專利名稱：：具有低voc水平的巰基官能的硅烷組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及有機(jī)官能的硅烷，也涉及有機(jī)官能的硅烷的混合物。本發(fā)明還涉及這些珪烷的組合物。
背景技術(shù)：
：知的。但是，這些硅烷非常容易與填料和有機(jī)聚合物反應(yīng)，而難以用于制備填充的彈性體。當(dāng)這些硅烷以獲得最優(yōu)的填料與聚合物的偶聯(lián)所需的量使用時(shí)，未固化的填充的彈性體具有短的焦化時(shí)間和分散差的填料。長的焦化時(shí)間對(duì)于在不過早交聯(lián)或形成高粘度的化合物的情況下將填料和其它成分與聚合物混合、擠出未固化的彈性體和制造制品是必需的。需要填料具有良好的分散性來獲得最終用途性質(zhì)，如耐候性，耐磨性，耐撕裂性(tear-resistance)等。這些硅烷也源自在制造和使用的過程中產(chǎn)生揮發(fā)性有機(jī)化合物(VOC)排放物的單官能的醇。有機(jī)硅烷的二醇衍生物在本領(lǐng)域中是已知的。但是，這些硅烷衍生物的缺點(diǎn)是易于產(chǎn)生完全或主要形成環(huán)結(jié)構(gòu)的橋接結(jié)構(gòu)，導(dǎo)致高的粘度和膠凝，這限制它們?cè)趶椥泽w制造中的效用。除了需要在制備無機(jī)填充的彈性體的過程中減少VOC之外，也需要改善無機(jī)填料在有機(jī)聚合物中的分散性，同時(shí)保持彈性組合物的加工性。較好的分散性通過減少滾動(dòng)阻力、熱累積和磨擦而改善固化制品如輪胎的性能。最近，本發(fā)明人在都是在2006年2月21日提交的美國專利申請(qǐng)11/358,550;11/358,818;11/358,369;11/358,861中提及了使用有機(jī)官能的硅烷或含有封閉的和游離的硫醇基團(tuán)的有機(jī)官能的硅烷的混合物解決了填充的彈性體的焦化、VOC散發(fā)和偶聯(lián)性能。此外，本發(fā)明人在2005年4月12日提交的美國專利申請(qǐng)11/104103中提及了使用含有二烷氧基曱硅烷基基團(tuán)的有機(jī)官能的硅烷的VOC排放物。
發(fā)明內(nèi)容在一種實(shí)施方式中，本發(fā)明涉及巰基官能的硅烷組合物，其包括選自以下的至少一種有機(jī)官能的硅烷(i)巰基硅烷，其具有至少一個(gè)羥基烷氧基曱硅烷基和/或環(huán)狀二烷氧基甲硅烷基，(ii)烴基硅烷或雜烴基硅烷，其具有至少一個(gè)鞋基烷氧基曱硅烷基和/或環(huán)狀二烷氧基曱硅烷基，(iii)巰基硅烷二聚體，其中巰基硅烷單元的硅原子通過橋連的二烷氧基彼此鍵合，各硅烷單元任選地具有至少一個(gè)羥基烷氧基甲硅烷基和/或環(huán)狀二烷氧基曱硅烷基，(iv)烴基硅烷和/或雜烴基硅烷二聚體，其中所述烴基硅烷和/或雜烴基硅烷單元的硅原子通過橋連的二烷氧基彼此鍵合，各硅烷單元任選地具有至少一個(gè)羥基烷氧基曱硅烷基和/或環(huán)狀二烷氧基曱硅烷基，(V)硅烷二聚體，具有巰基硅烷單元，其硅原子通過橋連的二烷氧基鍵合于烴基硅烷和/或雜烴基硅烷單元的硅原子，各硅烷單元任選地具有至少一個(gè)羥基烷氧基曱硅烷基和/或環(huán)狀二烷氧基曱硅烷基，(Vi)巰基硅烷低聚物，其中相鄰巰基硅烷單元的硅原子通過橋連的二烷氧基彼此鍵合，末端巰基硅烷單元具有至少一個(gè)羥基烷氧基曱硅烷基和/或環(huán)狀二烷氧基甲硅烷基，(Vii)烴基硅烷和/或雜烴基硅烷低聚物，其中相鄰的烴基硅烷或雜烴基硅烷單元的硅原子通過橋連的二烷氧基彼此鍵合，末端烴基硅烷和/或雜烴基硅烷單元具有至少一個(gè)羥基烷氧基曱硅烷基和/或環(huán)狀二烷氧基曱硅烷基，和(Viii)硅烷低聚物，具有至少一個(gè)巰基硅烷單元和至少一個(gè)烴基硅烷和/或雜烴基硅烷單元，相鄰硅烷單元的硅原子通過橋連的二烷氧基彼此鍵合，末端硅烷單元具有至少一個(gè)羥基烷氧基曱硅烷基和/或環(huán)狀二烷氧基曱硅烷基，前提是，當(dāng)所述組合物含有(i)、(iii)和(vi)中的一種或多種時(shí)，所述組合物還含有(ii)、(iv)、(v)、(vii)和(viii)中的一種或多種，以及當(dāng)所述組合物含有(ii)、(iv)和(vii)中的一種或多種時(shí),所述組合物還含有(i)、(iii)、(v)、(vi)和(viii)中的一種或多種。在從前述內(nèi)容顯然得知的另一實(shí)施方式中，由本申請(qǐng)所述的方法制備的組合物可包括一種或多種硅烷二聚體和/或低聚物，其中相鄰硅烷單元通過源自含有多羥基的化合物的橋連二烷氧基硅烷結(jié)構(gòu)彼此鍵合，所述含有多羥基的化合物，例如，二元醇(二醇)，三元醇，四元醇等，相對(duì)于已知的有機(jī)硅烷釋放的低級(jí)的含有單羥基的化合物如曱醇和乙醇，所有的這些多羥基的化合物，都是低揮發(fā)性有機(jī)化合物(VOC)。在另一實(shí)施方式中，還應(yīng)該理解，由本發(fā)明的范圍內(nèi)的方法制備的所有的這些組合物都含有巰基，和烴基和/或雜烴基官能團(tuán)，其或者存在于同一硅烷中，或者存在于各種硅烷的混合物中。雖然已知只具有硫醇官能度的硅烷易于焦化，但是出乎意料的是，同時(shí)具有硫醇，和經(jīng)基和/或雜烴基官能度的本發(fā)明的組合物具有長的焦化時(shí)間，例如，接近僅具有封閉的硫醇或多硫化物基團(tuán)的硅烷的焦化時(shí)間，但是性能卻比僅具有封閉的硫醇或多硫化物基團(tuán)的硅烷好得多。具體實(shí)施方式本申請(qǐng)使用的表述"有機(jī)官能硅烷"應(yīng)理解為表示具有硫醇和烴基和/或雜烴基官能度和至少一個(gè)羥基烷氧基曱硅烷基和/或環(huán)狀二烷氧基曱硅烷基的非聚合的、二聚或低聚的硅烷，以及在二聚或低聚有機(jī)官能硅烷的情形下，具有連接相鄰硅烷單元的二烷氧基橋連基團(tuán)。在本發(fā)明的一種實(shí)施方式中，應(yīng)該理解本申請(qǐng)所有的范圍都包括在其間的所有子區(qū)域。在本申請(qǐng)的另一具體實(shí)施方式中，應(yīng)該理解基團(tuán)成員的所有列舉還可包括任何兩種或多種所述基團(tuán)的成員的組合。在本申請(qǐng)的另一實(shí)施方式中，應(yīng)該理解，將以下與本申請(qǐng)具有相同發(fā)明人、并與該主題申請(qǐng)(subjectapplication)同一天提交的美國專利申請(qǐng)的全部內(nèi)容通過參考并入本申"i青，它們的才示題為ProcessofMakingMercapto-functionalSilane;AFreeFlowingFillerCompositionComprisingMercapto-functionalSilane;和ARubberCompositionandArticlesBothComprisingMercapto-flmctionalSilane。本申請(qǐng)的另一實(shí)施方式提供制備巰基官能的硅烷的方法，包括使a)與b)在酯交換反應(yīng)條件下反應(yīng)，其中a)為至少一種有機(jī)官能的硅烷，選自(l)、(2)的有機(jī)官能的硅烷和至少一種通式(3)的巰基官能的硅烷，G、SiX3)s(1)[G3-(YG2-)kY]rG2-(SiX3)s(2)和(HS)r-G2-(SiX3)s(3)其中Y每次出現(xiàn)時(shí)獨(dú)立地選自多價(jià)基團(tuán)-(-Q)a[C^E)]b(A-)c,其中原子(E)與不飽和的碳原子連接；G'每次出現(xiàn)時(shí)獨(dú)立地選自源自烷基，烯基，芳基，或芳烷基的取代的單價(jià)和多價(jià)基團(tuán)，其中G'可具有1至約30個(gè)碳原子；G"每次出現(xiàn)時(shí)獨(dú)立地選自源自烷基，烯基，芳基，或芳烷基的取代的二價(jià)和多價(jià)基團(tuán)，其中。2可具有1至約30個(gè)碳原子；GS每次出現(xiàn)時(shí)獨(dú)立地選自源自烷基，烯基，芳基，或芳烷基的取代的單價(jià)和多價(jià)基團(tuán)，其中G"可具有1至約30個(gè)碳原子，條件是如果G"是單價(jià)的，那么G"可為氯；X每次出現(xiàn)時(shí)獨(dú)立地選自-Cl,-Br,R0-，RC(=0)O,R2C=NO-，R2NO-，r2N-，-r,其中r各自獨(dú)立地選自氫，直鏈、環(huán)狀或支化的烷基(其可含有或可不含有不飽和度)，烯基，芳基，和芳烷基，其中每個(gè)R,除氫之外，含有1至18個(gè)碳原子；Q每次出現(xiàn)時(shí)獨(dú)立地選自氧，硫和(-NR-),條件是當(dāng)Q為硫時(shí)，b為0;A每次出現(xiàn)時(shí)獨(dú)立地選自氧，硫和(-NR-)，條件是當(dāng)A為硫時(shí)，b為0;E每次出現(xiàn)時(shí)獨(dú)立地選自氧，硫，和(-NR-);下標(biāo)a,b,c，j，k,r，和s每次出現(xiàn)時(shí)獨(dú)立地為如下給出的整數(shù)a為0或1;b為0或1;c為0或1;j為約1至約3;k為約O至約15;r為約1至約3;s為約1至約3,條件是上述結(jié)構(gòu)(l)，(2)和(3)的每一個(gè)都含有至少一個(gè)可水解的X基團(tuán)；其中b)為一個(gè)或多個(gè)通式(6)的含有多羥基的化合物G4(OH)d(6)其中G"是1至約15個(gè)碳原子的烴基，或4至約15個(gè)碳原子含有一個(gè)或多個(gè)醚氧原子的雜烴基，和d為約2至約8的整數(shù)。在本申請(qǐng)的一種實(shí)施方式中，本申請(qǐng)所述的有機(jī)官能的硅烷(i)-(viii)，以及它們的混合物，尤其是可得自通式(l)、(2)和(3)的一種或多種硅烷反應(yīng)物，G'-(SiX3)s(1)[G3-(YG2-)kY]rG2-(SiX3)s(2)(HS)r-G、(SiX3)s(3)其中Y每次出現(xiàn)時(shí)獨(dú)立地選自多價(jià)基團(tuán)(-Q)a[C(二E)]b(A-)e,其中原子(E)與不飽和的碳原子連接；G'每次出現(xiàn)時(shí)獨(dú)立地選自源自烷基，烯基，芳基，或芳烷基的取代的單價(jià)和多價(jià)基團(tuán)，其中G可具有1至約30個(gè)碳原子；Ga每次出現(xiàn)時(shí)獨(dú)立地選自源自烷基，烯基，芳基，或芳烷基的取代的二價(jià)和多價(jià)基團(tuán)，其中。2可具有1至30個(gè)碳原子；tf每次出現(xiàn)時(shí)獨(dú)立地選自源自烷基，烯基，芳基，或芳烷基的取代的單價(jià)和多價(jià)基團(tuán)，其中tf可具有1至約30個(gè)碳原子，條件是如果tf是單價(jià)的，那么^可為氫；X每次出現(xiàn)時(shí)獨(dú)立地選自-C1，-Br,RO-,RC(=0)0-，R2C=NO-，R2NO-，R2N-，-R，其中R各自獨(dú)立地選自氫，直鏈、環(huán)狀或支化的烷基(其可含有或可不含有不飽和度)，烯基，芳基，和芳烷基，其中每個(gè)R，除氫之外，含有1至18個(gè)碳原子；Q每次出現(xiàn)時(shí)獨(dú)立地選自氧，硫，和(-NR-),條件是當(dāng)Q為硫時(shí)，b為0;A每次出現(xiàn)時(shí)獨(dú)立地選自氧，硫，和(-NR-),條件是當(dāng)A為硫時(shí)，b為0;E每次出現(xiàn)時(shí)獨(dú)立地選自氧，硫，和(-NR-);下標(biāo)a，b,c,j,k，r，和s每次出現(xiàn)時(shí)獨(dú)立地為如下給出的整凄t:a為0或1，更具體地為1;b為0或1，更具體地為0;c為0或1，更具體地為0;j具體地為約1至約3,更具體地為約1至約2,最具體地為1;k具體地為約O至約15,更具體地為約0至約5，和最具體地為約0至約2;r具體地為約l至約3，更具體地為約l;s具體地為約l至約3，更具體地為約1,條件是上述結(jié)構(gòu)(l),(2)和(3)的每一個(gè)都含有至少一個(gè)可水解的X基團(tuán)；在本發(fā)明的一種特定的實(shí)施方式中，硅烷反應(yīng)物是由通式(4)和(5)中的至少一個(gè)表示的三烷氧基硅烷(RO)3SiG，(4)(RO)3SiG2SH(5)其中R各自獨(dú)立地具有一種前述含義，并且有利地為曱基，乙基，丙基，異丙基，正丁基，或者仲丁基；gZ是1至約12個(gè)碳原子的亞烷基基團(tuán)；和，G'是3至約18個(gè)碳原子的烷基。在本申請(qǐng)的具體實(shí)施方式中，可使用硅烷單體((l),(2)和/或(3))的混合物，例如非限制性實(shí)例為，兩種或更多種式(5)的巰基三烷氧基硅烷，兩種或更多種式(4)的烴基三烷氧基硅烷，以及一種或多種式(5)的巰基三烷氧基硅烷和一種或多種式(4)的烴基三烷氧基硅烷的混合物，其中在這些硅烷中的R,G'和G"如式(1)和(3)的硅烷中所定義。