專利名稱：一種制備2,7-二乙酰氧基-9-芴酮和2,7-二羥基-9-芴酮的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種新穎的制備2，7- 二乙酰氧基-9-芴酮和2，7- 二羥基_9_芴酮的有機(jī)合成方法。
背景技術(shù)：
2，7- 二乙酰氧基-9-芴酮和2，7- 二羥基_9_芴酮，具有如式B，C所示的結(jié)構(gòu)化合物B和C是芴的衍生結(jié)構(gòu)，芴酮是重要的有機(jī)合成原料，在醫(yī)藥工業(yè)里可以用于合成抗癌藥、交感神經(jīng)抑制劑和止痙攣劑等；在農(nóng)業(yè)中用于合成除草劑和殺蟲劑等；在染料工業(yè)中用作合成芳香二胺染料；在靜電復(fù)印業(yè)中用來(lái)制作感光材料；在塑料工業(yè)中芴酮可合成雙酚類產(chǎn)品，作聚合過(guò)程的穩(wěn)定劑和增塑劑以及制取功能性高分子材料。在一般的文獻(xiàn)中，這兩種化合物的合成都要通過(guò)利用多步氧化方法制備(J Material Chem. Vol. 18. 2008，pp. 3361—3365 ；Dokl. Aokl. Nauk. USSR. Sre. B. 1976，pp. 610 ； J. Org. Chem. 20083361-3365 ；)。由于存在成本高、操作危險(xiǎn)、復(fù)雜和溶劑用量大等缺點(diǎn)，難以在工業(yè)化制備中獲得令人滿意的結(jié)果。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明所要解決的技術(shù)問(wèn)題是為了克服現(xiàn)有合成方法制備2，7_ 二乙酰氧基-9-芴酮和式C所示2，7- 二羥基-9-芴酮采用低溫、溶劑用量大、多步操作復(fù)雜、成本高和難以工業(yè)化等缺陷。提供了一種簡(jiǎn)單可行，成本較低，收率較高，且適于工業(yè)化生產(chǎn)的新方法。本發(fā)明是通過(guò)以下技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)的本發(fā)明是一種制備2，7- 二乙酰氧基-9-芴酮和式C 2，7- 二羥基_9_芴酮的合成方法，具體步驟如下在0-80°C溫度下(75°C為佳)，將氧化劑加入化合物A的有機(jī)酸溶液中，加熱攪拌數(shù)小時(shí)，待原料轉(zhuǎn)化完全后，加入堿性液體洗滌分液，蒸餾出大部分有機(jī)溶劑后將殘留物倒入水中，過(guò)濾得化合物B，在有機(jī)溶劑中，在惰性氣體保護(hù)下，將化合物B在堿性液體中反應(yīng)數(shù)小時(shí)，待原料轉(zhuǎn)化完全后，加入酸液可制備化合物C，化學(xué)式如下
權(quán)利要求
1. 一種制備2，7-二乙酰氧基-9-芴酮和式C 2，7-二羥基-9-芴酮的合成方法，其特征在于，具體步驟如下在0-80°C溫度下，將氧化劑加入化合物A的有機(jī)酸溶液中，待原料轉(zhuǎn)化完全后，加入堿性液體洗滌分液，蒸餾出大部分有機(jī)溶劑后將殘留物倒入水中，過(guò)濾得化合物B，在有機(jī)溶劑中，在惰性氣體保護(hù)下，將化合物B在堿性液體中反應(yīng)數(shù)小時(shí)，待原料轉(zhuǎn)化完全后，加入酸液可制備化合物C，化學(xué)式如下
2.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述的有機(jī)酸為甲酸、乙酸、三氟乙酸，丙酸，丁酸烷基酸中的一種或幾種。
3.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述的化合物A與有機(jī)酸的摩爾比為 1 0. 05 1 10。
4.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述的化合物B與氧化劑進(jìn)行反應(yīng)的時(shí)間為1-100小時(shí)。
5.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述的有機(jī)溶劑為二氯甲烷、氯仿、1，2_二氯乙烷、甲苯、二甲苯、正己烷、乙酸乙酯中的一種或幾種。
6.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述的化合物A與有機(jī)溶劑的質(zhì)量比為 1 1 1 50。
7.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述的氧化劑為雙氧水、三氟過(guò)氧乙酸、高碘酸鈉、過(guò)氧化碳酸鈉、間氯過(guò)氧苯甲酸、重鉻酸鈉、重鉻酸鉀、高氯酸中的一種或幾種。
8.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述的化合物A與氧化劑的摩爾比為 1 0.5 1 30，優(yōu)選為 1 2 1 10。
9.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述的堿性液體中的堿性物質(zhì)為氫氧化鈉、 氫氧化鉀、氫氧化鋁、氫氧化鎂、碳酸鈉、碳酸氫鈉、碳酸鉀、碳酸氫鉀、三乙胺、吡啶中的一種或幾種。
10.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述的化合物B與堿進(jìn)行水解反應(yīng)的摩爾比為1 1.05 1 20，溫度為:0-60°C，時(shí)間為:0. 1-40小時(shí)。
全文摘要
本發(fā)明是一種制備2，7-二乙酰氧基-9-芴酮和式C 2，7-二羥基-9-芴酮的合成方法，將氧化劑加入化合物A的有機(jī)酸溶液中，加熱攪拌數(shù)小時(shí)，待原料轉(zhuǎn)化完全后，加入堿性液體洗滌分液，蒸餾出大部分有機(jī)溶劑后將殘留物倒入水中，過(guò)濾得化合物B，在有機(jī)溶劑中，在惰性氣體保護(hù)下，將化合物B在堿性液體中反應(yīng)數(shù)小時(shí)，待原料轉(zhuǎn)化完全后，加入酸液可制備化合物C，本發(fā)明的合成方法操作相對(duì)簡(jiǎn)單，反應(yīng)條件溫和，可實(shí)現(xiàn)高收率，工藝簡(jiǎn)便。
文檔編號(hào)C07C49/747GK102424651SQ20111034216
公開(kāi)日2012年4月25日 申請(qǐng)日期2011年11月2日 優(yōu)先權(quán)日2011年11月2日
發(fā)明者吳犇, 張治國(guó), 李健新, 肖楊柏 申請(qǐng)人:臺(tái)州明翔化工有限公司, 浙江科技學(xué)院