專利名稱：雙環(huán)己基新戊二醇單縮酮的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種有機(jī)化合物的制備，特別是一種雙環(huán)己基戊二醇單縮酮的制備 方法，屬于有機(jī)化合物的制備技術(shù)領(lǐng)域。
背景技術(shù)：
環(huán)己基二酮單縮酮如1， 4-環(huán)己基二酮乙二醇單縮酮和4、 4'—雙環(huán)己基二酮 乙二醇單縮酮，在醫(yī)藥、農(nóng)藥、香料、液晶顯示材料及合成中間體等方面有很重要 的應(yīng)用。
Courtot， P(Bull.SOC.Chim， Fr 1962.1943 — 1944)報(bào)導(dǎo)1，4 一環(huán)己二酮與等摩 爾數(shù)的乙二醇回流，得到1,4一環(huán)己二酮、1,4 一環(huán)己基二酮單乙縮酮和1,4 一環(huán)己 二酮雙乙縮酮混合物，其含量比例為1: 1: 1;利用1,4 一環(huán)己二酮可溶于水除去，
殘留物用亞硫酸氫鈉處理(1,4一環(huán)己二酮雙乙縮酮不與亞硫酸氫鈉反應(yīng)，則可將它 除去)及純化可得目的物1,4一環(huán)己基二酮單乙縮酮，收率30Q/。,m.p: 72—73'C。
John A.Hyatt等人(J.org， Chem.1983, 48 129-131)記載了，在對(duì)甲苯磺酸催 化下，甲苯作溶劑，1,4-環(huán)己二酮和乙二醇利用Decn-Stark共沸分水裝置，除去反應(yīng) 中生成的水，得到l,4-環(huán)己二酮、1,4-環(huán)己二酮單乙縮酮和1,4一環(huán)己二酮雙乙縮酮 混合物，經(jīng)GC分析，三者比例為1: 2: 1，即1,4-環(huán)己二酮單乙縮酮含量為50%, 再經(jīng)后處理和純化得目的物1，4一環(huán)己基二酮單乙縮酮。
Yasuyuki Tanaka等人(US 5089629,1992 )公開(kāi)了 4， 4， 一雙環(huán)己二酮在非 極性溶劑中(苯、甲苯)與乙二醇，同樣采用Dean-Stark共沸脫水(酸催化劑KHS04) 制得，4， 4—雙環(huán)己二酮，4， 4，一雙環(huán)己二酮單乙縮酮和4， 4一雙環(huán)己二酮雙乙 縮酮混合物，經(jīng)GC分析，三者比例為13: 51: 36，即4,4' 一雙環(huán)己二酮單乙縮 酮的含量仍在50%，經(jīng)后處理純化，得目的物4,4'—雙環(huán)己基二酮單乙縮酮，收率 為34%、 m.p: 109°C。
木材卓博等人(特開(kāi)平9-194473， 1997)為了提高產(chǎn)品收率，先將4， 4' 一雙 環(huán)己二酮在酸催化劑KHS04存在下，甲苯溶劑中與乙二醇進(jìn)行Dean—Stark回流分 水，即在4,4'—雙環(huán)己二酮雙乙縮酮存在下，再與4,4' 一雙環(huán)已二酮，繼續(xù)進(jìn)行 攪拌回流反應(yīng)，所得反應(yīng)液進(jìn)行GC分析。發(fā)現(xiàn)4， 4' 一雙環(huán)己二酮4,4'-雙環(huán)己二酮單乙縮酮4,4'—雙環(huán)已二酮雙乙縮酮=12: 61: 26 ，反應(yīng)終止后，經(jīng)后處理及純化得4,4' 一雙環(huán)己基二酮單乙縮酮，收率40%， m.p: 109—110。C。