在本申請(qǐng)的一種實(shí)施方式中，在硅烷二聚物或低聚物中，所述二聚物連基團(tuán)通過所選擇的硅烷單體與一種或多種通式(6)的含有多羥基的化合物反應(yīng)得到，G4(OH)d(6)其中。4是1至約15個(gè)碳原子的烴基或4至約15個(gè)碳原子的雜烴基，其含有一個(gè)或多個(gè)醚氧原子，d為具體地約2至約8，更具體地約2至約4，最具體地約2的整數(shù)。在本申請(qǐng)的一種實(shí)施方式中，式(6)的含有多羥基的化合物是通式(7)和(8)中至少一種的二醇(二元醇)HO(r0CR。)jOH(7)HO(CR02CR02O)eH(8)其中RG獨(dú)立地由以上對(duì)R所列的成員的一種給出，f是2至約15，e為2至約7。在一種實(shí)施方式中，這些二醇的一些代表性的非限制性的實(shí)例是HOCH2CH2OH，HOCH2CH2CH2OH,HOCH2CH2CH2CH2OH,HOCH2CH(CH3)CH2OH，(CH3)2C(OH)CH2CH(OH)CH3,CH3CH(OH)CH2CH2OH，具有含有醚氧基團(tuán)的二醇如HOCH2CH2OCH2CH2OH，HOCH2CH2CH2OCH2CH2CH2OH，HOCH2CH(CH3)OCH2CH(CH3)OH和具有聚醚主鏈的二醇如非限制性的實(shí)例HOCH2CH2OCH2CH2OCH2CH2OH,式(8)的二醇，其中R。是氫或曱基，e為3至約7。在本申請(qǐng)的另一實(shí)施方式中，式(6)的含有多羥基的化合物是式(7)的二醇。在本申請(qǐng)的另一實(shí)施方式中，式(6)的含有多羥基的化合物具有較高的15羥基官能度，并且作為非限制性的實(shí)例選自通式(9)的三元醇或四元醇G4(OH)d(9)其中G'是2至約15碳原子的取代的烴基或4至約15個(gè)碳原子的取代的雜烴基，并且含有一個(gè)或多個(gè)醚氧原子；和d為3至約8的整數(shù)。在一種實(shí)施方式中，較高羥基官能度的化合物(9)的一些非限制性的實(shí)例包括甘油，三羥曱基乙烷，三羥曱基丙烷，1，2，4-丁三醇，1，2，6-己三醇，季戊四醇，二季戊四醇，三季戊四醇，甘露醇，半乳糖醇(galacticol)，山梨糖醇，及其組合。在另一實(shí)施方式中，也可在本申請(qǐng)中使用式(6)的含有多羥基的化合物的混合物。在本申請(qǐng)的一種實(shí)施方式中，有機(jī)官能的硅烷(i)-(viii)及其混合物能夠通過以下方法制備，所述方法包括使通式(l)，(2),和/或(3)的一個(gè)或多個(gè)中的至少一種硅烷與至少一種通式(6)的含有多羥基的化合物在酯交換反應(yīng)條件下反應(yīng)G'-(SiX3)s(1)[G3-(YG2-)kY]rG2-(SiX3)s(2)卿-G2-(SiX3)s(3)G4(OH)d(6)其中G1，G2，G3,G4，R,Y,X,a，b，c，d,j,k,r，和s每次出現(xiàn)時(shí)都如本申請(qǐng)中所定義，條件是至少一個(gè)X是可水解的基團(tuán)，這些中的每一個(gè)都具有前述的意義。在前述方法第一實(shí)施方式中，任選地在催化劑例如酯交換反應(yīng)催化劑的存在下，至少一種式(l)的烴基硅烷和/或式(2)的雜烴基硅烷與至少一種式(6)的含有多羥基的化合物進(jìn)行酯交換反應(yīng)，從而提供一種或多種有機(jī)官能的烴基硅烷和/或雜烴基硅烷(ii),(iv)和(vii),和，任選地在催化劑例如酯交換反應(yīng)催化劑的存在下，式(3)的巰基硅烷與至少一種式(6)的含有多羥基的化合物進(jìn)行酯交換反應(yīng)，從而提供巰基硅烷的一個(gè)或多個(gè)部分或全部，所述巰基硅烷提供一種或多種有機(jī)官能的硅烷(i)、(iii)和(vi)，所述(i)、(iii)和(vi)中的任一個(gè)都可以與(ii)，(iv)，和(vii)中的一個(gè)或多個(gè)混合。在前述方法的第二實(shí)施方式中，還可將有機(jī)官能的硅烷(i)，(iii)和(vi)與有機(jī)官能的硅烷(ii),(iv)和(vii)進(jìn)行酯交換反應(yīng)，從而形成(v)或(viii)，其中(v)或(viii)中的任一個(gè)都能夠與(i),(ii)，(iii),(iv),(vi)和(vii)中的一個(gè)或多個(gè)混合。在一種實(shí)施方式中，本申請(qǐng)所述的巰基官能的硅烷組合物包括至少一種選自以下的混合物(ii),(iv)，(v)，(vii)和(viii)中的一種或多種和(i);(iii),(v),(vi)和(viii)中的一種或多種和(ii);(v),(vii)和(viii)中的一種或多種和(iii);(v),(vi)和(viii)中的一種或多種和(iv);(vi)和(vii)中的一種或兩種和(v);(vii)和(viii)中的一種或兩種和(vi);和，(vii)和(viii)。另一實(shí)施方式中提供本申請(qǐng)所述的巰基官能的硅烷組合物，其中(i)具有一個(gè)或兩個(gè)羥基烷氧基曱硅烷基和/或環(huán)狀二烷氧基曱硅烷基；(ii)具有一個(gè)或兩個(gè)羥基烷氧基曱硅烷基和/或環(huán)狀二烷氧基曱硅烷基；(iii)的硅烷單元各自獨(dú)立地具有一個(gè)或兩個(gè)羥基烷氧基曱硅烷基和/或環(huán)狀二烷氧基曱硅烷基；(iv)的硅烷單元各自獨(dú)立地具有一個(gè)或兩個(gè)鞋基烷氧基曱硅烷基和/或環(huán)狀二烷氧基甲硅烷基；(v)的硅烷單元各自獨(dú)立地具有一個(gè)或兩個(gè)羥基烷氧基曱硅烷基和/或環(huán)狀二烷氧基甲硅烷基；(vi)具有3至約20個(gè)巰基硅烷單元，末端巰基硅烷單元獨(dú)立地具有一個(gè)或兩個(gè)羥基烷氧基曱硅烷基和/或環(huán)狀二烷氧基曱硅烷基；(vii)具有3至約20個(gè)烴基硅烷和/或雜烴基硅烷單元，末端烴基硅烷或雜烴基硅烷單元獨(dú)立地具有一個(gè)或兩個(gè)羥基烷氧基曱硅烷基和/或環(huán)狀二烷氧基曱硅烷基；和，(viii)具有3至約40個(gè)硅烷單元，其中1至約20個(gè)是巰基硅烷單元，1至約20個(gè)是烴基硅烷和/或雜烴基硅烷單元，末端硅烷單元獨(dú)立地具有一個(gè)或兩個(gè)羥基烷氧基曱硅烷基和/或環(huán)狀二烷氧基曱硅烷基。又一實(shí)施方式提供如本申請(qǐng)所述的巰基官能的硅烷組合物，其中(i)具有一個(gè)或兩個(gè)羥基烷氧基曱硅烷基和/或環(huán)狀二烷氧基曱硅烷基；(ii)具有一個(gè)或兩個(gè)羥基烷氧基曱硅烷基和/或環(huán)狀二烷氧基曱硅烷基；(iii)的硅烷單元各自獨(dú)立地具有一個(gè)或兩個(gè)羥基烷氧基曱硅烷基和/或環(huán)狀二烷氧基曱硅烷基；(iv)的硅烷單元各自獨(dú)立地具有一個(gè)或兩個(gè)羥基烷氧基曱硅烷基和/或環(huán)狀二烷氧基曱硅烷基；(v)的硅烷單元各自獨(dú)立地具有一個(gè)或兩個(gè)羥基烷氧基曱硅烷基和/或環(huán)狀二烷氧基曱硅烷基；(vi)具有3至約10個(gè)巰基硅烷單元，末端巰基硅烷單元獨(dú)立地具有一個(gè)或兩個(gè)羥基烷氧基曱硅烷基和/或環(huán)狀二烷氧基曱硅烷基；(vii)具有3至約10個(gè)烴基硅烷和/或雜烴基硅烷單元，末端烴基硅烷或雜烴基硅烷單元獨(dú)立地具有一個(gè)或兩個(gè)羥基垸氧基曱硅烷基和/或環(huán)狀二烷氧基曱硅烷基；和，(viii)具有3至約20個(gè)硅烷單元，其中1至約10個(gè)是巰基硅烷單元，和1至約10個(gè)是烴基硅烷和/或雜烴基硅烷單元，末端硅烷單元獨(dú)立地具有一個(gè)或兩個(gè)羥基烷氧基曱硅烷基和/或環(huán)狀二烷氧基曱硅烷基。本申請(qǐng)的另一實(shí)施方式提供本申請(qǐng)所述的巰基官能的硅烷組合物，其中在每種混合物中，硫醇與烴基和/或雜烴基之比為約20:1至約0.05:1。在本申請(qǐng)通用制備方法的該第一實(shí)施方式的一種應(yīng)用中，任選地在酯交換反應(yīng)催化劑如非限制性實(shí)例對(duì)甲苯磺酸的存在下，將式(4)的至少一種烴基三烷氧基硅烷與至少一種式(7)或(8)的二醇進(jìn)行酯交換反應(yīng)，從而提供有機(jī)官能的硅烷(vii),即烴基硅烷低聚物的非限制性實(shí)例，任選地在酯交換反應(yīng)催化劑如非限制性實(shí)例對(duì)曱苯磺酸的存在下，式(5)的巰基三烷氧基硅烷與至少一種式(7)或(8)的二醇進(jìn)行酯交換反應(yīng)，從而提供有機(jī)官能的硅烷(vi)，即巰基硅烷低聚物的非限制性實(shí)例，然后將其與有機(jī)官能的硅烷(vii)混合，并使其進(jìn)行進(jìn)一步的酯交換反應(yīng)(任選地在酯交換反應(yīng)催化劑的存在下)，從而得到一種或多種有機(jī)官能的硅烷(viii)，即硅烷低聚物的非限制性實(shí)例，其僅含有一種或多種巰基硅烷和一種或多種烴基硅烷，或者含有一種或多種琉基硅烷和一種或多種烴基硅烷，與一種或多種其它有機(jī)官能的硅烷(i)-(v)的組合。在本申請(qǐng)通用制備方法的第三實(shí)施方式中，任選地在酯交換反應(yīng)催化劑的存在下，至少一種式(3)的巰基硅烷(其混合有至少一種式(l)的烴基硅烷和/或式(2)的雜烴基硅烷)與至少一種式(6)的含有多羥基的化合物進(jìn)行酯交換反應(yīng)，從而提供尤其是一種或多種有機(jī)官能的硅烷(v)和/或(viii)，和/或有機(jī)官能的硅烷的其它混合物，例如非限制性的實(shí)例是以下的混合物硅烷(i)和(ii);(i)和(v);(i)，(ii)和(v);(ii)和(viii);(ii)，(v)和(viii);(i),(ii)，(v)和(viii)，等。在通用制備方法的前述第三實(shí)施方式的一種應(yīng)用中，任選地在酯交換反應(yīng)催化劑的存在下，至少一種式(5)的巰基三烷氧基硅烷和至少一種式(4)的雜烴基三烷氧基硅烷與式(7)的二醇一起進(jìn)行酯交換反應(yīng)，從而提供一種或多種硅烷(v)和/或(viii)。在通用制備方法的第四實(shí)施方式中，任選地在酯交換反應(yīng)催化劑的存在下，至少一種式(3)的巰基硅烷與至少一種式(6)的含有多羥基的化合物進(jìn)行酯交換反應(yīng)，從而僅提供至少一種二聚體(iii)和/或低聚物(vi),或巰基硅烷(i),或者巰基硅烷(i)與二聚體(iii)和/或低聚物(iv)的混合物。在通用制備方法的前述第四實(shí)施方式的一種應(yīng)用中，任選地在酯交換反應(yīng)催化劑的存在下，至少一種式(5)的巰基三烷氧基硅烷與至少一種式(7)的二醇進(jìn)行酯交換反應(yīng)，從而提供巰基硅烷二聚體(iii)和/或低聚物(vi)。在一種實(shí)施方式中，在本申請(qǐng)中也應(yīng)該理解，可將得自前述方法實(shí)施方式之一的部分或全部的酯化反應(yīng)產(chǎn)物與得自其它方法實(shí)施方式之一的部分和全部的所述產(chǎn)物合并。因此，在一種非限制性的實(shí)例中，得自第一制備方法的烴基硅烷和/或雜烴基硅烷二聚體(iv)和/或烴基硅烷和/或雜烴基硅烷低聚物(vii)可與巰基硅烷二聚體(iii)和/或巰基硅烷低聚物(vi)混合，從而提供同時(shí)具有硫醇和烴基和/或雜烴基官能度的有機(jī)官能的硅烷的混合物。在另一實(shí)施方式中，以類似的方式，通用制備方法的一種特定實(shí)施方式的酯化產(chǎn)物的簡單混合物可與通用制備方法的另一實(shí)施方式的酯化產(chǎn)物混合，從而提供另一組合物，所述另一組合物在本發(fā)明的范圍內(nèi)，并且同時(shí)具有硫醇和烴基和/或雜烴基官能度。在一種實(shí)施方式中，制備有機(jī)官能的硅烷(i)-(viii)和它們的混合物的方法的反應(yīng)條件包括硅烷和式(6)的含有多羥基的化合物的摩爾比(通過加和式(l),(2)和(3)的硅烷的各個(gè)摩爾貢獻(xiàn)確定)，具體地為每摩爾曱硅烷基約0.1至約3mo1式(6)的化合物，更具體地為每摩爾甲硅烷基約0.5至約2mo1式(6)的化合物，最具體地為每摩爾曱硅烷基約1至約1.5mol式(6)的化合物，通過加和式(l)，(2)和(3)的硅烷的各個(gè)貢獻(xiàn)而確定，溫度為約0。C至約150。C,壓力為約0.1至約2,000mmHg,和任選地存在催化劑、溶劑等。在本申請(qǐng)的具體的實(shí)施方式中，提供巰基官能的和環(huán)狀和/或橋連的二烷氧基硅烷的組合物，其包括至少一種選自下組的硅烷m[(HS)r-G2-(SiXauZZew)s]n(10)和jG2-(SiXauZpvZew)s]m[(HS)r-G2-(SiXauZpvZew)s]n(11)其中Y每次出現(xiàn)時(shí)獨(dú)立地選自多價(jià)基團(tuán)(-Q)a[C(=E)]b(A-)c，其中原子(E)與不飽和的碳原子連接；G'每次出現(xiàn)時(shí)獨(dú)立地選自源自烷基，烯基，芳基，或芳烷基的取代的單價(jià)和多價(jià)基團(tuán)，其中G'可具有1至約30個(gè)碳原子；Ga每次出現(xiàn)時(shí)獨(dú)立地選自源自烷基，烯基，芳基，或芳烷基的取代的19二價(jià)和多價(jià)基團(tuán)，其中。