專利名稱：：新型醚化合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及新型的聚甘油單醚化合物、由該化合物組成的表面活性劑、含有該化合物的洗凈劑組合物、含有該化合物的聚甘油醚組合物，以及該化合物的制造方法。
背景技術(shù)：
：聚甘油醚衍生物是作為例如溶劑、乳化劑、分散劑、洗滌劑、增泡劑等而有用的化合物。作為聚甘油醚衍生物的制造方法，己知使醇類與縮水甘油反應(yīng)的方法。在該方法中，一直以來，主要是用堿作用于醇類后，滴入縮水甘油使之反應(yīng)。另外，也知道如下方法在脂肪族醇類上加成縮合縮水甘油酯，然后使用堿進(jìn)行皂化處理除去?；姆椒?參照日本專利JP-A9-188755);以及使烷基縮水甘油醚與甘油反應(yīng)，合成烷基二甘油醚，再在該羥基上縮合鹵化烯丙基，然后反復(fù)進(jìn)行將烯丙基轉(zhuǎn)換為2個羥基的操作，以達(dá)到目標(biāo)聚合度的方法(參照日本專利JP-A2001-114720)。進(jìn)一步還知道如下方法在催化劑存在下，在脂肪族醇上加成縮合縮水甘油的方法(參照GLYCIDOL:properties,reactions,applications,Kleemann，AxelDr.AlfredHuthigVerlagHeidelberg1981)。另一方面，在日本專利JP-A2001-49290中已經(jīng)公開了在洗滌劑組合物中配合以甘油為原料的甘油的單烷基醚、聚甘油的單烷基醚的技術(shù)。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明涉及下述通式(1)所示的新型醚化合物。200880018368.(式中，R表示碳原子數(shù)為422的烴基。)本發(fā)明還涉及上述本發(fā)明的新型醚化合物的制造方法，其具有使下述通式(2)所示的化合物與烷基縮水甘油醚反應(yīng)的工序。(式中，X、Y分別表示含有保護(hù)基的基團(tuán)。)本發(fā)明還涉及由上述本發(fā)明的新型醚化合物組成的表面活性劑。本發(fā)明還涉及含有上述本發(fā)明的新型醚化合物的洗凈劑組合物。本發(fā)明還涉及由上述本發(fā)明的新型醚化合物(al)禾B、甘油的縮合度為17的除了上述醚化合物(al)以外的聚甘油單醚(a2)組成的聚甘油醚組合物，以及含有該聚甘油醚組合物的洗凈劑組合物。本發(fā)明還涉及上述本發(fā)明的新型醚化合物在表面活性劑或者洗凈劑中的用途。圖1是表示實施例中得到的化合物(I)的核磁共振譜('H核)測定的結(jié)果的圖。圖2是表示實施例中得到的化合物(III)的核磁共振譜('H核)測定的結(jié)果的圖。圖3是表示實施例中得到的化合物(III)的核磁共振譜("C核)測定的結(jié)果的圖。圖4是表示實施例中得到的化合物(III)的紅外線吸光譜測定的5結(jié)果的圖。具體實施例方式如上所述，人們希望一直以來所提案的甘油單醚或聚甘油單醚在配合到洗凈劑組合物中時，其提高洗凈能力的方面能夠得到進(jìn)一步改善。本發(fā)明提供在配合到洗凈劑等中的情況時洗凈能力出色的新型聚甘油單醚。由于本發(fā)明的通式(1)所示的醚化合物在水中表現(xiàn)出高效的表面活性劑性能，所以，作為表面活性劑甚至作為配合到洗凈劑組合物中的成分是有用的。而且，本申請發(fā)明的制造方法能夠高效地制造這種新型醚化合物。通式(1)的醚化合物是聚甘油單醚的一種，甘油骨架是分支成規(guī)則的放射線狀的骨架結(jié)構(gòu)，是所謂的樹狀物(Dendrimer)型聚甘油。通式(1)中的R是碳原子數(shù)為422的烴基，也可以含有雙鍵和/或支鏈。作為通式(1)中的R，可以舉出烷基、烯基。作為碳原子數(shù)為422的垸基，可以舉出直鏈的和支鏈的烷基，具體而言，作為直鏈烷基，可以舉出丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四垸基、十五垸基、十六烷基、十七垸基、十八烷基、十九烷基、二十烷基、二十一烷基、二十二垸基。并且，作為支鏈垸基，可以舉出由碳原子數(shù)為820的a-烯烴和一氧化碳的羰基合成法而得到的碳原子數(shù)為921的卩-支鏈醇或ot-支鏈脂肪酸衍生的烷基、或是由碳原子數(shù)為410的直鏈醛化合物的醇醛縮合而得到的格爾伯特醇(Guerbetalcohol)衍生的烷基。并且，作為直鏈烯基，可以舉出棕櫚?；?、油基、十八碳二烯基、十八碳三烯基。