R.布徹克等人(CNI196695， 2005)為了改進(jìn)三組分的分離，從4,4' 一雙環(huán) 己二酮出發(fā)，將乙二醇改為2,2—二甲基丙二醇，在正庚垸中進(jìn)行縮合反應(yīng)，依舊于 120。C共沸回流分水，生成4,4' 一雙環(huán)己二酮、4， 4' 一雙環(huán)已二酮單-2， 2-二甲基 丙縮酮、4， 4'-雙環(huán)已二酮雙-2,2 —二甲基丙縮酮混合物。反應(yīng)終止后，冷卻混合 物至室溫，過(guò)濾析出的原料4,4' 一雙環(huán)己二酮，正庚垸濾液用1: 1水一甲醇混合 溶劑洗滌，有機(jī)相濃縮后，從異丙醇中結(jié)晶，分離出4,4' 一雙環(huán)已二酮雙-2,2-二甲 基丙縮酮固體，濃縮異丙醇濾液得目的物4,4'-雙環(huán)己二酮單-2,2—二甲基丙縮酮， 收率39.6%， m.p: 81-86°C。該目的物中仍含0.2%4,4，-雙環(huán)己二酮和1.9%4,4'-雙 環(huán)己二酮雙-2,2-二甲基丙縮酮。
以上報(bào)導(dǎo)的目的物環(huán)己基二酮單縮酮制備方法，其收率均低于41%，且2， 2-二甲基丙二醇的價(jià)格遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于乙二醇和丙二醇。
另外，雙環(huán)己基單縮酮是烯類單晶中的一個(gè)重要中間體。在現(xiàn)有技術(shù)中，基本 上采用乙二醇單縮酮保護(hù)，其在專利US4,910,350及US5,089,629中有所闡述；在專 利US20040046150中環(huán)己基橋鍵中有新戊二醇單縮酮,但沒(méi)有雙環(huán)己基類單縮酮的介 紹;從現(xiàn)在國(guó)內(nèi)生產(chǎn)實(shí)踐中來(lái)看，乙二醇單縮酮轉(zhuǎn)化率一般為70%左右；由于采用原 理為雙保護(hù)物不溶于飽和的亞硫酸氫鈉溶液中，從而過(guò)濾除掉雙保護(hù)物；再依據(jù) 一個(gè)和兩個(gè)羰基雙鍵與亞硫酸氫鈉可進(jìn)行加成反應(yīng)，而生成的磺酸鈉不溶于飽和的 亞硫酸氫鈉溶液中，從而結(jié)晶析出的先后不同，分離出單縮酮和雙環(huán)己基二酮.在整 個(gè)生產(chǎn)過(guò)程中，操作工藝麻煩且耗工時(shí)，勞動(dòng)強(qiáng)度大，反應(yīng)轉(zhuǎn)化率較低，最終收率 也低(以雙環(huán)二酮100Kg計(jì)，可以得到GC》98.5。/。的單縮酮約40Kg)，另外，使用多 種混合溶劑不利于溶劑的回收使用，使得生產(chǎn)成本較大，環(huán)境污染大；同時(shí)由于活 潑的乙二醇結(jié)構(gòu)，也不利于后續(xù)烯類等單晶的制備。
因此，為了克服現(xiàn)有技術(shù)中制備方法復(fù)雜，生產(chǎn)成本高以及環(huán)境污染大等缺陷， 特提出此發(fā)明。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供一種雙環(huán)己基新戊二醇單縮酮的制備方法。所述的方法 反應(yīng)轉(zhuǎn)化率高，轉(zhuǎn)化率高達(dá)80-95%，且還具有所得到的最終產(chǎn)品純度高，收率高， 工藝操作簡(jiǎn)單，可大批量高效率的進(jìn)行投產(chǎn)等優(yōu)點(diǎn)。為了實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明采用的技術(shù)方案為 一種制備雙環(huán)己基新戊二醇單縮酮的方法，包括以下步驟
(1) 將環(huán)己基二酮和新戊二醇混合，在加入惰性溶劑以及強(qiáng)酸性陽(yáng)離子交換樹(shù)脂的 條件下進(jìn)行反應(yīng)得到雙環(huán)己基新戊二醇單縮酮混合溶液；
(2) 將步驟(1)得到的雙環(huán)己基新戊二醇單縮酮混合溶液中的溶劑蒸干，得到含 有雙環(huán)己基新戊二醇單縮酮的固體；
(3) 將得到的含有雙環(huán)己基新戊二醇單縮酮的固體進(jìn)行提純，得到雙環(huán)己基新戊二 醇單縮酮固體。
