專利名稱：合成二烷氧基有機硼烷的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及合成二烷氧基有機硼烷的方法，特別是涉及通過酯交換反應合成二烷 氧基有機硼烷的方法。而且，本發(fā)明涉及合成有機硼雜51·唑烷(oxazaborolidine)催化劑 (有機-CBS)和三烷基環(huán)硼氧烷的方法。此外，本發(fā)明涉及使用二烷氧基有機硼烷制備有 機-CBS催化劑的方法和在Suzuki型偶聯(lián)反應中使用二烷氧基有機硼烷的方法。
背景技術(shù)：
二烷氧基有機硼烷是有機合成中的通用試劑并且已經(jīng)例如用于不同的領(lǐng)域，如抗 生素、殺蟲劑和有機氫硼化物的合成。二烷氧基甲基硼烷可以潛在地用于合成甲基取代的 手性硼雜pS唑烷(已知為MeCBS，以Corey，Bakshi and Shibata命名，參見Corey，Ε. J.等 人，Angew. Chem. Int. Ed.，37，1986-2012 (1998))，其為用于酮還原反應的有效對映體選擇 性催化劑。二烷氧基有機硼烷的另一個潛在應用是在Suzuki型偶聯(lián)反應中，在形成新C-C 鍵時在分子中引入有機基團(Miyaura, N. ；Suzuki, A. , Chem Rev. 95，2457-2483 (1995))。US 5，463，131描述了通過在烯烴存在下使過量的硼酸三烷基酯與乙硼烷反應制 備二烷氧基烷基硼烷，例如4B (OR) 3+B2H6+6C2H4--------- 6Et_B (OR) 2 (R 為烷基)當然，二烷氧基甲基硼烷不能通過該方法制備。另一種生產(chǎn)二烷氧基烷基硼烷的方法包括烷基硼酸(Brown，H.C.等人， Organometallics 2 (10), 1311-1316 (1983), Brown, H. C.等人，Organometallics 2(10)， 1316-1319(1983))或三燒基環(huán)硼氧燒(Dahlhoff, W. V.等人，Liebigs Ann. Chem. 8, 807-810(1990))與合適的醇的酯化。R-B (OH) 2+2R ‘ OH------ R-B (OR) 2+2H20(R-BO) 3+6R' OH------ 3R-B (OR) 2+3H20 (R、R'為烷基)在這些反應中產(chǎn)生了水，其非常經(jīng)常地妨礙產(chǎn)品的進一步應用，即使只殘留痕量 水。水對可由二烷氧基烷基硼烷制備的烷基-CBS催化劑的功能尤其有害。由于這個 原因，Corey建議使用二(三氟乙氧基)烷基硼烷合成乙基-和正丁基-CBS衍生物以避免 作為副產(chǎn)物的水的形成(Corey, E. J.等人，Tetrahedron Lett. 33 (29)，4141-4144 (1992))。 使用二(二烷基氨基)烷基硼烷合成烷基-CBS催化劑也已有描述(Chavant，P. Y.等人， J. Organomet. Chem. 455，37-46 (1993))，然而這些都是相當昂貴的試劑。本發(fā)明的目的是提供制備二烷氧基有機硼烷的簡單且有效的方法。在此方法中， 應避免形成水或其它難以處理或除去的副產(chǎn)物。本發(fā)明的另一個目的是建立使用二烷氧基 有機硼烷生產(chǎn)有機硼雜，悉唑烷催化劑(有機-CBS)的方法。另外，應開發(fā)一種制備三烷氧 基環(huán)硼氧烷的新型有效方法。