在作為衣料用洗凈劑的用途中，R優(yōu)選碳原子數(shù)為1016的烷基，更優(yōu)選1214的垸基。本發(fā)明的醚化合物能夠通過使下述通式(2)所示的化合物和烷基縮水甘油醚反應(yīng)而得到。(式中，X、Y分別表示含有保護(hù)基的基團(tuán)。)上述通式(2)所示的化合物中的X、Y，是含有與烷基縮水甘油醚的反應(yīng)中的保護(hù)基(被保護(hù)的部位)的基團(tuán)，是通過脫保護(hù)反應(yīng)賦予甘油骨架的基團(tuán)。而且，X、Y可以含有羰基和/或氧基，可以具有環(huán)狀結(jié)構(gòu)。X、Y中至少一個或甚至兩個都優(yōu)選為具有縮醛結(jié)構(gòu)的基團(tuán)。上述通式(2)所示的化合物中的X、Y中至少一個或甚至兩個都優(yōu)選為下述通式(3)所示的含有保護(hù)基的基團(tuán)。作為以上述通式(2)所示且含有通式(3)的基團(tuán)的化合物，可以通過由甘油縮醛(Glycerinacetal)與環(huán)氧鹵丙垸的反應(yīng)，并通過用酮或醛保護(hù)縮三甘油而得到。作為如通式(3)所示的基團(tuán)那樣的具有縮醛結(jié)構(gòu)的基團(tuán)，可以舉出以下基團(tuán)。另外，Ph是苯基。/Ph此外，作為通式(2)中的X、Y的其它例子，可以舉出以下基團(tuán)，其中，優(yōu)選含有甲硅烷基的通式(3a)的基團(tuán)。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>(式中，R1、R2、R3、R"、R2'、R3'分別表示如甲基、乙基、異丙基、烯丙基、叔丁基、節(jié)基那樣的烴基，或如甲氧甲基、乙氧甲基、芐氧甲基那樣的被烷氧基取代的甲基等的烷基。而且，式中，R1、R2、R3、R"、R2'、W可以分別是相同或不同的基團(tuán)。)而且，烷基縮水甘油醚優(yōu)選是具有碳原子數(shù)為620的烷基的化合物，可以通過合成對應(yīng)的醇與環(huán)氧鹵丙垸而得到。另外，作為市售品，可以舉出四日市合成株式會社制造的二水-一七一EX、十六烷基縮水甘油醚、十八垸基縮水甘油醚等。在使通式(2)所示的化合物中的X、Y兩者為上述通式(3)所示的基團(tuán)時的化合物(下述通式(4)的化合物)、與烷基縮水甘油醚(下述通式(5)的化合物，R優(yōu)選碳原子數(shù)為620的烷基)反應(yīng)的情況下，本發(fā)明的醚化合物可以通過以下反應(yīng)而得到。在使用通式(2)所示的化合物中的X、Y兩者為其它基團(tuán)的化合物的情況下，基本上可以進(jìn)行同樣的反應(yīng)。200880018368.3(4)縮合反應(yīng)脫保護(hù)反應(yīng)在上述通式(2)所示的化合物特別是通式(4)所示的化合物與烷基縮水甘油醚進(jìn)行反應(yīng)的時候，兩者的反應(yīng)摩爾比如下相對于1摩爾通式(2)所示的化合物特別是1摩爾通式(4)所示的化合物，烷基縮水甘油醚為0.0110摩爾，優(yōu)選為0.15摩爾，更優(yōu)選為0.13摩爾，進(jìn)一步優(yōu)選為0.11.5摩爾。反應(yīng)可以在無催化劑存在的條件下進(jìn)行，也可以使用酸催化劑或堿催化劑等。對本發(fā)明中使用的催化劑沒有特別的限制，可以舉出BF3OEt2、TiCl4、SnCl4、A1C13、硫酸、高氯酸、對甲苯磺酸、三氟甲磺酸、三氟醋酸等酸催化劑；堿催化劑，例如如LiOH、NaOH、KOH、Mg(OH)2等金屬氫氧化物，如LiH、NaH、KH等金屬氫化物，如通式(R10)mM1(R'表示烷基，]V^表示金屬元素，m表示金屬離子價數(shù))所示的金屬醇鹽、正丁基鋰、叔丁基鋰、萘鉀鹽、格氏試劑等有機(jī)金屬試劑。其中，由于高活性而優(yōu)選BF3'OEt2、TiCU、對甲苯磺酸、金屬氫氧化物、金屬氫化物，這其中，又優(yōu)選兼?zhèn)浜啽阈院透呋钚缘拇呋瘎┓N類，如NaOH、KOH、氫化鈉、氫化鉀、甲醇鈉、甲醇鉀、叔丁醇鈉、叔丁醇鉀。這些催化劑的使用量可以根據(jù)使用的催化劑的活性、或烷基縮水甘油醚的量和濃度等而進(jìn)行適當(dāng)選擇，相對于通式(2)的化合物，優(yōu)選0.0012摩爾當(dāng)量，更優(yōu)選0.0051.5摩爾當(dāng)量，進(jìn)一步優(yōu)選0.011.0摩爾當(dāng)量。