2可具有1至約30個(gè)碳原子；tf每次出現(xiàn)時(shí)獨(dú)立地選自源自烷基，烯基，芳基，或芳烷基的取代的單價(jià)和多價(jià)基團(tuán)，其中tf可具有1至約30個(gè)碳原子，條件是如果^是單價(jià)的，那么tf可為氬；Xa每次出現(xiàn)時(shí)獨(dú)立地選自-Cl,-Br，RO-,RC(=0)0,R2C=NO-，R2NO-，R2N-，-R，(HOXmG40-,HO(CR。2)fO-，和HO(CR02CR02O)e-,其中R各自獨(dú)立地選自氬；直鏈、環(huán)狀或支化的烷基(其可含有或可不含有不飽和度)，烯基，芳基，和芳烷基，其中每個(gè)R,除氫之外，都含有1至18個(gè)碳原子，G^蟲立地為約2至約15個(gè)碳原子的取代的烴基，或約4至約15個(gè)碳原子的取代的雜烴基，并且含有一個(gè)或多個(gè)醚氧原子，RG獨(dú)立地由對(duì)R所列的成員之一給出，f為2至約15,e為2至約7;Q每次出現(xiàn)時(shí)獨(dú)立地選自氧，硫，和(-NR-)，條件是當(dāng)Q為硫時(shí)，b為0;A每次出現(xiàn)時(shí)獨(dú)立地選自氧，硫，和(-NR-),條件是當(dāng)A為硫時(shí)，b為0;E每次出現(xiàn)時(shí)獨(dú)立地選自氧，硫，和(-NR-);在兩個(gè)硅原子之間形成橋連結(jié)構(gòu)的Zp在每次出現(xiàn)時(shí)獨(dú)立地選自[-OG4(OH)d.2O-]05，[-O(CR02CR02O)e-]05—[-O(R0CR0)fO-]0.5,其中110每次出現(xiàn)時(shí)獨(dú)立地由以上對(duì)R所列的成員之一給出；和G4每次出現(xiàn)時(shí)獨(dú)立地選自約2至約15個(gè)碳原子的取代的烴基，或約4至約15個(gè)碳原子的取代的雜烴基，并且含有一個(gè)或多個(gè)醚氧原子；與硅原子形成環(huán)狀結(jié)構(gòu)的Ze每次出現(xiàn)時(shí)獨(dú)立地為-OG、OH)d-20-，-CXCR^CR^0)e-和-O(R。CR0)fO-，其中R。每次出現(xiàn)時(shí)獨(dú)立地由以上對(duì)R所列的成員之一給出；下標(biāo)a,b，c，d,e，f,j,k，m，n,r,s，u,v和w每次出現(xiàn)時(shí)獨(dú)立地為如下給出的整數(shù)a具體地為O或l,更具體地為1;b具體地為0或1，更具體地為0;c具體地為0或1,更具體地為0;d具體地為約2至約8,更具體地約2至約4，最具體地約2;e具體地為約2至約7，更具體地為約2至約4，最具體地為約2;f具體地為約2至約15,更具體地約2至約4,最具體地約3;j具體地為1至約3,更具體地1至約2，最具體地1;k具體地為0至約15,更具體地約0至約5，最具體地約0至約2;m具體地為約1至約20，更具體地約1至約5，最具體地約2至約4;n具體地為約1至約20，更具體地約1至約5，最具體地約2至約4;r具體地為l至約3，和更具體地約1;和s具體地為1至約3，更具體地約1;u具體地為0至3，更具體地約0至約2，最具體地約0至約1;v具體地為0至3，更具體地約0至約2，最具體地約O至約1;w具體地為O至約1,更具體地約1;條件是u+v+2w=3;以及條件是上述結(jié)構(gòu)(10)和/或(11)的每一個(gè)都含有至少一個(gè)可水解基團(tuán)，ZP或Z6。在一種實(shí)施方式中，理解結(jié)構(gòu)[-OG4(OH)d_2(0-)]o.5還可與第三或更多的曱硅烷基反應(yīng)，形成橋連三烷氧基曱硅烷基，四烷氧基曱硅烷基等，分別表示為[-OG4(OH)d_3(0-)2]1/3，[-OG4(OH)d-4(0-)3]1/4等。在本申請(qǐng)的另一實(shí)施方式中，m與n之比具體地為約20:1至約0.05:1，更具體地約5:1至約0.2:1，最具體地約2:1至約0.5:1。本申請(qǐng)的另一實(shí)施方式提供制備含有羥基烷氧基曱硅烷基，環(huán)狀和/或橋連的二烷氧基曱硅烷基基團(tuán)和烴基和/或雜烴基官能團(tuán)的巰基官能的硅烷的方法，其包括將式(l)的烴基官能的硅烷和/或式(2)的雜烴基官能的硅烷中的至少一種與至少一種式(3)的巰基官能的硅烷共混，C-(SiX3)s(1)rG2-(SiX3)s(2)(HS)r-G2-(SiX3)s(3)其中G1，G2，G3，Y,X，j，k，r，和s每次出現(xiàn)時(shí)具有前述的含義之一，條件是至少一個(gè)X是可水解的基團(tuán)；和使所述混合物與一種或多種通式(6)的含有多羥基的化合物進(jìn)行酯交換反應(yīng)，G4(OH)d(6)其中G"和d每次出現(xiàn)時(shí)具有一種前述含義；該反應(yīng)有利地在酯交換反應(yīng)催化劑的存在下進(jìn)行。本申請(qǐng)的另一實(shí)施方式提供制備含有環(huán)狀和/或橋連的二烷氧基曱硅烷基和烴基和/或雜烴基官能度的巰基官能的硅烷的方法，其包括包括將式(l)的烴基官能的硅烷和/或式(2)的雜烴基官能的硅烷中的至少一種與至少一種式(3)的巰基官能的硅烷共混，C-(SiX3)s(1)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage22</formula>其中G1,G2，G3，Y，X,j,k，r,和s每次出現(xiàn)時(shí)具有前述的含義之一，條件是至少一個(gè)X是可水解的基團(tuán)；和使所述混合物與一種或多種通式(7)和(8)的二醇進(jìn)行酯交換反應(yīng)，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage22</formula>其中RG，e，和f具有前述含義之一。還在另一實(shí)施方式中，該二醇為HO(RVRQ)fOH，其中RG和f具有前述含義之一。在與式(10)和(11)的硅烷相關(guān)的本申請(qǐng)的一種實(shí)施方式中，所述術(shù)語"二醇"和"二官能的醇"是指通式(7)的任何結(jié)構(gòu)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage22</formula>其中f和RG如本申請(qǐng)中所定義。在一種實(shí)施方式中，這些結(jié)構(gòu)表示其中兩個(gè)氬原子被-OH取代的根據(jù)以上式(7)的化合物的烴。在與式(10)和(11)的硅烷相關(guān)的本申請(qǐng)的另一實(shí)施方式中，"二烷氧基"和"二官能的烷氧基"表示其中兩個(gè)OH的氫原子被除去得到二價(jià)基團(tuán)的基于烴的二醇，并且其結(jié)構(gòu)表示為通式(12):<formula>formulaseeoriginaldocumentpage22</formula>其中f和R。如本申請(qǐng)中所定義。在與式(10)和(11)的硅烷相關(guān)的本申請(qǐng)的另一實(shí)施方式中，"環(huán)狀二烷氧基"是指這樣的硅烷或基團(tuán)，其中在硅原子周圍通過各自附接至同一二價(jià)烴基的兩個(gè)氧原子進(jìn)行環(huán)化，例如二醇中總是這種情況。在一種實(shí)施方式中，本申請(qǐng)的環(huán)狀二烷氧基表示為Ze。在一種實(shí)施方式中，ze的結(jié)構(gòu)在形成環(huán)狀結(jié)構(gòu)時(shí)是重要的。在又一實(shí)施方式中，比氫空間位阻更大的RG基團(tuán)促進(jìn)環(huán)狀結(jié)構(gòu)的形成。在又一實(shí)施方式中，當(dāng)式(7)的二醇中的f值為2或3,更具體地為3時(shí)也促進(jìn)環(huán)狀結(jié)構(gòu)的形成。在與式(10)和(11)的硅烷相關(guān)的本申請(qǐng)其他實(shí)施方式中，"橋連的二烷氧基"是指這樣的硅烷或基團(tuán)，其中兩個(gè)不同的硅原子各自鍵合至一個(gè)氧原子，其進(jìn)而鍵合至同一二價(jià)烴基，如二醇中通常是這樣。本申請(qǐng)的橋連的二烷氧基表示為Zp。在與式(10)和(11)的硅烷相關(guān)的本申請(qǐng)的另一實(shí)施方式中，"羥基烷氧基"是指這樣的硅烷或基團(tuán)，其中一個(gè)OH的氫原子被除去，從而提供一價(jià)基團(tuán)，并且其結(jié)構(gòu)表示為通式(13),(14)和(15):(HO)d-,G40-(13)HO(R0CR0)fO-(14)HO(CR02CR02O)e-(15)其中G4，e，f和RG如本申請(qǐng)中所定義。本申請(qǐng)中的羥基烷氧基基團(tuán)表示為Xa。在與式(10)和(11)的硅烷相關(guān)的本申請(qǐng)的另一實(shí)施方式中，術(shù)語"基于烴的二醇"是指含有兩個(gè)OH基團(tuán)作為烴結(jié)構(gòu)的一部分的二醇。在另一實(shí)施方式中，這些基于烴的二醇中不含雜原子(OH基團(tuán)中的氧除外)，尤其是醚基團(tuán)。在一種實(shí)施方式中，含有雜原子如氧的烴二醇表示為式(8):HO(CRu2CRu20)e-H(8)。在另一實(shí)施方式中，這些二醇不易于與甲硅烷基形成環(huán)狀結(jié)構(gòu)，這是因?yàn)榄h(huán)的尺寸為8個(gè)原子或者更大，這些環(huán)比含有5或6個(gè)原子的環(huán)較難形成。在另一實(shí)施方式中，在本申請(qǐng)中式(7)的結(jié)構(gòu)稱為"合適的二元醇(diol)"或者"二醇(glycol)",并冠以與所述的兩個(gè)OH基團(tuán)相關(guān)的特定的烴基作為前綴。在一種具體的實(shí)施方式中，式(7)的一些非限制性實(shí)例包括新戊基二醇，1,3-丁二醇，2-曱基-l,3-丙二醇和2-曱基-2,4-戊二醇。在另一具體的實(shí)施方式中，式(12)的結(jié)構(gòu)在本申請(qǐng)中稱為合適的二烷氧基，并冠以與所述的兩個(gè)OH基團(tuán)相關(guān)的特定的烴基作為前綴。因此，在一種具體的實(shí)施方式中，例如，二醇，新戊二醇，1，3-丁二醇，和2-曱基-2，4-戊二醇在本申請(qǐng)中分別對(duì)應(yīng)于二烷氧基，新戊二烷氧基(neopentylglycoxy)，1,3-丁二烷氧基，2-曱基-l,3-丙二醇和2-曱基-2,4-戊二烷氧基。在本申請(qǐng)的另一實(shí)施方式中，Zp，表示式[-OG4(OH)d-2O-]0.5,[-0(RQCR%0-]。.5和[-0(CR、CR0)e-]。.5是指橋連的二烷氧基的一半，所述橋連的二烷氧基可連接至存在于式(10)和(11)巰基官能的硅烷中的不同曱硅烷基。在一種實(shí)施方式中，這些表示式與硅原子一起使用，它們?cè)诒旧暾?qǐng)中是指二烷氧基的一半鍵合至特定的硅原子。應(yīng)理解，所述二烷氧基的另一半鍵合至所述的整個(gè)分子結(jié)構(gòu)的其它地方出現(xiàn)的硅原子。因此，在一種實(shí)施方式中，[-OG4(OH)d—2O-]05，[-O(R0CR°)fO-]0.5*[-O(CR°2CR02O)e-]0.5是二烷氧基基團(tuán)介導(dǎo)(mediate)的化學(xué)4t，將兩個(gè)獨(dú)立的硅原子保持在一起，無23論這兩個(gè)硅原子出現(xiàn)在分子間還是分子內(nèi)。在一種實(shí)施方式中，在0.5和[-0(CRV:RV))e-]0.5的情況下，如果基團(tuán)(R0CR0)f和(CR02CR°2O)e不對(duì)稱，那么[-O(R0CRQ)fO陽]0.5和[-O(CRCR02O)e陽]a5的任一端都可鍵合到完成式(10)和(11)的硅烷的結(jié)構(gòu)所需的兩個(gè)硅原子的任一個(gè)。在與式(l),(2),(3)，(10)和(11)的硅烷相關(guān)的本申請(qǐng)的另一實(shí)施方式中,"烷基"包括直鏈，支化的和環(huán)狀的烷基；"烯基"包括任何直鏈的，支化的，或環(huán)狀的烯基，其含有一個(gè)或多個(gè)碳碳雙鍵，其中取代的點(diǎn)可在碳碳雙鍵上或者在基團(tuán)的任何其它地方；以及"炔基"包括任何直鏈，支化的，或環(huán)狀的炔基，其含有一個(gè)或多個(gè)碳碳三鍵和任選的一個(gè)或多個(gè)碳碳雙鍵，其中取代的點(diǎn)可在碳碳三鍵上、碳碳雙鍵上或基團(tuán)中的任何其它地方。烷基的具體實(shí)例包括但不限于曱基，乙基，丙基和異丁基。