本發(fā)明所述的步驟(1)中環(huán)己基二酮與新戊二醇的摩爾比為0.7-1.5;優(yōu)選所述 的摩爾比為0.9-1.2。
本發(fā)明所述的步驟(1)中所述的惰性溶劑為環(huán)己垸。
本發(fā)明所述的步驟(1)中反應(yīng)的溫度為0-ll(TC，優(yōu)選所述的反應(yīng)溫度為30-90 'C，更優(yōu)選所述的反應(yīng)溫度為35-8(TC。
本發(fā)明所述的步驟(1)中反應(yīng)的時(shí)間為3-7小時(shí)，優(yōu)選所述的反應(yīng)時(shí)間為4-6 小時(shí)。
本發(fā)明所述的步驟(3)中的提純方法包括在得到的含有雙環(huán)己基新戊二醇單 縮酮的固體中先加入丙酮和水的混合溶液，攪拌后進(jìn)行過(guò)濾，取濾液。
本發(fā)明所述的丙酮和水的混合溶液中丙酮占總體積為15-35%，優(yōu)選所述的丙酮 和水的混合溶液中丙酮占總體積的25%-30%。
本發(fā)明所述的步驟(3)中還包括在所得到的濾液中繼續(xù)加水，加水?dāng)嚢杈鶆颍?過(guò)濾，將濾液去掉，將得到的固體產(chǎn)物用乙酸乙酯和石油醚進(jìn)行重結(jié)晶得到雙環(huán)己 基新戊二醇單縮酮固體。
本發(fā)明所述的將得到的固體產(chǎn)物進(jìn)行重結(jié)晶在乙酸乙酯或石油醚體系中進(jìn)行。
本發(fā)明所述的強(qiáng)酸性陽(yáng)離子交換樹(shù)脂的用量為新戊二醇質(zhì)量的10-20%，優(yōu)選所 述的強(qiáng)酸性陽(yáng)離子交換樹(shù)脂的用量為新戊二醇質(zhì)量的14-18%，更優(yōu)選所述的強(qiáng)酸性 陽(yáng)離子交換樹(shù)脂的用量為新戊二醇質(zhì)量的15-16%。
具體地說(shuō)，本發(fā)明中雙環(huán)己基二酮與新戊二醇反應(yīng)生成雙環(huán)己基新戊二醇單縮 酮的化學(xué)反應(yīng)主反應(yīng)如下<formula>formula see original document page 6</formula>
在上述反應(yīng)的過(guò)程中，還會(huì)產(chǎn)生雙環(huán)己基二酮新戊二醇雙縮酮副產(chǎn)物，其結(jié)構(gòu)
式如下
本發(fā)明的制備步驟具體包括
在反應(yīng)瓶中，加入一定量的雙環(huán)己基二酮和新戊二醇，各反應(yīng)物的加入量即環(huán) 己基二酮與新戊二醇的加入量為二者的摩爾比為0.7-1.5，優(yōu)選所述摩爾比為0.9-1.2; 將其混合后再加入惰性溶劑環(huán)己垸，混合均勻后合加入強(qiáng)酸性陽(yáng)離子交換樹(shù)脂，優(yōu) 選所述的強(qiáng)酸性陽(yáng)離子交換樹(shù)脂為磺酸基強(qiáng)酸性陽(yáng)離子交換樹(shù)脂，其用量為新戊二
醇質(zhì)量的10-20%，優(yōu)選14-18%，更優(yōu)選15-16%,在攪拌過(guò)程中使其在0-110。C時(shí)反 應(yīng)3-7小時(shí)，優(yōu)選反應(yīng)時(shí)間為4-6小時(shí)，優(yōu)選反應(yīng)溫度為30-90°C，更優(yōu)選所述反應(yīng) 溫度為35-8(TC，過(guò)濾除去樹(shù)脂，得到雙環(huán)己基新戊二醇單縮酮混合溶液。
將上述雙環(huán)己基新戊二醇單縮酮混合溶液加熱蒸發(fā)，至混合溶液中的溶劑被蒸 干，所得到的固體中再加入丙酮與水的混合溶液，所述的丙酮和水的混合溶液中丙 酮占混合溶液的15%-35%，冷卻，再進(jìn)行過(guò)濾，取濾液。