此外，反應(yīng)雖然也可以在無溶劑的條件下進(jìn)行，但是為了促進(jìn)原料的混合，可以適當(dāng)使用有機(jī)溶劑。作為該有機(jī)溶劑，可以舉出正己烷、二乙醚、四氫呋喃、二氯甲烷、乙腈、硝基甲垸、苯、甲苯、二甲苯、三氯甲烷、環(huán)己垸、二甲基亞砜、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺等。而且，反應(yīng)也可以在空氣中進(jìn)行，為了抑制副產(chǎn)物的生成，優(yōu)選在惰性氣體中例如在氮氣氛圍下或氬氣氛圍下進(jìn)行。反應(yīng)溫度由所使用的烷基縮水甘油醚的種類、催化劑的種類和量等決定，從實際使用上的反應(yīng)時間、收率等方面考慮，通常為0200°C，優(yōu)選為3017(TC，更優(yōu)選為50150°C。另外，反應(yīng)時間在考慮反應(yīng)條件等后適當(dāng)決定，通常為30分鐘至100小時左右，優(yōu)選為l50小時，更優(yōu)選為130小時。從抑制副反應(yīng)等的觀點出發(fā)，烷基縮水甘油醚優(yōu)選以滴入方式導(dǎo)入到反應(yīng)體系中。反應(yīng)結(jié)束后，必要時，對反應(yīng)液進(jìn)行洗滌處理，然后通過過濾、蒸餾、提取等方法進(jìn)行處理，必要時，按照硅膠柱色譜法、蒸餾、再結(jié)晶等常規(guī)方法進(jìn)行精制。按照上述方案進(jìn)行縮合反應(yīng)后的產(chǎn)物，可以經(jīng)脫保護(hù)工序而成為本發(fā)明的新型醚化合物。在使通式(2)所示的化合物中的X、Y兩者為上述通式(3)所示的基團(tuán)時的化合物(上述通式(4)的化合物)與垸基縮水甘油醚(上述通式(5)的化合物，R優(yōu)選碳原子數(shù)為620的烷基)反應(yīng)的情況下，在該脫保護(hù)工序中，可以使用水解或溶劑分解反應(yīng)等公知的反應(yīng)。脫保護(hù)反應(yīng)結(jié)束后，必要時對反應(yīng)液進(jìn)行洗滌處理，然后通過過濾、脫鹽、蒸餾、提取等方法進(jìn)行處理，得到目標(biāo)產(chǎn)物即新型醚化合物。必要時，按照硅膠柱色譜法、蒸餾、再結(jié)晶等常規(guī)方法進(jìn)行精制。本發(fā)明的新型醚化合物其自身可以作為表面活性劑，特別是作為非離子表面活性劑使用。而且，用水稀釋后可以作為表面活性劑組合物使用。而且，表面活性劑的用途沒有特別的限定。另外，表面活性劑的實用形態(tài)也沒有特別的限定。例如，可以以單獨化合物、水溶液、水分散液、或含其它油相的乳化液、含水凝膠、醇溶液或分散液、油性凝膠、以與蠟等固體物質(zhì)混合或浸潤以及浸透等的狀態(tài)或形態(tài)使用。本發(fā)明的新型醚化合物，例如，可以出于乳化、可溶解、分散、洗滌、起泡、消泡、浸透、殺菌等的目的，作為乳化劑、可溶解劑、分散劑、洗滌劑、起泡劑、消泡劑、浸透劑、殺菌劑等，以上述的使用形態(tài)在食品、化妝品、香料化妝品、洗滌劑、農(nóng)藥、醫(yī)藥品等的用途中進(jìn)行廣泛利用。作為洗滌劑用特別出色。由于本發(fā)明的醚化合物是聚甘油醚，可以與其它聚甘油醚并用得到聚甘油醚組合物。作為這種例子，可以舉出由本發(fā)明的新型醚化合物(al)[以下，稱為(al)組分]和甘油的縮合度為17的上述醚化合物(al)以外的聚甘油醚(a2)[以下，稱為(a2)組分]組成的聚甘油醚組合物[以下，稱為(a)組分]。在洗滌劑組合物用途中，優(yōu)選(a)組分中(al)組分的比例為0.1質(zhì)量％以上，更優(yōu)選為3100質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選為5100質(zhì)量％，更進(jìn)一步優(yōu)選為10100質(zhì)量％，再更進(jìn)一步優(yōu)選為20100質(zhì)量％，最優(yōu)選為50100質(zhì)量％。含量在該范圍內(nèi)時低溫洗滌性能出色。根據(jù)本發(fā)明，可以提供含有本發(fā)明的醚化合物的洗滌劑組合物，和含有上述(a)組分的洗滌劑組合物。作為其中一例，可以舉出含有(a)組分和堿劑(b)[以下，稱為(b)組分]的洗滌劑組合物。作為(b)組分，可以舉出碳酸鹽、重碳酸鹽、硅酸鹽、正硅酸鹽、偏硅酸鹽、結(jié)晶硅酸鹽、磷酸鹽等。作為鹽，優(yōu)選鈉鹽、鉀鹽等堿金屬鹽。這些堿劑可以使用l種，也可以混合2種以上使用。