專利名稱：從格氏反應(yīng)中回收的四氫呋喃的處理方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于化工領(lǐng)域，具體涉及一種從格氏反應(yīng)中回收的四氫呋喃的處理方法。
背景技術(shù)：
在精細(xì)化工生產(chǎn)過程中，格氏反應(yīng)一般選用四氫呋喃作為溶劑，而且四氫呋喃參與反應(yīng)，其中四氫呋喃中的氧原子與鎂原子之間形成配位鍵，需要水解后生成產(chǎn)品，同時釋放出游離的四氫呋喃，通過常壓或減壓蒸餾，回收得到含水的四氫呋喃。由于格氏反應(yīng)需要無水的四氫呋喃，所回收的含水四氫呋喃不能直接重復(fù)利用，又由于四氫呋喃與水互溶且形成恒沸物，所以一般四氫呋喃的回收處理相當(dāng)困難，處理費用也較昂貴。目前工業(yè)上四氫呋喃回收處理方法主要采用萃取蒸餾、多次常壓蒸餾與化學(xué)干燥相結(jié)合的方法。萃取精餾是在精餾過程中加入第三組分作為萃取劑，改變組分間的相對揮發(fā)度來實現(xiàn)原共沸物的分離。美國專利USP222727提出用1，4-丁二醇作為萃取劑，中國專利CN1760191[2006.4. 19]公開了使用1，2-丙二醇作為萃取劑。萃取精餾過程中萃取劑的用量較大，能源消耗和設(shè)備投資也較大，且第三組分有可能帶入四氫呋喃產(chǎn)品中，對后續(xù)反應(yīng)特別是格氏反應(yīng)將產(chǎn)生不利影響。中國專利CNlO 1638400 [2010. 2. 3]公開了一種從格氏反應(yīng)廢渣氯化鎂中回收四氫呋喃的方法，含水四氫呋喃先經(jīng)攪拌堿干燥和分子篩干燥，再蒸餾得到含水量較低的四氫呋喃。堿干燥和分子篩干燥過程中攪拌進(jìn)行，得到混濁的懸浮液，不易與堿液徹底分離， 尚需增加過濾等操作。中國專利CN101962373[2011. 2. 2]公開了一種得到極低含水量四氫呋喃脫水方法的改進(jìn)，向四氫呋喃水溶液中加入形成堿飽和溶液量的無機(jī)強(qiáng)堿，攪拌、靜止分層分離輕液相四氫呋喃。這種方法加入形成堿飽和溶液量的無機(jī)強(qiáng)堿的量不易控制，堿量不足，低含水量不能達(dá)到，堿量過量，易堵塞管路，且攪拌條件下易得到混濁的懸浮液，尚需增加過濾等操作。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種從格氏反應(yīng)中回收的四氫呋喃的處理方法，該方法克服了上述技術(shù)上的不足，簡單易行，成本低，收率高，適于工業(yè)應(yīng)用，得到的四氫呋喃完全滿足格氏反應(yīng)的要求。本發(fā)明是通過以下技術(shù)方案加以實現(xiàn)的將從格氏反應(yīng)常壓或減壓得到的含水 4-10%的四氫呋喃，輸送入一靜態(tài)脫水處理器中，靜態(tài)脫水處理器設(shè)置有兩層半圓形篩板， 兩層半圓形篩板交錯設(shè)置，篩板上均勻分布有篩孔，無機(jī)強(qiáng)堿或干燥劑置于篩板之上，篩孔直徑小于無機(jī)強(qiáng)堿或干燥劑的粒度；當(dāng)含水四氫呋喃與無機(jī)強(qiáng)堿或干燥劑接觸后，無機(jī)強(qiáng)堿或干燥劑奪取四氫呋喃中的水份，溶為飽和液體而成為重相，通過篩孔不斷沉于處理器底部；靜態(tài)脫水處理器底部設(shè)置有分層器，定時分去堿液或干燥劑液，從而實現(xiàn)與四氫呋喃的分離，靜態(tài)條件下最終得到清澈的四氫呋喃液體，而無需進(jìn)行過濾操作；將得到的含水量小于0. 