專利名稱：一種新橙皮苷二氫查耳酮的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種植物原料藥氫化工藝，更具體地，特別是涉及到以新橙皮苷為基本原料氫化制備新橙皮苷二氫查耳酮的工藝。
背景技術(shù)：
新橙皮苷二氫查耳酮是將從天然柑橘中提取得到的新橙皮苷氫化而成的黃酮類衍生物。新橙皮苷二氫查耳酮分子式為C28H38O15，分子量為612. 58，其結(jié)構(gòu)式為早在1963年，Horowitz等人就發(fā)現(xiàn)新橙皮苷二氫查爾酮具有強(qiáng)烈的甜味。其特點(diǎn)在于甜度大(蔗糖甜度的1500 1800倍)，口感清爽，余味持久，并具有極佳的屏蔽苦味的功效。NHDC的糖苷基在體內(nèi)發(fā)生水解，而糖苷基幾乎不參與代謝，所以NHDC熱能值比較低，小于8. 36J/g，可以作為低能量食品甜味劑。目前人們已對它進(jìn)行過毒理試驗(yàn)，并在已有的毒理試驗(yàn)的基礎(chǔ)上確立了它的食品甜味劑地位。1997年，新橙皮苷二氫查爾酮被我國衛(wèi)生部列入“食品添加劑使用衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)”增補(bǔ)品種，可用于食品工業(yè)。目前制備新橙皮苷二氫查耳酮查耳酮的方法主要是在壓力大于2. OMPa的壓力下進(jìn)行，通常反應(yīng)中所用的催化劑為比較昂貴的鈀碳進(jìn)行氫化反應(yīng)，而且此種催化劑不易回收利用及產(chǎn)業(yè)化生產(chǎn)。通常氫化反應(yīng)用到的溶劑多為甲醇、乙醇、水的堿性溶液。所以此方法危險性大，成品收率不高，而且有環(huán)境污染，這樣導(dǎo)致目前的方法不利于產(chǎn)業(yè)化生產(chǎn)。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于克服上述存在的不足，本發(fā)明的目的在于提供一種工藝條件要求簡單，操作方便，收率極高，成本低廉，污染小的新橙皮苷二氫查耳酮制備工藝。本發(fā)明的技術(shù)方案如下一種新橙皮苷二氫查耳酮的制備方法，所述制備方法包括如下步驟(1)將氫氧化鉀或者氫氧化鈉在攪拌下溶解在水中，配成質(zhì)量百分濃度為3 6% 的堿性溶液；(2)然后將新橙皮苷在攪拌條件下加入所述堿性溶液中，所述新橙皮苷與所述堿性溶液的用量比例為1 5 8，攪拌溶解；(3)攪拌溶解后加入雷尼鎳，其中所述雷尼鎳的用量為新橙皮苷質(zhì)量的5 8%，
0.01 0. IMPa氫氣壓力下進(jìn)行氫化反應(yīng)，然后開始攪拌，反應(yīng)4 他，得反應(yīng)液；(4)將反應(yīng)液用鹽酸調(diào)至pH7 7. 5，靜置M 觀小時后，將結(jié)晶固體濾出，得新橙皮苷二氫查耳酮粗品。本發(fā)明的另一方面，所述制備方法進(jìn)一步包括將所述新橙皮苷二氫查耳酮粗品用5 8倍純化水加熱溶解，并用活性炭進(jìn)行脫色處理，趁熱過濾，冷卻結(jié)晶M 觀小時， 濾取晶體，100士 10°C真空干燥3 5小時得新橙皮苷二氫查耳酮成品。本發(fā)明的另一方面，所述活性炭為新橙皮苷二氫查耳酮粗品質(zhì)量的8 10%。本發(fā)明的另一方面，所述步驟1中所述堿性溶液質(zhì)量百分濃度為3%。本發(fā)明的另一方面，所述步驟2中所述新橙皮苷與所述堿性溶液的用量比例為 1 5。本發(fā)明的另一方面，所述步驟3中所述雷尼鎳的用量為新橙皮苷質(zhì)量的5%。本發(fā)明的另一方面，所述步驟3中所述氫氣壓力為0. 01 0. 02MPa。本發(fā)明的另一方面，所述步驟4中將反應(yīng)液用鹽酸調(diào)至中性。本發(fā)明的制備方法獲得新橙皮苷二氫查耳酮的收率>85%，純度>96.5%。本發(fā)明所制備的新橙皮苷二氫查耳酮通過紅外光譜，高效液相等進(jìn)行表征鑒定，與2010版歐洲藥典的表征數(shù)據(jù)一致，譜圖見