具體而言，可以舉出碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸氫鈉、l號硅酸鈉、2號硅酸鈉、3號硅酸鈉、四硼酸鈉、焦磷酸鈉、三聚磷酸鈉等。在此，結(jié)晶硅酸鹽與沸石(結(jié)晶鋁硅酸鹽)的區(qū)別在于，結(jié)晶硅酸鹽是將其在2(TC的離子交換水中分散0.1質(zhì)量。/。的分散液的最大pH為11以上，且為了使1L該分散液的pH達(dá)到10而需要5ml以上的0.1N-HCl水溶液的堿性物質(zhì)。結(jié)晶硅酸鹽優(yōu)選為層狀，可以使用JP-A7-89712、JP-A60-227895以及Phys.Chem.Glasses,7，pl27-pl38(1966)、Z.Kristallogr.，129，p396-p404(1969)等中記載的結(jié)晶硅酸鹽。優(yōu)選使用以0.42Na2O0.14K2OSi020.03CaO0.0005MgO表示的結(jié)晶硅酸鹽。而且，市售品還有Hoechst會社的商品名為"Na-SKS-6"(5-Na2Si205)的粉末狀、顆粒狀的結(jié)晶硅酸鹽。在本發(fā)明的洗滌劑組合物特別是衣料用洗滌劑組合物中，除了上述(a)組分、(b)組分以外還可以含有表面活性劑、沸石、其它衣料用洗滌劑領(lǐng)域公知的成分。在本發(fā)明的洗滌劑組合物特別是衣料用洗滌劑組合物中，可以含有除了(a)組分以外的表面活性劑。作為(a)組分以外的表面活性劑，可以舉出陰離子表面活性劑、非離子表面活性劑、兩性表面活性劑和陽離子表面活性劑的1種或他們的組合，但是優(yōu)選陰離子表面活性劑、非離子表面活性劑。作為陰離子表面活性劑，優(yōu)選碳原子數(shù)為1018的醇的硫酸酯鹽、碳原子數(shù)為820的醇的垸氧基化物的硫酸酯鹽、垸基苯磺酸鹽、烷基硫酸酯鹽、烷烴磺酸鹽、a-烯烴磺酸鹽、a-磺基脂肪酸鹽、a-磺基脂肪酸垸基酯或脂肪酸鹽。本發(fā)明中特別優(yōu)選烷基鏈的碳原子數(shù)為1014，更優(yōu)選為1214的直鏈浣基苯磺酸鹽。作為這些鹽的反離子，優(yōu)選堿金屬鹽或胺類，特別優(yōu)選鈉和/或鉀、單乙醇胺、二乙醇胺。作為非離子表面活性劑，優(yōu)選聚氧亞垸基烷基(碳原子數(shù)為820)醚、烷基聚葡萄糖苷、聚氧亞烷基烷基(碳原子數(shù)為820)苯基醚、聚氧亞烷基山梨糖醇酐脂肪酸(碳原子數(shù)為822)酉旨、聚氧亞垸基乙二醇脂肪酸(碳原子數(shù)為822)酉旨、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物。特別是作為非離子表面活性劑，優(yōu)選在碳原子數(shù)為1018的醇上加成環(huán)氧乙烷或環(huán)氧丙烷等氧化烯420摩爾后[HLB值(按格里芬方法計算)為10.515.0，優(yōu)選為11.014.50]的聚氧亞烷基烷基醚。本發(fā)明中的硅酸鹽化合物可以使用作為洗滌用助洗劑而廣泛使用的化合物。例如，可以舉出結(jié)晶或非結(jié)晶鋁硅酸鹽或硅酸鹽等。其中優(yōu)選沸石。作為沸石優(yōu)選通式(cl)所示的化合物，更優(yōu)選通式(c2)所示的化合物。a(M20)A1203b(Si02)w(H20)(cl)(式中，M是堿金屬原子，a、b、w表示各組分的摩爾比，通常0.7《a《1.5、0.8《b《6，w表示任意正數(shù)。)Na20A1203n(Si02)m(H20)(c2)(在此，n表示1.83的數(shù)，m表示l6的數(shù)。)作為沸石可以舉出以A型、X型或P型沸石為代表的合成沸石。12沸石的優(yōu)選平均粒徑為0.110pm。此外，在本發(fā)明的洗滌劑組合物特別是衣料用洗滌劑組合物中，可以含有除了有機(jī)助洗劑、(b)組分、沸石以外的無機(jī)助洗劑。作為有機(jī)助洗劑，可以舉出羧酸鹽(氨基羧酸鹽、羥氨基羧酸鹽、羥基羧酸鹽、環(huán)烷酸鹽、馬來酸衍生物、草酸鹽等)、有機(jī)羧酸(鹽)聚合物(丙烯酸聚合物和共聚物、多價羧酸聚合物和共聚物、乙醛酸聚合物、多糖類和它們的鹽等)等。其中，優(yōu)選有機(jī)羧酸(鹽)聚合物。在這些助洗劑的鹽中，作為反離子，優(yōu)選堿金屬鹽、胺類，特別優(yōu)選鈉和/或鉀、單乙醇胺、二乙醇胺。這些助洗劑可以單獨使用或并用2種以上。在本發(fā)明的洗滌劑組合物特別是衣料用洗滌劑組合物中，還可以含有漂白劑(過碳酸鹽、過硼酸鹽、漂白活化劑等)、再污染防止劑(羧甲基纖維素等)、柔軟化劑(二垸基型季銨鹽、粘土礦物等)、還原劑(亞硫酸鹽等)、熒光增白劑(聯(lián)苯型、氨基二苯乙烯型等)、泡沫控制劑(硅酮等)、香料、酶(蛋白酶、纖維素酶、果膠酶、淀粉酶、脂肪酶等)等添加劑。