專利名稱：：一種控制中間餾份油色度的工藝及其使用的反應(yīng)物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明公開了一種控制中間餾份油色度的工藝及其使用的反應(yīng)物，特別適合煉油廠精制常減壓、催化裂化和延遲焦化裝置生產(chǎn)的柴油。
背景技術(shù)：
：隨著原油重質(zhì)化和和重油加工技術(shù)(重油催化裂化、焦化)的飛速發(fā)展，加工原料的質(zhì)量逐漸變劣,原料油酸度提高、殘?zhí)考敖饘僭睾吭黾?、環(huán)烷烴/芳烴含量提高，均容易導(dǎo)致催化和延遲焦化柴油氧化沉渣含量超標(biāo)，色度嚴(yán)重惡化。為防止上述現(xiàn)象的發(fā)生，進(jìn)行加氫精制是目前非常流行的常規(guī)方案，但是，加氫精制過程投資較高，而且柴油的收率較低，不但造成資源浪費(fèi)，而且嚴(yán)重影響了煉油廠的經(jīng)濟(jì)效益。另外，對(duì)于部分國內(nèi)煉油廠，還存在氫氣資源不足的問題，無法實(shí)現(xiàn)氫的平衡。為克服加氫工藝的缺陷，目前出現(xiàn)許多非加氫方法改善催化和延遲焦化柴油氧化沉渣和顏色問題。目前國內(nèi)煉油廠非臨氫的方法主要有下列兩種1.添加柴油穩(wěn)定劑，優(yōu)點(diǎn)無柴油損失，添加簡(jiǎn)單方便；缺點(diǎn)價(jià)格昂貴，氧化沉渣短時(shí)間后出現(xiàn)反彈，氧化沉渣指標(biāo)非常容易超標(biāo)，對(duì)控制顏色基本無效2.以強(qiáng)堿+特殊化學(xué)品為主要配方的非臨氫工藝，中國專利CN1613973是其中比較典型的例子，技術(shù)的優(yōu)點(diǎn)氧化沉渣指標(biāo)不反彈，能夠控制柴油顏色，但缺點(diǎn)也非常明顯有千分之二左右的柴油損失；生成的粘稠的堿渣非常容易堵塞裝置，而且污染嚴(yán)重，目前許多有該工藝的煉油廠因上述原因，被迫停止使用。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明在對(duì)柴油氧化沉渣的形成機(jī)理進(jìn)行了深入分析的基礎(chǔ)上，提出了新的反應(yīng)工藝及其配套的化學(xué)品。本發(fā)明提出一種新型控制中間餾份油色度的工藝及其使用的化學(xué)組份。本發(fā)明的一種控制中間餾份油色度的工藝，采用Mannich反應(yīng)，將中間餾份中的含有a-活潑氫的組份與醛類化合物和各類胺類或者含氮堿性化合物進(jìn)行Mannich反應(yīng)，生成穩(wěn)定的Mannich堿類化合物。本發(fā)明的控制中間餾份油色度的工藝的反應(yīng)物，其反應(yīng)物組分和質(zhì)量份數(shù)如下:工藝的基本點(diǎn)是利用Mannich反應(yīng)原理，將中間餾份油中的不穩(wěn)定和容易氧化變色的組份與醛類化合物和各類胺類化合物進(jìn)行Mannich反應(yīng)，生成大分子量穩(wěn)定的Mamiich堿類化合物。經(jīng)過上述工藝處理后的中間餾份油穩(wěn)定性得到提高，色度得到穩(wěn)定。所謂Mannich反應(yīng)，指含有a-活潑氫的酚、酮與甲醛及胺(伯胺、仲胺或氨)反應(yīng)，結(jié)果一個(gè)a-活潑氫被胺甲基取代，此反應(yīng)又稱為胺甲基化反應(yīng)，所得產(chǎn)物稱為Mannich堿。該化合物在環(huán)氧樹脂固化劑和汽油清凈劑等領(lǐng)域有著廣泛的應(yīng)用，典型的化學(xué)反應(yīng)式如下在催化裂化和延遲焦化柴油等中間餾份油中，含有一定量的具有a-活潑氫官能團(tuán)的酚類化合物，該類化合物經(jīng)過氧化，非常容易轉(zhuǎn)化為醌類化合物。醌類化合物是影響中間餾份油變色最重要的原因。如果利用Mannich反應(yīng)將具有a-活潑氫官能團(tuán)的酚類化合物轉(zhuǎn)化為大分子量的Mannich堿，即使在強(qiáng)氧化的條件下，也避免有醌類化合物生成，從而徹底地避免了色度的加深。任何可以進(jìn)行Mannich反應(yīng)的胺類和醛類化合物，均適用于本工藝。進(jìn)一步明確使用的胺類化合物包括但不局限于二乙烯三胺、多乙烯多胺、C廣C18單胺、C廣C18多胺，C1-C12醇胺、C3飛18環(huán)胺等；含氮堿性化合物包括液氨、尿素或碳酸氫銨。醛類化合物包括但不局限于甲醛、乙醛、丙醛、丁醛和多聚甲醛等。通常原油先進(jìn)行預(yù)熱，溫度控制在3020(TC之間，然后進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)溫度為30310。