發(fā)明概述相應地，本發(fā)明提供了一種制備式R1-B (OR2) 2的二烷氧基有機硼烷的新方法，包括 式(R1-BO) 3的三有機環(huán)硼氧烷與式B (OR2) 3的硼酸三烷基酯反應的步驟(其中R1和R2將在 下文中定義)。此外，公開了使用二烷氧基有機硼烷作為原料制造有機-CBS催化劑和制造 三烷氧基環(huán)硼氧烷的改進方法。另外，提供了使用二烷氧基有機硼烷制備有機-CBS催化劑 的新方法和在Suzuki型偶聯(lián)反應中使用二烷氧基有機硼烷的新方法。發(fā)明詳述根據(jù)本發(fā)明，合成式R1-B(OR2)2的二烷氧基有機硼烷(3)的方法涉及式(R1-BO)3 的三有機環(huán)硼氧烷(1)與式B(OR2)3W硼酸三烷基酯(2)之間的酯交換反應，其中R1 為 C1-C20 燒基、C3_C10 環(huán)燒基、C6_C14 方基、C7_C24 方燒基、C7-C24 燒方基、C2-C20 鏈 烯基、C5-C15環(huán)烯基、C2-C2tl炔基、CH2SiMe3、取代的C1-C2tl烷基和R2 SC1-C2。烷基，或者化合物2或3中的兩個R2基團和-BO2-部分一起形成下式的環(huán)狀結(jié)構(gòu)
權(quán)利要求
制備結(jié)構(gòu)式(6)的有機硼雜唑烷的方法包括如下步驟a)式(5)的1，2 氨基醇HNR4 CR5R6CR7R8 OH(5)其中R4至R8為氫、C1 C20烷基、C6 C14芳基、C7 C24芳烷基、C7 C24烷芳基、取代的C1 C20烷基或者R4和R5這兩個基團一起是選自 CH2CH2 、 CH(CH3)CH2 、 CH2CH2CH2 、 CH(CH3)CH(CH3) 、 CH(CH2CH3)CH2 、 C(CH3)2C(CH3)2 、 CH2C(CH3)2CH2 的二價基團以與 NH CR6 部分形成環(huán)狀結(jié)構(gòu)，與式R1 B(OR2)2的二烷氧基有機硼烷(3)反應，其中R1為C1 C20烷基、C3 C10環(huán)烷基、C6 C14芳基、C7 C24芳烷基、C7 C24烷芳基、C2 C20鏈烯基、C5 C15環(huán)烯基、C2 C20炔基、CH2SiMe3、取代的C1 C20烷基和R2為C1 C20烷基，或者化合物(3)中的兩個R2基團和 BO2 部分一起形成下式的環(huán)狀結(jié)構(gòu)其中二價基團R3選自 CH2CH2 、 CH(CH3)CH2 、 CH2CH2CH2 、 CH(CH3)CH(CH3) 、 CH(CH2CH3)CH2 、 C(CH3)2C(CH3)2 、 CH2C(CH3)2CH2 、 (CH2)6 、鄰 C6H4或鄰 C6H3烷基，和b)加熱反應混合物以完成環(huán)合反應并且蒸餾出形成的醇。FSA00000317937500011.tif,FSA00000317937500012.tif,FSA00000317937500013.tif
2 根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中1，2_氨基醇(5)是手性的。
3.使用式R1-B(OR2)2的二烷氧基有機硼烷(3)制備有機硼雜巧憑唑烷催化劑(有 機-CBS催化劑)的方法，其中R1 為 C1- -C20 焼基、C3-C10 環(huán)烷基、C6- I14 芳基、C7- -C24方焼基、C7-C24焼方基、C2-C20 鏈烯 基、C5-C15環(huán)烯基、C2-C2tl炔基、CH2SiMe3、取代的C1-C2tl烷基 禾口R2 為 C1- "C2O焼基，或者化合物(3)中的兩個R2基團和-BO2-部分一起形成下式的環(huán)狀結(jié)構(gòu)
全文摘要
本發(fā)明涉及合成二烷氧基有機硼烷的方法，特別是涉及通過酯交換反應合成二烷氧基有機硼烷的方法。而且，本發(fā)明涉及合成有機硼雜唑烷催化劑(有機-CBS)和三烷基環(huán)硼氧烷的方法。此外，本發(fā)明涉及使用二烷氧基有機硼烷制備有機-CBS催化劑的方法和在Suzuki型偶聯(lián)反應中使用二烷氧基有機硼烷的方法。
文檔編號C07F5/02GK101993451SQ201010518450
公開日2011年3月30日 申請日期2006年6月9日 優(yōu)先權(quán)日2005年6月13日
發(fā)明者E·伯克哈特, W·阿特金斯 申請人:巴斯夫歐洲公司