另外，從組合物為顆粒狀時的流動性和抗結(jié)塊性的觀點出發(fā)，也可以進(jìn)行表面改性。作為表面改性劑，可以使用沸石，其它還可以舉出如硅酸鈣、二氧化硅、膨潤土、滑石、粘土、非晶質(zhì)二氧化硅衍生物等的硅酸鹽化合物，如金屬肥皂、粉末表面活性劑等的微粉體，如羧甲基纖維素、聚乙二醇、聚丙烯酸碳酸鈉、丙烯酸和馬來酸的共聚物或其鹽等的聚羧酸鹽等的水溶性聚合物、脂肪酸。更優(yōu)選沸石。另外，(b)組分中的結(jié)晶硅酸鹽具備作為表面改性劑的作用，所以優(yōu)選結(jié)晶硅酸鹽。在本發(fā)明的洗漆劑組合物特別是衣料用洗滌劑組合物中，優(yōu)選含有(al)組分0.180質(zhì)量％，更優(yōu)選含有140質(zhì)量％，特別優(yōu)選含有320質(zhì)量％。另外，在本發(fā)明的洗滌劑組合物特別是衣料用洗滌劑組合物中，優(yōu)選含有(a)組分0.180質(zhì)量％，更優(yōu)選含有140質(zhì)量％，特別優(yōu)選含有320質(zhì)量％。而且，本發(fā)明的衣料用洗滌劑組合物中也可以含有除(al)組分、13(a2)組分以外的聚甘油垸基醚(a')[以下，稱為(a')組分]。而且，在本發(fā)明的洗滌劑組合物特別是衣料用洗滌劑組合物中，優(yōu)選含有(b)組分190質(zhì)量％，更優(yōu)選含有550質(zhì)量％，特別優(yōu)選含有1040質(zhì)量°/0。而且，在本發(fā)明的洗滌劑組合物特別是衣料用洗滌劑組合物中，優(yōu)選含有(a)組分以外的表面活性劑0.150質(zhì)量％，更優(yōu)選含有330質(zhì)量％，特別優(yōu)選含有515質(zhì)量％。而且，在本發(fā)明的洗滌劑組合物特別是衣料用洗滌劑組合物中，優(yōu)選含有沸石190質(zhì)量％，更優(yōu)選含有550質(zhì)量％，特別優(yōu)選含有1040質(zhì)量％。而且，在本發(fā)明的洗滌劑組合物特別是衣料用洗滌劑組合物中，優(yōu)選含有(b)組分以外的無機(jī)鹽0.180質(zhì)量％，更優(yōu)選含有550質(zhì)量％，特別優(yōu)選含有1040質(zhì)量％。本發(fā)明的洗滌劑組合物特別是衣料用洗滌劑組合物可以是液體也可以是粉末，但是，從洗滌性的方面考慮，當(dāng)其為粉末狀的情況下，體積密度優(yōu)選為3001000g/L、更優(yōu)選為500卯0g/L、特別優(yōu)選為600800g/L，而且，其平均粒徑優(yōu)選為1503000|im、更優(yōu)選為5001500|im、特別優(yōu)選為6001200pm。本發(fā)明的洗滌劑組合物特別是衣料用洗滌劑組合物為液體狀的情況下，從溶解性的方面考慮，粘度優(yōu)選為11000mmPa，s、更優(yōu)選為10500mmPas、特別優(yōu)選為50300mmPas，而且，pH優(yōu)選為413、更優(yōu)選為511、特別優(yōu)選為7U。實施例以下參照實施例進(jìn)一步說明本發(fā)明的實施方式。實施例是本發(fā)明的舉例說明，而不是對本發(fā)明的限定。實施例1按以下的方案合成下述(III)的新型醚化合物。在安裝了攪拌裝置、氮氣導(dǎo)入管和溫度計的3L四口燒瓶中加入333g環(huán)氧氯丙烷和1500g的2,2-二甲基-1,3-二氧戊環(huán)-4-甲醇，攪拌，升溫到40°C。在此，用90分鐘滴入450g的48%的氫氧化鈉水溶液，加熱攪拌20小時。反應(yīng)結(jié)束后，加入1000g水靜置分層，回收有機(jī)層。在19(TC、0.2kPa下對得到的有機(jī)層進(jìn)行蒸餾靜制，得到化合物(I)755g。對化合物(I)進(jìn)行核磁共振譜測定，結(jié)果如圖l所示('H核、氘代氯仿溶劑)。而且，使用GLSciences會社制造的TMS-I將部分化合物(I)的羥基三甲基硅烷化，用氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀進(jìn)行分析，確認(rèn)到是單一的產(chǎn)物，得到分子量393、化學(xué)式C18H3607Si，與理論值完全一致。從以上結(jié)果確認(rèn)化合物(I)的結(jié)構(gòu)。