專利名稱：：新型香味化合物、其制備方法、用途及其組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種可用作香料的新型香味化合物、其制備方法、用途及其組合物，具體地涉及一種二酮類化合物、其制備方法、用途及其組合物。
背景技術(shù)：
：酮類化合物在香料行業(yè)中占有重要的地位，酮類香料約占香料總數(shù)的15%。芳香族酮類化合物是常用的香料。C7-d2的低碳數(shù)脂肪酮，由于具有強(qiáng)烈的令人愉快的氣味可以直接作為香料使用。而C3-C6的低碳數(shù)脂肪酮類香氣較弱，很少作為香料直接使用，但是由于C3-C6二酮的獨(dú)特的結(jié)構(gòu)，以至于可以應(yīng)用于食品中。如丁二酮由于具有奶油的香味，可以用于薰衣草、鳶尾、檀香等日用香精中。主要用途是配制奶油、奶酪、巧克力、可可、蜂蜜、酒香、煙香等食用香精中去。另外2，3-戊二酮具有苯醌的微甜氣味，可以用于調(diào)配咖啡、可可、奶酪等食用香精。分子的結(jié)構(gòu)和香氣之間的關(guān)系，一直是人們所感興趣的話題。雖然要通過有機(jī)化合物分子結(jié)構(gòu)預(yù)測某種新化合物香味特征的理論還沒有成熟的解釋它們之間的內(nèi)在聯(lián)系，但是我們卻可以知道，碳原子的個(gè)數(shù)、不飽和性、官能團(tuán)、取代基、同分異構(gòu)的因素對香料化合物香氣有著很大的影響。鑒于二酮的特點(diǎn)，我們想通過合成的方法改變不同的取代基得到二酮，以期望開發(fā)一種新的香料。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的在于提供一種新型的酮類化合物。本發(fā)明的另一目的是提供一種上述酮類化合物的制備方法。為了達(dá)成上述目的，本發(fā)明的解決方案是式(I)的化合物其中X代表OCH3、OC2Hs或CH20H。具體地，本發(fā)明涉及X表示OCH3基團(tuán)的式(I)化合物；即1-(4-甲氧基苯基)-2,3-丁二酮，其帶有純正且味道濃郁的優(yōu)美的豆香似香豆素樣香氣。作為非限制的說明，式(I)的化合物通過如下的方式制得在常溫下混合茴香醛與羥基丙酮，獲得茴香醛與羥基丙酮的混合液；將濃度為1030%鹽酸加入反應(yīng)瓶，升溫至3060'C，而后在攪拌下在13h內(nèi)勻速滴加上述茴香醛與羥基丙酮的混合液，滴完繼續(xù)保持13h;而后向反應(yīng)液中加入水,升溫至7585'C后繼續(xù)反應(yīng)13h;降溫至2030'C過濾得到產(chǎn)物，用工業(yè)酒精重結(jié)晶得到白色結(jié)晶。反應(yīng)式如下XX分別代表OCH3、OC2H5或OCH2OH。前述制備方法中，所述鹽酸的濃度優(yōu)選為18%。前述制備方法中，反應(yīng)所需的原料茴香醛(對甲氧基苯甲醛)、對乙氧基苯甲醛、對羥基甲氧基苯甲醛和羥基丙酮均可直接從市場上購得。本發(fā)明的再一目的是提供一種上述酮類化合物的用途，即其作為香味添加劑或氣味遮蔽劑在香水、蠟燭、油漆、花露水、化妝用品、護(hù)理用品、清潔用品或空氣清新劑的產(chǎn)品中的應(yīng)用；所述清潔用品可選自肥皂、洗衣粉、軟化劑、去垢劑、衣物洗滌劑、餐具洗滌劑、窗戶洗滌劑或地板洗滌劑；所述化妝用品選自沐浴露、洗發(fā)香波、面霜、體霜、爽身粉、潤發(fā)油、精油、香皂、身體除臭劑、剃須皂、牙膏、漱口水或發(fā)膠。本發(fā)明中的式(I)化合物劑可以單獨(dú)加入上述產(chǎn)品中，也可以與本領(lǐng)域所述技術(shù)人員公知的一種或多種其他香味化合物混合加入上述產(chǎn)品中。本發(fā)明的又一目的是提供一種含有上述酮類化合物的組合物。本發(fā)明提供的芳香組合物，它包括嗅覺有效量的式(I)化合物和至少一種的可接受的載體。所述載體材料可以是水、乙醇、油、環(huán)糊精、角鯊?fù)?