。本發(fā)明以天然植物原料新橙皮苷為起始原料，經(jīng)堿性溶液開環(huán)，雷尼鎳為氫化催化劑，低壓氫氣條件下，進(jìn)行氫化反應(yīng)，可得到高收率、高質(zhì)量的新橙皮苷二氫查耳酮。本發(fā)明的有益效果為本發(fā)明公開的制備方法不需壓力較大的條件下進(jìn)行氫化反應(yīng)，危險性小，便于產(chǎn)業(yè)化生產(chǎn)；以水為溶劑，成本低，無環(huán)境污染；以雷尼鎳為氫化催化劑，成本低廉，可回收利用；新橙皮苷二氫查耳酮成品收率高，質(zhì)量好，生產(chǎn)操作簡單。

圖1、新橙皮苷二氫查耳酮紅外光譜；圖2、新橙皮苷二氫查耳酮高效液相譜圖。
具體實(shí)施例方式實(shí)施例1本實(shí)施例制備新橙皮苷二氫查耳酮的操作方法按照如下兩個步驟來進(jìn)行新橙皮苷二氫查耳酮粗品的制備將9g氫氧化鉀或者氫氧化鈉在攪拌下溶解在150ml自來水中倒入2000ml圓底燒瓶中，然后將30g新橙皮苷在攪拌條件下加入該堿液中，攪拌溶解后，加入
1.5g雷尼鎳，開始攪拌，0. 01 0. 02MPa氫氣壓力下進(jìn)行氫化反應(yīng)，反應(yīng)5小時，反應(yīng)結(jié)束后將反應(yīng)液用鹽酸調(diào)PH7. 2之間，將有大量的黃色固體析出，靜置沈小時后，將結(jié)晶固體濾出，得新橙皮苷二氫查耳酮粗品。新橙皮苷二氫查耳酮成品的制備將新橙皮苷二氫查耳酮粗品用150ml純化水加熱溶解后，加入3g活性炭進(jìn)行脫色處理，趁熱過濾，冷卻結(jié)晶25小時，濾取晶體，100士 10°C 真空干燥3. 5小時得新橙皮苷二氫查耳酮成品。收率彡85%，純度彡96. 5%。
實(shí)施例2本實(shí)施例制備新橙皮苷二氫查耳酮的操作方法按照如下兩個步驟來進(jìn)行新橙皮苷二氫查耳酮粗品的制備將1. 5kg氫氧化鉀或者氫氧化鈉在攪拌下溶解在25kg自來水中倒入氫化反應(yīng)釜中，然后將5kg新橙皮苷攪拌條件下加入該堿液中，攪拌溶解后，加入新 0. 3kg雷尼鎳，開始攪拌，0. 01 0. 02MPa氫氣壓力下進(jìn)行氫化反應(yīng)，反應(yīng)5. 5小時，反應(yīng)結(jié)束后將反應(yīng)液用鹽酸調(diào)PH7. 5之間，將有大量的黃色固體析出，靜置、時后，將結(jié)晶固體濾出，得新橙皮苷二氫查耳酮粗品。新橙皮苷二氫查耳酮成品的制備將新橙皮苷二氫查耳酮粗品用25L純化水加熱溶解后，加入活性炭進(jìn)行脫色處理，趁熱過濾，冷卻結(jié)晶M小時，濾取晶體，100士 10°C真空干燥4小時得新橙皮苷二氫查耳酮成品。收率彡85%，純度彡96. 5%。實(shí)施例3本實(shí)施例制備新橙皮苷二氫查耳酮的操作方法按照如下兩個步驟來進(jìn)行新橙皮苷二氫查耳酮粗品的制備將15kg氫氧化鉀或者氫氧化鈉在攪拌下溶解在300kg自來水中倒入氫化反應(yīng)釜中，然后將50kg新橙皮苷攪拌條件下加入該堿液中，攪拌溶解后，加入新 3. Okg雷尼鎳，開始攪拌，0. 01 0. 02MPa氫氣壓力下進(jìn)行氫化反應(yīng)，反應(yīng)6. 0小時，反應(yīng)結(jié)束后將反應(yīng)液用鹽酸調(diào)PH7之間，將有大量的黃色固體析出，靜置25小時后，將結(jié)晶固體濾出，得新橙皮苷二氫查耳酮粗品。新橙皮苷二氫查耳酮成品的制備將新橙皮苷二氫查耳酮粗品用250L純化水加熱溶解后，加入活性炭進(jìn)行脫色處理，趁熱過濾，冷卻結(jié)晶25小時，濾取晶體，100士 10°C真空干燥4. 5小時得新橙皮苷二氫查耳酮成品。收率彡85%，純度彡96. 5%。至此已結(jié)合實(shí)施例對本發(fā)明進(jìn)行了描述。熟悉本領(lǐng)域的人員應(yīng)當(dāng)理解，在不脫離本發(fā)明的范圍和精神的情況下，可以容易地對所述實(shí)施例作出各種其它修改。因此，附屬權(quán)利要求的范圍并不限于上述說明，而是要廣義地解釋權(quán)利要求。