在安裝了攪拌設(shè)備、氮氣導(dǎo)入管和溫度計的200mL四口燒瓶中加入16.0g化合物(I)和O.lg氫化鈉，攪拌，升溫到120°C。在此，用90分鐘滴入6.05g月桂基縮水甘油醚，再加熱攪拌3小時。冷卻到室溫后，在反應(yīng)混合液中加入水，用乙酸乙酯提取有機(jī)物。除去溶劑后，用凝膠柱色譜精制殘渣，得到4.5g化合物(11)。在安裝了攪拌設(shè)備、Dean-Stark、冷卻管和溫度計的500mL四口燒瓶中加入4.5g化合物(II)、200g乙醇、20g水和2g的0.1M硫酸，攪拌，升溫到95'C，連續(xù)除去溶劑和丙酮。反應(yīng)結(jié)束后，在殘渣中加入水和4g的0.1M氫氧化鈉后，將其通入陽離子交換樹脂和陰離子交峰序號波數(shù)(cm-"透過率(％)換樹脂進(jìn)行脫鹽，之后在減壓下脫水得到化合物(m)3.8g。對本化合物(III)進(jìn)行核磁共振譜測定和紅外線吸光譜測定。在含有重水的氘代二甲基亞砜溶劑中的核的譜數(shù)據(jù)如圖2所示，13C核的譜數(shù)據(jù)如圖3所示，紅外線吸光譜(液膜法)如圖4所示。圖4所示的紅外線吸光譜的數(shù)據(jù)如下。記載了各峰序號的波數(shù)(cm")和透過率(％)。3384.462923.鄰2854.132391.3023481725.981658.481631.4B1598.701461.781407.781351.861261.22"14.65明O.096802,242723.17536:824934，卿937.725552.829553.842854.20752.927752.咖153.403749.7^2750.6779967561.咖342.947755.0448沐110357.105457.2332而且，在0.05g化合物(III)中加入GLSciences會社制造的TMS-I，加熱攪拌，將羥基三甲基硅垸化后，用氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀進(jìn)行分析。其結(jié)果是，確認(rèn)到了單一峰，得到分子量843、化學(xué)式C39H9Q09Si5，與理論值完全一致。從以上譜數(shù)據(jù)，確認(rèn)得到的產(chǎn)物是化合物(III)的結(jié)構(gòu)(通式(1)中R為碳原子數(shù)12的直鏈烷基)。另外，本實施例中使用的分析設(shè)備和測定條件如下所示。(核磁共振設(shè)備)Varian制造的Marcury-400BB測定條件'HNMR..400MHz，弛豫時間1秒，累加次數(shù)8次，室溫13C*lOOMHz，弛豫時間1秒，累加次數(shù)512次，室溫圖1的化合物(I)的核磁共振譜('H核)的測定、圖2的化合物12QA-56780>OTJ234567891(III)的核磁共振譜('H核)的測定以及圖3的化合物(III)的核磁共振譜("C核)的測定相關(guān)的詳細(xì)條件依次如下所述。圖1的條件Archivedirectory:/export/home/vnmrl/vnmrsys/dataSampledirectory:sk31—saito—TGly-ketal—06Jun2007PulseSequence:s2pulSolvent:CDC13AmbienttemperatureSample#51File:PROTONMercury陽400BB"wsinto1-011"PULSESEQUENCERelax.DelaylO扁secPulse45,0degreesAcq.time3.280secWidth6410.3Hz8repetitionsOBSERVEHI,400.4242225MHzDATAPROCESSINGFTsize65536Totaltime2min,5sec圖2的條件Archivedirectory:/export/home/vnmrl/vnmrsys/dataSampledirectory:sk31一saito—TeGE20D—w-D20—06Jun2007PulseSequence:s2pulSolvent:DMSOAmbienttemperatureSample#51File:PROTONMercury-400BB"wsinto1-011"PULSESEQUENCERelax.DelaylO.OOOsecPulse45.0degreesAcq.time3.280secWidth6410.3Hz8repetitionsOBSERVEHI,400.4261