C。本發(fā)明提出的工藝也可以用反應(yīng)蒸餾技術(shù)，在蒸餾或者分餾裝置的合適位置將胺類化合物和醛類化合物注入，使反應(yīng)和蒸餾過程同時(shí)進(jìn)行；也可以將反應(yīng)裝置和分離過程分別存在，將胺類化合物和醛類化合物注入反應(yīng)裝置，待反應(yīng)完成后，或進(jìn)行分離，或直接作為產(chǎn)品使用。注入位置可以是反應(yīng)裝置本身，也可以是反應(yīng)裝置的進(jìn)料管線。本發(fā)明在沒有任何柴油的損失的前提下，可以解決目前催化柴油等不穩(wěn)定的中間餾份油的氧化沉渣問題，控制柴油顏色不超標(biāo)，并且不會(huì)形成任何粘稠、難以處理的沉積物原油胺類或者含氮堿性化合物醛類化合物1000份，0.0210份,Q.0120份。oR'-i!-CH-2RMaiuiich滅具體實(shí)施例方式實(shí)施例1將1000份催化裂化柴油加熱到ll(TC，首先加入5份多乙烯多胺，然后加入丁醛IO份，升溫至17(TC保持1小時(shí)精制前后柴油參數(shù)如下<table>tableseeoriginaldocumentpage5</column></row><table>實(shí)施例2:與實(shí)施例1相同，所不同的是催化裂化柴油1000份，二乙烯三胺0.2份，丙醛0.1份。將催化裂化柴油加熱到10(TC，加入丙醛升溫至15(TC。實(shí)施例3:與實(shí)施例1相同，所不同的是催化裂化柴油1000份，碳酸氫銨10份，乙醛20份。將催化裂化柴油加熱到200'C，加入丙醛升溫至31CTC。實(shí)施例4:與實(shí)施例l相同，所不同的是催化裂化柴油1000份，乙二胺5份，甲醛10份。將催化裂化柴油加熱到3(TC，加入丙醛升溫至160。C。權(quán)利要求1.一種控制中間餾份油色度的工藝，其特征是采用Mannich反應(yīng)，將中間餾份中的含有a-活潑氫的組份與醛類化合物和各類胺類或者含氮堿性化合物進(jìn)行Mannich反應(yīng)，生成穩(wěn)定的Mannich堿類化合物。2.如權(quán)利要求l所述的控制中間餾份油色度的工藝，其特征是任何能進(jìn)行Mannich反應(yīng)的氨類或者胺類和醛類化合物。3.如權(quán)利要求2所述的控制中間餾份油色度的工藝，其特征是所述的胺類化合物包括二乙烯三胺、多乙烯多胺、C1C18單胺、C廣C18多胺，C1-C12醇胺或C3C18環(huán)胺。4.如權(quán)利要求2所述的控制中間餾份油色度的工藝，其特征是所述的含氮堿性化合物包括液氨、尿素或碳酸氫銨。5.如權(quán)利要求2所述的控制中間餾份油色度的工藝，其特征是所述的醛類化合物包括甲醛、乙醛、丙醛、丁醛或多聚甲醛。6.如權(quán)利要求l所述的控制中間餾份油色度的工藝，其特征是原油先進(jìn)行預(yù)熱，溫度控制在3020(TC，然后進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)溫度為30310°C。7.權(quán)利要求l的控制中間餾份油色度的工藝的反應(yīng)物，其特征是反應(yīng)物組分和質(zhì)量份數(shù)如下原油1000份，胺類或者含氮堿性化合物0.0210份，醛類化合物0.0120份。全文摘要本發(fā)明公開了一種控制中間餾份油色度的工藝及其使用的反應(yīng)物，采用Mannich反應(yīng)，將中間餾份中的含有a-活潑氫的組份與醛類化合物和各類胺類或者含氮堿性化合物進(jìn)行Mannich反應(yīng)，生成穩(wěn)定的Mannich堿類化合物。其反應(yīng)物組分和質(zhì)量份數(shù)為原油1000份，胺類或者含氮堿性化合物0.02～10份，醛類化合物0.01～20份。原油先進(jìn)行預(yù)熱，溫度控制在30～200℃之間，然后進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)溫度為30～310℃。本發(fā)明在沒有任何柴油的損失的前提下，可以解決目前催化柴油等不穩(wěn)定的中間餾份油的氧化沉渣問題，控制柴油顏色不超標(biāo)，并且不會(huì)形成任何粘稠、難以處理的沉積物。文檔編號(hào)C07B43/04GK101597515SQ20091006944公開日2009年12月9日申請(qǐng)日期2009年6月26日優(yōu)先權(quán)日2009年6月26日發(fā)明者凱張申請(qǐng)人:天津匯榮石油有限公司