烯基的具體實(shí)例包括、但并非限定于乙烯基、丙烯基、烯丙基、曱基烯丙基、1,2-亞乙基(ethylidenyl)降冰片烷、l,l-亞乙基(ethylidene)降水片烷基、1，2-亞乙基降冰片烯和1,1-亞乙基降冰片烯基。炔基具體實(shí)例包括、但并非限定于乙炔基、炔丙基和甲基乙炔基。在與式(l)、(2)、(3)、(10)和(11)的硅烷相關(guān)的本申請(qǐng)的一種實(shí)施方式中，"芳基"包括其中已除去一個(gè)氬原子的任意芳烴的非限制性基團(tuán)；"芳烷基"包括、但并非限定于，其中一個(gè)或多個(gè)氫原子已被相同數(shù)目的類似和/或不同芳基(如本文中所定義的)取代基取代的任意前述烷基；以及"烷芳基"包括任意其中一個(gè)或多個(gè)氫原子已被相同數(shù)目的類似和/或不同烷基(如本文中所定義的)取代基取代的任意前述芳基。芳基的具體實(shí)例包括、但并非限定于苯基和萘基。芳烷基具體實(shí)例包括、但并非限定于千基和苯乙基。烷芳基具體實(shí)例包括、但并非限定于曱苯基和二曱苯基。在與硅烷(l)、(2)、(3)、(10)和(11)相關(guān)的本申請(qǐng)的另一實(shí)施方式中，"環(huán)狀烷基"、"環(huán)狀鏈烯基"、和"環(huán)狀炔基"還包括雙環(huán)、三環(huán)、和更高級(jí)的環(huán)狀結(jié)構(gòu)，以及進(jìn)一步被烷基、烯基、和/或炔基取代的前述環(huán)狀結(jié)構(gòu)。"環(huán)狀烷基"、"環(huán)狀鏈烯基"、和"環(huán)狀炔基"的代表性實(shí)例包括、但并非限定于，降冰片烷基、降冰片烯基、乙基降冰片烷基、乙基降水片烯基、乙基環(huán)己基、乙基環(huán)己烯基、環(huán)己基環(huán)己基和環(huán)十二烷三烯基(cyclododecatrienyl)。在一種實(shí)施方式中，存在于本發(fā)明的硅烷中的官能團(tuán)(-Y-)的一些代表性實(shí)例包括但不限于羧酸酯，-ceo)-o-和-oceo)-(具有該官能團(tuán)的任何硅烷是"羧酸酯硅烷")；酮,-C(=0)-(具有該官能團(tuán)的任何硅烷是"酮硅烷")；疏酮，-C(二S)-(具有該官能團(tuán)的任何硅烷是"硫酮硅烷")；碳酸酯，-O-C(O)-O-(具有該官能團(tuán)的任何硅烷是"碳酸酯硅烷")；酰胺，-C(=0)NR-和-NRC(K))-(具有該官能團(tuán)的任何硅烷是"酰胺基硅烷")；醚，-O-(具有該官能團(tuán)的任何硅烷是"醚硅烷")；胺，-NR-(具有該官能團(tuán)的任何硅烷是"氨基硅烷")；脲，-NRC(-O)NR-(具有該官能團(tuán)的任何硅烷是"脲基硅烷")；硫基，-S-(具有該官能團(tuán)的任何硅烷是"硫化硅烷")；和胍，(-NR)C(=NR)NR-(具有該官能團(tuán)的任何硅烷是"胍基硅烷")。在本申請(qǐng)的另一實(shí)施方式中，Y每次出現(xiàn)時(shí)獨(dú)立地選自-C(二NR)-;-(OO)-;(-NR)C(K))-;-OC(=0)-;-OC(=S>;-OC(=0)0-;-C(=S)-;-C(=0)0-;(-NR)C(O)(NR-);(-NR)C(=NR)(NR-);-O-;-S-;-SS-;和-NR-。在本申請(qǐng)的另一實(shí)施方式中，Y的選擇沒有限制，選自-O-;-NR-;-C(二O)O陽；-C(O)NR-和(-NR)C(:O)(NR-)。本申請(qǐng)的另一實(shí)施方式中，該硅烷是式(ll)所述的一種，其中Y是-O-或-NR-，G"是源自C,-Cu烷基的取代的二價(jià)或多價(jià)基團(tuán)；Gs是氫或d至d2直鏈烷基；zP是[-0(rVrV)-]o.5和Ze是-O(R0CRG)fO-,其中r。是氫或曱基，和f是2或3，m和n是l至約5，k是l至約5，j是l，r是l至約2。在本申請(qǐng)中的另一實(shí)施方式中，所述硅烷是式(10)所述的一種硅烷，其中G'是源自C3-do烷基的單價(jià)直鏈基團(tuán)，和GZ是源自d-d。烷基的取代的二價(jià)或多價(jià)基團(tuán)，zP是[-O(R0CR0)fO-]0.5和Ze是-O(I^CR0)fO-,其中R。是氫或甲基，和f是2或3，m和n是l至約5，和r是l至約2。在本申請(qǐng)的另一實(shí)施方式中，硅烷是其中同時(shí)存在式(10)和(11)的硅烷的那種；如其中將式(10)和(11)的硅烷都混合到一起。在一種實(shí)施方式中，G1的一些代表性的實(shí)例包括但不限于CH3(CH2)g-，其中g(shù)為l至約29;千基；2-苯基乙基；環(huán)己基；-(31120^-降冰片烷的任何異構(gòu)體；-(^12(:112-環(huán)己烷的任何異構(gòu)體；1至30個(gè)碳原子的支化的烷基，并且包括非限制性的實(shí)例如CH3(CH2)4CH(CH2CH3)CH2-,CH3CH2CH(CH2CH3)CH2-，CH3CH(CH3)CH2-,CH3CH2CH(CH3)CH2-，和CH3(CH2)4CH(CH3)CH2-;可通過降冰片烷，環(huán)己烷，環(huán)戊烷，四氫雙環(huán)戊二烯，或環(huán)十二碳烯失去一個(gè)氫得到的任何單價(jià)基團(tuán)。在一種具體的實(shí)施方式中，G2的一些代表性實(shí)例包括但不限于選自以下的那些二亞乙基環(huán)己烷；1,2,4-三亞乙基環(huán)己烷；亞苯基；可源自二乙烯基苯的任意結(jié)構(gòu)，非限制性的實(shí)例如-CH2CH2(C6H4)CH2CHr和-CH2CH2(C6H4)CH(CH3)-，其中符號(hào)(^61"14表示二取代的苯環(huán)；可源自二丙烯基苯的任何結(jié)構(gòu)，非限制性實(shí)例如-CH2CH(CH3)(C6H4)CH(CH3)CH2-,其中符號(hào)0^4表示二取代的苯環(huán)；可源自戊間二烯的任意結(jié)構(gòu)，非限制性的實(shí)例如-CH2CH2CH2CH(CH3)-;-CH2CH2CH(CH2CH3)-;和-CH2CH(CH2CH2CH3)-;-0^2(^2-降冰片基-的任何異構(gòu)體；可由四氫二環(huán)戊二烯或環(huán)十二烯通過失去兩個(gè)氫原子獲得的任意二價(jià)基團(tuán)；可源自檸檬烯的任何結(jié)構(gòu)，非限制性的實(shí)例如-CH2CH(4-CH3-l-C6H9)CH3，其中符號(hào)06119表示三取代環(huán)己烷環(huán)的異構(gòu)體，在2位無取代；可源自三乙烯基環(huán)己烷的任意含單乙烯基的結(jié)構(gòu)，非限制性的實(shí)例如-CH2CH2(乙烯基C6H9)CH2CH2-和-CH2CH2(乙烯基C6H9)CH(CH3)-，其中符號(hào)C6H9表示三取代環(huán)己烷環(huán)的任意異構(gòu)體；可源自含三取代的C=C的月桂烯的任意單不飽和結(jié)構(gòu)，非限制性的實(shí)例如-CH2CH[CH2CH2CH=C(CH3)2]CH2CHr;-CH2CH[CH2CH2CH=C(CH3)2]CH(CH3)-;-CH2C[CH2CH2CH<:(CH3)2](CH2CH3)-;-CH2CH2CH[CH2CH2CH=C(CH3)2]CH2-;-CH2CH2(C-)(CH3)[CH2CH2CH=C(CH3)2];和-CH2CH[CH(CH3)[CH2CH2CJ^C(CH3)2]]-;和，可源自無三取代的oc的月桂烯的任意單不飽和結(jié)構(gòu)，如-CH2CH(CH=CH2)CH2CH2CH2C(CH3)2-;-CH2CH(CH=CH2)CH2CH2CH[CH(CH3)2]-;-CH2C(=CH-CH3)CH2CH2CH2C(CH3)2-;-CH2C(=CH-CH3)CH2CH2CH[CH(CH3)2]-;-CH2CH2C(=CH2)CH2CH2CH2C(CH3)2-;-CH2CH2C(=CH2)CH2CH2CH[CH(CH3)2]-;-CH2CH=C(CH3)2CH2CH2CH2C(CH3)2-;和-CH2CH-C(CH3)2CH2CH2CH[CH(CH3)2];-(CH2)g-，其中g(shù)優(yōu)選為1~30的整數(shù)，其表示在另一端進(jìn)一步末端取代的末端直鏈烷基，非限制性的實(shí)例^o-CH2-，-CH2CH2-，-CH2CH2CH2-，和-CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2畫，和它們的p-取代的類似物，如-CH2(CH2)iCH(CH3)-,其中i優(yōu)選為0-16;曱基取代的亞烷基基團(tuán)，非限制性的實(shí)例如-CH2CH2-環(huán)己基-,-CH2CH2C(CH3)2CH2-，-CH2CH(CH3)CHr,可源自異戊二烯的任何結(jié)構(gòu)，如-CH2CH(CH3)CH2CH2-,-CH2CH(CH3)CH(CH3)-,-CH2C(CH3)(CH2CH3)-，-CH2CH2CH(CH3)CH2-，-CH2CH2C(CH3)2XH2CH[CH(CH3)2]-;可源自曱基烯丙基氯的任何結(jié)構(gòu)；可源自丁二烯的任何結(jié)構(gòu)，非限制性的實(shí)例如-CH2CH2CH2CH2-，-CH2CH2CH(CH3)-,和-02(:11(012013)-;和，可通過降冰片烷、環(huán)己烷或環(huán)戊烷失去兩個(gè)氫原子獲得的任何二價(jià)基團(tuán)。在本申請(qǐng)的另一實(shí)施方式中，G3的一些代表性實(shí)例包括但不限于氫，CH3(CH2)g-，其中g(shù)為1至約29;千基；2-苯基乙基；環(huán)己基；-CH2CH2-降冰片烷的任何異構(gòu)體；-CH2CH2-環(huán)己烷的任何異構(gòu)體；l至30個(gè)碳原子的支化的烷基，如非限制性的實(shí)例包括CH3(CH2)4CH(CH2CH3)CH2-，CH3CH2CH(CH2CH3)CH2-，CH3CH(CH3)CH2-，CH3CH2CH(CH3)CH2-，CH3(CH2)4CH(CH3)CH2-，可通過降水片烷、環(huán)己烷、環(huán)戊烷、四氫二環(huán)戊二烯或環(huán)十二碳烯失去一個(gè)氫原子獲得的任何一價(jià)基團(tuán)。在本申請(qǐng)的另一實(shí)施方式中，式(10)和(11)的硅烷具有這樣的結(jié)構(gòu)，其中通過加和G1，。2和tf基團(tuán)中的碳原子獲得的烴基和/或雜烴基中的碳原子之和具體地為約3至約18，更具體地約6至約14，最具體地為約8至約12。在一種實(shí)施方式中，碳在這些鏈段中的數(shù)目便于填料在有機(jī)聚合物中的分散，由此改善固化的填充橡膠的性能平衡。還在本申請(qǐng)的另一實(shí)施方式中，G1是CH3CH2CH2CH2CH2CH2CH2^pG2A-CH2CH2CH2-，r是1，并且s是1。在另一實(shí)施方式中，R和R?；鶊F(tuán)的一些代表性的非限制性的實(shí)例是氫，1至18個(gè)碳原子或者更多碳原子的支化的和直鏈的烷基，非限制性的實(shí)例如曱基，乙基，丙基，異丙基，丁基，辛烯基，環(huán)己基，苯基，千基，甲苯基和烯丙基。在一種實(shí)施方式中，R基團(tuán)選自d至C4烷基和氫，和RG基團(tuán)選自氫，曱基，乙基和丙基。在一種其它實(shí)施方式中，Xa的一些具體的非限制性的實(shí)例是曱氧基，乙氧基，異丁氧基，丙氧基，異丙氧基，乙酰氧基，肟基(oximato)，源自二元醇的一價(jià)羥基烷氧基，-CKRGCR^fOH,其中R0和f如本申請(qǐng)中所定義，非限制性的實(shí)例如2-羥基乙氧基，2-羥基丙氧基，3-羥基-2，2-二曱基丙氧基，3-羥基丙氧基，3-羥基-2-曱基丙氧基，3-羥基丁氧基，4-羥基-2-曱基戊-2-氧基，和4-羥基丁-1-氧基和通式(16),(17)和(18)的一價(jià)醚烷氧基基團(tuán)(R)0)d-,G40-(16)R^CXROcrVD-(17)R^OCCROzCR^OV(18)其中RU蟲立地選自能夠含有或者不含有不飽和度的直鏈的，環(huán)狀或支化的烷基，烯基，芳基和芳烷基，其含有1至18個(gè)碳原子；和rG，G4,e和f如本申請(qǐng)中所定義。在一種實(shí)施方式中，xa也可為單價(jià)烷基，非限制性的實(shí)例如曱基和乙基。在一種具體的實(shí)施方式中，xa是以下非限制性實(shí)例之一曱氧基，乙氧基，乙酰氧基，曱基，乙基，2-羥基乙氧基，2-羥基丙氧基，3-羥基-2,2-二曱基丙氧基，3-羥基丙氧基，3-羥基-2-曱基丙氧基，3-羥基丁氧基，4-羥基-2-曱基戊-2-氧基，和4-羥基丁-l-氧基。