284畫zDATAPROCESSINGFTsize65536Totaltime2min,5sec圖3的條件Archivedirectory:/export/home/vnmrl/vnmrsys/dataSampledirectory:sk31—saito—TeGE20D—06Jun2007-09:05:02PulseSequence:s2pulSolvent:DMSOAmbienttemperatureSample#51File:CARBONMercury-400BB"wsinto1-011"PULSESEQUENCERelax.DelaylO.OOOsecPulse45.0degreesAcq.time1.199secWidth25188.9Hz512repetitionsOBSERVEC13，跳6872卯2MHzDECOUPLEHI，400.4280764MHzPower39dBContinuouslyonWALTZ-16modulatedDATAPROCESSINGLinebroadening1.OHzFTsize65536Totaltime19min，32sec(紅外分光裝置)崛場制作所制造的FT-710實施例2使用下述成分，制作表1所示的洗滌劑組合物，按下述方法評價洗凈能力。結(jié)果如表l所示。al-1:在實施例1中得到的樹狀物型四縮水甘油聚月桂基醚[(al組分100質(zhì)量％)]a2-l:在堿性催化劑的存在下使月桂醇與4摩爾倍的縮水甘油發(fā)生反應(yīng)而得到的聚甘油月桂基醚["1組分0質(zhì)量％)]LAS:花王株式會社制造的NEOPELEXG-15沸石Tosoh株式會社制造的平均粒徑3pm的4A型沸石洗凈能力的評價方法在1L自來水中溶解表1所示的洗滌劑組合物0.6667g后，放入根據(jù)下述方法制作的肉醬汁污染布5張，使用攪拌式洗凈力洗衣機(jī)(TergotoMeter)，以80轉(zhuǎn)/分鐘的條件，在2(TC或5X:(都是液溫)下洗滌10分鐘。充分漂洗后干燥，按照下式求出洗凈率。洗凈率(％)=(洗凈后的反射率一洗凈前的反射率)/(白布的反射率一洗凈前的反射率)X100反射率是使用日本電色工業(yè)株式會社制造的NDR-10DP且用460nm的濾波片測定而得到的。(制作肉醬汁污染布)將市售的肉醬汁(可果美株式會社制造，全熟番茄的肉醬汁)加熱到5(TC，將用710pm的篩網(wǎng)過濾固形物而得到的液體0.4mL均勻涂在6cmX6cm的棉布存2023上，在2(TC、65%RH下干燥15小時，將所得到的污染布用于實驗。<table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table>如表1所示，通過配合本發(fā)明的新型醚化合物，無論是在20°C、5°C任意情況下，洗凈能力都得到了提高。因此，認(rèn)為本發(fā)明的新型醚化合物對水的溶解性良好。而且確認(rèn)了將al-l的化合物添加到油和水的混合物中時的乳化。實施例3-按下面的順序制造了含有本發(fā)明的新型醚化合物的洗滌劑顆粒1。(噴霧干燥顆粒的制作)在混合槽中加入水410質(zhì)量份，使水溫達(dá)到45匸后，添加硫酸鈉IIO質(zhì)量份、亞硫酸鈉8質(zhì)量份、熒光染料2質(zhì)量份，攪拌10分鐘。添加碳酸鈉120質(zhì)量份、40質(zhì)量％聚丙烯酸鈉水溶液150質(zhì)量份，攪拌10分鐘，再添加氯化鈉40質(zhì)量份和沸石160質(zhì)量份，攪拌15分鐘得到均質(zhì)的漿液(漿液水分50%)。該漿液的最終溫度為5(TC。用泵將漿液輸?shù)絿婌F干燥塔(逆流式)，從安裝在塔頂附近的壓力噴嘴進(jìn)行2.5MPa噴霧壓下的噴霧。供給給噴霧干燥塔的高溫氣體從塔下部以285。C供給，從塔頂以98。C排出。得到的噴霧干燥顆粒l的水分為0.0%，體積密度為510g/L，平均粒徑為290)im。(表面活性劑組合物的制作)將聚氧乙烯烷基醚400質(zhì)量份和聚乙二醇(固形物60質(zhì)量％)69質(zhì)量份加熱到SO'C，在其中加入實施例2使用的al-l組分3質(zhì)量份和a2-l組分440質(zhì)量份、十二烷基苯磺酸960質(zhì)量份和48%氫氧化鈉水溶液258質(zhì)量份，攪拌，制作表面活性劑組合物。(洗滌劑顆粒的制作)將上述制作的表面活性劑組合物加熱到80°C。