專利名稱：氣相催化法聯(lián)產(chǎn)三氯乙烯和四氯乙烯的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及化工生產(chǎn)技術(shù)領(lǐng)域，特別是涉及一種氣相催化法聯(lián)產(chǎn)三氯乙烯和四氯 乙烯的方法。
背景技術(shù)：
三氯乙烯是一種性能優(yōu)良、用途廣泛的有機氯溶劑，是C2有機氯溶劑中溶解力最 強的一種。其主要用途為優(yōu)良的金屬脫脂洗劑，主要用于彩電、電冰箱、汽車、空調(diào)、精密機 械、微電子等行業(yè)作金屬部件、電子元件的清洗劑，其主要優(yōu)點是脫脂徹底；用在化工原料 上可生產(chǎn)氯乙酸、二氯乙酰氯、八氯二丙醚、六氯乙烷等產(chǎn)品；還可以用作溶劑和萃取劑，在 農(nóng)藥和醫(yī)藥行業(yè)也有一定用途；還可用于生產(chǎn)氯氟烴的替代品HFC-134a、HFC-100系列， 并取代1，1，1_三氯乙烷(1，1，1_TCA)的大部分用途。 四氯乙烯主要用作化工原料及 中間體的有機合成——制冷劑F-125 (替代CFC-12)等，以及溶劑、干洗劑、金屬脫脂溶劑， 也可用作驅(qū)腸蟲藥，脂肪類萃取劑等。 三氯乙烯和四氯乙烯自問世以來，隨著原料路 線的變遷，生產(chǎn)工藝也不斷變化，但是，一直以來，工藝都是獨立的，造成企業(yè)產(chǎn)品單一，受 市場影響大。就三氯乙烯而言，目前主要采取的方式為電石乙炔氣相催化法生產(chǎn)，該工藝在生 產(chǎn)三氯乙烯的同時，副產(chǎn)大約3 5%的四氯乙烯，該副產(chǎn)四氯乙烯產(chǎn)品純度較低(98%左 右)，酸度大，水分大，不能用于化工合成和織物清洗，實用范圍受到限制。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于克服上述現(xiàn)有技術(shù)的缺陷，提供一種氣相催化法聯(lián)產(chǎn)三氯乙烯和 四氯乙烯的方法，該工藝可實現(xiàn)三氯乙烯和四氯乙烯產(chǎn)品根據(jù)市場需求在兩者之間任意轉(zhuǎn) 化，有效避免由于產(chǎn)品單一對市場的依賴性，同時所生產(chǎn)的三氯乙烯和四氯乙烯產(chǎn)品雜質(zhì) 少、純度高，輔助穩(wěn)定劑配方可達到標準干洗劑標準。為實現(xiàn)本發(fā)明的目的所采取的方式為
一種氣相催化法聯(lián)產(chǎn)三氯乙烯和四氯乙烯的方法，其特征是將采用電石乙炔氣相催 化法生產(chǎn)的三氯乙烯經(jīng)三烯氯化工序與氯氣反應(yīng)生成五氯乙烷，五氯乙烷經(jīng)裂解反應(yīng)脫 HCL后生成四氯乙烯；
上述三氯乙烯經(jīng)三烯氯化工序與氯氣反應(yīng)生成五氯乙烷的具體工藝為將三氯乙烯 送往三氯乙烯氯化塔，在以無水三氯化鐵為催化劑，塔溫度75 85°C條件下，通入壓力在 0. 2 0. 3MP，流量在30 80m7h的氯氣，氯化生成五氯乙烷，至塔中六氯乙烷< 1%，三氯 乙烯3% 6%，五氯乙烷含量> 92%時停止通氯氣，保持塔溫兩小時后采出，精制后即得精五 氯乙燒；
上述五氯乙烷經(jīng)裂解反應(yīng)脫HCL后生成四氯乙烯的具體工藝為將五氯乙烷送入催化 劑固定床層中發(fā)生裂解反應(yīng)，床層溫度控制在205 290°C。本發(fā)明的反應(yīng)原理為 主反應(yīng)
