專利名稱：：一種由合成氣制備甲醇、二甲醚和低碳烯烴的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種由合成氣制備甲醇、二甲醚和低碳烯烴的方法。
背景技術(shù)：
：甲醇合成是一個(gè)極為重要的化工過程，目前銅鋅鋁催化劑是工業(yè)上廣泛應(yīng)用的低壓合成甲醇催化劑的主要成分，通常由共沉淀法制備，得到的催化劑為銅鋅鋁氧化物的混合物。如美國專利US4，436，833提出的共沉淀法是以碳酸鈉作為沉淀劑，使銅、鋅、鋁的硝酸鹽混合液形成碳酸鹽沉淀物，用蒸餾水洗凈鈉離子，經(jīng)烘干焙燒后成為銅鋅鋁氧化物混合物用于催化合成甲醇的反應(yīng)。該催化劑的缺點(diǎn)為，鈉離子洗滌困難，還原過程溫度難于控制，導(dǎo)致催化劑活性迅速顯著下降。US4，366，260公開了一種用于制備甲醇、或甲醇和二甲醚的方法，該方法采用的催化劑為Raney銅催化劑，即通過形成含有35-60%的A1、0.1-25%的Zn、其余基本上為銅的合金而制備的。本領(lǐng)域的技術(shù)人員已知，該Raney銅催化劑的合金為晶態(tài)的合金。該催化劑在由合成氣制備甲醇的反應(yīng)條件下，甲醇收率較低，僅為10.9%。二甲醚(匿E)是一種環(huán)境友好、超清潔的民用燃料和汽車燃料的替代產(chǎn)品，具有廣闊的發(fā)展前景。二甲醚的生產(chǎn)方法主要有一步法和二步法。二步法是由合成氣合成甲醇，然后再脫水制取二甲醚。一步法是指由原料合成氣一次合成二甲醚，包含相互關(guān)聯(lián)、接續(xù)進(jìn)行的三個(gè)主要反應(yīng)步驟C0+2H2—CH3OH(1)2CH30H—CH3OCH3+H20(2)CO+H20—C02+H2(3)盡管三個(gè)反應(yīng)都為可逆反應(yīng)，由于每個(gè)反應(yīng)步驟的產(chǎn)品均被下一反應(yīng)所消耗，使得整個(gè)反應(yīng)過程得以在偏離熱力學(xué)平衡狀態(tài)下進(jìn)行。所以與單純甲醇合成反應(yīng)相比，合成氣直接合成二甲醚過程的反應(yīng)條件溫和得多，且CO單程轉(zhuǎn)化率也高得多。與兩步法相比，一步法合成二甲醚沒有甲醇合成的中間過程，工藝流程簡(jiǎn)單、設(shè)備少、投資小、操作費(fèi)用低，從而使二甲醚生產(chǎn)成本降低，經(jīng)濟(jì)效益得到提高。因此，一步法合成二甲醚是國內(nèi)外研究開發(fā)的熱點(diǎn)。一步法合成二甲醚的催化劑體系通常是甲醇合成催化劑和甲醇脫水催化劑的物理混合物。用于甲醇合成的工業(yè)催化劑通常含有銅、鋅、鋁和鉻中的一種或幾種，而且本領(lǐng)域的技術(shù)人員已知該催化劑是晶態(tài)合金，而甲醇脫水催化劑通常選自固體酸性材料。US5，389，689公開了一種用于一步法生產(chǎn)二甲醚的催化劑的制備方法。該方法包括先將含有氧化鋅、氧化銅或氧化鉻、和氧化鋁的混合催化劑粉碎成約0.1-20微米的顆粒大小，在100-500kg/cm3的壓力下擠壓將所述氧化物結(jié)合在一起，然后在懸浮在溶劑中所形成的漿液狀態(tài)中再粉碎，最終制成該催化劑。在H"C0摩爾比為1、反應(yīng)溫度為28(TC、反應(yīng)壓力3MPa的反應(yīng)條件下，C0的轉(zhuǎn)化率為60.1%，二甲醚的收率為42.8%，C02的收率為14.4%。上述用于制備二甲醚的催化劑的活性較低，制備過程所需要的反應(yīng)溫度較高，CO的轉(zhuǎn)化率較低。另外該催化劑的低加氫活性還造成反應(yīng)中約有1/3的C0轉(zhuǎn)變?yōu)闊o用的C02，加上在反應(yīng)過程中還發(fā)生其它副反應(yīng)，使得該過程的碳利用率通常低于60%，降低了該過程的經(jīng)濟(jì)性。低碳烯烴主要指乙烯和丙烯，是極為重要的化工原料。目前90%以上的低碳烯烴主要來自輕油裂解，市場(chǎng)一直供不應(yīng)求。隨著我國經(jīng)濟(jì)的不斷增長(zhǎng)、油價(jià)高以及石油資源的日益缺乏，由替代資源生產(chǎn)低碳烯烴顯得十分必要。合成氣直接制烯烴的技術(shù)起源于傳統(tǒng)的F-T合成，由于F-T合成的催化劑得到的產(chǎn)物碳數(shù)服從S-T分布規(guī)律，低碳烯烴選擇性低，制備高活性和高選擇性的催化劑成為目前研究領(lǐng)域的一個(gè)熱點(diǎn)。CN1065026A公開了一種合成氣制備乙烯的催化劑，該催化劑含有Si、Al、Ti、Nb、Hf中任意一種的氧化物，Nb、Y、Ga、Ge、In、Tl中任意一種或兩種元素的氧化物，Sn、Pb、Sc、La、Pr、Ce、Nd中任意一種或一種以上元素的氧化物，采用浸漬法、共沉淀法、機(jī)械混合法、混漿法、以及共沉淀和浸漬混合法或機(jī)械和浸漬混合法來制備。采用該催化劑由合成氣來制備乙烯時(shí)，雖然乙烯的選擇性可達(dá)到94%，但C0的轉(zhuǎn)化率僅有15%。CN1390640A公開了一種合成甲醇或二甲醚的納米金屬銅催化劑及其制備方法，該催化劑由金屬銅及氧化鋅與氧化鋁等組分組成，各組分的摩爾比為Cu，30-60%;Zn，60-30%;A1，10-15%，納米金屬銅尺寸在2-10納米之間，納米金屬銅被高度分散在氧化鋅-氧化鋁復(fù)合載體上。該催化劑的制備方法為，先用共沉淀法制成含銅、鋅、鋁化合物的共沉淀物漿液；然后將共沉淀物漿液直接與還原劑反應(yīng)，以還原銅；再將沉淀物抽濾、洗滌、真空干燥；最后將產(chǎn)物直接壓片成型，或者將產(chǎn)物在惰性氣體保護(hù)下或者在真空下于250-40(TC下焙燒，制得該催化劑。使用該催化劑合成甲醇或二甲醚的缺點(diǎn)是甲醇的收率偏低，在24(TC時(shí)，甲醇收率僅為6.5%，而且該催化劑在使用前必須經(jīng)過復(fù)雜耗時(shí)的預(yù)還原處理，