在一種實(shí)施方式中，zP和Ze的一些具體的非限制性的實(shí)例是源自二醇如乙二醇，丙二醇，新戊二醇，1,3-丙二醇，2-曱基-l，3-丙二醇，1，3-丁二醇，2-曱基-2,4-戊二醇，1，4-丁二醇，環(huán)己烷二曱醇和頻哪醇的二價(jià)烷氧基。在另一實(shí)施方式中，ZP和Ze的一些更具體的非限制性的實(shí)例是源自乙二醇，丙二醇，新戊二醇，1,3-丙二醇,2-曱基-l，3-丙二醇，1，3-丁二醇和2-曱基-2,4-戊二醇的二價(jià)烷氧基。在本申請(qǐng)的一種具體實(shí)施方式中，zP和Ze是源自1,3-丙二醇，2-曱基-U-丙二醇，1，3-丁二醇,和2-曱基-2,4-戊二醇及其組合的二價(jià)烷氧基。在一種實(shí)施方式中，本申請(qǐng)中硅烷的環(huán)二烷氧基含量相對(duì)于存在的總二烷氧基含量應(yīng)該保持足夠高，從而防止過度交聯(lián)，過度交聯(lián)會(huì)導(dǎo)致膠凝。在本申請(qǐng)的一種實(shí)施方式中，所述硅烷的環(huán)二烷氧基曱硅烷基含量可具體地為甲硅烷基總含量的約10至約100mol%，更具體地為曱硅烷基總含量的約25至約90mol%，最具體地為甲硅烷基總含量的約50至約70mol%。在本申請(qǐng)的另一實(shí)施方式中，如果式(10)和(ll)結(jié)構(gòu)中系數(shù)u所指的Xa大，如具體地為約1至約2,那么也可以避免過度交聯(lián)。在一種實(shí)施方式中，式(10)和(11)中的v和w使得v/w比具體地為0至1。在另一實(shí)施方式中，u為1至約2，條件是u+v+2w=3。在另一實(shí)施方式中，本申請(qǐng)的巰基官能的硅烷的一些代表性的非限制性的實(shí)例，如含有環(huán)狀和/或橋連的二烷氧基曱硅烷基，巰基和烴基硅烷和/或雜烴基硅烷的那些，包括但不限于3-{4-甲基-2-[2-(4-曱基-2-戊基-[1,3，2]二氧雜一硅雜環(huán)戊烷-2-基氧基)-丙氧基]-[1,3,2]二氧雜一硅雜環(huán)戊烷-2-基}-丙烷-l-硫醇；3-{2-[2-(2-甲基-[1,3,2]二氧雜一硅雜環(huán)戊烷-2-基氧基)-乙氧基]-[1,3，2]二氧雜一硅雜環(huán)戊烷-2-基}-丙烷-1-硫醇；3-[2-(3-巰基-丙基H[1,3,2]28二氧雜一硅雜環(huán)己烷-2-基氧基]-丙烷-l-醇和3-(2-丁基-[l，3,2]二氧雜一硅雜環(huán)己烷-2-基氧基)-丙烷-l-醇的混合物；4-{2-[3-(2-丁基-[1，3，2]二氧雜一硅雜環(huán)己烷-2-基氧基)-丙氧基]-[1,3,2]二氧雜一硅雜環(huán)己烷-2-基}-丁烷-1-硫醇；4-[2-(3-{2-[3-(2-甲氧基-乙氧基)-丙基]-[1,3,2]二氧雜一硅雜環(huán)己烷-2-基氧基}-丙氧基)-卩，3，2]二氧雜一硅雜環(huán)己烷-2-基]-丁烷-1-硫醇；4-[5-曱基-2-(2-曱基_3_{5-曱基_2_[3-(2_曱基氨基-乙基氨基)_丙基]_[1,3,2]二氧雜一硅雜環(huán)己烷-2-基氧基)-丙氧基)-[l,3,2]二氧雜一硅雜環(huán)己烷-2-基]-丁烷-U危醇；2-乙酰基氨基-N-[3-(2-p-[2-(4-巰基-丁基)-5-曱基-[l，3,2]二氧雜一硅雜環(huán)己烷-2-基氧基]-2-曱基-丙氧基}-5-曱基-[1,3,2]二氧雜一硅雜環(huán)己烷-2-基)-丙基]-乙酰胺；(2-{3-[3-(2-{3-[2-(4-巰基-丁基)-5-曱基-[1，3，2]二氧雜一硅雜環(huán)己烷-2-基氧基]-2-曱基-丙氧基}-5-曱基-[1，3，2]二氧雜一硅雜環(huán)己烷-2-基)-丙基]-脲基}-乙基)-脲；4-乙酰氧基-丁酸3-(2-{3-[2-(4-巰基-丁基)5，5-二曱基-[1,3，2]二氧雜一硅雜環(huán)己烷_2_基氧基]_2,2-二曱基-丙氧基}-5，5-二曱基-[1，3,2]二氧雜一硅雜環(huán)己烷-2-基)-丙基酯，碳酸2-[3-(2-{3-[2-(4-巰基-丁基)-5,5-二曱基-[1,3，2]二氧雜一硅雜環(huán)己烷-2-基氧基]-2,2-二曱基-丙氧基}-5，5-二曱基-[13,2]二氧雜一硅雜環(huán)己烷-2-基)-丙氧基羰基氧基]-乙基酯曱基酯；4-{[3-(2-十二烷基—4，4,6-三甲基-[U,2]二氧雜一硅雜環(huán)己烷-2-基氧基)-U-二曱基-丁氧基]-二曱基-硅烷基卜丁烷-l-硫醇；4-{[3-(2-十二烷基-4,4,6-三曱基-[1，3,2]二氧雜一硅雜環(huán)己烷-2-基氧基)-1,1-二曱基-丁氧基]-二乙氧基-硅烷基}-丁烷-1-硫醇；4-[丁基-[3-(2-十二烷基-4,4,6-三曱基-[1,3,2]二氧雜一硅雜環(huán)己烷-2-基氧基)-l，l-二曱基-丁氧基]-(4-蔬基-丁基)-硅烷基氧基]-2-曱基-戊烷-2-醇；4-{(3-羥基-2-曱基-丙氧基)-(4-巰基-丁基)-[2-曱基-3-(5-曱基-2-辛基-[1,3，2]二氧雜一硅雜環(huán)己烷_2_基氧基)_丙氧基]_硅烷基}-2-曱基-丁烷-1-醇；3-{(3-羥基-2-曱基-丙氧基)-(4-巰基-丁基)-[2-曱基-3-(5-曱基-2-辛基-[1,3,2]二氧雜一硅雜環(huán)己烷-2-基氧基)-丙氧基]-硅烷基氧基}-2-曱基-丙烷-l-醇；4-[(3-羥基-2-曱基-丙氧基)-{3-[(3-羥基-2-曱基-丙氧基)-(3-羥基-2-曱基-丙基)-辛基-硅烷基氧基]-2-曱基-丙氧基}-(4-巰基-丁基)-硅烷基]-2-曱基-丁烷-1-醇；3-[(3-羥基—2_曱基_丙氧基)_{3_[(3_輕基-2-曱基-丙氧基)-(3-羥基-2-曱基-丙基)-辛基-硅烷基氧基]-2-曱基-丙氧基}-(4-巰基-丁基)-硅烷基氧基]-2-曱基-丙烷-1-醇；3—[{3_[(3-輕基—2-曱基-丙氧基)-{4-[(3-羥基-2-曱基-丙氧基)-甲基-辛基-硅烷基氧基]-3_曱基—丁基}_(3-巰基-丙基)-硅烷基氧基]-2-曱基-丙氧基}-(3-羥基-2-曱基-丙基)-辛基-硅烷基氧基]-2-曱基-丙烷-1-醇；4-((3-羥基-2-曱基-丙氧基)-{4-[(3-羥基-2-曱基-丙氧基)-{3-[(3-羥基-2-曱基-丙氧基)-(3-羥基-2-曱基丙基)-辛基-硅烷基氧基]-2-甲基-丙氧基}-(3-巰基-丙基)-硅烷基]-2-曱基-丁氧基卜辛基-硅烷基)-2-曱基-丁烷-l-醇；3-((3-羥基-2-曱基-丙氧基)-{4-[(3-羥基-2-曱基-丙氧基)-{3-[(3-羥基-2-曱基-丙氧基)-(3-羥基-2-曱基-丙基)-辛基-硅烷基氧基]-2-曱基-丙氧基}-(3-巰基-丙基)-硅烷基]-2-曱基-丁氧基}-辛基-硅烷基)-2-曱基-丙烷-l-醇；4-(芐基-(3-羥基-2-曱基-丙氧基)-{4-[(3-羥基-2-曱基-丙氧基)-{3-[(3-羥基-2-曱基-丙氧基)-(3-羥基-2-曱基-丙基)-苯乙基-硅烷基氧基]-2-曱基-丙氧基}-(3-巰基-丙基)-硅烷基]-2-曱基-丁氧基}-硅烷基)-2-曱基-丁烷-l-醇；4-[(3-羥基-2-曱基-丙氧基)-(4-{(3-羥基-2-曱基-丙氧基)-(3-巰基-丙基)-[2-甲基-3-(4-曱基-2-苯乙基-[l,2]氧雜硅雜環(huán)戊烷-2-基氧基)-丙氧基]-硅烷基}-2-曱基-丁氧基)-戊-4-烯-硅烷基]-2-曱基-丁烷-1-醇；4-[(3-羥基-2-曱基-丙氧基)-(4-{(3-羥基-2-曱基-丙氧基)-(3-巰基-丙基)-[2-曱基-3-(4-曱基-2-苯乙基-[1,2]氧雜硅雜環(huán)戊烷-2-基氧基)-丙氧基]-硅烷基}-2-曱基-丁氧基)-(3-巰基-丙基)-硅烷基]-2-曱基-丁烷-l-醇；4-[(3-羥基-2-曱基-丙氧基)—(4-{(3-羥基-2-甲基-丙氧基)-(3-巰基-丙基)-[2-曱基-3-(4-曱基-2-苯乙基-[1,2]氧雜硅雜環(huán)戊烷-2-基氧基)-丙氧基]-硅烷基}-2-曱基-丁氧基)-(3-巰基-丙基)-硅烷基]-2-曱基-丁烷-l-醇；4-[(3-羥基-2-曱基-丙氧基)-(4-{(3-羥基-2-曱基-丙氧基)-(3-巰基-丙基)-[2-曱基-3-(4-曱基-2-辛基-[l,2]氧雜硅雜環(huán)戊烷-2-基氧基)-丙氧基]-硅烷基}-2-曱基-丁氧基)-(3-巰基-丙基)-硅烷基]-2-曱基-丁烷-l-醇；及其組合。在另一實(shí)施方式中，含有環(huán)狀和/或橋連的曱硅烷基以及同時(shí)具有硫醇和爛基和/或雜烴基的本申請(qǐng)的有機(jī)官能的硅烷組合物，常常在單個(gè)的硅烷中具有無規(guī)分布的巰基和烴基和/或雜烴基。但是，在本申請(qǐng)的一具體實(shí)施方式中，可制備其中硫醇基團(tuán)被隔離的硅烷。在更具體的實(shí)施方式中，這種隔離將會(huì)產(chǎn)生這樣的組合物，其中最靠近硫醇基團(tuán)的是其它硫醇基團(tuán)，或者最靠近烴基和/或雜烴基的是其它烴基和/或雜烴基。在一種具體的實(shí)施方式中，當(dāng)烴基和/或雜烴基環(huán)狀和/或橋連的硅烷與巰基官能的環(huán)狀和/或橋連的硅烷物理混合時(shí)，可能會(huì)發(fā)生硫醇基團(tuán)的隔離。此外，在本申請(qǐng)的另一實(shí)施方式中，可理解，這些硅烷組合物也可含有巰基官能的和烴基和/或雜烴基硅烷組分，其僅含有單官能烷氧基。在本申請(qǐng)的另一實(shí)施方式中，僅含有單官能烷氧基的巰基官能的硅烷，烴基硅烷和/或雜烴基硅烷可用作制備本申請(qǐng)的硅烷的試劑。但是，在一種實(shí)施方式中可理解，如果硅烷水解時(shí)形成的單官能醇在室溫具有高的蒸汽壓，那么這些單官能的烷氧基可有助于使用過程中的VOC排放。在另一實(shí)施方式中，高沸點(diǎn)單官能烷氧基的一些非限制性的實(shí)例是結(jié)構(gòu)由式(18)表示的那些如烷氧基，R^CR^CRV^e-(18)其中R0,R'和e如本申請(qǐng)中所定義。此外，在另一實(shí)施方式中，還可理解，這些環(huán)狀和/或橋連的巰基官能的硅烷和烴基和/或雜烴基硅烷(即，環(huán)狀和/或橋連的二烷氧基巰基官能的硅烷和烴基或雜烴基硅氧烷和/或硅烷醇)的部分水解產(chǎn)物和/或縮合產(chǎn)物也可被本申請(qǐng)的硅烷所涵蓋，這是因?yàn)檫@些部分水解產(chǎn)物和/或縮合產(chǎn)物將為制備本申請(qǐng)所述的硅烷的大多數(shù)方法的副產(chǎn)物，或者可在存儲(chǔ)時(shí)尤其是在潮濕條件下產(chǎn)生，或者是在制備時(shí)保留的殘余水分沒有在制備之后被完全除去的條件下產(chǎn)生。此外，在另一具體實(shí)施方式中，式(10)和(11)的硅烷的部分水解到基本上水解將會(huì)形成含有硅氧烷鍵的硅烷，即，Zp=(-0-)o.5,并包含在本發(fā)明所述的硅烷中；在更具體的實(shí)施方式中，它們可通過添加合適化學(xué)計(jì)量或過量的水到本申請(qǐng)所述的制備硅烷的方法中而有意制備。一種實(shí)施方式中，本文中包括水解產(chǎn)物和硅氧烷的硅烷結(jié)構(gòu)描述于式(10)和(11)所示的結(jié)構(gòu)中，其中zP:(-0-)o.5的下標(biāo)v,和/或X"-OH的下標(biāo)u是實(shí)數(shù)(即，實(shí)質(zhì)上大于0),例如其中v具體地為約1至約2，更具體地為約1;和/或其中u具體地為約0至約2，更具體地為約0至約1，最具體地為約1,條件是式(10)和(11)的硅烷含有至少一個(gè)Zp,[-OG4(OH)d-20-]o.5或至少一個(gè)Ze,-0(RQCR%O-。本發(fā)明的一種實(shí)施方式中，硅氧烷橋連基團(tuán)(-0-)o.5與二氧基橋連基團(tuán)[-O(R^R0)fO-]().5的比例范圍在約0~約l之內(nèi)。另一實(shí)施方式中，該比例范圍在約0~約0.2之內(nèi)。又一實(shí)施方式中，該比例為約0.05至約0.15之內(nèi)。在本申請(qǐng)的另一實(shí)施方式中，本申請(qǐng)的有機(jī)官能的硅烷，包括它們的混合物，可裝載在粒狀載體上，非限制性的實(shí)例例如多孔聚合物，炭黑，含硅材料如二氧化硅等，從而它們以固體形式用于在橡膠混配操作中添加到橡膠中。