在上述濾液中繼續(xù)加水,，然后攪拌一段時(shí)間至溶液混合均勻后進(jìn)行過(guò)濾，將得 到的固體產(chǎn)物在乙酸乙酯和/或石油醚體系中進(jìn)行重結(jié)晶得到雙環(huán)己基新戊二醇單 縮酮固體，稱重得到的雙環(huán)己基新戊二醇單縮酮。
所述的雙環(huán)己基新戊二醇的物質(zhì)結(jié)構(gòu)已通過(guò)質(zhì)譜分析，進(jìn)行驗(yàn)證，確認(rèn)為此結(jié)構(gòu)。
本發(fā)明的有益效果為環(huán)己基單縮酮保護(hù)化合物用雙環(huán)己基二酮及新戊二醇為原料，在惰性溶劑環(huán)己 烷及強(qiáng)酸性陽(yáng)離子交換樹(shù)脂為催化劑進(jìn)行催化反應(yīng)，反應(yīng)溫度為O-ll(TC，生成雙環(huán) 己基單縮酮，轉(zhuǎn)化率可達(dá)80-95%;同時(shí)通過(guò)丙酮-水體系的后處理，可高收率、高純 度的得到單縮酮，且有利于后面烯類等單晶的制備(以雙環(huán)二酮100Kg計(jì)，可以得到 GC》99.5。/。的單縮酮約70-90Kg)，且有利于后面烯類單晶的制備，同時(shí)可回收溶劑， 也由于溶劑相對(duì)較少，進(jìn)行處理后，可以按照環(huán)保要求正常排放。
在本發(fā)明中，催化劑還可以為鹽酸、硫酸、甲酸、對(duì)甲苯磺酸以及各類樹(shù)脂， 優(yōu)選所述催化劑為強(qiáng)酸性陽(yáng)離子交換樹(shù)脂作催化劑，更優(yōu)選為磺酸基強(qiáng)酸性陽(yáng)離子 交換樹(shù)脂作催化劑，相關(guān)的實(shí)驗(yàn)表明，采用不同的酸進(jìn)行反應(yīng)時(shí)，不影響反應(yīng)的進(jìn) 行，但隨酸的不同，其加入量會(huì)有所不同，且反應(yīng)最終收率有較大差別，影響其最 終成本；同時(shí)，在反應(yīng)中環(huán)己基二酮及新戊二醇的摩爾比可以在0.7-1.5之間，其比 例合適與否不單影響收率高低，也會(huì)給分離帶來(lái)不必要的麻煩。
本發(fā)明的另一特點(diǎn)是采用了新的分離方法，即依據(jù)新戊二醇雙縮酮，新戊二醇 單縮酮及雙環(huán)二酮在丙酮溶劑中的溶解度不同而采用加水促使產(chǎn)品分離的重結(jié)晶方 法；即首先以一定倍數(shù)的丙酮-水體系(其中，丙酮與水要求一定25%-30%的比例) 將雙縮酮予以分離出去，其可進(jìn)行回收套用；然后在濾液中加入一定倍數(shù)的水,從而 可以得到高純度的單縮酮，而單縮酮在乙酸乙酯和石油醚體系中重結(jié)晶，則最終單 縮酮的純度可達(dá)99.5%以上，且工藝操作簡(jiǎn)單，并可大批量高效率的進(jìn)行投產(chǎn)。


圖1為雙環(huán)己基新戊二醇的質(zhì)譜圖
具體實(shí)施例方式
以下為本發(fā)明的
具體實(shí)施例方式
實(shí)施例一
在250ml反應(yīng)瓶中，加入7.76g雙環(huán)己基二酮，9.95g新戊二醇，即環(huán)己基二酮 與新戊二醇的摩爾比為0.7及200ml惰性溶劑環(huán)己垸，混合均勻后合加入強(qiáng)酸性陽(yáng)離 子交換樹(shù)脂2g，在攪拌過(guò)程中使其在35'C時(shí)反應(yīng)5.5h后，過(guò)濾除去樹(shù)脂，得到雙環(huán) 己基新戊二醇單縮酮混合溶液。
將上述混合溶液加熱蒸發(fā)，至混合溶液中的溶劑被蒸干，所得到的固體中再加 入500ml丙酮與水混合溶液中，所述的丙酮和水的混合溶液中丙酮的體積占總體積的15%，將混合溶液冷卻，再進(jìn)行過(guò)濾，取濾液。
在上述濾液中繼續(xù)加水500mL，然后攪拌30分鐘后至溶液混合均勻后進(jìn)行過(guò)濾，
