專利名稱：β-苯乙醇的純化方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及P-苯乙醇的純化方法。更詳細(xì)而言，本發(fā)明涉及下述
P-苯乙醇的純化方法，該方法具有以下特征不需要復(fù)雜的裝置和操 作，僅通過簡(jiǎn)單的操作，即可以有效率地從(3-苯乙醇中選擇性地分離 除去純化塔內(nèi)生成的異臭成分，得到香料用的具有優(yōu)雅香氣的高純度 卩-苯乙醇。
背景技術(shù)：
(3-苯乙醇作為薔薇系香料，是廣泛用于洗滌劑、化妝品等的有價(jià) 值的物質(zhì)，其使用時(shí)要求是高純度且香氣優(yōu)雅的產(chǎn)品。通常，香料成 分即使存在微量的影響其原有香氣的雜質(zhì)，其產(chǎn)品價(jià)值也會(huì)顯著降 低。因此要特別注意其純化方法。特別是在純化最終產(chǎn)品的純化塔中， 通過高溫下的(3-苯乙醇的氧化和脫水反應(yīng)，生成作為異臭成分的苯乙 醛、苯乙烯，存在著上述異臭成分混入產(chǎn)品中的問題。上述反應(yīng)的催 化劑例如有有機(jī)酸、堿性催化劑(例如氫氧化鈉)、空氣等。作為迄 今為止所報(bào)道的p-苯乙醇的純化方法，已知有在純化塔的上游通過單 蒸餾分離上述催化劑成分后進(jìn)行純化的方法(日本特開昭62-286939號(hào) 公報(bào))。但上述方法存在缺點(diǎn)，作為工業(yè)方法存在問題。即，在單蒸餾 法中，當(dāng)純化塔的運(yùn)轉(zhuǎn)壓力為負(fù)壓時(shí)，對(duì)抑制從裝置凸緣部等滲漏的 微量空氣所引起的P-苯乙醇的氧化反應(yīng)沒有任何效果。另外，在純化 塔的上游需要新的蒸餾設(shè)備，所以在經(jīng)濟(jì)方面也不利
發(fā)明內(nèi)容
鑒于上述狀況，本發(fā)明的目的在于提供P-苯乙醇的純化方法，該
方法具有以下特征不需要復(fù)雜的裝置和操作，僅通過簡(jiǎn)單的才喿作， 即可以有效率地從p-苯乙醇中選擇性地分離除去純化塔內(nèi)生成的異臭 成分，得到香料用的具有優(yōu)雅香氣的高純度p-苯乙醇。
即，本發(fā)明涉及P-苯乙醇的純化方法，該方法是將要進(jìn)行純化的卩-苯乙醇供給精餾塔，以側(cè)餾分(side-cut)的形式得到純化的|3-苯乙醇。


圖1是顯示本發(fā)明流程的概略圖。 符號(hào)說明
1:(粗p-苯乙醇的)供給管
2:重質(zhì)分離塔
3: 引流管(drainage tube)
4:引流管
5:堿清洗槽
6:(氫氧化鈉的)供給管
7:堿排水
8:引流管
9:萃取蒸餾塔
10:引流管
11:(萃取溶劑(A)的)供給管
12:液-液萃取塔
I3:(萃取溶劑(B)的)供給管
14:引流管
15:供給管
16:精餾塔
17:產(chǎn)品
18:引流管19:引流管
實(shí)施發(fā)明的最佳方式
對(duì)本發(fā)明的要進(jìn)行純化的P-苯乙醇沒有特別限定，例如有經(jīng)由下 述步驟得到的J3-苯乙醇。
重質(zhì)分離步驟從粗制P-苯乙醇中分離重質(zhì)分的步驟；
堿清洗步驟使在重質(zhì)分離步驟中分離重質(zhì)后的液體與堿水溶液 接觸的步驟；以及
輕沸分離步驟對(duì)經(jīng)過堿清洗步驟的液體進(jìn)行萃取蒸餾和液-液萃 取，分離輕沸成分，之后將分離該輕沸成分后的液體供給精餾塔的步 驟。
重質(zhì)分離步驟是指從粗制(3-苯乙醇中分離重質(zhì)分的步驟。作為粗 制卩-苯乙醇，例如可以使用由氧化苯乙烯的氫還原方法、苯與氧化 乙烯反應(yīng)的方法、苯基乙酸的氫還原方法和芳族烴化合物的氧化反應(yīng) 的方法等得到的P-苯乙醇。
堿清洗步驟是指使在重質(zhì)分離步驟中分離重質(zhì)后的液體與堿水 溶液接觸的步驟。作為堿水溶液，例如可以使用氨水或氫氧化鈉水等， 從容易處理的角度考慮，優(yōu)選氫氧化鈉水溶液。堿水溶液的堿濃度通 常為l 50。/。(重量)左右。進(jìn)行堿清洗時(shí)，根據(jù)需要，只要使粗制(3-苯乙 醇與堿水溶液混合接觸，之后進(jìn)行油水分離即可。清洗時(shí)的溫度通常 為室溫(2(TC左右) 10(TC，所用堿水溶液的量相對(duì)于100重量份粗制(3-苯乙醇為5 50重量份。
