專利名稱：含氫氟烯烴化合物的制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種含氫氟烯烴化合物的制造方法，該含氫氟烯烴化合物作為在半 導(dǎo)體裝置制造領(lǐng)域里用途廣泛的蝕刻、CVD等的等離子反應(yīng)用氣體、含氟聚合物的原料 的單體，或者含氟醫(yī)藥中間體以及氫碳氟化合物系溶劑的原料具有利用價(jià)值。
背景技術(shù)：
作為含氫氟烯烴化合物碳原子數(shù)在4到6之間的化合物已廣為人知。在碳原子 數(shù)為4至6的含氫氟烯烴化合物中，不飽和的含氫氟烯烴化合物，即1 2H-六氟環(huán)戊 烯的制作方法在專利文獻(xiàn)1中有所提出。具體而言公開(kāi)了，將1，2-二鹵代六氟環(huán)戊烯 作為出發(fā)原料，以銅、鐵、鉻或者鎳為主要成分的催化劑中通過(guò)氫氣進(jìn)行還原，從而得 到以1H，2H-六氟環(huán)戊烯為主要生成物而制備的方法。
另一方面，提出了飽和的含氫氟烯烴化合物，即1，1，2，2，3，3，4_七氟環(huán) 戊烷的制造方法為，以1-氯七氟環(huán)戊烯作為出發(fā)原料，在含有鈀等的負(fù)載型催化劑存在 的情況下，通過(guò)氫進(jìn)行還原的方法。(專利文獻(xiàn)2、專利文獻(xiàn)3)。
另外，非專利文獻(xiàn)1中記載，將六氟環(huán)丁烯用金屬氫化物進(jìn)行處理，可以得到 IH-五氟環(huán)丁烯。
非專利文獻(xiàn)2中，對(duì)通過(guò)氫化的氫化鋁鋰將二氯六氟環(huán)丁烷還原而得到的六氟 環(huán)丁烷，施行堿處理，得到IH-五氟環(huán)丁烯。
技術(shù)背景文獻(xiàn)
專利文獻(xiàn)
[專利文獻(xiàn)1]日本公開(kāi)專利公報(bào)《特開(kāi)2000-86548號(hào)公報(bào)(
公開(kāi)日2000年3月觀日)》
[專利文獻(xiàn)2]日本公開(kāi)專利公報(bào)《特開(kāi)2000-2^346號(hào)公報(bào)(
公開(kāi)日2000年 8月15日)》(美國(guó)專利第6166276號(hào)說(shuō)明書)
[專利文獻(xiàn)3]日本公開(kāi)專利公報(bào)《特開(kāi)2000-247912號(hào)公報(bào)(
公開(kāi)日2000年 9月12日)》
非專利文獻(xiàn)
[非專利文獻(xiàn)l]G.Fuller et al.，Journal of Chemical Society, 3198 (1961)
[非專利文獻(xiàn)2]M.W.Buxtonetal.，Journal of Chemical Society, 1177(1954)發(fā)明內(nèi)容
發(fā)明要解決的課題
本發(fā)明的目的為，提供一種使不飽和的碳原子數(shù)為4至6的含氫氟烯烴化合物， 即IH-聚氟環(huán)烯烴化合物的選擇率理想，且在工業(yè)上可以進(jìn)行制造方法。尤其是在本發(fā) 明的反應(yīng)中，在至少含有鈀的催化劑存在的情況下，通過(guò)與氫接觸以抑制不希望產(chǎn)生的 生成物的副產(chǎn)物，同時(shí)可以以良好的收率來(lái)制造出IH-聚氟環(huán)烯烴化合物。
所述的專利文獻(xiàn)1所記載的方法中，有使用含有銅或者鎳的催化劑制造出1H， 2H-六氟環(huán)戊烯的例子，但是如果使用含有銅或者鎳的催化劑因其耐熱性較差，因此催 化劑本身缺乏耐久性，從而存在不適用于長(zhǎng)期的連續(xù)反應(yīng)的問(wèn)題。
此外，在專利文獻(xiàn)2以及3中，記載有使用含有鈀的催化劑將鹵素與氫原子進(jìn)行 置換，但是專利文獻(xiàn)2中，催化劑的金屬量多，故會(huì)得到飽和體七氟環(huán)戊烷作為主要生 成物，此外，專利文獻(xiàn)2中，即使抑制催化劑的金屬量，由于相對(duì)于原料的氫的比例過(guò) 高，故還是會(huì)得到作為主要生成物的飽和體七氟環(huán)戊烷。