本發(fā)明通過將氣相催化法一步生產(chǎn)出的三氯乙烯經(jīng)三氯乙烯氯化塔進行二次氯化， 生產(chǎn)出高純度的五氯乙烷，然后將此作為母液通入裂解反應(yīng)器，從而制備出四氯乙烯，實現(xiàn) 了聯(lián)產(chǎn)三氯乙烯和四氯乙烯的目的。本發(fā)明生產(chǎn)的四氯乙烯經(jīng)精餾后純度可達99. 6%以 上，且水分、酸度均可達到HG / T3262 - 2002 I型技術(shù)標準，產(chǎn)品能滿足制冷中間體F-125 合成原料的要求，同時能適用于標準干洗劑替代進口產(chǎn)品。本發(fā)明作為聯(lián)產(chǎn)工藝可根據(jù)市 場需求，靈活調(diào)整三氯乙烯和四氯乙烯的生產(chǎn)比例，可有效避免由于產(chǎn)品單一對市場的依 賴性，增強企業(yè)市場競爭優(yōu)勢。


圖1為本發(fā)明氣相催化法聯(lián)產(chǎn)三氯乙烯和四氯乙烯的方法的工藝流程框圖。
具體實施例方式1.三氯乙烯生產(chǎn)工序
自乙炔工段來的乙炔氣經(jīng)水環(huán)真空壓縮機將壓力升至0. IMPa,經(jīng)冷卻除水后進入干燥 塔，用分子篩干燥后的乙炔氣純度> 98%，水分含量小于20ppm，壓力在0. OSMpa左右，與來 自液氯車間的氯氣，經(jīng)干燥計量純度> 98%，水分含量小于50 ppm，壓力大于0. 25Mpa，進入 以四氯乙烷為母液，無水三氯化鐵為催化劑，塔溫度在0 — 135°C，液位7. 5m，尾水無氯氣， 乙炔氣彡IOppm, -60Kpa的乙炔氯化塔中，以乙炔氣和氯氣為1 :2. 01的體積比反應(yīng)生成粗 四氯乙烷，經(jīng)塔頂冷凝后連續(xù)采出。粗四氯乙烷用泵計量連續(xù)打入預熱器預熱后進入四氯乙烷塔中部，塔頂餾出物去 回收處理。釜液采出后作為精四氯乙烷注入貯罐，然后經(jīng)氣化器、分離器、進入脫氯化氫反 應(yīng)器。精四氯乙烷在催化劑固定床層中發(fā)生分解反應(yīng)，生成三氯乙烯、四氯乙烯和氯化氫。 轉(zhuǎn)化率為90%左右，反應(yīng)氣體經(jīng)換熱器降溫至150°C 170°C，送往分離工序。屬連續(xù)反應(yīng)。來自脫氯化氫反應(yīng)工序的氣相物料，在解析塔除去氯化氫后，進入中間物料罐，氯 化氫則經(jīng)捕集器除去挾帶的氯烴混合物送往氯化氫吸收工序。反應(yīng)液用泵連續(xù)打入低沸
4塔，塔頂餾出的低沸物去回收工序；釜液用泵送入三氯乙烯塔，嚴格控制回流比，塔頂采出 純度》99. 96%的三氯乙烯，至成品罐，加穩(wěn)定劑后，包裝出售；或至三氯乙烯中間罐，用于 生產(chǎn)四氯乙烯。 2.三氯乙烯氯化生產(chǎn)四氯乙烯流程
從三氯乙烯中間罐用泵將優(yōu)級品三氯乙烯送往三氯乙烯氯化塔，在無水三氯化鐵作為 催化劑的作用下，用壓力> 0. IlMP的蒸汽控制塔溫度75 85°C，通入壓力在0.2 0. 3MP， 流量在30 80m3/h的氯氣，氯化生成五氯乙烷，要求控制尾氣吸收塔溫度在65 75°C， 尾氣吸收塔放空用氯氣專用檢測試紙檢測不變色(無氯氣排出)，反應(yīng)開始四小時后，分析 人員每小時取樣分析監(jiān)測，六氯乙烷< 1%，三氯乙烯3% 6%，五氯乙烷含量> 92%時停止 通氯氣，保持塔溫兩小時后采出至粗五氯乙烷罐(屬間歇式反應(yīng))。生成的粗五氯乙烷進入 四氯乙烷塔精制，除去游離氯和微量水后，進入精五氯乙烷罐。然后經(jīng)氣化器、預熱器、進 入脫氯化氫反應(yīng)器。