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的在于克服上述現(xiàn)有技術(shù)中存在的由合成氣直接制備甲醇、二甲醚和低碳烯烴的過程中C0轉(zhuǎn)化率、目的產(chǎn)物選擇性和碳利用率較低的缺陷，提供一種CO轉(zhuǎn)化率、目的產(chǎn)物選擇性和碳利用率均較高的由合成氣制備甲醇、二甲醚和低碳烯烴的方法。本發(fā)明提供了一種由合成氣制備甲醇、二甲醚和低碳烯烴的方法，該方法包括，在使合成氣轉(zhuǎn)化為甲醇、二甲醚和低碳烯烴的條件下，將合成氣與催化劑接觸，所述催化劑含有非晶態(tài)合金，所述非晶態(tài)合金由M和X組成，其中X為B和/或P，M為選自元素周期表中IIIA、IVA、VA、IB、IIB、IVB、VB、VIB、VIIB、VI11和鑭系金屬元素中的一種或多種。本發(fā)明提供的由合成氣制備甲醇、二甲醚和低碳烯烴的方法，由于使用了含有由硼和/或磷與選自元素周期表中11IA、IVA、VA、IB、IIB、IVB、VB、VIB、VIIB、Vin和鑭系金屬元素中的一種或多種組成的非晶態(tài)合金的催化劑，本發(fā)明的方法具有很高的CO轉(zhuǎn)化率、目的產(chǎn)物的選擇性、以及很高的碳利用率。具體實(shí)施例方式本文所述的"合成氣"為含有一定比例的以CO和H2為主要成分的混合原料氣。合成氣通常從固體原料(如煤、焦炭)、液體原料(如輕油、重油)、和氣體原料(如天然氣、油田氣)中得到，例如可以選自焦?fàn)t煤氣、液化氣、水煤氣、半水煤氣、天然氣和油田氣中的一4種或幾種。本發(fā)明提供的由合成氣制備甲醇、二甲醚和低碳烯烴的方法包括，在使合成氣轉(zhuǎn)化為甲醇、二甲醚和低碳烯烴的條件下，將合成氣與催化劑接觸，所述催化劑含有非晶態(tài)合金，所述非晶態(tài)合金由M和X組成，其中X為B和/或P，M為選自元素周期表中11IA、IVA、VA、IB、IIB、IVB、VB、VIB、VIIB、VI11和鑭系金屬元素中的一種或多種。根據(jù)本發(fā)明提供的方法，在優(yōu)選情況下，M與X的摩爾比為0.01-15、優(yōu)選為0.2-10。根據(jù)本發(fā)明提供的方法，在優(yōu)選情況下，所述M進(jìn)一步優(yōu)選為鑭系元素、元素周期表中上述族中第3-5周期的金屬元素中的一種或幾種，更優(yōu)選為銅、鋅、釩、鉻、錳、鐵、鈷、鎳、鋯、鉬、錫和鑭中的一種或幾種。根據(jù)本發(fā)明提供的方法，由M-X所表示的非晶態(tài)合金可以為M-P非晶態(tài)合金、M-B非晶態(tài)合金或M-B-P非晶態(tài)合金。所述M-B-P非晶態(tài)合金可以為以M-B-P非晶態(tài)合金或M-P、M-B非晶態(tài)合金以多晶相共存的形式存在，例如微晶態(tài)和晶態(tài)，即至少部分以非晶態(tài)合金形式存在，并且所述非晶態(tài)合金中微晶態(tài)合金和晶態(tài)合金的含量?jī)?yōu)選小于30重量％。根據(jù)本發(fā)明提供的方法，上述非晶態(tài)合金的制備方法包括，將含有M離子的水溶液與含有H2P02—離子的水溶液和/或含有BH4—離子的水溶液接觸反應(yīng)，其中M為選自元素周期表中IIIA、IVA、VA、IB、IIB、IVB、VB、VIB、VIIB、VIIIB和鑭系金屬元素中的一種或多種。在上述非晶態(tài)合金的制備方法中，在優(yōu)選情況下，所述M離子的摩爾數(shù)與H2P02—離子和BH4—離子的總摩爾數(shù)的比值為0.05-5。在上述非晶態(tài)合金的制備方法中，在優(yōu)選情況下，所述含有M離子的水溶液中M離子的摩爾濃度為0.01-5.Omol/L;所述含有!^02—離子的水溶液中H2P02—離子的摩爾濃度為0.01-5.Omol/L;所述含有BH4—離子的水溶液中BH4—離子的摩爾濃度為0.01-5.Omol/L。在上述非晶態(tài)合金的制備方法中，當(dāng)制備M-P非晶態(tài)合金或M-B非晶態(tài)合金時(shí)，可以將含有H2P02—離子的水溶液或含有BH4—離子的水溶液與含有M離子的水溶液接觸反應(yīng)；當(dāng)制備M-B-P非晶態(tài)合金時(shí)，可以將少量含有4P(V離子的低濃度水溶液與含有M離子的水溶液混合均勻，得到透明溶液，然后向該透明溶液中滴加含有BH4—離子的水溶液進(jìn)行反應(yīng)。在上述非晶態(tài)合金的制備方法中，上述接觸反應(yīng)通常在常溫下進(jìn)行，反應(yīng)迅速生成沉淀。隨后將該沉淀洗滌并干燥?？梢酝ㄟ^X射線粉末衍射(XRD)方法來驗(yàn)證由上述方法所制得的產(chǎn)品為以非晶態(tài)合金形式存在的非晶態(tài)合金。當(dāng)XRD圖中顯示出寬化的衍射峰，則可證明該產(chǎn)品具有非晶態(tài)合金形式。根據(jù)本發(fā)明提供的方法，所述催化劑還含有載體，所述非晶態(tài)合金分散在所述載體中、或者負(fù)載在所述載體上。在優(yōu)選情況下，基于所述催化劑的總重量，所述非晶態(tài)合金的含量為3-90重量％，所述載體的含量為10-97重量％。根據(jù)本發(fā)明提供的方法，所述載體可以選用本領(lǐng)域中常用于催化劑中的各種載體，例如所述載體可以選自無氧化性多孔無機(jī)氧化物、分子篩、活性炭、粘土、磷酸鹽(例如磷酸鋁)、硫酸鹽(例如硫酸鎂)和金屬鹵化物(例如FeCl3、SnCl4和ZnCl2)中的一種或幾種。