31本申請(qǐng)的一種實(shí)施方式提供制備巰基官能的硅烷組合物的方法，其包括使具有至少一個(gè)可酯交換的曱硅烷基的至少一種巰基官能的硅烷和具有至少一個(gè)可酯交換的曱硅烷基的至少一種烴基硅烷和/或雜烴基硅烷，與至少一種含有多羥基的化合物在酯交換反應(yīng)條件下反應(yīng)，提供所述巰基官能的硅烷組合物，其中所述巰基官能的硅烷組合物含有至少一種選自以下的有機(jī)官能的硅烷(i)巰基硅烷，其具有至少一個(gè)羥基烷氧基曱硅烷基和/或環(huán)狀二烷氧基曱硅烷基，(ii)烴基硅烷或雜烴基硅烷，其具有至少一個(gè)羥基烷氧基曱硅烷基和/或環(huán)狀二烷氧基曱硅烷基，(iii)巰基硅烷二聚體，其中巰基硅烷單元的硅原子通過橋連的二烷氧基彼此鍵合，各硅烷單元任選地具有至少一個(gè)羥基烷氧基曱硅烷基和/或環(huán)狀二烷氧基甲硅烷基，(iv)烴基硅烷和/或雜烴基硅烷二聚體，其中所述烴基硅烷和/或雜烴基硅烷單元的硅原子通過橋連的二烷氧基彼此鍵合，各硅烷單元任選地具有至少一個(gè)羥基烷氧基曱硅烷基和/或環(huán)狀二烷氧基曱硅烷基，(V)硅烷二聚體，具有巰基硅烷單元，其硅原子通過橋連的二烷氧基鍵合于烴基硅烷和/或雜烴基硅烷單元的硅原子，各硅烷單元任選地具有至少一個(gè)羥基烷氧基曱硅烷基和/或環(huán)狀二烷氧基曱硅烷基，(vi)巰基硅烷低聚物，其中相鄰巰基硅烷單元的硅原子通過橋連的二烷氧基彼此鍵合，末端巰基硅烷單元具有至少一個(gè)羥基烷氧基曱硅烷基和/或環(huán)狀二烷氧基曱硅烷基，(vii)烴基硅烷和/或雜烴基硅烷低聚物，其中相鄰的爛基硅烷或雜烴基硅烷單元的硅原子通過橋連的二烷氧基彼此鍵合，末端烴基硅烷和/或雜烴基硅烷單元具有至少一個(gè)羥基烷氧基曱硅烷基和/或環(huán)狀二烷氧基曱硅烷基，和(viii)硅烷低聚物，具有至少一個(gè)巰基硅烷單元和至少一個(gè)烴基硅烷或雜烴基硅烷單元，相鄰硅烷單元的硅原子通過橋連的二烷氧基彼此鍵合，末端硅烷單元具有至少一個(gè)羥基烷氧基曱硅烷基和/或環(huán)狀二烷氧基曱硅烷基，前提是，當(dāng)由該方法得到的所述巰基官能的硅烷組合物含有(i)、(iii)和(vi)中的一種或多種時(shí)，所述組合物還含有(ii)、(iv)、(v)、(vii)和(viii)中的一種或多種，以及當(dāng)由該方法得到的巰基官能的硅烷組合物含有(ii)、(iv)和(vii)中的一種或多種時(shí)，所述組合物還含有(i)、(iii)、(v)、(vi)和(viii)中的一種或多種。在本申請(qǐng)的另一實(shí)施方式中，本申請(qǐng)的式(10)和(11)的巰基官能的硅烷及其混合物能夠通過本申請(qǐng)所述的通用制備方法制備，這些方法有許多具體的實(shí)施方式。通常，在一種實(shí)施方式中，制備式(10)和(11)的硅烷的一種或混合物的方法實(shí)施方式包括一種或多種式(l)，(2)和(3)的烷氧基硅烷與一種或多種式(6)，(7)或(8)的含有多羥基的化合物之間的酯交換反應(yīng)。在一種實(shí)施方式中，制備式(10)和/或(11)的巰基官能的硅烷的方法包括a.)將通式(l)和/或(2)的烴基和/或雜烴基硅烷與通式(3)的巰基硅烷混合G'-(SiX3)s(1)[G3-(YG2)kY]rG2-(SiX3)s(2)(HS)r-G2-(SiX3)s(3)其中，G1，G2，G3,Y，X，j，k,r，和s每次出現(xiàn)時(shí)如本申請(qǐng)所定義，條件是至少一個(gè)X是可水解的基團(tuán)，和b.)任選地在酯交換反應(yīng)催化劑的存在下，將該混合物與具有結(jié)構(gòu)G4(OH)d，HO(R。CR。)fOH,或HO(CRG2CR°20)e-H的至少一種二醇進(jìn)行酯交換反應(yīng)；和除去形成的X-H基團(tuán)；其中G4，R°，d，e和f每次出現(xiàn)時(shí)如本申請(qǐng)中所定義。在一種實(shí)施方式中，該第一反應(yīng)可通過使巰基官能的烷氧基硅烷，烴基和/或雜烴基硅烷的混合物與二醇以摩爾比為每1mol要被酯交換的曱硅烷基約0.1mol至約3.0mol二醇反應(yīng)而進(jìn)行。在另一實(shí)施方式中，該摩爾比的范圍對(duì)于三烷氧基曱硅烷基可為約1.0至約2.5。在又一實(shí)施方式中，該摩爾比的范圍對(duì)于三烷氧基曱硅烷基可為約1.5至約2.0。在一種實(shí)施方式中，所述反應(yīng)可以在具體地約0至約150°C,更具體地約25°C至約100°C，最具體地約60。C至約80°C，以及其間所有子區(qū)間的溫度下進(jìn)行，同時(shí)保持壓力為約0.1至約2000mmHg(絕對(duì)壓力)。在一種實(shí)施方式中，溫度范圍為約30。C至約90。C，以及其間的所有子區(qū)間。在另一實(shí)施方式中，壓力范圍可為約1至約80mmHg(絕對(duì)壓力)。如本領(lǐng)域技術(shù)人員所認(rèn)識(shí)到的，在一種實(shí)施方式中，可使用過量的二醇來增加反應(yīng)速率，但是這在這些條件下不是必需的，因?yàn)檫@會(huì)增加成本。在另一實(shí)施方式中，可通過在期望的反應(yīng)溫度和真空下通過緩慢添加二醇到所述琉基官能的烷氧基硅烷和烴基和/或雜烴基硅烷的混合物中而進(jìn)行。在另一實(shí)施方式中，因?yàn)樾纬闪溯^低沸點(diǎn)的X-H基團(tuán)，如一元醇，所以可通過蒸餾循環(huán)從反應(yīng)混合物中除去它，而一元醇的除去幫助推動(dòng)反應(yīng)完成。在一種實(shí)施方式中，可任選地使用酯交換反應(yīng)催化劑催化該反應(yīng)。在另一實(shí)施方式中，合適的酯交換反應(yīng)催化劑是pIQ低于5.0的強(qiáng)質(zhì)子酸，.過渡金屬絡(luò)合物如錫、鐵、鈦和其它金屬催化劑的絡(luò)合物。在一種實(shí)施方式中，適用于這些反應(yīng)的催化劑公開于，"TheSiloxaneBond,PhysicalPropertiesandChemicalTransformations",M.G.Voronkov,V.P.MileshkevichandYu.A.Yuzhelevskii，ConsultantsBureau,PlenumPublishingCompanyd的分部，紐約(1978),第5章，并將其并入作為參考。在另一實(shí)施方式中，強(qiáng)堿通常不適合作為酯交換催化劑，因?yàn)樗鼈兇龠M(jìn)了巰基官能團(tuán)與二元醇的反應(yīng)并導(dǎo)致形成硫化物。在一種實(shí)施方式中，該酸或金屬催化劑可以使用的范圍內(nèi)具體地為約10ppm至約2wt。/。，更具體地約20ppm至約1000ppm,最具體地為約100ppm至約500ppm。在本申請(qǐng)的另一實(shí)施方式中，可在反應(yīng)完成之后任選將最終混合物進(jìn)行緩沖處理(buffer)。在一種具體的實(shí)施方式中，緩沖處理該混合物將會(huì)中和該強(qiáng)質(zhì)子酸，由此對(duì)金屬的腐蝕性變小，并增加產(chǎn)品的長期穩(wěn)定性。在另一具體的實(shí)施方式中，緩沖處理可通過本領(lǐng)域已知的方法和化合物進(jìn)行。在一種具體的實(shí)施方式中，巰基官能的硅烷和烴基和/或雜烴基硅烷的酯交換反應(yīng)的產(chǎn)物包括除了形成的二聚體和其它環(huán)狀和/或橋連的低聚物(表現(xiàn)為低粘度反應(yīng)產(chǎn)物)之外，還可包括相當(dāng)分率的單體物質(zhì)。在一種具體的實(shí)施方式中，單體物質(zhì)的分率為約1至約99mol%，更具體地約10至約50mol%，最具體地為約15至約25mol%。在另一實(shí)施方式中，制備本申請(qǐng)的有機(jī)官能的硅烷組合物的方法可任選地使用惰性溶劑。在具體的實(shí)施方式中，該溶劑可用作稀釋劑，載體，穩(wěn)定劑，回流助劑或加熱劑。在更具體的實(shí)施方式中，通常，可使用不參與反應(yīng)或不有害地影響制備方法的任何惰性溶劑。在一種實(shí)施方式中，溶劑在常規(guī)條件下是液態(tài)，并且沸點(diǎn)低于約150。C。在更具體的實(shí)施方式中，合適的溶劑的一些非限制性的實(shí)例包括芳族或脂肪族烴，醚，疏質(zhì)子的，或氯化的烴溶劑，如曱苯，二曱苯，己烷，丁烷，乙醚，二曱基曱酰胺，二曱亞砜，四氯化碳，二氯曱烷，及其組合。在本申請(qǐng)的一種實(shí)施方式中，用含有多羥基的化合物對(duì)烷氧基硅烷進(jìn)行酯交換的方法可連續(xù)進(jìn)行。在另一種實(shí)施方式中，在連續(xù)操作的情況下，該方法包括在連續(xù)操作的情形下，該方法包括a)在薄膜反應(yīng)器中，使包括至少一種式(1)或(2)的硅烷和式(3)的巰基硅烷的混合物的薄膜反應(yīng)介質(zhì)，與至少一種式(6)的含有多羥基的化合物，和任選的酯交換反應(yīng)催化劑反應(yīng)，提供含有環(huán)狀和/或橋連的二烷氧基的巰基和烴基和/或雜烴基官能的硅烷，和副產(chǎn)物一元醇；b)使副產(chǎn)物一元醇從該薄膜中蒸發(fā)以推動(dòng)該反應(yīng)；c)任選地，通過冷凝回收副產(chǎn)物一元醇；d)回收有機(jī)官能硅烷反應(yīng)產(chǎn)物；和e)任選地，中和反應(yīng)介質(zhì)，以改進(jìn)其中的巰基官能的硅烷產(chǎn)物的存儲(chǔ)穩(wěn)定性。在本申請(qǐng)的一種實(shí)施方式中，在所述連續(xù)薄膜方法中使用的含有多羥基的化合物與巰基和烴基和/或雜烴基硅烷的混合物的摩爾比將取決于期望用含有多羥基的基團(tuán)取代的烷氧基基團(tuán)的數(shù)目，所述含有多羥基的基團(tuán)的非限制性實(shí)例如二元醇(二醇)。在一種更具體的實(shí)施方式中，理論上，每摩爾要被酯交換的烷氧基曱硅烷基，需要摩爾比為約0.5mol的式(7)或(8)的二醇，來取代所有的一元烷氧基或其它X-基團(tuán)。在本申請(qǐng)的另一實(shí)施方式中，每摩爾烷氧基曱硅烷基可使用摩爾比為約0.1至約1.0mol的二元醇。在本申請(qǐng)的又一實(shí)施方式中，每摩爾烷氧基曱硅烷基可使用摩爾比為約0.5至約l.Omol的二元醇。在另一實(shí)施方式中，以及在許多情況下，期望額外的二元醇，因?yàn)樵谝恍┣闆r下二元醇僅一個(gè)羥基與烷氧基曱硅烷基反應(yīng)。在一種實(shí)施方式中，僅與曱硅烷基反應(yīng)一次的這些二元醇如式(10)和(11)中的Xa所定義。在另一實(shí)施方式中，二元醇，在本申請(qǐng)中稱為"羥基烷氧基"，降低粘度并抑制硅烷的凝膠化。還在另一實(shí)施方式中，本領(lǐng)域技術(shù)人員將會(huì)容易認(rèn)識(shí)到，可使用過量的二醇來增加反應(yīng)速率。在一種具體的實(shí)施方式中，形成該膜的方法可為本領(lǐng)域已知的任何方法。在更具體的實(shí)施方式中，典型的已知設(shè)備包括但不限于降膜式蒸發(fā)器或掃壁式蒸發(fā)器。在一種具體的實(shí)施方式中，最小的膜厚度和流速取決于成膜表面的最小潤濕速度。在另一具體的實(shí)施方式中，最大的膜厚度和流速將取決于膜和設(shè)備的泛點(diǎn)(floodingpoint)。在另一具體實(shí)施方式中，通過加熱該膜、通過減少該膜上的壓力或者通過二者的組合而將醇從該膜蒸發(fā)。在一種實(shí)施方式中，使用溫和的加熱和減壓來形成本申請(qǐng)所期望的結(jié)構(gòu)。在另一實(shí)施方式中，運(yùn)行本申請(qǐng)所述的方法的最優(yōu)溫度和壓力(部分真空)將取決于在該方法中使用的具體的巰基官能的或烴基或雜烴基硅烷的烷氧基基團(tuán)及二醇。在另一實(shí)施方式中，如果在該方法中額外使用了任選的惰性溶劑，那么該選擇將會(huì)影響所用的最優(yōu)溫度和壓力(部分真空)。在一種具體的實(shí)施方式中，這些溶劑的一些非限制性的實(shí)例包括本申請(qǐng)所列的那些。在本申請(qǐng)的一種實(shí)施方式中，用標(biāo)準(zhǔn)的形成部分真空的設(shè)備將從該膜蒸發(fā)的副產(chǎn)物X-H,如單官能醇，從反應(yīng)性蒸餾設(shè)備中除去，并且可將其濃縮，收集，并作為進(jìn)料循環(huán)到其它工序中。在一種實(shí)施方式中，通過標(biāo)準(zhǔn)方法將硅烷產(chǎn)物從反應(yīng)性蒸餾設(shè)備中作為液相回收。在另一實(shí)施方式中，如果使用了惰性溶劑或者如果需要額外的純化，那么就可將硅烷產(chǎn)物進(jìn)料到另一類似的蒸餾設(shè)備，或者蒸餾塔，來進(jìn)行分離。在又一具體實(shí)施方式中，任選地，可將該酯交換反應(yīng)產(chǎn)物中和，從而改善產(chǎn)物的存儲(chǔ)性能。在本申請(qǐng)的另一實(shí)施方式中，制備含有烴基硅烷和/或雜烴基硅烷基團(tuán)的巰基官能的硅烷的方法包括a)使至少一種化學(xué)結(jié)構(gòu)式(3)的巰基官能的硅烷與二醇或多羥基化合物任選地在催化劑存在下進(jìn)行酯交換反應(yīng)，(HS)r-G2-(SiX3)s(3)其中G2，X,r，和s每次出現(xiàn)時(shí)如本申請(qǐng)中所定義，條件是至少一個(gè)X是可水解的基團(tuán)；b)任選地，除去副產(chǎn)物X-H,如一元醇；c)使化學(xué)結(jié)構(gòu)式(l)和/或(2)的烴基和/或雜烴基硅烷或其混合物與二醇或多羥基化合物任選地在催化劑存在下進(jìn)行酯交換反應(yīng)，G!