另外，非專利文獻(xiàn)1中，用于原料的六氟環(huán)丁烯由于是氣體狀的化合物，故操 作困難，在溶劑中溶解的時(shí)候需要使其在極低溫中冷卻，不適合工業(yè)上批量生產(chǎn)。在非 專利文獻(xiàn)2中，雖然將六氟丁烷只作堿處理而操作簡(jiǎn)單，但是，由于原料和目標(biāo)物五氟 環(huán)丁烯之間沸點(diǎn)幾乎沒(méi)有差別，所以進(jìn)行精制很困難，從而生產(chǎn)性也不佳。
本發(fā)明的發(fā)明者們?yōu)榱私鉀Q上述問(wèn)題，在鈀負(fù)載量為0.1 2.5重量％的負(fù)載型 鈀催化劑存在的情況下，將不飽和的含氟鹵化合物與氫以氣相相接觸，其中氫對(duì)于所述 不飽和含氟鹵化合物的摩爾當(dāng)量為0.1 3，從而找出以良好的選擇性，尤其是可以在抑 制不希望有的飽和體的副產(chǎn)物的同時(shí)制造出不飽和的含氫氟烯烴化合物的方法，由此完 成了本發(fā)明。
此外，鑒于鈀在地殼中存量少且價(jià)格高，本發(fā)明的發(fā)明者們?yōu)榱诉M(jìn)一步提高生 產(chǎn)性，進(jìn)行了更深入的研究，結(jié)果找到了一種方法，即將用于催化劑的鈀與鉍的重量比 調(diào)整到最適度，調(diào)制催化劑的時(shí)候，在200 350°C的范圍內(nèi)將催化劑進(jìn)行氫還原處理， 從而即使是抑制了鈀負(fù)載量的催化劑，也可以在抑制飽和體生成的同時(shí)，從不飽和的含 氟鹵化合物中高選擇性地并且以更好原料轉(zhuǎn)化率來(lái)制造出含氫氟烯烴化合物。
解決課題的手段
由此，根據(jù)本發(fā)明提供一種用于獲得由通式(II)所示的含氟烯烴化合物的制造 方法，該制造方法是在鈀負(fù)載量為0.1 2.5重量％的負(fù)載型鈀催化劑存在的情況下，使 通式⑴所示的含氟鹵化合物與氫以氣相相接觸，其中，相對(duì)于通式⑴所示的含氟鹵化 合物，氫的摩爾當(dāng)量為0.1 3，
權(quán)利要求
1. 一種用于獲得由通式(II)所示的含氟烯烴化合物的制造方法，其特征在于在鈀 負(fù)載量為0.1 2.5重量％的負(fù)載型鈀催化劑存在的情況下，使通式⑴所示的含氟鹵化 合物與氫以氣相相接觸，其中，相對(duì)于通式⑴所示的含氟鹵化合物，氫的摩爾當(dāng)量為 0.1 3，
2.根據(jù)權(quán)利要求1所記載的制造方法，其特征在于所述負(fù)載型鈀催化劑，其鈀與 鉍的重量比在Bi/Pd = 0.4 1.0的范圍內(nèi)，并且是在200 350°C的溫度范圍內(nèi)進(jìn)行氫還 原處理而得的催化劑。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所記載的制造方法，其特征在于使含氟鹵化合物與氫以氣相相 接觸時(shí)候的溫度在150°C以上。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所記載的制造方法，其特征在于所述通式(II)所示的含氫氟烯 烴化合物為IH-五氟環(huán)丁烯或者IH-七氟環(huán)戌烯。
全文摘要
在鈀負(fù)載量為0.1～2.5重量％的負(fù)載型鈀催化劑存在的情況下，將通式(I)所示的含氟鹵化物通過(guò)與氫以氣相進(jìn)行接觸，得到通式(II)所示的含氫氟烯烴化合物，其中，相對(duì)于所述含氟鹵化物，氫為0.1～3摩爾當(dāng)量。式中，n為0～3整數(shù)，X為氯原子、溴原子或者碘原子。
文檔編號(hào)C07C23/08GK102026946SQ20098011185
公開(kāi)日2011年4月20日 申請(qǐng)日期2009年7月13日 優(yōu)先權(quán)日2008年7月18日
發(fā)明者小名川丈, 杉本達(dá)也, 鈴木健文 申請(qǐng)人:日本瑞翁株式會(huì)社