所述無氧化性多孔無機(jī)氧化物為本領(lǐng)域技術(shù)人員所公知，如氧化鋁、氧化硅、氧化硅-氧化鋁、氧化鋯、氧化鈦、氧化鋅、氧化硼和堿土金屬氧化物中的一種或幾種，可以通過本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的共沉淀法來制備，或者通過商購得到。所述分子篩為本領(lǐng)域技術(shù)人員所公知，如硅鋁分子篩、雜原子分子篩等。所述粘土為本領(lǐng)域技術(shù)人員所公知，如高嶺土、多水高嶺土、蒙脫土、硅藻土、埃洛石、皂石、累托土、海泡石、凹凸棒石、水滑石、膨潤(rùn)土中的一種或幾種，更優(yōu)選的粘土為高嶺土、蒙脫土。如本領(lǐng)域技術(shù)人員所公知的，在所述載體上還可負(fù)載雜多酸，如負(fù)載磷鎢酸和/或磷鉬酸的上述載體。根據(jù)本發(fā)明提供的方法，在優(yōu)選情況下，所述載體含有助劑，所述助劑負(fù)載在所述載體上并選自元素周期表中IA、IIA、IIIA、IVA、VA、IB、IIB、IVB、VIII、鑭系元素和它們的氧化物中的一種或幾種。所述助劑進(jìn)一步優(yōu)選為鑭系元素、元素周期表中上述所選擇的元素中的第3-5周期的金屬元素和它們的氧化物中的一種或幾種，更優(yōu)選為K、Ca、Mg、Ga、Sn、P、Cu、Zn、Zr、Fe、La和它們的氧化物中的一種或幾種。在載體上負(fù)載有助劑可以提高反應(yīng)的活性和選擇性。根據(jù)本發(fā)明提供的方法，在優(yōu)選情況下，基于所述載體的重量，所述助劑的含量為0.5-40重量％?？梢圆捎帽绢I(lǐng)域技術(shù)人員公知的離子交換法、浸漬法、捏合法或沉積法將所述助劑負(fù)載到部分或全部載體中。例如，其中的離子交換法可以為，將表面附著有H+和/或Na+離子的載體與含有助劑元素的離子的水溶液混合均勻，升溫至8(TC后攪拌1小時(shí)，然后過濾，將過濾產(chǎn)物用蒸餾水反復(fù)洗滌，在11(TC下干燥。其中的浸漬法可以為，將載體浸漬在含有助劑元素的離子的水溶液中，在6(TC下浸漬8小時(shí)，在ll(TC下干燥，然后在55(TC下焙燒2小時(shí)。其中的沉積法可以為，將載體與含有助劑元素的離子的水溶液混合均勻，再加入沉淀劑如碳酸鈉生成沉淀，將所得的沉淀過濾、并用蒸餾水反復(fù)洗滌，在ll(TC下干燥后在55(TC下焙燒2小時(shí)。上述含有非晶態(tài)合金和載體的催化劑，具有優(yōu)良的催化活性、很高的目的產(chǎn)物的選擇性、很高的抗中毒能力以及催化性能重復(fù)性好的優(yōu)點(diǎn)。而且，該催化劑在反應(yīng)前不需要復(fù)雜、實(shí)施困難且耗時(shí)長(zhǎng)久的還原活化過程，使用非常簡(jiǎn)單。并且催化劑制備方法簡(jiǎn)單，易于操作，容易實(shí)現(xiàn)工業(yè)放大。在上述催化劑中，在優(yōu)選情況下，當(dāng)催化劑為非晶態(tài)合金負(fù)載在載體上的催化劑時(shí)，該催化劑可以為在部分載體上負(fù)載有非晶態(tài)合金，其它未負(fù)載有非晶態(tài)合金的載體與負(fù)載有非晶態(tài)合金的載體均勻混合，兩種載體可以相同、也可以不同。這樣，該催化劑可以更好地提高催化劑的催化性能。制備上述催化劑可以采用將非晶態(tài)合金與載體進(jìn)行機(jī)械混合的方法，從而得到非晶態(tài)合金分散在載體中的催化劑；也可以采用浸漬_還原法或還原_浸漬法直接將非晶態(tài)合金浸漬在載體上的方法、或者采用共沉淀法將非晶態(tài)合金直接沉積在載體上的方法，從而得到非晶態(tài)合金負(fù)載在載體上的催化劑。將非晶態(tài)合金與載體進(jìn)行機(jī)械混合的方法為本領(lǐng)域技術(shù)人員所公知，可以采用不6加任何其它組分的機(jī)械混合法，也可以采用加入粘結(jié)劑后再進(jìn)行機(jī)械混合的方法將非晶態(tài)合金和載體復(fù)合。所述粘結(jié)劑可以為硅溶膠、鋁溶膠或它們的混合物。采用浸漬-還原法或還原-浸漬法將非晶態(tài)合金浸漬在載體上的方法為本領(lǐng)域技術(shù)人員所公知，例如浸漬-還原法為將載體浸漬在含有M離子的水溶液中，接著將浸漬后的載體在100-13(TC的溫度下干燥，在300-90(TC的溫度下焙燒1-10小時(shí)，可以重復(fù)進(jìn)行該浸漬過程一次或多次；然后將焙燒后的載體與含有H2P02—離子和/或含有BH4—離子的還原劑溶液接觸l-4小時(shí)，接著干燥。還原-浸漬法為將載體同時(shí)或分別浸漬在含有H2P02—離子和/或含有BH4—離子的還原劑溶液中，接著過濾、并干燥，可以重復(fù)進(jìn)行該浸漬過程一次或多次；在冰水浴中邊攪拌邊向所得到的載體中加入含有M離子的水溶液反應(yīng)1-4小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后再攪拌15分鐘、過濾、干燥。對(duì)于上述方法得到的催化劑，可以采用XRD方法來測(cè)試，當(dāng)XRD圖中顯示出寬化的衍射峰，則表明該催化劑中負(fù)載在載體上的M-P、M-B或M-B-P合金為非晶態(tài)合金形式的合金。采用共沉淀法將非晶態(tài)合金沉積在載體上的方法為本領(lǐng)域技術(shù)人員所公知，例如該方法為(1)將載體分散到含有M離子的水溶液或有機(jī)溶液中，得到懸浮液，分別向含有H2P02—離子的還原劑溶液、或含有BH4—離子的還原劑溶液加入NaOH，以調(diào)節(jié)它們的pH值為7-11。