專利名稱：一種對(duì)氯苯基異氰酸酯的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種對(duì)氯苯基異氰酸酯的制備方法。
技術(shù)背景對(duì)氯苯基異氰酸酯是重要的醫(yī)藥、農(nóng)藥和高分子材料中間體，如用它生產(chǎn)的三氯對(duì)稱二苯脲(TCC)是一種高效廣譜的醫(yī)用殺菌劑，用它生產(chǎn)的除蟲(chóng)脲， 滅幼脲3號(hào)是很重要的殺蟲(chóng)劑。對(duì)氯苯基異氰酸酯的合成可以用對(duì)氯苯胺和碳 酸酯反應(yīng)制得，如中國(guó)專利CN1235874，也可以用對(duì)氯苯胺和光氣反應(yīng)制得， 其中光氣可以是固體光氣，如中國(guó)專利CN101033203,采用對(duì)氯苯胺和碳酸酯 或固體光氣為起始原料的生產(chǎn)方法存在生產(chǎn)成本高的缺點(diǎn)，現(xiàn)有技術(shù)多采用對(duì) 氯苯胺和氣態(tài)光氣為起始原料的生產(chǎn)方法，但工藝方法各有不同，如美國(guó)專利 US2689861，是將氣態(tài)光氣先溶于溶劑中，再升溫力[]入對(duì)氯苯胺。該方法在生產(chǎn) 過(guò)程中易結(jié)塊，難分離純化。不僅如此，反應(yīng)升溫過(guò)程中容易造成溶劑中光氣 外泄而發(fā)生安全事故。 發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明提供一種以對(duì)氯苯胺與氣態(tài)光氣為原料，在催化劑和有機(jī)溶劑中同 時(shí)加入氣態(tài)光氣和對(duì)氯苯胺， 一步合成制得對(duì)氯苯基異氰酸酯的方法。對(duì)氯苯胺光氣催化劑的摩爾比為i.o : i.o 2.o : o.oo5 o.05，有機(jī)溶劑用量為對(duì)氯苯胺質(zhì)量的4 10倍，反應(yīng)溫度為70-160°C，反應(yīng)時(shí)間為5 9小時(shí)。反應(yīng)完畢通入干燥氮?dú)馊コ嵝詺怏w，再減壓蒸餾回收有機(jī)溶劑，得到高純度對(duì)氯苯基異 氰酸酯產(chǎn)品。本發(fā)明采用的有機(jī)溶劑是甲苯、鄰二氯苯、四氯化碳、二氯乙烷中的任意一種，采用的催化劑是N,N-二甲基甲酰胺、4-二甲胺基吡啶、四丁基 脲中的任意一種。本發(fā)明與現(xiàn)有生產(chǎn)技術(shù)相比，工藝路線簡(jiǎn)單，反應(yīng)收率高，三廢量少，不 結(jié)塊、易純化，產(chǎn)品純度高，生產(chǎn)成本低，生產(chǎn)安全性高等特點(diǎn)，具有較大的 實(shí)用價(jià)值和經(jīng)濟(jì)、社會(huì)效益。
具體實(shí)施方式
下面結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步描述。實(shí)施例1在帶有攪拌的1000立升的反應(yīng)釜中加入382.5公斤甲苯，催化劑N,N-二甲 基甲酰胺2.19公斤(30摩爾)，攪拌升溫到105 11(TC后，以每小時(shí)4480立升 的速度通入光氣(200摩爾/小時(shí))，同時(shí)以51.0公斤/小時(shí)(200摩爾/小時(shí))滴 加用甲苯稀釋的含量50%對(duì)氯苯胺，兩者同時(shí)加入5小時(shí)后停止進(jìn)料，在該溫 度下繼續(xù)攪拌反應(yīng)l小時(shí)。通入入干燥氮?dú)馊コ嵝詺怏w，減壓蒸餾回收甲苯， 最后在5.3Kpa下收集104 106'C的餾分即對(duì)氯苯基異氰酸酯產(chǎn)品，冷卻固化， 熔點(diǎn)29 3rC，含量99.5%，收率92.3%。實(shí)施例2在帶有攪拌的1000立升的反應(yīng)釜中加入446.3公斤甲苯，催化劑N,N-二甲 基甲酰胺0.73公斤(IO摩爾)，攪拌升溫到105 110。