、三異辛酸甘油酯、羥乙基纖維素、甲基纖維素或樹脂等的至少一種，唯一的限制是該載體可與式(I)化合物相容,載體用量可根據(jù)所設(shè)計(jì)的產(chǎn)品或所設(shè)計(jì)的用途，由本領(lǐng)域所屬技術(shù)人員根據(jù)已有的技術(shù)或公知常識(shí)確定。混入組合物的式(I)的化合物劑量可根據(jù)組合物的性質(zhì)、預(yù)期的香味效果以及組合物中可能添加的其他化合物的性質(zhì)而變化，該組合物可以包括0.05至99.5%重量比的式(I)化合物，優(yōu)選包括1%至25%重量比的式(I)化合物。該組合物中也可以加入其他帶有香味的物質(zhì)，僅有的限制同樣是該香味物質(zhì)可與式(I)化合物相容。除非特別指名,這里所使用的所有技術(shù)和科學(xué)術(shù)語的含義與本發(fā)明所屬
技術(shù)領(lǐng)域：
一般技術(shù)人員通常所理解的含義相同。同樣，所有在此提及的出版物、專利申請、專利及其他參考資料均引入本發(fā)明作為參考。綜上，本發(fā)明創(chuàng)造性地提供了一種式(I)的二酮類化合物，該類化合物碳原子的個(gè)數(shù)適中、不飽和性小、官能團(tuán)較多，并具有純正且味道濃郁的優(yōu)美的豆香似香豆素樣香氣。具體實(shí)施例方式實(shí)施例1:1-(4"甲氧基苯基)-2,3-丁二翻的合成在常溫下混合茴香醛110g與羥基丙酮286g,獲得茴香醛與羥基丙酮的混合液;將63g濃度為18%鹽酸加入反應(yīng)瓶，升溫至50'C,而后在攪拌下在2h內(nèi)勻速滴加上述茴香醛與羥基丙酮的混合液，滴完繼續(xù)保持2h;而后向反應(yīng)液中加入水110g,升溫至82'C后繼續(xù)反應(yīng)2h:降溫至25t:過濾得到產(chǎn)物，用工業(yè)酒精重結(jié)晶得到58.2g白色結(jié)晶。經(jīng)檢測，其熔點(diǎn)為123.7123.8'C;收率為37.5%。1HNMR(CDC13，400MHz):d2.51(s，3H)，3.87(s，3H)，6.46(s，1H)，6.945(s，1H)，6.967(s，lH)，7.22(d，J=1.6Hz，1H)，7.81-7.83(m，2H)ppm;13CNMR(CDC13，100MHz):d22.8，55.3，114.1，126.8，131.8，145.9，159.8，185.5，194.8ppm;ESI-MS:m/z(%)=193(50)[M+H+〗，215(100)[M+Na+]。實(shí)施例2:1-(4"乙氧基苯基)-2，3"丁二酮的合成根據(jù)實(shí)施例1使用對乙氧基苯甲醛可得到1-(4-乙氧基苯基)-2，3-丁二酮，收率為32%。實(shí)施例3:1-(4"羥基甲氧基苯基)-2,3-丁二酮的合成根據(jù)實(shí)施例1使用對羥基甲氧基苯甲醛可得到1-(4-羥基甲氧基苯基)-2,3-丁二酮,收率為30%。實(shí)施例4:純1-(4"甲氧基苯基)-2，3"丁二翻的嗅覺評估純1-(4-甲氧基苯基)-2，3-丁二酮的嗅覺評估由幾名專業(yè)人員組成的評估小組完成，該化合物具有純正且優(yōu)美的豆香似香豆素樣香氣。實(shí)施例5:純l-(4"羥基甲氧基苯基)-2,3"丁二翻的嗅覺評估純1-(4-羥基甲氧基苯基)-2，3-丁二酮由幾名專業(yè)人員組成的評估小組完成，該化合物同樣具有純正且優(yōu)美的豆香似香豆素樣香氣。實(shí)施例6:純l-(4"乙氧基苯基)-2,3-丁二兩的嗅覺評估純1-(4-乙氧基苯基)-2,3-丁二酮由幾名專業(yè)人員組成的評估小組完成，該化合物亦同樣具有純正且優(yōu)美的豆香似香豆素樣香氣。實(shí)施例7:1-(4"甲氧基苯基)-2,3-丁二兩在組合物中的嗅覺評估<table>tableseeoriginaldocumentpage6</column></row><table>角鯊垸、三異辛酸甘油酯和羥乙基纖維素均可以直接從市場上購得。測試組l、2具有淡純正且優(yōu)美的豆香似香豆素樣香氣，測試組3無純正且優(yōu)美的豆香似香豆素樣香氣。