輕沸分離步驟是指對(duì)經(jīng)過堿清洗步驟的液體進(jìn)行萃取蒸餾和液-液萃取，分離輕沸成分，之后將分離該輕沸成分后的液體供給本發(fā)明 的精餾塔的步驟。作為萃取蒸餾中使用的萃取溶劑(A),從輕沸成分的 除去效率的角度考慮，可以使用水與l，2-丙二醇的混合液?；旌弦旱?混合組成優(yōu)選水與1，2-丙二醇的重量比為1:9 7:3。萃取蒸餾在減壓 下、溫度50 200。C、回流比為0.1 50的條件下進(jìn)行，揮發(fā)性高的萃取溶劑(A)和輕沸成分從塔頂流出，分離除去輕沸成分后的p-苯乙醇從塔 底取出。另外，在液-液萃取中，萃取蒸餾中使用后的萃取溶劑(A)中 所含的輕沸成分用另 一種萃取溶劑(B)萃取。液-液萃取中使用的萃取 溶劑(B)優(yōu)選使用芳族油。芳族油優(yōu)選苯、曱苯或二曱苯。從溶劑的經(jīng) 濟(jì)使用和削減使用過的溶劑的后處理成本的角度考慮，液-液萃取中純 化的萃取溶劑(A)優(yōu)選在萃取蒸餾中再利用。
本發(fā)明的最大特征在于將要進(jìn)行純化的(3-苯乙醇供給精餾塔， 利用P-苯乙醇與精餾塔內(nèi)生成的異臭成分的沸點(diǎn)之差，以側(cè)餾分的形 式得到純化的(3-苯乙醇。由此，可以解決本發(fā)明所要解決的上述課題。 即，不按照本發(fā)明的方式從精餾塔的塔頂回收(3-苯乙醇時(shí)，精餾塔內(nèi) 生成的異臭成分不能充分除去。
側(cè)餾分位置可以是精餾塔塔頂以外的任意位置，但由于側(cè)餾分位 置越接近塔頂，精餾塔內(nèi)生成的異臭成分的分離率越降低，而側(cè)餾分 位置越接近塔底，上述分離率越增加，所以側(cè)餾分位置接近塔底有利。 但由于精餾塔內(nèi)生成的以外的高沸點(diǎn)異臭成分的分離率越往塔底越 降低，所以側(cè)餾分位置優(yōu)選從精餾塔的塔頂數(shù)起為總理論段數(shù)的 5 20%。精餾塔可以使用多孔塔板、泡罩塔、填充塔等通常使用的蒸 餾塔。精餾塔的運(yùn)行條件通常如下塔頂壓力為0~101.3 kPa (絕對(duì)壓 力)、塔底溫度為100 250。C。特別是從分離成分的相對(duì)揮發(fā)度和重沸 器的熱源溫度的角度考慮，優(yōu)選塔頂壓力為0 50 kPa (絕對(duì)壓力)、塔 底溫度為150~200°C，更優(yōu)選塔頂壓力為0.01 50kPa(絕對(duì)壓力)。
本發(fā)明中，從可以抑制塔頂成分中P-苯乙醇的損失的角度考慮， 優(yōu)選由精餾塔的塔頂?shù)玫降酿s分循環(huán)到上述輕沸分離步驟中。循環(huán)的 位置可以是輕沸分離步驟的任意位置，但從萃取效率的角度考慮，優(yōu) 選為萃取蒸餾塔供給線。
通過本發(fā)明得到的P-苯乙醇，其中異臭成分特別地被高度除去， 最適用于香料成分用途。實(shí)施例
接下來，利用實(shí)施例來說明本發(fā)明。 實(shí)施例l
由供給管(1)以425.4 kg/小時(shí)的速度供應(yīng)含有W.l。/。(重量)(3-苯乙 醇的粗p-苯乙醇，再由引流管(4)以310.9 kg/小時(shí)的速度取出蒸餾分離 重質(zhì)分后的液體，上述供給管(1)設(shè)置在從重質(zhì)分離塔(2)的塔頂數(shù)起的 第12段上。重質(zhì)分離塔(2)的段數(shù)為33段，塔頂壓力為29.3 kPa，回流 比為3.9。將經(jīng)過重質(zhì)分離步驟的粗p-苯乙醇供給堿清洗槽(5),同時(shí)由 供給管(6)以62.9 kg/小時(shí)的速度向堿清洗槽(5)中供應(yīng)氬氧化鈉濃度為 25%(重量)的堿水。為了提高清洗效率，堿清洗槽(5)使用內(nèi)置旋轉(zhuǎn)槳 的反應(yīng)器，在溫度80。C、大氣壓下運(yùn)行。由引流管(8)以302.9kg/小時(shí) 的速度向萃取蒸餾塔(9)的塔頂部供應(yīng)經(jīng)過了堿清洗步驟的P-苯乙醇， 另一方面，由供給管(ll)以378.6kg/小時(shí)的速度供應(yīng)經(jīng)液液萃取塔(12) 純化的萃取溶劑一水與1,2-丙二醇的混合液(重量比1:1),上述供給管 (11)設(shè)置在從塔頂數(shù)起的第50段上。