2%的四氫呋喃，用泵輸送至分餾釜中，分餾釜攪拌加熱，通過短的分餾柱，冷凝器冷凝，前餾分進(jìn)入前餾分貯槽，含量大于99. 7%，含水量小于0. 1%的正餾分，進(jìn)入正餾 分貯槽。四氫呋喃脫水選用的無機(jī)強(qiáng)堿為氫氧化鈉或氫氧化鉀，干燥劑為無水氯化鈣或無水硫酸鈉或無水硫酸鎂，優(yōu)選氫氧化鈉和無水氯化鈣。脫水劑過量使用，以保證形成飽和溶液和快的脫水速率。靜態(tài)脫水處理器補(bǔ)加無機(jī)強(qiáng)堿或干燥劑后，進(jìn)入下批處理液可實現(xiàn)半連續(xù)操作。本發(fā)明對格氏反應(yīng)回收的四氫呋喃，采用靜態(tài)脫水干燥，分餾得到合格的四氫呋喃；采用本發(fā)明的技術(shù)方案，四氫呋喃的回收率可達(dá)到90-96%，四氫呋喃含量大于99. 7%以上，含水量小于0. 1%，由于四氫呋喃的用量較大，價格較貴，從格氏反應(yīng)回收的四氫呋喃實現(xiàn)循環(huán)套用，可大大降低原料成本；處理過程中得到的堿液為絕對飽和狀態(tài)，四氫呋喃殘留極少，可用于其他的中和反應(yīng)；使用無水氯化鈣得到飽和氯化鈣水溶液，可用于冷凍鹽水的補(bǔ)充。因此，本發(fā)明更具經(jīng)濟(jì)性，更適合工業(yè)應(yīng)用。


附圖1為本發(fā)明的四氫呋喃的處理方法工藝流程示意圖。
具體實施例方式下面結(jié)合附圖通過具體實施例對本發(fā)明進(jìn)一步說明，但并不限制本發(fā)明的范圍。實施例1 從格氏反應(yīng)常壓或減壓得到的含水四氫呋喃(含水量7. 6%)約1000升， 加入至容積1500升的靜態(tài)脫水處理器1中，每層半圓形篩板2事先各放置50公斤氫氧化鈉，靜置，每隔1小時從分層器3中分出堿液，約10小時后檢測水份為0. 18%，泵4輸送至容積1000升的分餾釜5中約800升，直接通入水蒸汽加熱蒸餾，氣化的蒸氣經(jīng)分餾柱6 (內(nèi)徑 250mm，有效高度1. 5米，內(nèi)裝不銹鋼填料)，再經(jīng)冷凝器7冷凝，66°C之前的餾分約40升放入前餾分貯槽8，66-68°C的餾分約720升放入正餾分貯槽9，釜底存留約40升，與下批合并后重蒸。氣相色譜分析正沸四氫呋喃含量99. 8%，含水量0. 08%。實施例2 在實施例1中的靜態(tài)脫水處理器1的篩板2上再放置總共100公斤氫氧化鈉，再加入含水四氫呋喃(含水量7. 6%)約1000升，靜置，每隔1小時從分層器3中分出堿液，約15小時后檢測水份為0. 15%，用泵4輸送至容積1000升的分餾釜5中約800升， 直接通入水蒸汽加熱蒸餾，氣化的蒸氣經(jīng)分餾柱6 (內(nèi)徑250mm，有效高度1. 5米，內(nèi)裝不銹鋼填料)，再經(jīng)冷凝器7冷凝，66°C之前的餾分約40升放入前餾分貯槽8，66-68°C的餾分約 720升放入正餾分貯槽9，釜底存留約40升，與下批合并后重蒸。氣相色譜分析正沸四氫呋喃含量99. 8%,含水量0. 07%。實施例3 從格氏反應(yīng)常壓或減壓得到的含水四氫呋喃(含水量7. 6%)約1000升， 加入至容積1500升的靜態(tài)脫水處理器1中，每層半圓形篩板2事先各放置50公斤無水氯化鈣，靜置，每隔1小時從分層器3中分出堿液，約12小時后檢測水份為0. 17%，泵4輸送至容積1000升的分餾釜5中約800升，直接通入水蒸汽加熱蒸餾，氣化的蒸氣經(jīng)分餾柱6(內(nèi)徑250mm，有效高度1. 5米 ，內(nèi)裝不銹鋼填料)，再經(jīng)冷凝器7冷凝，66°C之前的餾分約38升放入前餾分貯槽8，66-68°C的餾分約718升放入正餾分貯槽9，釜低存留約44升，與下批合并后重蒸。氣相色譜分析正沸四氫呋喃含量99. 7% ，含水量0. 08%。