將得到的固體產(chǎn)物在乙酸乙酯或石油醚體系中進(jìn)行重結(jié)晶得到雙環(huán)己基新戊二醇單
縮酮固體，稱重得到的雙環(huán)己基新戊二醇單縮酮為8. l克。
所述的雙環(huán)己基新戊二醇的物質(zhì)結(jié)構(gòu)已通過(guò)質(zhì)譜分析，如圖1所示，進(jìn)行驗(yàn)證, 確認(rèn)為此結(jié)構(gòu)。
實(shí)施例二
在2500ml反應(yīng)瓶中，加入98.94g雙環(huán)己基二酮，59.6g新戊二醇，即環(huán)己基二 酮與新戊二醇的摩爾比為0.9及2000ml惰性溶劑環(huán)己垸，混合均勻后合加入強(qiáng)酸性 陽(yáng)離子交換樹(shù)脂5.96g，在攪拌過(guò)程中加熱至50'C反應(yīng)6h后，過(guò)濾除去樹(shù)脂，得到 雙環(huán)己基新戊二醇單縮酮混合溶液。
將上述混合溶液加熱蒸發(fā)，至混合溶液中的溶劑被蒸干，所得到的固體中再加 入3000ml丙酮與水的混合溶液中，所述的所述的丙酮和水的混合溶液中丙酮的體積 占總體積的20%，攪拌1小時(shí)后，再進(jìn)行過(guò)濾，取濾液。
在上述濾液中繼續(xù)加水2000mL，然后攪拌30分鐘后至溶液混合均勻后進(jìn)行過(guò)濾， 將得到的固體產(chǎn)物在乙酸乙酯或石油醚體系中進(jìn)行重結(jié)晶得到雙環(huán)己基新戊二醇單 縮酮固體，稱重得到的雙環(huán)己基新戊二醇單縮酮為105. 26克。
所述的雙環(huán)己基新戊二醇的物質(zhì)結(jié)構(gòu)已通過(guò)質(zhì)譜分析，如圖1所示，進(jìn)行驗(yàn)證, 確認(rèn)為此結(jié)構(gòu)。
實(shí)施例三
在250ml反應(yīng)瓶中，加入11.64g雙環(huán)己基二酮，6.35g新戊二醇，即環(huán)己基二酮 與新戊二醇的摩爾比為1.1及200ml惰性溶劑環(huán)己垸中，混合均勻后合加入強(qiáng)酸性陽(yáng) 離子交換樹(shù)脂1.3g，在攪拌過(guò)程中加熱至110。C回流分水反應(yīng)3h后，過(guò)濾除去樹(shù)脂， 得到雙環(huán)己基新戊二醇單縮酮混合溶液。
將上述混合溶液加熱蒸發(fā)，至混合溶液中的溶劑被蒸干，所得到的固體中再加 入400ml丙酮與水的混合溶液中，所述的丙酮和水的混合溶液中丙酮的體積占總體 積的25%，冷卻，再進(jìn)行過(guò)濾，取濾液。
在上述濾液中繼續(xù)加水300ml，然后攪拌30分鐘后至溶液混合均勻后進(jìn)行過(guò)濾，
將得到的固體產(chǎn)物在乙酸乙酯或和石油醚體系中進(jìn)行重結(jié)晶得到雙環(huán)己基新戊二醇單縮酮固體，稱重得到的雙環(huán)己基新戊二醇單縮酮為10.83克。
所述的雙環(huán)己基新戊二醇的物質(zhì)結(jié)構(gòu)已通過(guò)質(zhì)譜分析，如圖l所示，進(jìn)行驗(yàn)證， 確認(rèn)為此結(jié)構(gòu)。
實(shí)施例四
在2500ml反應(yīng)瓶中，加入230.38g雙環(huán)己基二酮，95g新戊二醇，即環(huán)己基二 酮與新戊二醇的摩爾比為L(zhǎng)3及2000ml溶劑甲苯中，混合均勻后合加入強(qiáng)酸性陽(yáng)離 子交換樹(shù)脂15g，在攪拌過(guò)程中保持在10。C反應(yīng)6h后，過(guò)濾除去樹(shù)脂，得到雙環(huán)己 基新戊二醇單縮酮混合溶液。
將上述混合溶液加熱蒸發(fā)，至混合溶液中的溶劑被蒸干，所得到的固體中再加 入丙酮與水的混合溶液5000ml，所述的丙酮和水的混合溶液中丙酮的體積占總體積 的30%，攪拌1小時(shí)后，再進(jìn)行過(guò)濾，取濾液。