(2)在空氣或氮?dú)鈿夥障拢瑢⑸鲜稣{(diào)節(jié)了pH后的含有^P(V離子的還原劑溶液和/或含有BH4—離子的還原劑溶液滴加到上述得到的懸浮液中，共沉淀得到催化劑。同樣可以采用XRD方法來測(cè)試該催化劑為M-P、M-B或M_B_P非晶態(tài)合金負(fù)載在載體上的催化劑。在上述采用浸漬-還原法、還原-浸漬法和共沉淀法制備本發(fā)明的催化劑的方法中以及制備非晶態(tài)合金的方法中，含有M離子的水溶液可以為將M離子的可溶性的氯化物、硫酸鹽、硝酸鹽或醋酸鹽中的一種或幾種溶解在水中得到的水溶液，所述含有M離子的水溶液中M離子的摩爾濃度為0.01-5.Omol/L;含有H2P02—離子的化合物可以選自KH2P02和/或NaH2P02，它們可以帶結(jié)晶水或者不帶結(jié)晶水，所述含有H2P02—離子的溶液中H2P02—離子的摩爾濃度為0.01-5.Omol/L;含有BH4—離子的化合物可以選自KBH4或NaBH4，所述含有BH4—離子的溶液中BH4—離子的摩爾濃度為0.01-5.Omol/L。在優(yōu)選情況下，采用浸漬-還原法或還原-浸漬法、或者采用共沉淀法將非晶態(tài)合金負(fù)載在載體上以后，還可以將所得到的負(fù)載有非晶態(tài)合金的載體與未負(fù)載的載體進(jìn)行機(jī)械混合，機(jī)械混合的方法與以上機(jī)械混合的方法相同。根據(jù)本發(fā)明提供的方法，在優(yōu)選情況下，所述使合成氣轉(zhuǎn)化為甲醇、二甲醚和低碳烯烴的條件包括反應(yīng)的溫度為200-400°C，反應(yīng)的壓力為0.5-6MPa，合成氣的進(jìn)料空速為1000-3000mL/gh，且合成氣中氫碳比(H2與CO的摩爾比)為1-3。當(dāng)上述方法為以甲醇、二甲醚為主要產(chǎn)品，低碳烯烴為副產(chǎn)品的反應(yīng)過程時(shí)，反應(yīng)的溫度具體為200-27(TC，反應(yīng)的壓力為0.5-6MPa。7當(dāng)上述方法為以低碳烯烴為主要產(chǎn)品，甲醇、二甲醚為副產(chǎn)品的反應(yīng)過程時(shí)，反應(yīng)的溫度具體為270-40(TC，反應(yīng)的壓力為0.5-6MPa。反應(yīng)器可以采用流動(dòng)床反應(yīng)器或固定床反應(yīng)器，操作過程可間歇進(jìn)行，也可連續(xù)進(jìn)行。根據(jù)本發(fā)明提供的方法，優(yōu)選情況下，該方法還包括在與合成氣接觸前，對(duì)所用催化劑進(jìn)行還原，還原的方法包括在反應(yīng)器內(nèi)裝入1-5克催化劑，在反應(yīng)前先用還原氣將容納有催化劑的反應(yīng)器在130-60(TC的吹掃溫度下吹掃0.5小時(shí)，對(duì)該催化劑進(jìn)行還原活化。還原氣的組成為氫氣和惰性氣體的混合物，惰性氣體可以為氮?dú)?、氦氣和氬氣中的一種或幾種，還原氣中氫氣的含量為1-10重量％。還原完畢后將溫度調(diào)整至200-400°C的反應(yīng)溫度，在操作壓力為0.5_6MPa的條件下，以1000-3000mL/g'h的進(jìn)料空速將合成氣通入反應(yīng)器內(nèi)。合成氣可以為選自焦?fàn)t煤氣、液化氣、水煤氣、半水煤氣、天然氣或油田氣中的一種或多種含有CO與H2的氣體，其氫碳比(H2與C0摩爾比)為1-3。下面采用實(shí)施例的方式對(duì)本發(fā)明進(jìn)行進(jìn)一步詳細(xì)地描述。實(shí)施例11、非晶態(tài)合金的制備向300mL濃度為0.5mol/L的CuS04(分析純，蒼梧圣綠化工工貿(mào)有限公司，下同)溶液中加入5克作為分散劑的檸檬酸(工業(yè)品)，再加入30mL濃度為0.05mol/L的La(N03)3(分析純，淄博市榮瑞達(dá)粉體材料廠，下同)溶液，充分?jǐn)嚢韬?，逐滴加?0mL濃度為O.5mol/L的KBH4(分析純，上海邦成化工有限公司，下同)溶液，迅速反應(yīng)生成黑色沉淀，傾出上層清液，將沉淀水洗至濾液為中性，再用丙酮洗滌數(shù)次，自然干燥，得到產(chǎn)物，用XRF法測(cè)得該產(chǎn)物中各成分的摩爾比為cu:La:b=i:o.oi:o.i。采用X射線粉末衍射儀(日本理學(xué)D/MAX-2500型X射線衍射儀，CuKa射線，電流為100mA，下同)對(duì)所得到的產(chǎn)物進(jìn)行XRD分析，所得到的XRD圖顯示出僅在2e=42°處有一寬化的彌散峰，是非晶態(tài)合金的典型特征，說明所得到的產(chǎn)物為非晶態(tài)形式的Cu-La-B2、混合氧化物載體的制備將60克ZnO(工業(yè)純，下同)和20克Si02(粗孔硅膠，青島海洋化工廠，下同)與200克蒸餾水混合，在強(qiáng)烈的攪拌下向其中同時(shí)滴入20重量％的ZrOCl2.8h20(分析純，興化市松鶴化學(xué)試劑廠)水溶液130克、5克的Mn02(工業(yè)純)、20重量％的CaCl2(工業(yè)純)水溶液49克和1重量％的HC1(分析純，北京化工廠生產(chǎn)，下同)水溶液10克，然后滴加5重量％的碳酸鈉(分析純，北京化工廠生產(chǎn)，下同)水溶液50克，滴加完畢后，繼續(xù)攪拌1小時(shí)，將所得的沉淀過濾后用蒸餾水反復(fù)洗滌至無Cl—存在，在11(TC下干燥后在55(TC下焙燒2小時(shí)，得到載體100克，其中各組分的含量為ZnO60重量X、Si0220重量％、21<)210重量^、助劑MnC^5重量X、助劑CaO5重量％。