C后，以每小時(shí)2800立升 的速度通入光氣(125摩爾/小時(shí))，同時(shí)以15.94公斤/小時(shí)(62.5摩爾/小時(shí))滴 加用甲苯稀釋的含量50%對(duì)氯苯胺，兩者同時(shí)加入8小時(shí)后停止進(jìn)料，加完繼 續(xù)反應(yīng)1小時(shí)。鼓入干燥氮?dú)馊コ嵝詺怏w，減壓蒸餾回收甲苯，最后在5.0Kpa 下收集103 105'C的餾分即對(duì)氯苯基異氰酸酯產(chǎn)品，冷卻固化，熔點(diǎn)29 31'C， 含量99.6%,收率95.8%。實(shí)施例3在帶有攪拌的1000立升的反應(yīng)釜中加入446.3公斤甲苯，催化劑4-二甲胺基吡啶0.31公斤(2.5摩爾)，攪拌升溫到105 110。C后，以每小時(shí)3360立升的 速度通入光氣(150摩爾/小時(shí))，同時(shí)以31.9公斤/小時(shí)(125摩爾/小時(shí))滴加 用甲苯稀釋的含量50%對(duì)氯苯胺，兩者同時(shí)加入4小時(shí)后停止進(jìn)料，加完繼續(xù) 反應(yīng)1小時(shí)。鼓入干燥氮?dú)馊コ嵝詺怏w，減壓蒸餾回收甲苯，最后在5.2Kpa 下收集104 106'C的餾分即對(duì)氯苯基異氰酸酯產(chǎn)品，冷卻固化，熔點(diǎn)29 3rC， 含量99.0%，收率94.6%。 實(shí)施例4在帶有攪拌的1000立升的反應(yīng)釜中加入573.8公斤甲苯，N,N-二甲基甲酰 胺I.IO公斤(15摩爾)，攪拌升溫到105 11(TC后，以每小時(shí)2800立升的速度 通入光氣(125摩爾/小時(shí))，同時(shí)以25.5公斤/小時(shí)(100摩爾/小時(shí))滴加用甲 苯稀釋的含量50%對(duì)氯苯胺，兩者同時(shí)加入5小時(shí)后停止進(jìn)料，加完繼續(xù)反應(yīng)l 小時(shí)。鼓入干燥氮?dú)馊コ嵝詺怏w，減壓蒸餾回收甲苯，最后在5.3& &下收集 104 106'C的餾分即對(duì)氯苯基異氰酸酯產(chǎn)品，冷卻固化，熔點(diǎn)29 31°C，含量 99.6%，收率94.8%。實(shí)施例5在帶有攪拌的1000立升的反應(yīng)釜中加入446.3公斤鄰二氯苯，N,N-二甲基 甲酰胺1.83公斤(25摩爾)，攪拌升溫到155 16(TC后，以每小時(shí)2800立升的 速度通入光氣(125摩爾/小時(shí))，同時(shí)以25.5公斤/小時(shí)(100摩爾/小時(shí))滴加 用鄰二氯苯稀釋的含量50%對(duì)氯苯胺，兩者同時(shí)加入5小時(shí)后停止進(jìn)料，加完 繼續(xù)反應(yīng)1小時(shí)。鼓入干燥氮?dú)馊コ嵝詺怏w，減壓蒸餾回收鄰二氯苯，最后 在5.1Kpa下收集103 105'C的餾分即對(duì)氯苯基異氰酸酯產(chǎn)品，冷卻固化，熔點(diǎn) 29~31°C，含量98.4%，收率93.9%。實(shí)施例在帶有攪拌的1000立升的反應(yīng)釜中加入446.3公斤四氯化碳，N,N-二甲基甲 酰胺I.IO公斤(15摩爾)，攪拌升溫到70 75。C后，以每小時(shí)2800立升的速度 通入光氣(125摩爾/小時(shí))，同時(shí)以25.5公斤/小時(shí)(100摩爾/小時(shí))滴加用四 氯化碳稀釋的含量50%對(duì)氯苯胺，兩者同時(shí)加入5小時(shí)后停止進(jìn)料，加完繼續(xù) 反應(yīng)1小時(shí)。鼓入干燥氮?dú)馊コ嵝詺怏w，減壓蒸餾回收四氯化碳，最后在5.3Kpa 下收集104 106'C的餾分即對(duì)氯苯基異氰酸酯產(chǎn)品，冷卻固化，熔點(diǎn)29 3rC， 含量99.3%，收率92.5%。 實(shí)施例7在帶有攪拌的1000立升的反應(yīng)釜中加入446.3公斤二氯乙垸，N,N-二甲基 甲酰胺I.IO公斤(15摩爾)，攪拌升溫到80 85。