權(quán)利要求
1.從格氏反應(yīng)中回收的四氫呋喃的處理方法，其特征在于將從格氏反應(yīng)常壓或減壓得到的含水4-10%的四氫呋喃，輸送入一靜態(tài)脫水處理器中，靜態(tài)脫水處理器設(shè)置有兩層半圓形篩板，兩層半圓形篩板交錯設(shè)置，篩板上均勻分布有篩孔，無機(jī)強(qiáng)堿或干燥劑置于篩板之上，篩孔直徑小于無機(jī)強(qiáng)堿或干燥劑的粒度；當(dāng)含水四氫呋喃與無機(jī)強(qiáng)堿或干燥劑接觸后，無機(jī)強(qiáng)堿或干燥劑奪取四氫呋喃中的水分，溶為飽和液體而成為重相，通過篩孔不斷沉于處理器底部；靜態(tài)脫水處理器底部設(shè)置有分層器，定時分去堿液或干燥劑液，從而實現(xiàn)與四氫呋喃的分離，靜態(tài)條件下最終得到清澈的四氫呋喃液體，而無需進(jìn)行過濾操作； 將得到的含水量小于0. 2%的四氫呋喃，用泵輸送至分餾釜中，分餾釜攪拌加熱，通過短的分餾柱，冷凝器冷凝，前餾分進(jìn)入前餾分貯槽，含量大于99. 7%，含水量小于0. 1%的正餾分， 進(jìn)入正餾分貯槽。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的從格氏反應(yīng)中回收的四氫呋喃的處理方法，其特征在于四氫呋喃脫水選用的無機(jī)強(qiáng)堿為氫氧化鈉或氫氧化鉀，干燥劑為無水氯化鈣或無水硫酸鈉或無水硫酸鎂，優(yōu)選氫氧化鈉和無水氯化鈣；脫水劑過量使用，以保證形成飽和溶液和快的脫水速率。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的從格氏反應(yīng)中回收的四氫呋喃的處理方法，其特征在于靜態(tài)脫水處理器補(bǔ)加無機(jī)強(qiáng)堿或干燥劑后，進(jìn)入下批處理液可實現(xiàn)半連續(xù)操作。
全文摘要
一種從格氏反應(yīng)中回收的四氫呋喃的處理方法，將從格氏反應(yīng)中回收的含水四氫呋喃進(jìn)入靜態(tài)脫水處理器脫水，靜態(tài)脫水處理器設(shè)置有篩板和分層器，脫水劑氫氧化鈉或無水氯化鈣置于篩板上，采用靜態(tài)處理方式，之后再經(jīng)分餾處理得到合格的四氫呋喃。采用本發(fā)明的技術(shù)方案，四氫呋喃的回收率可達(dá)到90-96%，四氫呋喃含量大于99.7%以上，含水量小于0.1%，由于四氫呋喃的用量較大，價格較貴，從格氏反應(yīng)回收的四氫呋喃實現(xiàn)循環(huán)套用，可大大降低原料成本；處理過程中得到的堿液為絕對飽和狀態(tài)，四氫呋喃殘留極少，可用于其他的中和反應(yīng)；使用無水氯化鈣得到飽和氯化鈣水溶液，可用于冷凍鹽水的補(bǔ)充。因此，本發(fā)明更具經(jīng)濟(jì)性，更適合工業(yè)應(yīng)用。
文檔編號C07D307/08GK102321053SQ201110219539
公開日2012年1月18日 申請日期2011年8月2日 優(yōu)先權(quán)日2011年8月2日
發(fā)明者夏文濤, 夏玉良, 張建臣, 王景民 申請人:河南華商藥業(yè)有限公司