3、催化劑的復(fù)合制備將上述非晶態(tài)合金和載體以2/3的重量比進(jìn)行機(jī)械混合、壓片、粉碎并篩取20-40目的顆粒，得到催化劑，該催化劑的組成見表1。0067]實(shí)施例21、非晶態(tài)合金的制備分別將各20mL濃度為0.86mol/L的0^04溶液和濃度為0.45mol/L的Mn(S04)2(分析純，湖南科源科技實(shí)業(yè)有線公司)溶液與344mL濃度為0.lmol/L的NaH2P02(分析純，陸方化工有限公司，下同)溶液混合并攪拌均勻，在水浴下恒溫至30°C，然后滴加13.6mL濃度為5.Omol/L、用NaOH調(diào)節(jié)pH為12的NaBH4(分析純，上海邦成化工有限公司，下同)溶液，充分?jǐn)嚢杈鶆?。滴加完畢后繼續(xù)攪拌15分鐘，然后過濾得到所生成的黑色沉淀，將沉淀水洗至濾液為中性，再用丙酮洗滌數(shù)次，自然干燥，得到產(chǎn)物，用XRF法測(cè)得該產(chǎn)物中各成分的摩爾比為Cu:Mn:p:b=i:o.52:2:4。采用X射線粉末衍射儀對(duì)所得到的產(chǎn)物進(jìn)行XRD分析，所得到的XRD圖顯示出僅在29=42°處有一寬化的彌散峰，是非晶態(tài)合金的典型特征，說明所得到的產(chǎn)物為非晶態(tài)形式的Cu-Mn-P-B合金。2、含有活性炭和金屬氯化物的載體的制備將5克FeCl3(分析純，江陰市恒業(yè)化工有限公司，下同)、5克SnCl4(分析純，遼陽鼎鑫化工有限公司)、30克ZnClJ工業(yè)純)以及60克活性炭粉(福建省邵武市鑫森碳業(yè)有限公司)充分捏合，得到載體100克。該載體的組成為FeCl35重量X、SnCl45重量％、ZnCl230重量％、活性炭60重量％。3、催化劑的復(fù)合制備將33克上述得到非晶態(tài)合金、100克上述得到的載體、12.5克硅溶膠(40重量％，催化劑齊魯分公司生產(chǎn))和25克鋁溶膠(20重量％，催化劑齊魯分公司生產(chǎn))混合均勻后在擠條機(jī)上擠條、粉碎并篩取20-40目的顆粒，在12(TC下真空干燥4小時(shí)，得到催化劑。催化劑中非晶態(tài)合金占23重量％，該催化劑的組成見表1。實(shí)施例31、非晶態(tài)合金的制備向60mL濃度為2.5mol/L的CuS04溶液中加入3克檸檬酸，再加入60mL濃度為0.05mol/L的VC12溶液(分析純，北京恒運(yùn)中遠(yuǎn)化工有限公司)，充分?jǐn)嚢杈鶆蚝?，緩慢加入濃度?.Omol/L的KH2P02(分析純，陸方化工有限公司，下同)溶液6mL，用氨水(分析純，北京化工廠生產(chǎn)，下同)調(diào)節(jié)混合溶液的pH值為7，在2(TC下加入0.01mol/L的NaBH4水溶液10mL產(chǎn)生還原反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束后，加入氨水?dāng)嚢?分鐘，傾出上層清液，將沉淀水洗至濾液為中性，再用丙酮洗滌數(shù)次，自然干燥，得到產(chǎn)物，用XRF法測(cè)得該產(chǎn)物中各成分的摩爾比為cu:v:p=i:0.02:o.2(b元素的含量小于xrf的最低檢測(cè)值，故未被檢出)。采用X射線粉末衍射儀對(duì)所得到的產(chǎn)物進(jìn)行XRD分析，所得到的XRD圖顯示出僅在29=42°處有一寬化的彌散峰，是非晶態(tài)合金的典型特征，說明所得到的產(chǎn)物為非晶態(tài)形式的Cu-V-P合金。2、ZSM-5分子篩載體的制備將150克ZSM-5分子篩(催化劑建長(zhǎng)分公司中試樣品，MFI結(jié)構(gòu)，N^0<0.2重％，硅鋁比40)與80克ZnO混合均勻，并加入500mL濃度為0.lmol/L的K0H(K0H分析純，北京化工廠生產(chǎn)，下同)溶液混合，升溫至8(TC后攪拌1小時(shí)，將所得的沉淀過濾后用蒸餾水反復(fù)洗滌至濾液為中性，在ll(TC下干燥后在55(TC下焙燒2小時(shí)，得到負(fù)載有K20的載體，其中含1(201重量％，ZSM-5分子篩64.57重量％，ZnO34.43重量％。3、催化劑的復(fù)合制備將上述得到的非晶態(tài)合金、上述得到的載體與另一載體Zn0按3:3:4的重量比進(jìn)行機(jī)械混合、壓片、粉碎并篩取20-40目的顆粒，得到催化劑。該催化劑的組成見表l。實(shí)施例41、非晶態(tài)合金的制備將1lmL濃度為4.5mol/L的CuS04溶液和200mL濃度為0.05mol/L的Ce(N03)3(分析純，山西省夏縣運(yùn)力化工廠)溶液與2克檸檬酸(工業(yè)品)混合，充分?jǐn)嚢杈鶆蚝?，逐滴加入濃度?.Omol/L的KBH410mL，迅速反應(yīng)生成黑色沉淀，傾出上層清液，將沉淀水洗至濾液為中性，再用丙酮洗滌數(shù)次，自然干燥，得到產(chǎn)物，用XRF法測(cè)得該產(chǎn)物中各成分的摩爾比為Cu:Ce:b=i:o.2:i。采用X射線粉末衍射儀對(duì)所得到的產(chǎn)物進(jìn)行XRD分析，所得到的XRD圖顯示出僅在29=42°處有一寬化的彌散峰，是非晶態(tài)合金的典型特征，說明所得到的產(chǎn)物為非晶態(tài)形式的Cu-Ce-B合金。2、添加助劑的Y-A1^載體的制備將48.6克Y_A1203(催化劑建長(zhǎng)分公司中試樣品)浸漬在40克52.5重量％的Zn(NO》J分析純，北京化工廠生產(chǎn)，下同)溶液中，升溫至6(TC老化8小時(shí)后，在ll(TC下干燥，然后在55(TC下焙燒2小時(shí)，制備出負(fù)載了ZnO的Y_A1203。