此外，評估小組在開放環(huán)境下對測試組1、測試組2和測試組3的組合物進(jìn)行Toh、T72h、T288h的嗅覺評估，結(jié)果顯示香味的強(qiáng)度會(huì)隨著時(shí)間的延長有所降低,但香味的性質(zhì)未發(fā)生改變。由于1-(4-乙氧基苯基)-2，3-丁二酮、1-(4-羥基甲氧基苯基)-2，3-丁二酮的性質(zhì)和功能與l-(4-甲氧基苯基)-2，3-丁二酮類似，在此不再予以細(xì)述。上述實(shí)施例為本發(fā)明較佳的實(shí)施方式，但本發(fā)明的實(shí)施方式并不受上述實(shí)施例的限制，其他的任何未背離本發(fā)明的精神實(shí)質(zhì)與原理下所作的改變、修飾、替代、組合、簡化，均應(yīng)為等效的置換方式，都包含在本發(fā)明的保護(hù)范圍之內(nèi)。權(quán)利要求1、式(I)的化合物id="icf0001"file="A2009101114320002C1.tif"wi="29"he="16"top="39"left="30"img-content="drawing"img-format="tif"orientation="portrait"inline="yes"/>式(I)其中X代表OCH3、OC2H5或OCH2OH。2、根據(jù)權(quán)利要求1中所述的化合物，其特征在于，X代表OCH3。3、權(quán)利要求1或2的化合物的制備方法，其特征在于在常溫下混合茴香醛與羥基丙酮，獲得茴香醛與羥基丙酮的混合液；將濃度為1030%鹽酸加入反應(yīng)瓶，升溫至30~60'C，而后在攪拌下在13h內(nèi)勻速滴加上述茴香醛與羥基丙酮的混合液，滴完繼續(xù)保持l3h;而后向反應(yīng)液中加入水，升溫至7585'C后繼續(xù)反應(yīng)13h;降溫至2030'C過濾得到產(chǎn)物，用工業(yè)酒精重結(jié)晶得到白色結(jié)晶。4、權(quán)利要求1或2的化合物在選自香水、蠟燭、油漆、花露水、化妝用品、護(hù)理用品、清潔用品或空氣清新劑的產(chǎn)品中的應(yīng)用。5、根據(jù)權(quán)利要求4中所述的應(yīng)用，其特征在于所述清潔用品選自肥皂、洗衣粉、軟化劑、去垢劑、衣物洗滌劑、餐具洗滌劑、窗戶洗滌劑或地板洗滌劑。6、根據(jù)權(quán)利要求4中所述的應(yīng)用，其特征在于所述化妝用品選自沐浴露、洗發(fā)香波、面霜、體霜、爽身粉、潤發(fā)油、精油、香皂、身體除臭劑、剃須皂、牙膏、漱口水或發(fā)膠。7、芳香組合物，其特征在于包括嗅覺有效量的權(quán)利要求1或2的化合物和至少一種的可接受的載體。8、根據(jù)權(quán)利要求7中所述的芳香組合物，其特征在于所述載體材料選自水、乙醇、油、環(huán)糊精、角鯊垸、三異辛酸甘油酯、羥乙基纖維素、甲基纖維素或樹脂的至少一種。全文摘要本發(fā)明公開了一種新型二酮類香味化合物，其制備方法、組合物及其應(yīng)用。其制備方法如下在常溫下混合茴香醛與羥基丙酮，獲得茴香醛與羥基丙酮的混合液；將濃度為10～30％鹽酸加入反應(yīng)瓶，升溫至30～60℃，而后在攪拌下在1～3h內(nèi)勻速滴加上述茴香醛與羥基丙酮的混合液，滴完繼續(xù)保持1～3h；而后向反應(yīng)液中加入水，升溫至75～85℃后繼續(xù)反應(yīng)1～3h；降溫至20～30℃過濾得到產(chǎn)物，用工業(yè)酒精重結(jié)晶得到白色結(jié)晶。該類化合物帶有純正且味道濃郁的優(yōu)美的豆香似香豆素樣香氣，可用于香水、蠟燭、油漆、花露水、化妝用品、護(hù)理用品、清潔用品或空氣清新劑產(chǎn)品中。文檔編號(hào)C07C49/255GK101643396SQ20091011143公開日2010年2月10日申請日期2009年4月1日優(yōu)先權(quán)日2009年4月1日發(fā)明者王少培,黃志強(qiáng)申請人:龍海市貝特利香料有限公司