權(quán)利要求
1.一種新橙皮苷二氫查耳酮的制備方法，其特征在于所述制備方法包括如下步驟(1)將氫氧化鉀或者氫氧化鈉在攪拌下溶解在水中，配成質(zhì)量百分濃度為3 6%的堿性溶液；(2)然后將新橙皮苷在攪拌條件下加入所述堿性溶液中，所述新橙皮苷與所述堿性溶液的用量比例為1 5 8，攪拌溶解；(3)攪拌溶解后加入雷尼鎳，其中所述雷尼鎳的用量為新橙皮苷質(zhì)量的5 8%， 0. 01 0. IMPa氫氣壓力下進(jìn)行氫化反應(yīng)，然后開始攪拌，反應(yīng)4 他，得反應(yīng)液；(4)將反應(yīng)液用鹽酸調(diào)至pH7 7.5，靜置M 觀小時后，將結(jié)晶固體濾出，得新橙皮苷二氫查耳酮粗品。
2.如權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于所述制備方法進(jìn)一步包括將所述新橙皮苷二氫查耳酮粗品用5 8倍純化水加熱溶解，并用活性炭進(jìn)行脫色處理，趁熱過濾，冷卻結(jié)晶M 觀小時，濾取晶體，100士 10°C真空干燥3 5小時得新橙皮苷二氫查耳酮成品。
3.如權(quán)利要求2所述的制備方法，其特征在于所述活性炭為新橙皮苷二氫查耳酮粗品質(zhì)量的8 10%。
4.如權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于所述步驟1中所述堿性溶液質(zhì)量百分濃度為3%。
5.如權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于所述步驟2中所述新橙皮苷與所述堿性溶液的用量比例為1 5。
6.如權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于所述步驟3中所述雷尼鎳的用量為新橙皮苷質(zhì)量的5%。
7.如權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于所述步驟3中所述氫氣壓力為0.01 0.02MPa。
8.如權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于所述步驟4中將反應(yīng)液用鹽酸調(diào)至中性。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種新橙皮苷二氫查耳酮的制備方法，其包括如下步驟(1)將氫氧化鉀或者氫氧化鈉在攪拌下溶解在水中，配成質(zhì)量百分濃度為3～6％的堿性溶液；(2)然后將新橙皮苷在攪拌條件下加入所述堿性溶液中，所述新橙皮苷與所述堿性溶液的用量比例為1∶5～8，攪拌溶解；(3)攪拌溶解后加入雷尼鎳，其中所述雷尼鎳的用量為新橙皮苷質(zhì)量的5～8％，0.01～0.1MPa氫氣壓力下進(jìn)行氫化反應(yīng)，然后開始攪拌，反應(yīng)4～6h，得反應(yīng)液；(4)將反應(yīng)液用鹽酸調(diào)至pH7～7.5，靜置24～28小時后，將結(jié)晶固體濾出，得新橙皮苷二氫查耳酮粗品。本發(fā)明公開的制備方法不需壓力較大的條件下進(jìn)行氫化反應(yīng)，危險性小，便于產(chǎn)業(yè)化生產(chǎn)。
文檔編號C07H15/203GK102351921SQ201110243868
公開日2012年2月15日 申請日期2011年8月23日 優(yōu)先權(quán)日2011年8月23日
發(fā)明者楊柳, 羅春, 黃建軍 申請人:廣州漢方現(xiàn)代中藥研究開發(fā)有限公司