將5克La(N03)3配置成22重量％的溶液23克，采用等體積浸漬法將該La(N03)3溶液浸漬在所得到的負(fù)載了ZnO的Y_A1203上，升溫至6(TC老化8小時(shí)，在ll(TC下干燥，然后在55(TC下焙燒2小時(shí)，制得添加了助劑的^41203載體。該載體中^41203含量為74.8%，含助劑ZnO17.5重量％，助劑La2037.7重量％。3、催化劑的復(fù)合制備將上述得到的非晶態(tài)合金和上述得到的載體以1/1的重量比進(jìn)行機(jī)械混合、壓片、粉碎并篩取20-40目的顆粒，得到催化劑，該催化劑的組成見表1。實(shí)施例51、負(fù)載有K20的混合氧化物載體的制備用333mL濃度為0.03mol/L的KN03溶液等體積浸漬130克Mn02(工業(yè)純)和22克Sn02(工業(yè)純，下同)，升溫至6(TC老化8小時(shí)后，在ll(TC下干燥，再在85(TC下焙燒2小時(shí)，得到負(fù)載了K20的混合氧化物載體，其中Mn02的含量為84.97重量％，Sn02的含量為14.38重量％，助劑K20的含量為0.65重量%。2、催化劑的制備將146.24克上述得到的載體加入到100mL去離子水中，不斷攪拌，形成懸浮液，再加入20mL濃度為2mol/L的Fe(N03)3溶液和100mL濃度為4mol/L的SnCl2(分析純，遼陽鼎鑫化工有限公司)溶液，充分?jǐn)嚢韬?，逐滴加?0mL濃度為0.5mol/L的KBH4;向30mL濃度為3.0mol/L的KH2P02溶液加入Na0H，以調(diào)節(jié)pH值為11，然后加入到上述混合液中，迅速反應(yīng)生成黑色沉淀，反應(yīng)結(jié)束后，傾出上層清液，將沉淀水洗至濾液為中性，再用丙酮洗滌數(shù)次，自然干燥，最終在載體上沉積了產(chǎn)物，用XRF法測(cè)得該產(chǎn)物中各成分的摩爾比為Fe:Sn:p:b=i:io:2.25:o.125，且該產(chǎn)物與載體的重量比為3:7。采用X射線粉末衍射儀對(duì)載體上所沉積的產(chǎn)物進(jìn)行XRD分析，所得到的XRD圖顯示出僅存在寬化的彌散峰，是非晶態(tài)合金的典型特征，說明該產(chǎn)物為非晶態(tài)形式的Fe-Sn-P-B合金。將沉積有非晶態(tài)合金的載體壓片、粉碎并篩取20-40目的顆粒，得到催化劑，該催化劑的組成見表l。實(shí)施例61、負(fù)載了Zr02的混合氧化物載體的制備將60克Mn02(工業(yè)純)、60克活性炭和20克Sn02混合均勻后，用300mL濃度為0.2mol/L的ZrOCl2溶液等體積浸漬該混合物，升溫至6(TC老化8小時(shí)后，在13(TC下干燥，再在40(TC下焙燒7小時(shí)，得到負(fù)載了Zr02的混合氧化物載體。2、催化劑的制備將1.97克上述得到的載體加入到lOOmL去離子水中，不斷攪拌，形成懸浮液，再加入200mL濃度為0.4mol/L的Fe(N03)3溶液和20mL濃度為0.2mol/L的ZrOCl2溶液充分?jǐn)嚢韬?，逐滴加?0mL濃度為0.5mol/L的KBH4溶液；向30mL濃度為3.Omol/L的NaH2P02溶液中加入NaOH，以調(diào)節(jié)pH值為9，然后加入到上述混合液中，迅速反應(yīng)生成黑色沉淀，反應(yīng)結(jié)束后，傾出上層清液，將沉淀水洗至濾液為中性，再用丙酮洗滌數(shù)次，自然干燥，最終在載體上沉積了產(chǎn)物，用XRF法測(cè)得該產(chǎn)物中各成分的摩爾比為Fe:Zr:P:B=i:0.05:1.125:o.125，且該產(chǎn)物與載體的重量比為9:i。采用X射線粉末衍射儀對(duì)載體上所沉積的產(chǎn)物進(jìn)行XRD分析，所得到的XRD圖顯示出僅存在寬化的彌散峰，是非晶態(tài)合金的典型特征，說明該產(chǎn)物為非晶態(tài)形式的Fe-Zr-P-B合金。將沉積有非晶態(tài)合金的載體壓片、粉碎并篩取20-40目的顆粒，得到催化劑，該催化劑的組成見表l。實(shí)施例7催化劑的制備采用等體積浸漬法將60克碳粉浸漬在30mL濃度為0.5mol/L的NaH2P02溶液中，過濾，在5(TC下真空干燥8小時(shí)后，在冰水浴中邊攪拌邊逐滴加入由5mL濃度為0.5mol/L的Fe(N03)3溶液和2mL濃度為0.5mol/L的Ni(N03)2(分析純，山西省夏縣運(yùn)力化工廠)溶液組成的混合溶液反應(yīng)1小時(shí)，反應(yīng)結(jié)束后再攪拌15分鐘，過濾后在12(TC下真空干燥2小時(shí)。最終在載體上沉積了產(chǎn)物，用XRF法測(cè)得該產(chǎn)物中各成分的摩爾比為Fe:Ni:P=i:0.4:6，且該產(chǎn)物與載體的重量比為i:25.76。采用X射線粉末衍射儀對(duì)載體上所沉積的產(chǎn)物進(jìn)行XRD分析，所得到的XRD圖顯示出僅存在寬化的彌散峰，是非晶態(tài)合金的典型特征，說明該產(chǎn)物為非晶態(tài)形式的Fe-Ni-P將沉積有非晶態(tài)合金的載體壓片、粉碎并篩取20-40目的顆粒，得到催化劑，該催化劑的組成見表l。實(shí)施例8催化劑的制備將17mL濃度為3.0mol/L的KH2P02溶液與17mL濃度為3.0mol/L的KBH4溶液混合后加入Na0H，以調(diào)節(jié)pH值為11，制成混合還原溶液。采用等體積浸漬法將60克碳粉浸11漬在上述得到的混合還原溶液中過濾，在ll(TC下真空干燥3小時(shí)。