C后，以每小時(shí)2800立升的速 度通入光氣(125摩爾/小時(shí))，同時(shí)以25.5公斤/小時(shí)(100摩爾/小時(shí))滴加用 二氯乙烷稀釋的含量50%對(duì)氯苯胺，兩者同時(shí)加入5小時(shí)后停止進(jìn)料，加完繼 續(xù)反應(yīng)1小時(shí)。鼓入干燥氮?dú)馊コ嵝詺怏w，減壓蒸餾回收二氯乙烷，最后在 5.0Kpa下收集103 105。C的餾分即對(duì)氯苯基異氰酸酯產(chǎn)品，冷卻固化，熔點(diǎn) 29~31°C，含量99.1%，收率93.9%。實(shí)施例8在1000立升的反應(yīng)釜中加入446.3公斤二氯乙烷，四丁基脲4.26公斤(15 摩爾)，攪拌升溫到80 85X:后，以每小時(shí)2800立升的速度通入光氣(125摩爾 /小時(shí))，同時(shí)以25.5公斤/小時(shí)(100摩爾/小時(shí))滴加用二氯乙烷稀釋的含量50% 對(duì)氯苯胺，兩者同時(shí)加入5小時(shí)后停止進(jìn)料，加完繼續(xù)反應(yīng)1小時(shí)。鼓入干燥 氮?dú)馊コ嵝詺怏w，減壓蒸餾回收二氯乙垸，最后在5.3Kpa下收集104~106°C 的餾分即對(duì)氯苯基異氰酸酯產(chǎn)品，冷卻固化，熔點(diǎn)29 31'C，含量99.2%，收率 93.0%。
權(quán)利要求
1、一種對(duì)氯苯基異氰酸酯的制備方法，其特征在于以對(duì)氯苯胺與氣態(tài)光氣為原料，在催化劑和有機(jī)溶劑中同時(shí)加入氣態(tài)光氣和對(duì)氯苯胺，一步合成制得對(duì)氯苯基異氰酸酯。
2、 根據(jù)權(quán)利要求1所述的對(duì)氯苯基異氰酸酯的制備方法，其特征在于對(duì)氯苯胺:光氣:催化劑的摩爾比為i.o : i.o ~2.o : o.oo5~o.05，有機(jī)溶劑用量為對(duì)氯苯胺質(zhì)量的4 10倍，反應(yīng)溫度為70 160°C，反應(yīng)時(shí)間為5~9小時(shí)。
3、 根據(jù)權(quán)利要求1所述的對(duì)氯苯基異氰酸酯的制備方法，其特征在于所 述的有機(jī)溶劑是甲苯、鄰二氯苯、四氯化碳、二氯乙烷中的任意一種，催化劑 是N,N-二甲基甲酰胺、4-二甲胺基吡啶、四丁基脲中的任意一種。
4、 根據(jù)權(quán)利要求1所述的對(duì)氯苯基異氰酸酯的制備方法，其特征在于反 應(yīng)完畢通入氮?dú)?，再減壓蒸餾回收溶劑，得到高純度對(duì)氯苯基異氰酸酯產(chǎn)品。
全文摘要
本發(fā)明公開(kāi)了一種以對(duì)氯苯胺與氣態(tài)光氣為原料，在催化劑和有機(jī)溶劑中同時(shí)加入氣態(tài)光氣和對(duì)氯苯胺，一步合成制得對(duì)氯苯基異氰酸酯的方法。對(duì)氯苯胺∶光氣∶催化劑的摩爾比為1.0∶1.0～2.0∶0.005～0.05，有機(jī)溶劑用量為對(duì)氯苯胺質(zhì)量的4～10倍，反應(yīng)溫度為70～160℃，反應(yīng)時(shí)間為5～9小時(shí)。本發(fā)明與現(xiàn)有生產(chǎn)技術(shù)相比，工藝路線簡(jiǎn)單，反應(yīng)收率高，三廢量少，不結(jié)塊、易純化，產(chǎn)品純度高，生產(chǎn)成本低，生產(chǎn)安全性高等特點(diǎn)，具有較大的實(shí)用價(jià)值和經(jīng)濟(jì)、社會(huì)效益。
文檔編號(hào)C07C263/10GK101318913SQ200810031838
公開(kāi)日2008年12月10日 申請(qǐng)日期2008年7月21日 優(yōu)先權(quán)日2008年7月21日
發(fā)明者劉衛(wèi)東, 杜升華, 王曉光 申請(qǐng)人:國(guó)家農(nóng)藥創(chuàng)制工程技術(shù)研究中心