然后，在LODIGE混合器(松坂技研株式會社制造、容量130L、帶夾套)中投入上述制作的噴霧干燥顆粒50質(zhì)量份，碳酸鈉9.332質(zhì)量份，開始進(jìn)行主軸(攪拌葉片、旋轉(zhuǎn)速度60rpm，周速1.6m/s)攪拌。另外，在夾套中以10L/分鐘的速度通入8(TC的溫水。然后，2分鐘內(nèi)投入上述表面活性劑組合物21.27質(zhì)量份，之后攪拌5分鐘，擔(dān)載表面活性劑組合物，得到基礎(chǔ)洗滌劑顆粒。然后，將加熱到80'C的脂肪酸0.916質(zhì)量份邊噴霧邊投入后，再攪拌5分鐘。經(jīng)該操作，脂肪酸與碳酸鈉發(fā)生反應(yīng)，得到1質(zhì)量份的21肥皂。投入聚乙二醇(有效成分60質(zhì)量％)1.67質(zhì)量份(有效成分1.00質(zhì)量份)，再投入層狀粘土礦物(LaundrosilDGAPowder，SUDCHEMIE公司制造)l質(zhì)量份和結(jié)晶硅酸鈉2質(zhì)量份，攪拌5分鐘。接著投入5質(zhì)量份的沸石，進(jìn)行主軸(旋轉(zhuǎn)速度120rpm，周速3.1m/s)和切碎機(jī)(旋轉(zhuǎn)速度3600rpm，周速28m/s)攪拌30秒。LODIGE混合器的運行條件回到主軸(攪拌葉片、旋轉(zhuǎn)速度60rpm，周速1.6m/s)，再投入10質(zhì)量份的沸石。再次進(jìn)行主軸(旋轉(zhuǎn)速度120rpm，周速3.1m/s)和切碎機(jī)(旋轉(zhuǎn)速度3600rpm，周速28m/s)的攪拌30秒后，排出，得到洗滌劑顆粒1。所得到的洗滌劑顆粒1的體積密度為795g/L，平均粒徑為315iim。比較例1除了將按下述方式制作的表面活性劑組合物2作為實施例3的表面活性劑組合物以外，采用與實施例3同樣的條件而得到洗滌劑顆粒2。得到的洗滌劑顆粒2的體積密度為795g/L，平均粒徑為315pm，與添加了本發(fā)明的新型醚化合物al-l組分的實施例3的洗滌劑顆粒1相比較，體積密度和平均粒徑完全沒有變化，得到與洗滌劑顆粒1具有相同的體積密度和平均粒徑的洗滌劑顆粒。(表面活性劑組合物2的制作)將聚氧乙烯垸基醚400質(zhì)量份和聚乙二醇(固形物60質(zhì)量％)69質(zhì)量份加熱到8(TC，在其中加入實施例2使用的a2-l組分440質(zhì)量份、十二烷基苯磺酸960質(zhì)量份和48%氫氧化鈉水溶液258質(zhì)量份，攪拌，制作表面活性劑組合物。(洗凈實驗)使用由實施例3得到的洗滌劑顆粒1和比較例1得到的洗滌劑顆粒2，采用與實施例2同樣的條件進(jìn)行洗凈實驗。結(jié)果如表2所示。<table>tableseeoriginaldocumentpage22</column></row><table>權(quán)利要求1.一種新型醚化合物，其特征在于，該新型醚化合物如下述通式(1)所示式中，R表示碳原子數(shù)為4～22的烴基。2.如權(quán)利要求1所述的新型醚化合物，其特征在于，上述通式(1)中的R是碳原子數(shù)為1218的垸基。3.—種制造權(quán)利要求1或2所述的新型醚化合物的方法，其特征在于，具有使下述通式(2)所示的化合物與垸基縮水甘油醚發(fā)生反應(yīng)的工序，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>式中，X、Y分別表示含有保護(hù)基的基團(tuán)。4.如權(quán)利要求3所述的新型醚化合物的制造方法，其特征在于，所述通式(2)所示的化合物中的X、Y中至少一個是下述通式(3)所示的基團(tuán)。pH36、，CH(3)CH2、CH廣5.—種表面活性劑，其特征在于，由權(quán)利要求1或2所述的新型醚化合物組成。6.—種洗滌劑組合物，其特征在于，含有權(quán)利要求1或2所述的新型醚化合物。7.—種聚甘油醚組合物，其特征在于，由權(quán)利要求l或2所述的新型醚化合物(al)和甘油的縮合度為17的除了所述醚化合物(al)以外的聚甘油單醚(a2)組成。8.—種洗滌劑組合物，其特征在于，含有權(quán)利要求7所述的聚甘油醚組合物。9.如權(quán)利要求8所述的洗滌劑組合物，其特征在于，還含有堿劑。全文摘要本發(fā)明提供了如所述通式(1)所示的一種新型醚化合物式中，R表示碳原子數(shù)為4～22的烴基。文檔編號C07C41/03GK101679170SQ200880018368公開日2010年3月24日申請日期2008年6月11日優(yōu)先權(quán)日2007年6月12日發(fā)明者小寺孝范,齋藤明良申請人:花王株式會社