再將上述處理后的碳粉采用等體積浸漬法浸漬在30mL濃度為0.Olmol/L的NaBH4溶液中，浸漬完畢后，過濾，在7(TC下真空干燥4小時(shí)。然后在冰水浴中邊攪拌邊逐滴加入由5mL濃度為0.5mol/L的鉬酸銨(分析純，興邦鎢鉬科技有限公司)溶液、2mL濃度為0.5mol/L的Co(N0》J分析純，山西省夏縣運(yùn)力化工廠)溶液和40mL濃度為0.5mol/L的Cu(N03)2(分析純，淄博市榮瑞達(dá)粉體材料廠)溶液組成的混合物溶液反應(yīng)1小時(shí)，反應(yīng)結(jié)束后再攪拌15分鐘，過濾后在120°C下真空干燥2小時(shí)。最終在載體上沉積了產(chǎn)物，用XRF法測(cè)得該產(chǎn)物中各成分的摩爾比為Cu:Mo:Co:p:b=i:o.125:o.05:2.55:2.565，且該產(chǎn)物與載體的重量比為i:6.39。采用X射線粉末衍射儀對(duì)載體上所沉積的產(chǎn)物進(jìn)行XRD分析，所得到的XRD圖顯示出僅在29=42°處有一寬化的彌散峰，是非晶態(tài)合金的典型特征，說明該產(chǎn)物為非晶態(tài)形式的Cu-Mo-Co-P-B合金。將沉積有非晶態(tài)合金的載體壓片、粉碎并篩取20-40目的顆粒，得到催化劑，該催化劑的組成見表l。實(shí)施例9將10克活性炭粉、10克Co0(工業(yè)純)和5克Si02混合均勻后，加入到200mL去離子水中，不斷攪拌，再加入濃度為0.4mol/L的Fe(N03)3溶液100mL，并加入2克檸檬酸(工業(yè)品)混合，充分?jǐn)嚢韬笮纬蓱腋∫海?0mL濃度為1.0mol/L的KBH4溶液中加入Na0H以調(diào)節(jié)pH值為7后，將該溶液逐滴加入到上述得到的懸浮液中，迅速反應(yīng)生成黑色沉淀，傾出上層清液，將沉淀水洗滌至濾液為中性，再用丙酮洗滌數(shù)次，自然干燥，最終在載體上負(fù)載了產(chǎn)物，用XRF法測(cè)得該產(chǎn)物中各成分的摩爾比為Fe:B=l:1.25，該催化劑中非晶態(tài)合金含量為10.04重量％。采用X射線粉末衍射儀對(duì)載體上所沉積的產(chǎn)物進(jìn)行XRD分析，所得到的XRD圖顯示出僅存在寬化的彌散峰，是非晶態(tài)合金的典型特征，說明該產(chǎn)物為非晶態(tài)形式的Fe-B合金。2、催化劑的復(fù)合制備將上述得到的負(fù)載有非晶態(tài)合金的載體和SAP0-34分子篩(催化劑建長(zhǎng)分公司中試樣品，CHA結(jié)構(gòu)，Na20<0.2重％，硅鋁比13)以重量比7/3的比例進(jìn)行機(jī)械混合，壓片、粉碎并篩取20-40目的顆粒，得到催化劑，該催化劑的組成見表1。實(shí)施例10催化劑的制備將3.75克Zn0和0.9克V205(分析純，蕪湖人本合金有限責(zé)任公司)加入到100mL去離子水中，不斷攪拌，再加入濃度為0.5mol/L的CuS04溶液100mL、濃度為0.025mo1/L的Zn(N03)4(分析純，山西省夏縣運(yùn)力化工廠)溶液200mL和濃度為0.025mol/L的Cr(N03)3(分析純，山西省夏縣運(yùn)力化工廠)溶液400mL，并加入2克檸檬酸(工業(yè)品)混合，充分?jǐn)嚢杈鶆蚝螅纬蓱腋∫?。?0mL濃度為1.0mol/L的KBH4溶液中加入Na0H，以調(diào)節(jié)pH值為7，然后將該溶液逐滴加入到上述得到的懸浮液中，迅速反應(yīng)生成黑色沉淀，傾出上層清液，將沉淀用水洗滌至濾液為中性，再用丙酮洗滌數(shù)次，自然干燥，最終在載體上沉積了產(chǎn)物，用XRF法測(cè)得該產(chǎn)物中各成分的摩爾比為Cu:Zn:Cr:b=i:o.i:2:i，12該產(chǎn)物與載體的重量比為7:3。采用X射線粉末衍射儀對(duì)載體上所沉積的產(chǎn)物進(jìn)行XRD分析，所得到的XRD圖顯示出僅在29=42°處有一寬化的彌散峰，是非晶態(tài)合金的典型特征，說明該產(chǎn)物為非晶態(tài)形式的Cu-Zn-Cr-B合金。將負(fù)載有非晶態(tài)合金的載體壓片、粉碎并篩取20-40目的顆粒，得到催化劑，該催化劑的組成見表l。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>比較例1采用在55(TC焙燒4小時(shí)得到的40克Y_A1203作為甲醇脫水組份，與20克作為甲醇合成組分的工業(yè)甲醇合成催化劑QC308(南京青山化工有限公司，該催化劑為經(jīng)過堿洗除去鋁以后的含有銅和鋅的晶態(tài)合金)進(jìn)行機(jī)械混合、壓片、粉碎并篩取20-40目的顆粒，得到催化劑，甲醇合成組分和甲醇脫水組分的比例為2/1。比較例2采用以下方法制備催化劑用40克62.5重量％的Cu(N03)2(分析純，淄博市榮瑞達(dá)粉體材料廠)水溶液浸漬70克Si02，接著在8(TC在干燥6小時(shí)、在12(TC下干燥4小時(shí)，然后在55(TC下焙燒2小時(shí)，得Cu0-Si02復(fù)合物。再用40克12.5重量％的Ga(N03)3(分析純，湖南懷化銀環(huán)冶煉有限公司)水溶液浸漬所得到的Cu0-Si02復(fù)合物，接著在8(TC下干燥6小時(shí)、在12(TC下干燥4小時(shí)，然后在55(TC下焙燒2小時(shí)，得到Ga203-Cu0-Si02復(fù)合物。