萃取蒸餾塔(9)的段數(shù)為62段，塔 頂壓力為18.7kPa，回流比為5.2。輕沸分與水和l,2-丙二醇一同從萃取 蒸餾塔(9)的塔頂通過引流管(IO),以443.9 kg/小時(shí)的速度供給液液萃 取塔(12)塔頂部，在塔底部與由供給管(13)以264.6 kg/小時(shí)的速度供給 的曱苯接觸混合，之后由引流管(14)取出。液液萃取塔(12)的段數(shù)為100 段，塔頂壓力為437.8kPa。由供給管(15)以267.6 kg/小時(shí)的速度從萃取 蒸餾塔(9)的塔底供應(yīng)分離輕沸分后的粗|3-苯乙醇，上述供給管(15)設(shè) 置在從精餾塔(16)的塔頂數(shù)起的第56段上。產(chǎn)品J3-苯乙醇由引流管(17) 以208.3 kg/小時(shí)的速度、以側(cè)餾分的形式進(jìn)行純化，上述引流管(17) 設(shè)置在從產(chǎn)品塔(16)的塔頂B的第6段上。另夕卜，精餾塔內(nèi)生成的異 臭成分通過引流管(18)，以30kg/小時(shí)的速度循環(huán)至萃取蒸餾塔(9)中。 此時(shí)，精餾塔的段數(shù)為90段，塔頂壓力為29.3 kPa,塔底溫度為195.5°C ， 回流比為8.3。此處得到的P-苯乙醇的純度為99.7。/。(重量)，精餾i^內(nèi)生 成的苯乙醛和苯乙烯的濃度分別為43ppm(重量)、02ppm(重量)，沒有不愉快的異臭，品質(zhì)適用于香料用途。 比專交例1
精餾塔(16)以外的各步驟的運(yùn)行條件恒定，從精餾塔(16)的塔頂取 出(3-苯乙醇。此處得到的P-苯乙醇中，混入有精餾塔內(nèi)生成的苯乙醛 和苯乙烯，濃度分別為212ppm(重量)、37ppm(重量)，具有不愉快的 異臭，品質(zhì)不適用于香料用途。
產(chǎn)業(yè)實(shí)用性
通過本發(fā)明，可以提供P-苯乙醇的純化方法，該方法具有下述特 征不需要復(fù)雜的裝置和操作，僅通過簡(jiǎn)單的操作，即可以有效率地 從(3-苯乙醇中選擇性地分離除去精餾塔內(nèi)生成的異臭成分，得到香料 用的具有優(yōu)雅香氣的高純度(3-苯乙醇。
權(quán)利要求
1.β-苯乙醇的純化方法，該方法包括將要進(jìn)行純化的β-苯乙醇供給精餾塔，以側(cè)餾分的形式得到純化的β-苯乙醇。
2. 權(quán)利要求l所述的純化方法，其中，精餾塔的運(yùn)行條件如下 塔頂壓力以絕對(duì)壓力計(jì)為0 101.3 kPa、塔底溫度為100 250。C。
3. 權(quán)利要求l所述的純化方法，其中，要進(jìn)行純化的P-苯乙醇為 經(jīng)由下述步驟得到的(3-苯乙醇，重質(zhì)分離步驟從粗制p-苯乙醇中分離重質(zhì)分的步驟； 堿清洗步驟使在重質(zhì)分離步驟中已分離重質(zhì)的液體與堿水溶液接觸，然后進(jìn)行油水分離得到油層的步驟；以及輕沸分離步驟對(duì)堿清洗步驟中得到的液體進(jìn)行萃取蒸餾和液-液萃取，分離輕沸成分，之后將分離該輕沸成分后的液體供給權(quán)利要求l所述的精餾塔的步驟。
4. 權(quán)利要求l所述的純化方法，其特征在于將從精餾塔的塔頂 得到的餾分循環(huán)到上述輕沸分離步驟中。
5. 權(quán)利要求1所述的純化方法，其中，(3-苯乙醇在香料成分用途 中使用。
全文摘要
β-苯乙醇的純化方法，該方法是將要進(jìn)行純化的β-苯乙醇供給精餾塔，以側(cè)餾分的形式得到純化的β-苯乙醇。從可以抑制塔頂成分中β-苯乙醇的損失的角度考慮，優(yōu)選從精餾塔的塔頂?shù)玫降酿s分循環(huán)到上述輕沸分離步驟中。
文檔編號(hào)C07C29/84GK101583584SQ20088000242
公開日2009年11月18日 申請(qǐng)日期2008年1月17日 優(yōu)先權(quán)日2007年1月18日
發(fā)明者宇高太郎 申請(qǐng)人:住友化學(xué)株式會(huì)社