-(SiX3)s(1)和/或j-G2-(SiX3)s(2)36其中G1,G2，G3，Y，X，j,k和s每次出現(xiàn)時(shí)如本申請(qǐng)所定義，條件是至少一個(gè)X是可水解的基團(tuán)；d)任選地，除去副產(chǎn)物X-H，如一元醇；的比例混合；和f)任選地，用堿中和質(zhì)子性酯交換反應(yīng)催化劑(如果使用了的話)。在本申請(qǐng)的一種實(shí)施方式中，化學(xué)結(jié)構(gòu)式(l)和/或(2)的烴基和/或雜烴基硅烷的量和化學(xué)結(jié)構(gòu)式("的巰基官能的硅烷的量，以式(1)和/或(2)的硅烷與式(3)的硅烷的摩爾比具體約20:1至約0.05:1,更具體約5:1至約0.2:1，最具體約2:1至約0.5:1混合G'-(SiX3)s(1)rG2-(SiX3)s(2)(HS)r-G2-(SiX3)s(3)其中，G1，G2，G3，Y，X,j,k,r，和s每次出現(xiàn)時(shí)如本申請(qǐng)所定義，條件是至少一個(gè)X是可水解的基團(tuán)。在一種更具體的實(shí)施方式中，如果使用質(zhì)子性催化劑來促進(jìn)硅烷與二醇的酯交換反應(yīng)，可用堿中和該催化劑來提高產(chǎn)物的穩(wěn)定性，但是，僅需要化學(xué)計(jì)量的堿來中和所述質(zhì)子性催化劑；更大量的堿將會(huì)引起不期望的副反應(yīng)。在一種具體的實(shí)施方式中，可理解，巰基基團(tuán)與烴基和/或雜烴基基團(tuán)的期望之比通過所述的混合比確定。在另一具體的實(shí)施方式中，制備的硅烷的結(jié)構(gòu)可為雙模態(tài)(bimodal)分布。在另一具體的實(shí)施方式中，形成的低聚物和聚合物可含有如下鏈段，其中最靠近巰基的是其它巰基，同樣最靠近烴基和/或雜烴基的是其它烴基和/或雜烴基。在一種實(shí)施方式中，巰基和經(jīng)基和/或雜經(jīng)基基團(tuán)的分布由此不是無規(guī)的。還在另一實(shí)施方式中，提供自由流動(dòng)的填料組合物，其包括a)至少一種顆粒狀填料；和，b)巰基官能的硅烷組合物，所述巰基官能的硅烷組合物包括選自以下的至少一種有^/L官能的硅烷(i)巰基硅烷，其具有至少一個(gè)羥基烷氧基曱硅烷基和/或環(huán)狀二烷氧基曱硅烷基，(ii)烴基硅烷或雜烴基硅烷，其具有至少一個(gè)羥基烷氧基曱硅烷基和/37或環(huán)狀二烷氧基曱硅烷基，(iii)巰基硅烷二聚體，其中巰基硅烷單元的硅原子通過橋連的二烷氧基彼此鍵合，各硅烷單元任選地具有至少一個(gè)羥基烷氧基曱硅烷基和/或環(huán)狀二烷氧基曱硅烷基，(iv)烴基硅烷和/或雜烴基硅烷二聚體，其中所述烴基硅烷和/或雜烴基硅烷單元的硅原子通過橋連的二烷氧基彼此鍵合，各硅烷單元任選地具有至少一個(gè)羥基烷氧基曱硅烷基和/或環(huán)狀二烷氧基曱硅烷基，(V)硅烷二聚體，具有巰基硅烷單元，其硅原子通過橋連的二烷氧基鍵合于烴基硅烷和/或雜烴基硅烷單元的硅原子，各硅烷單元任選地具有至少一個(gè)羥基烷氧基曱硅垸基和/或環(huán)狀二烷氧基曱硅烷基，(Vi)巰基硅烷低聚物，其中相鄰巰基硅烷單元的硅原子通過橋連的二烷氧基彼此鍵合，末端巰基硅烷單元具有至少一個(gè)羥基烷氧基曱硅烷基和/或環(huán)狀二烷氧基甲硅烷基，(Vii)烴基硅烷和/或雜烴基硅烷低聚物，其中相鄰的烴基硅烷或雜烴基硅烷單元的硅原子通過橋連的二烷氧基彼此鍵合，末端烴基硅烷和/或雜烴基硅烷單元具有至少一個(gè)羥基烷氧基曱硅烷基和/或環(huán)狀二烷氧基曱硅烷基，和(Viii)硅烷低聚物，具有至少一個(gè)疏基硅烷單元和至少一個(gè)烴基硅烷或雜烴基硅烷單元，相鄰硅烷單元的硅原子通過橋連的二烷氧基彼此鍵合，末端硅烷單元具有至少一個(gè)羥基烷氧基曱硅烷基和/或環(huán)狀二烷氧基曱硅烷基，前提是，當(dāng)該組合物含有(i)、(iii)和(vi)中的一種或多種時(shí)，所述組合物還含有(ii)、(iv)、(v)、(vii)和(viii)中的一種或多種，以及當(dāng)該組合物含有(ii)、(iv)和(vii)中的一種或多種時(shí)，所述組合物還含有(i)、(iii)、(v)、(vi)和(viii)中的一種或多種。在本申請(qǐng)的一種實(shí)施方式中，所述填料可與所述巰基官能的硅烷組合物反應(yīng)。在本申請(qǐng)的另一實(shí)施方式中，自由流動(dòng)的填料組合物還可包括彈性體如本申請(qǐng)所述的任何彈性體樹脂或有機(jī)聚合物，其量如本申請(qǐng)所述。在前述自由流動(dòng)的填料組合物的一種實(shí)施方式中，巰基官能的硅烷組合物包括式(lO)和(l1)中的至少一種[G'-(SiXauZZ:)s]m[(HS)廣G2陽(SiXauZPvZew)s]n(10)和jG2-(SiXauZpvZew)s]m[(HS)r-G2-(SiXauZpvZew)s]n(11)其中Y每次出現(xiàn)時(shí)獨(dú)立地選自多價(jià)基團(tuán)(-Q)a[C(二E)]b(A-)c,其中原子(E)與不飽和的碳原子連接；01每次出現(xiàn)時(shí)獨(dú)立地選自源自烷基，烯基，芳基，或芳烷基的取代的單價(jià)和多價(jià)基團(tuán)，其中0]可具有1至約30個(gè)碳原子；G"每次出現(xiàn)時(shí)獨(dú)立地選自源自烷基，烯基，芳基，或芳烷基的取代的二價(jià)和多價(jià)基團(tuán)，其中G"可具有1至30個(gè)碳原子；tf每次出現(xiàn)時(shí)獨(dú)立地選自源自烷基，烯基，芳基，或芳烷基的取代的單價(jià)和多價(jià)基團(tuán)，其中tf可具有1至約30個(gè)碳原子，條件是如果G"是單價(jià)的，那么GS可為氫；Xa每次出現(xiàn)時(shí)獨(dú)立地選自-Cl，-Br，RO-，RC(O)O-，R2C=NO-，R2NO-，R2N-，-R，(H0)d.!G40,HO(CR02)fO-，和HO(CR02CR02O)e-，其中R各自獨(dú)立地選自氬；直鏈、環(huán)狀或支化的烷基(其可含有或可不含有不飽和度)，烯基，芳基，和芳烷基，其中每個(gè)R,除氫之外，都含有1至18個(gè)碳原子，G"獨(dú)立地為約2至約15個(gè)碳原子的取代的烴基，或約4至約15個(gè)碳原子的取代的雜烴基，并且含有一個(gè)或多個(gè)醚氧原子，RG獨(dú)立地由對(duì)R所列的成員之一給出，f為約2至約15，e為約2至約7;Q每次出現(xiàn)時(shí)獨(dú)立地選自氧，硫和(-NR-),條件是當(dāng)Q為硫時(shí)，b為0;A每次出現(xiàn)時(shí)獨(dú)立地選自氧，硫和(-NR-),條件是當(dāng)A為硫時(shí)，b為0;E每次出現(xiàn)時(shí)獨(dú)立地選自氧，硫，和(-NR-);在兩個(gè)硅原子之間形成橋連結(jié)構(gòu)的ZP每次出現(xiàn)時(shí)，獨(dú)立地選自[-OG4(OH)d-2O-]0.5，[陽0(CRCR。20)e-]o.5和[-0(ROCRO)fO-]0.5，其中R。每次出現(xiàn)時(shí)獨(dú)立地由以上對(duì)R所列的成員之一給出；和G"每次出現(xiàn)時(shí)獨(dú)立地選自約2至約15個(gè)碳原子的取代的烴基，或約4至約15個(gè)碳原子的取代的雜烴基，并且含有一個(gè)或多個(gè)醚氧原子；與硅原子形成環(huán)狀結(jié)構(gòu)的Ze每次出現(xiàn)時(shí)獨(dú)立地為-OG4(OH)d_20-，-0(CRQ2CR°20)e-和-0(ROCRQ)fO-，其中R^每次出現(xiàn)時(shí)獨(dú)立地由以上對(duì)R所列的成員之一給出；下標(biāo)a，b，c,d,e，f，j,k,m,n，r，s，u，v禾口w每次出現(xiàn)時(shí)獨(dú)立地為如下給出的整數(shù)a具體地為0或1,更具體地為1;b具體地為0或1，更具體地為0;c具體地為0或1，更具體地為0;d具體地為約2至約8,更具體地約2至約4，最具體地約2;e具體地為約2至約7，更具體地為約2至約4，最具體地為約2;f具體地為約2至約15,更具體地約2至約4,最具體地約3;j具體地為1至約3,更具體地約1至約2，最具體地約1;k具體地為0至約15，更具體地約0至約5，最具體地約0至約2;m具體地為約1至約20，更具體地約1至約5，最具體地約2至4;n具體地為約1至約20，更具體地約1至約5,最具體地約2至約4;r具體地為1至約3，和更具體地約i;和s具體地為1至約3，更具體地約1;u具體地為0至3,更具體地約0至約2，最具體地約0至約1;v具體地為0至3，更具體地約0至約2，最具體地約0至約1;w具體地為O至約l，更具體地約1;條件是u+v+2w=3;以及條件是上述結(jié)構(gòu)(10)和/或(11)的每一個(gè)都含有至少一個(gè)可水解基團(tuán)，ZP或Ze。在一種實(shí)施方式中，可理解結(jié)構(gòu)[-OG"(OH)d-2(0-)]0.5還可與第三或更多的曱硅烷基反應(yīng)，形成橋連三烷氧基曱硅烷基，四烷氧基曱硅烷基等，分別表示為[-OG4(OH)d-3(0-)2]w，[-OG4(OH)d-4(0-)3L/4等。本申請(qǐng)的另一實(shí)施方式提供制造的制品，非限制性的實(shí)例例如選自輪胎，工業(yè)產(chǎn)品，鞋底，軟管，密封件，墊圈，和電纜夾套(cablejacket),在這些制品中，至少一個(gè)元件是本申請(qǐng)所述橡膠組合物的固化的橡膠組合物。在一種實(shí)施方式中，本申請(qǐng)的硅烷和/或硅烷混合物提供了一種方法，該方法在橡膠制造過程中顯著減少揮發(fā)性有機(jī)化合物(VOC)排放，增加了填料在橡膠中的分散性，并改善有機(jī)聚合物和填料之間的偶合。在本申請(qǐng)的另一實(shí)施方式中，本申請(qǐng)所述的基于有機(jī)官能的硅烷的組合物可用作彈性樹脂(即，橡膠)和填料之間的偶聯(lián)劑。在一種實(shí)施方式中，所述有機(jī)官能的硅烷組合物的獨(dú)特之處在于，可利用高效率的硫醇基團(tuán)而不產(chǎn)生通常與使用巰基硅烷相關(guān)的有害的副作用，如高加工粘度，不太理想的填料分散性，過早固化(焦化)，和氣味。在又一實(shí)施方式中，獲得了這些優(yōu)點(diǎn)，這是因?yàn)榱虼蓟鶊F(tuán)是在使用時(shí)釋放二醇或更高級(jí)的含多羥基的化合物的高沸點(diǎn)化合物的一部分。還在另一實(shí)施方式中，在該硅烷類組合物中巰基和烴基和/或雜烴基基團(tuán)的組合使得在自由流動(dòng)的填料組合物的制備過程中受控量的填料分散(controlledamountfillerdispersion),并在橡膠的混40200780038289.4配過程中偶聯(lián)至有機(jī)聚合物。甚至還在另一實(shí)施方式中，在該非生產(chǎn)性混合步驟中，環(huán)狀和/或橋連的烷氧基曱硅烷基能夠與填料反應(yīng)。在本申請(qǐng)的一種實(shí)施方式中，巰基硅烷組合物，自由流動(dòng)的填料組合物和橡膠組合物可如本申請(qǐng)所述和/或使用本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的方法進(jìn)行固化。在本申請(qǐng)另一具體的實(shí)施方式中，本申請(qǐng)的基于巰基官能的硅烷的組合物與已經(jīng)廣泛用于橡膠和輪胎工業(yè)中的常規(guī)偶聯(lián)劑相比，提供顯著的優(yōu)基，例如乙氧基，這導(dǎo)致在硅烷與填料偶聯(lián)的橡膠制造工藝過程中每個(gè)硅烷當(dāng)量釋放至多三摩爾低級(jí)一元醇，例如，乙醇。低級(jí)一元醇的釋放是不利的，這是因?yàn)樗鼈兪且兹嫉模虼司哂兄鸬奈ｋU(xiǎn)，并且因?yàn)樗鼈兎浅４罅康卮俪蓳]發(fā)性有機(jī)化合物(VOC)排放，因此潛在地對(duì)環(huán)境有害。在本申請(qǐng)的一種具體的實(shí)施方式中，使用任何本申請(qǐng)公開的硅烷和/或硅烷混合物都能夠?qū)е聉oc排放的降低。在一種實(shí)施方式中，包括本申請(qǐng)公開的硅烷或硅烷混合物的產(chǎn)物/組合物的voc排放可小于等當(dāng)量的不含有本申請(qǐng)公開的所述硅烷或硅烷混合物的產(chǎn)物/組合物的voc排放。在另一實(shí)施方式中，降低的voc排放可包括具體地小于巰基官能的硅烷重量的約30wt%，更具體地小于巰基官能的硅烷重量的約10wt%，最具體地小于巰基官能的硅烷重量的約1wt%。在一種實(shí)施方式中，VOC排放定義為選自下組的至少一種Xa-H，G(OH)d，(HO)(CR)fOH和HO(CR。2CR0)eOH,所有這些在大氣壓下都具有大于18(TC的沸點(diǎn)。