最后用32克50重量％的作為雜多酸的磷鎢酸(HPW)(分析純，昆山興邦鎢鉬科技有限公司)浸漬上述得到的Ga203-Cu0-Si02復(fù)合物，在8(TC下干燥6小時(shí)、再在12(TC下干燥4小時(shí)，然后在55(TC下焙燒2小時(shí)，得到含有負(fù)載雜多酸和助劑的基質(zhì)，其中雜多酸即磷鎢酸的含量為15.8重量％，助劑Ga203的含量為3.7%重量，助劑Cu0的含量為10.5重實(shí)施例11分別采用實(shí)施例l-10和比較例1-2中所得到的催化劑進(jìn)行由合成氣制備甲醇、二甲醚和低碳烯烴的過程在連續(xù)流動(dòng)固定床反應(yīng)器加壓反應(yīng)評(píng)價(jià)裝置中進(jìn)行氣相反應(yīng)。向反應(yīng)器中裝填1.5克的催化劑后，在反應(yīng)前先用還原氣吹掃容納有催化劑的反應(yīng)器O.5小時(shí)。還原完畢后調(diào)整至反應(yīng)溫度，在一定的進(jìn)料空速下將合成氣通入反應(yīng)器，還原氣具體組成、吹掃溫度、具體操作條件和原料合成氣的組成見表2。反應(yīng)進(jìn)行3小時(shí)后取樣分析。用HP6890型氣相色譜儀在線分析一氧化碳；用P0RAPAK-N色譜柱分析甲醇、二甲醚及低碳烯烴產(chǎn)物。為了將實(shí)施例1與比較例1、以及實(shí)施例7與比較例2進(jìn)行對(duì)比，使實(shí)施例1與比較例1、以及實(shí)施例7與比較例2的操作條件及原料合成氣的組成基本相同。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>從上述表3可以看出，由合成氣制備甲醇、二甲醚和低碳烯烴所采用本發(fā)明提供的催化劑具有優(yōu)良的催化活性、很高的目的產(chǎn)物的選擇性、以及很高的碳利用率。權(quán)利要求一種由合成氣制備甲醇、二甲醚和低碳烯烴的方法，該方法包括，在使合成氣轉(zhuǎn)化為甲醇、二甲醚和低碳烯烴的條件下，將合成氣與催化劑接觸，其特征在于，所述催化劑含有非晶態(tài)合金，所述非晶態(tài)合金由M和X組成，其中X為B和/或P，M為選自元素周期表中IIIA、IVA、VA、IB、IIB、IVB、VB、VIB、VIIB、VIII和鑭系金屬元素中的一種或多種。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中，M與X的摩爾比為0.01-15。3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法，其中，M與X的摩爾比為0.2-10。4.根據(jù)權(quán)利要求1、2或3所述的方法，其中，所述M為鑭系元素、元素周期表第3-5周期的金屬元素中的一種或幾種。5根據(jù)權(quán)利要求4所述的方法，其中，所述M為銅、鋅、釩、鉻、錳、鐵、鈷、鎳、鋯、鉬、錫和鑭中的一種或幾種。6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中，該催化劑還含有載體，所述非晶態(tài)合金分散在所述載體中，基于所述催化劑的總重量，所述非晶態(tài)合金的含量為3-90重量％，所述載體的含量為10-97重量％。7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的方法，其中，所述載體選自無氧化性多孔無機(jī)氧化物、分子篩、活性炭、粘土、磷酸鹽、硫酸鹽和金屬鹵化物中的一種或幾種。8.根據(jù)權(quán)利要求6或7述的方法，其中，所述催化劑還含有助劑，所述助劑負(fù)載在所述載體上并選自元素周期表中IA、I工A、IIIA、IVA、VA、1B、I工B、IVB、VIII、鑭系元素和它們的氧化物中的一種或幾種。9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的方法，其中，基于所述載體的重量，所述助劑的含量為0.5-40重量％。10.根據(jù)權(quán)利要求8或9所述的方法，其中，所述助劑為鑭系元素、元素周期表第3-5周期的金屬元素和它們的氧化物中的一種或幾種。11.根據(jù)權(quán)利要求10所述的方法，其中，所述助劑為K、Ca、Mg、Ga、Sn、P、Cu、Zn、Zr、Fe、La和它們的氧化物中的一種或幾種。12.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中，所述使合成氣轉(zhuǎn)化為甲醇、二甲醚和低碳烯烴的條件包括反應(yīng)的溫度為200-40(TC，反應(yīng)的壓力為0.5-6MPa，合成氣的進(jìn)料空速為1000-3000mL/gh，且合成氣中H2與CO的摩爾比為1-3。全文摘要本發(fā)明提供了一種由合成氣制備甲醇、二甲醚和低碳烯烴的方法，該方法包括，在使合成氣轉(zhuǎn)化為甲醇、二甲醚和低碳烯烴的條件下，將合成氣與催化劑接觸，所述催化劑含有非晶態(tài)合金，所述非晶態(tài)合金由M和X組成，其中X為B和/或P，M為選自元素周期表中IIIA、IVA、VA、IB、IIB、IVB、VB、VIB、VIIB、VIII和鑭系金屬元素中的一種或多種。本發(fā)明提供的由合成氣轉(zhuǎn)化為甲醇、二甲醚和低碳烯烴的方法具有很高的CO轉(zhuǎn)化率和目的產(chǎn)物選擇性以及很高的碳利用率。文檔編號(hào)C07C29/153GK101745403SQ20081024026公開日2010年6月23日申請(qǐng)日期2008年12月18日優(yōu)先權(quán)日2008年12月18日發(fā)明者付強(qiáng),宗保寧,張曉昕,慕旭宏申請(qǐng)人:中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司石油化工科學(xué)研究院