專利名稱：精喹禾靈高收率合成方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于農(nóng)藥產(chǎn)品合成技術(shù)領(lǐng)域，涉及水稻田除草劑精喹禾靈合成方法。 精喹禾靈主要用于闊葉作物防除一年生、多年生禾本科雜草，如稗草、狗尾草、野燕麥、雀麥、千金子等，對(duì)闊葉雜草無(wú)效。產(chǎn)品為選擇性內(nèi)吸傳導(dǎo)型莖葉處理除草劑。藥劑通過(guò)雜草莖葉吸收，向上和向下雙向傳導(dǎo)。一年生禾本科雜草在M小時(shí)內(nèi)藥劑可傳遍全株， 抑制細(xì)胞、脂肪酸合成，而枯死。具有使用范圍廣泛高效率的特點(diǎn)
目前國(guó)內(nèi)合成精喹禾靈的主要方法是在石油醚中進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束后脫除溶劑，換另外一種溶劑(一般為乙醇)進(jìn)行重結(jié)晶，然后降溫結(jié)晶離心得到精喹禾靈。這種工藝方法操作復(fù)雜溶劑損耗大，生產(chǎn)成本較高、生產(chǎn)周期長(zhǎng)，收率較低。本發(fā)明針對(duì)目前工業(yè)化生產(chǎn)工藝存在的操作復(fù)雜、溶劑損耗大、生產(chǎn)成本較高、生產(chǎn)周期長(zhǎng)收率較低的問(wèn)題，提供一種采用單一有機(jī)溶劑，不需脫除溶劑直接降溫結(jié)晶的合成方法，從而縮短生產(chǎn)工藝周期，簡(jiǎn)化生產(chǎn)流程，提高合成收率，降低生產(chǎn)成本。本發(fā)明的目的是這樣實(shí)現(xiàn)的，以6-氯-2-(4-羥基苯氧基)喹喔啉與R(_)對(duì)甲苯磺?；樗嵋阴樵?，在有機(jī)溶劑中、縛酸劑堿金屬鹽或堿存在、無(wú)水狀態(tài)下回流反應(yīng)， 得到目標(biāo)產(chǎn)物，同時(shí)生成水溶性甲基苯磺酸鹽；水洗除去甲基苯磺酸鹽，結(jié)晶得到目標(biāo)產(chǎn)物精喹禾靈。反應(yīng)原理如下M+代表堿金屬碳酸鹽或堿
權(quán)利要求
1.一種精喹禾靈高收率合成方法包括帶水、取代、洗滌和結(jié)晶四個(gè)步驟(1)帶水將6-氯-2-(4-羥基苯氧基)喹喔啉、堿金屬鹽或堿和含有脂環(huán)結(jié)構(gòu)的有機(jī)溶劑的混合體系攪拌升溫回流，帶水至分水器中無(wú)水流出；(2)取代帶水完成后，保持回流帶水狀態(tài)，滴加R(_)對(duì)甲苯磺?；樗嵋阴?，滴加結(jié)束后繼續(xù)反應(yīng)4小時(shí)以上，取樣測(cè)跟蹤，以6-氯-2-(4-羥基苯氧基)喹喔啉含量< 0. 1%， R(-)對(duì)甲苯磺酰基乳酸乙酯含量< 1.5%為反應(yīng)終點(diǎn)；(3)洗滌反應(yīng)結(jié)束后用65°C 85°C的熱水洗滌至反應(yīng)體系水相呈中性，分掉水相；(4)結(jié)晶對(duì)油相降溫結(jié)晶，過(guò)濾，干燥濾渣得到目標(biāo)產(chǎn)品。
2.權(quán)利要求1所述的精喹禾靈高收率合成方法，所述6-氯-2-(4-羥基苯氧基)喹喔啉、R(_)對(duì)甲苯磺?；樗嵋阴ァA金屬鹽的摩爾比為1:1.05-1.45:1.5-3.4。
3.權(quán)利要求1所述的精喹禾靈高收率合成方法，所述6-氯-2-(4-羥基苯氧基)喹喔啉與溶劑的質(zhì)量比為1 :6_10。
4.權(quán)利要求1所述的精喹禾靈高收率合成方法，所述有機(jī)溶劑選自環(huán)己烷、環(huán)庚烷、 環(huán)己酮中的一種。
5.權(quán)利要求1所述的精喹禾靈高收率合成方法，所述堿金屬鹽選自氫氧化鉀，氫氧化鈉，碳酸鉀、碳酸鈉、碳酸鋰中的一種或其混合體系。
6.權(quán)利要求1所述的精喹禾靈高收率合成方法，取代過(guò)程中取樣測(cè)跟蹤R(_)對(duì)甲苯磺?；樗嵋阴ズ?gt; 1.5%時(shí)，以超量R(-)對(duì)甲苯磺?；樗嵋阴榛鶞?zhǔn)按1:1配比補(bǔ)加6-氯-2-(4-羥基苯氧基)喹喔啉，回流反應(yīng)。
7.權(quán)利要求6所述的精喹禾靈高收率合成方法，所述取樣測(cè)跟蹤采用氣相色譜面積歸一法計(jì)算。
8.權(quán)利要求1所述的精喹禾靈高收率合成方法，所述洗滌過(guò)程還包括有機(jī)相活性炭脫色。
9.權(quán)利要求1所述的精喹禾靈高收率合成方法，所述結(jié)晶條件為5°C 10°C，2-4h。
全文摘要
本發(fā)明涉及的高效除草劑精喹禾靈的合成方法包括帶水、取代、洗滌和結(jié)晶四個(gè)步驟，以6-氯-2-(4-羥基苯氧基)喹喔啉與R(-)對(duì)甲苯磺酰基乳酸乙酯反應(yīng),采用堿金屬及其鹽為縛酸劑,采用單一有機(jī)溶劑做為反應(yīng)體系，采用固液分離方式分離產(chǎn)品，產(chǎn)品收率超過(guò)90%，含量在97.5%左右，有效體R體含量在94%以上。與傳統(tǒng)工藝相比副反應(yīng)少，流程短，過(guò)程平穩(wěn)，產(chǎn)品收率高，有效體含量高，能耗低。
文檔編號(hào)C07D241/44GK102250023SQ201110225408
公開日2011年11月23日 申請(qǐng)日期2011年8月8日 優(yōu)先權(quán)日2011年8月8日
發(fā)明者劉英賢, 張建林, 曹帥, 欒波, 綦非, 高洪奎 申請(qǐng)人:京博農(nóng)化科技股份有限公司, 山東京博控股股份有限公司