在上述濾液中繼續(xù)加水3000ml，然后攪拌30分鐘后至溶液混合均勻后進(jìn)行過(guò)濾， 將得到的固體產(chǎn)物在乙酸乙酯或石油醚體系中進(jìn)行重結(jié)晶得到雙環(huán)己基新戊二醇單 縮酮固體，稱重得到的雙環(huán)己基新戊二醇單縮酮為172. 5克。
所述的雙環(huán)己基新戊二醇的物質(zhì)結(jié)構(gòu)已通過(guò)質(zhì)譜分析，如圖1所示，進(jìn)行驗(yàn)證， 確認(rèn)為此結(jié)構(gòu)。
實(shí)施例五
在250ml反應(yīng)瓶中，加入33.57g雙環(huán)己基二酮，12g新戊二醇，即環(huán)己基二酮 與新戊二醇的摩爾比為1.5及200ml惰性溶劑環(huán)己垸，混合均勻后合加入強(qiáng)酸性陽(yáng)離 子交換樹(shù)脂2g，在攪拌過(guò)程中保持在0。C反應(yīng)7h后，過(guò)濾除去樹(shù)脂，得到雙環(huán)己基 新戊二醇單縮酮混合溶液。
將上述混合溶液加熱蒸發(fā)，至混合溶液中的溶劑被蒸干，所得到的固體中再加 入400ml丙酮與水的混合溶液，所述的丙酮和水的混合溶液中丙酮的體積占總體積 的35%，冷卻，再進(jìn)行過(guò)濾，取濾液。
在上述濾液中繼續(xù)加水400mL，然后攪拌30分鐘后至溶液混合均勻后進(jìn)行過(guò)濾， 將得到的固體產(chǎn)物在乙酸乙酯或石油醚體系中進(jìn)行重結(jié)晶得到雙環(huán)己基新戊二醇單 縮酮固體，稱重得到的雙環(huán)己基新戊二醇單縮酮為25. 2克。
所述的雙環(huán)己基新戊二醇的物質(zhì)結(jié)構(gòu)已通過(guò)質(zhì)譜分析，如圖1所示，進(jìn)行驗(yàn)證, 確認(rèn)為此結(jié)構(gòu)。實(shí)施例六
在2500ml反應(yīng)瓶中，加入155.2g雙環(huán)己基二酮，104g新戊二醇，即環(huán)己基二 酮與新戊二醇的摩爾比為0.8及2000ml惰性溶劑環(huán)己烷，混合均勻后合加入強(qiáng)酸性 陽(yáng)離子交換樹(shù)脂15g，在攪拌過(guò)程中加熱至60。C回流分水反應(yīng)5.5h后，過(guò)濾除去樹(shù) 脂，得到雙環(huán)己基新戊二醇單縮酮混合溶液。
將上述混合溶液加熱蒸發(fā)，至混合溶液中的溶劑被蒸干，所得到的固體中再加 入5000ml丙酮與水的混合溶液，所述的丙酮和水的混合溶液中丙酮的體積占總體積 的28%，攪拌1小時(shí)后，再進(jìn)行過(guò)濾，取濾液。
在上述濾液中繼續(xù)加水3000ml ，然后攪拌40分鐘后至溶液混合均勻后進(jìn)行過(guò)濾， 將得到的固體產(chǎn)物在乙酸乙酯和石油醚體系中進(jìn)行重結(jié)晶得到雙環(huán)己基新戊二醇單 縮酮固體，稱重得到的雙環(huán)己基新戊二醇單縮酮為171克。
所述的雙環(huán)己基新戊二醇的物質(zhì)結(jié)構(gòu)已通過(guò)質(zhì)譜分析，如圖1所示，進(jìn)行驗(yàn)證, 確認(rèn)為此結(jié)構(gòu)。
權(quán)利要求
1、一種制備雙環(huán)己基新戊二醇單縮酮的方法，其特征在于，包括以下步驟(1)將環(huán)己基二酮和新戊二醇混合，在加入惰性溶劑以及強(qiáng)酸性陽(yáng)離子交換樹(shù)脂的條件下進(jìn)行反應(yīng)得到雙環(huán)己基新戊二醇單縮酮混合溶液；(2)將步驟(1)得到的雙環(huán)己基新戊二醇單縮酮混合溶液中的溶劑蒸干，得到含有雙環(huán)己基新戊二醇單縮酮的固體；(3)將得到的含有雙環(huán)己基新戊二醇單縮酮的固體進(jìn)行提純，得到雙環(huán)己基新戊二醇單縮酮固體。