五氯乙烷在催化劑固定床層中發(fā)生裂解反應(yīng)，床層溫度控制在205 290°C，生成四氯乙烯和氯化氫。經(jīng)氣液換熱器進入解析塔，塔頂氯化氫則經(jīng)捕集器除去挾 帶的氯烴混合物送往氯化氫吸收工序，塔釜釜液經(jīng)中間罐用泵打入三氯乙烯塔，塔頂采出 少量三氯乙烯，返回解析釜液罐，塔釜三氯乙烯含量低于0. 1%的釜液則用泵注入中間塔， 中間塔頂采出少量三氯乙烯，塔釜用泵打入四氯乙烯塔，塔釜液為含有少量四氯乙烯的未 反應(yīng)四氯乙烷、五氯乙烷，返回精四氯乙烷罐循環(huán)使用，塔頂采出純度為99. 6%以上的四氯 乙烯，經(jīng)中和塔去成品罐，加穩(wěn)定劑后，包裝出售。經(jīng)過纖維捕集器捕集后的氯化氫氣體制 成成品鹽酸銷售或者送往硅業(yè)生產(chǎn)三氯氫硅。
權(quán)利要求
一種氣相催化法聯(lián)產(chǎn)三氯乙烯和四氯乙烯的方法，其特征是將采用電石乙炔氣相催化法生產(chǎn)的三氯乙烯經(jīng)三烯氯化工序與氯氣反應(yīng)生成五氯乙烷，五氯乙烷經(jīng)裂解反應(yīng)脫HCL后生成四氯乙烯。
2.按照權(quán)利要求1所述的氣相催化法聯(lián)產(chǎn)三氯乙烯和四氯乙烯的方法，其特征在于 上述三氯乙烯經(jīng)三烯氯化工序與氯氣反應(yīng)生成五氯乙烷的具體工藝為將三氯乙烯送往三 氯乙烯氯化塔，在以無水三氯化鐵為催化劑，塔溫度75 85°C條件下，通入壓力在0. 2 0. 3MP，流量在30 80m7h的氯氣，氯化生成五氯乙烷，至塔中六氯乙烷< 1%，三氯乙烯 3% 6%，五氯乙烷含量> 92%時停止通氯氣，保持塔溫兩小時后采出，精制后即得精五氯乙 焼。
3.按照權(quán)利要求1所述的氣相催化法聯(lián)產(chǎn)三氯乙烯和四氯乙烯的方法，其特征在于上 述五氯乙烷經(jīng)裂解反應(yīng)脫HCL后生成四氯乙烯的具體工藝為將五氯乙烷送入催化劑固定 床層中發(fā)生裂解反應(yīng)，床層溫度控制在205 290°C。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種氣相催化法聯(lián)產(chǎn)三氯乙烯和四氯乙烯的方法，該方法通過將氣相催化法一步生產(chǎn)出的三氯乙烯經(jīng)三氯乙烯氯化塔進行二次氯化，生產(chǎn)出高純度的五氯乙烷，然后將此作為母液同入裂解反應(yīng)器，從而制備出四氯乙烯，實現(xiàn)了聯(lián)產(chǎn)三氯乙烯和四氯乙烯的目的。本發(fā)明生產(chǎn)的四氯乙烯經(jīng)精餾后純度可達99.6％以上，且水分、酸度均可達到HG／T3262－2002Ⅰ型技術(shù)標準，產(chǎn)品能滿足制冷中間體F-125a合成原料的要求，同時能適用于標準干洗劑替代進口產(chǎn)品。本發(fā)明作為聯(lián)產(chǎn)工藝可根據(jù)市場需求，靈活調(diào)整三氯乙烯和四氯乙烯的生產(chǎn)比例，可有效避免由于產(chǎn)品單一對市場的依賴性，增強企業(yè)市場競爭優(yōu)勢。
文檔編號C07C17/25GK101891583SQ20101023136
公開日2010年11月24日 申請日期2010年7月20日 優(yōu)先權(quán)日2010年7月20日
發(fā)明者余鵬, 劉海飛, 康建剛, 張漢武, 張積軍, 方小琴, 楊榮, 胡建榮, 胡春風, 趙雁寧 申請人:阿拉善達康三四氯乙烯有限公司