2、 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述的步驟(1)中環(huán)己基二酮與新 戊二醇的摩爾比為0.7-1.5;優(yōu)選所述的摩爾比為0.9-1.2。
3、 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述的步驟(1)中所述的惰性 溶劑為環(huán)己垸。
4、 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述的步驟(1)中反應(yīng)的溫度 為0-110'C，優(yōu)選所述的反應(yīng)溫度為30-90°C，更優(yōu)選所述的反應(yīng)溫度為35-80°C。
5.根據(jù)權(quán)利要求1或2或3或4所述的方法，其特征在于，所述的步驟(1)中反 應(yīng)的時(shí)間為3-7小時(shí)，優(yōu)選所述的反應(yīng)時(shí)間為4-6小時(shí)。
6、 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述的步驟(3)中的提純方法包括 在得到的含有雙環(huán)己基新戊二醇單縮酮的固體中先加入丙酮和水的混合溶液，攪拌 后進(jìn)行過(guò)濾，取濾液。
7、 根據(jù)權(quán)利要求6所述的方法，其特征在于，所述的丙酮和水的混合溶液中丙酮占 混合溶液總體積的15-35%，優(yōu)選所述的丙酮和水的混合溶液中丙酮占混合溶液總體 積的25%-30%。
8、 根據(jù)權(quán)利要求6所述的方法，其特征在于，所述的步驟(3)中還包括在所得到 的濾液中繼續(xù)加水，然后攪拌均勻后進(jìn)行過(guò)濾甩干，濾液去掉，將得到的固體產(chǎn)物 用乙酸乙酯和石油醚進(jìn)行重結(jié)晶得到雙環(huán)己基新戊二醇單縮酮固體。
9、 根據(jù)權(quán)利要求8所述的方法，其特征在于，將得到的固體產(chǎn)物進(jìn)行重結(jié)晶在乙酸 乙酯和/或石油醚體系中進(jìn)行。
10、 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述的強(qiáng)酸性陽(yáng)離子交換樹(shù)脂的用 量為新戊二醇質(zhì)量的10-20%，優(yōu)選所述的強(qiáng)酸性陽(yáng)離子交換樹(shù)脂的用量為新戊二醇 質(zhì)量的14-18%，更優(yōu)選所述的用量為新戊二醇質(zhì)量的15-16%。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種有機(jī)化合物的制備，特別是一種雙環(huán)己基戊二醇單縮酮的制備方法，屬于有機(jī)化合物的制備技術(shù)領(lǐng)域。本發(fā)明用雙環(huán)己基二酮及新戊二醇為原料，在惰性溶劑環(huán)己烷及強(qiáng)酸性陽(yáng)離子交換樹(shù)脂為催化劑催化反應(yīng)下，反應(yīng)溫度為0-110℃，生成雙環(huán)單縮酮，轉(zhuǎn)化率可達(dá)80-95％；同時(shí)通過(guò)丙酮-水體系可高收率、高純度的得到雙環(huán)己基二酮新戊二醇單縮酮，且有利于后面烯類等單晶的制備。
文檔編號(hào)C07D407/00GK101407512SQ20081008416
公開(kāi)日2009年4月15日 申請(qǐng)日期2008年3月27日 優(yōu)先權(quán)日2008年3月27日
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