在本申請(qǐng)的一種實(shí)施方式中，本申請(qǐng)所述的基于有機(jī)官能的硅烷的組合物通過將揮發(fā)性一元醇的排放減少至每硅烷當(dāng)量僅1摩爾、小于1摩爾和甚至是基本上為0摩爾，而消除了或者大大減輕了前述問題。在一種具體的實(shí)施方式中，它們實(shí)現(xiàn)了這一點(diǎn)，因?yàn)楣柰橥檠趸鶊F(tuán)被多羥基醇，例如源自二醇的橋連基團(tuán)所取代，并因此這些多羥基醇在橡膠制造工藝中被釋放，代替了釋放出的許多或者說接近全部的一元醇。在又一具體的實(shí)施方式中，本申請(qǐng)的有機(jī)官能的硅烷的優(yōu)點(diǎn)具體指參考使用二醇(如，沸點(diǎn)超過橡膠加工溫度的二醇)制備的那些硅烷的優(yōu)點(diǎn)(這些優(yōu)點(diǎn)可使用含有較高羥基官能度的多羥基的化合物實(shí)現(xiàn))，例如，所述二醇不會(huì)像乙醇那樣在橡膠加工工藝過程中從橡膠蒸發(fā)，而是被橡膠保留，在橡膠中它們由于高極性而遷移至二氧化硅表面，并氫鍵鍵合至含硅填料如二氧化硅的表面。41在另一實(shí)施方式中，二氧化硅表面上的二醇的存在導(dǎo)致在接下來的固化工藝中使用乙醇所不能獲得的其他優(yōu)點(diǎn)(由于乙醇揮發(fā)并在橡膠的混配工藝中排出)，其中這種二醇的存在防止了二氧化硅表面與固化劑(curative)結(jié)合并由此干擾固化。常規(guī)的不基于二醇的硅烷需要更多的固化劑來對(duì)抗由于二氧化硅的結(jié)合導(dǎo)致的損失。在另一實(shí)施方式中，在添加固化劑之前和/或同時(shí)添加基于烴的二醇或含多羥基的化合物到橡膠混配制劑中，有利于有效地利用固化劑，尤其是，和極性物質(zhì)(polarsubstance),例如但不限于胺，酰胺，亞石黃酰胺(sulfenamide)，秋蘭姆，和胍。在又一實(shí)施方式中，無論二醇或含有多羥基的化合物是完全以源自二-或多羥基的硅烷的形式，還是作為游離的二醇或含有多鞋基的化合物與硅烷偶聯(lián)劑組合的形式添加，二醇或含有多羥基的化合物的極性都有利于橡膠混配工藝。在一種更具體的實(shí)施方式中，這些極性物質(zhì)由于與填料的偶極相互作用而易于遷移到填料的表面；這往往使它們?cè)谟袡C(jī)聚合物基質(zhì)內(nèi)不可獲得，'其中它們的作用包括自由流動(dòng)的填料組合物的分散和固化反應(yīng)的加速或減速。在一種實(shí)施方式中，烴類二元醇或含有多羥基的化合物通過阻礙固化劑結(jié)合至二氧化硅表面的趨勢由此使它們擠入橡膠基質(zhì)中以實(shí)現(xiàn)它們的功能而增強(qiáng)固化劑的作用。在本申請(qǐng)的另一實(shí)施方式過它們自身粘結(jié)于填料表面、留下較小的空間用于固化劑和填料的粘結(jié)而實(shí)現(xiàn)這一功能。在另一具體實(shí)施方式中，烴類二元醇由此充當(dāng)填料中的固化劑代替劑。在又一具體實(shí)施方式中，烴類二元醇或含多羥基的化合物的短鏈還通過螯合作用提高它們的功能。在一種實(shí)施方式中，本申請(qǐng)的Ze和/或Zp的二垸氧基之間的碳原子數(shù)是重要的，并且分別定義為二價(jià)基-CXRQCR^tO^-KXRVR^fCHo.s,其中f每次出現(xiàn)時(shí)為2或3。在更具體的實(shí)施方式中，當(dāng)2個(gè)氧原子都鍵合至式(10)和(11)的硅烷的一同硅原子時(shí)，二醇的兩個(gè)OH基團(tuán)之間的2或3個(gè)碳原子的這些鏈促進(jìn)形成5-或6-元環(huán)。在甚至更具體的實(shí)施方式中，已知的并且在本申請(qǐng)中稱為螯合作用的這種鍵合至同一個(gè)中心的雙鍵合，提高了環(huán)狀二烷氧基曱硅烷基的數(shù)量并抑制了凝膠的形成。在另一具體實(shí)施方式中，在橡膠混配步驟中與二氧化硅反應(yīng)之后，已釋放出的二元醇對(duì)于填料具有高親合力，因?yàn)樗鼈兛梢耘c填料表面上的金屬或硅原子螯合，由此增強(qiáng)了它們防止固化劑和填料結(jié)合的能4力。在另一具體實(shí)施方式中，本申請(qǐng)中所述的硅烷和/或硅烷混合物的重要優(yōu)點(diǎn)是，硅烷偶聯(lián)工藝的副產(chǎn)物本身可用于改善橡膠的混配工藝，提高得到的橡膠組合物的價(jià)值，和/或使用該橡膠組合物制造的任何制品的價(jià)值。因此，在一種實(shí)施方式中，所述硅烷和/或硅烷混合物("硅烷")的經(jīng)基和/或雜烴基基團(tuán)不僅僅延緩混合過程中硅烷與聚合物的偶聯(lián)，還在混合過程中通過減少表面羥基或金屬氧化物在填料粒子之間形成氬鍵的能力，幫助填料分散到聚合物中，由此提高填料分散的充分性和容易性并且妨礙該過程的可逆性，即填料的再團(tuán)聚。本申請(qǐng)的一種實(shí)施方式提供一種橡膠組合物，其包括(a)至少一種橡膠組分，(b)至少一種粒狀填料，和(C)至少一種如本申請(qǐng)所述的巰基官能的硅烷或巰基官能的硅烷組合物。在本申請(qǐng)的一種實(shí)施方式中，橡膠組合物可具有任何本申請(qǐng)所述的實(shí)施方式，用于自由流動(dòng)的填料組合物，巰基珪烷組合物和制備巰基硅烷的方法，反之亦然。在一種實(shí)施方式中，本申請(qǐng)中所述的硅烷的重要優(yōu)點(diǎn)是，硅烷偶聯(lián)工藝的副產(chǎn)物本身可用于改善橡膠的混配工藝，提高得到的橡膠組合物的價(jià)值，和/或使用該橡膠組合物制造的任何制品的價(jià)值。因此，在另一實(shí)施方式中，所述本申請(qǐng)的硅烷的烴基和/或雜烴基基團(tuán)不僅僅是延緩在混合過程中硅烷與聚合物的偶聯(lián)，還在混合過程中通過減少表面羥基或金屬氧化物在填料粒子之間形成氫鍵的能力，幫助填料分散到聚合物中，由此提高了填料分散的完全性和容易性并且阻礙該過程的可逆性，即填料的再團(tuán)聚。在一種實(shí)施方式中，在將填料混配到有機(jī)聚合物中之前、之時(shí)、或者之后，將含有環(huán)狀和/或橋連的二烷氧基曱硅烷基與巰基和烴基和/或雜烴基的至少一種有機(jī)官能的硅烷偶聯(lián)劑與有機(jī)聚合物混合。一種實(shí)施方式中，在將填料混配到有機(jī)聚合物之前或之時(shí)加入硅烷，因?yàn)檫@些硅烷促進(jìn)和改善填料的分散。在更具體的實(shí)施方式中，得到的橡膠組合物中存在的硅烷的總量應(yīng)為約0.05~約25重量份/100重量份(phr)的有機(jī)聚合物。在另一實(shí)施方式中，在自由流動(dòng)的填料組合物中存在的巰基官能的硅烷的量為約0.1至約70wt。/。，基于自由流動(dòng)的填料組合物的總重量。在又一實(shí)施方式中，在自由流動(dòng)的填料中存在的巰基官能的硅烷的量為約0.5至約20wt%，基于自由流動(dòng)的填料組合物的總重量。在另一實(shí)施方式中，在自由流動(dòng)的填料組合物中的填料的量為約99.9至約30wt%，基于自由流動(dòng)的填料組合物的總重量。還在另一實(shí)施方式中，在自由流動(dòng)的填料組合物中的填料的量為約99.5至約80Wt%，基于自由流動(dòng)的填料組合物的總重量。在另一實(shí)施方式中，橡膠中存在的硅烷的量為約1至10phr。在又一實(shí)施方式中，橡膠中存在的硅烷的量為約3至8phr。在一種實(shí)施方式中，填料的用量范圍可為具體地約5至約100phr,更具體地約25至約80phr，最具體地約50至約70phr。在一種實(shí)施方式中，在實(shí)踐中，硫化橡膠產(chǎn)品通常通過如下方法制備以順序逐步的方式熱機(jī)械混合橡膠和各種成分，然后而使混配的橡膠成型和固化，從而形成硫化產(chǎn)品。在更具體的實(shí)施方式中，首先，對(duì)于前述橡膠和各種成分的混合，通常不包括硫和硫化促進(jìn)劑(統(tǒng)稱"固化劑")，通常將橡膠和各種橡膠配料成分在至少一個(gè)、且任選(在二氧化硅填充的低滾動(dòng)阻力輪胎的情形下)是兩個(gè)或更個(gè)步預(yù)備熱機(jī)械混合階段中在適宜的混合機(jī)中共混。在另一實(shí)施方式中，該預(yù)備混合稱作非生產(chǎn)性混合或非生產(chǎn)性混合步驟或階段。在更具體的實(shí)施方式中，該預(yù)備混合通常在范圍為約140°C~約200。C且經(jīng)常在范圍為約150。C約180。C的溫度下進(jìn)行。在一種實(shí)施方式中，在該預(yù)備混合階段之后，在最后混合階段中，有時(shí)稱作生產(chǎn)性混合階段，將固化劑、和可能的一種或多種其它成分，與橡膠化合物或組合物混合，典型地在范圍為50°C~13(TC的溫度下進(jìn)行，該溫度比預(yù)備混合階段中采用的溫度低，由此防止或減緩了硫可固化橡膠的過早固化，有時(shí)稱作橡膠組合物的焦化。在另一實(shí)施方式中，有時(shí)在中間研磨混合(millmixing)過程之后或之時(shí)，在前述各個(gè)混合步驟之間，通常將該橡膠混合物(有時(shí)稱作橡膠化合物或組合物)冷卻到例如約50。C或更低的溫度。在本申請(qǐng)的另一實(shí)施方式中，當(dāng)需要將該橡膠模塑和固化時(shí)，將該橡膠置于適宜的模具中并加熱至約至少130。C到至多約200°C，通過巰基硅烷上的巰基和該橡膠混合物中任意其它游離的硫源使該橡膠硫化。在一種實(shí)施方式中，熱機(jī)械混合的含義是，將該橡膠混配料、或橡膠和橡膠配料成分的組合物，在橡膠混合物中在高剪切條件下混合，其中由于混合的結(jié)果，主要由于該橡膠混合機(jī)中橡膠混合物內(nèi)的剪切和相關(guān)的摩擦而自動(dòng)升溫。在一種實(shí)施方式中，在混合和固化過程中各個(gè)步驟中可以發(fā)生幾種化學(xué)反應(yīng)。在一種實(shí)施方式中，第一反應(yīng)為較快反應(yīng)且在本文中認(rèn)為發(fā)生在填料和環(huán)狀和/或橋連的二烷氧基封閉的巰基官能的硅烷的烷氧基曱硅烷基團(tuán)(此處為-SiXauZZ、)之間。在另一實(shí)施方式中，該反應(yīng)可以在較低溫度(例如，約120。C)下發(fā)生。在另一實(shí)施方式中，第二反應(yīng)在本文中認(rèn)為是在較高溫度(例如，高于約140。C)下發(fā)生在硅烷的含硫部分和可硫化橡膠之間的反應(yīng)。在一種實(shí)施方式中，可以使用另一硫源，例如，元素硫Ss的形式。在更具體的實(shí)施方式中，硫給予體在本文中認(rèn)為是在范圍為約14(TC-約19(TC的溫度下釋放出游離、或元素硫的含硫化合物。在甚至更具體的實(shí)施方式中，該硫給予體可以是，例如非限制性實(shí)例為，在多硫化物橋中具有至少2個(gè)相連的硫原子的多硫化物硫化促進(jìn)劑。還在甚至更具體的實(shí)施方式中，由于相對(duì)獨(dú)立地選擇加入前述環(huán)狀和橋連的二烷氧基巰基官能的硅烷組合物，可以控制或操縱加入該混合物中的游離硫源的量。由此，在一種實(shí)施方式中，例如，辟u源的獨(dú)立添加可以通過其添加量和相對(duì)于其它成分添加到該橡膠混合物中的順序來操控。在本申請(qǐng)的另一實(shí)施方式中，通過包含下列順序步驟的方法制得橡膠組合物(a)在至少一個(gè)預(yù)備混合物步驟中，將以下物質(zhì)熱機(jī)械混合到140°C~200°C、或者140°C~180。C溫度，該混合步驟的總混合時(shí)間為2~20、或者4~15分鐘i)100重量份的至少一種硫可硫化橡膠，選自共軛二烯均聚物和共聚物、至少一種共軛二烯和芳族乙烯基化合物的共聚物，ii)5~100、優(yōu)選25~80phr的粒狀填料，其中該填料優(yōu)選含有1~85wt%的炭黑，和iii)0.05~20重量份的填料，基于至少一種本發(fā)明所述組合物的巰基官能的環(huán)狀和/或橋連的二烷氧基硅烷，b)接著使其共混，在最后熱機(jī)械混合步驟中，在50。C130。C的溫度下，在足以充分共混該橡膠和0~5phr固化劑的一段時(shí)間進(jìn)行共混，優(yōu)選1~30分鐘、更優(yōu)選1~3分鐘；和任選地，c)將所述混合物在范圍為130200。C的溫度下固化約5~60分鐘。在一種實(shí)施方式中，適宜的橡膠組分(a)(有機(jī)聚合物)和填料是本領(lǐng)域中已知的且描述于許多文獻(xiàn)中，其中兩個(gè)實(shí)例包括TheVanderbiltRubberHandbook,R.F.Ohm,ed.;R.T.VanderbiltCompany,Inc.,Norwalk，CT;1990和ManualForTheRubberIndustry;T.Kempermann,S.Koch,J.Sumner,eds.;BayerAG,Leverkusen,Germany;1993。還在另一實(shí)施方式中，適宜的橡膠組分(a)(有機(jī)聚合物)的一些代表性非限制性實(shí)例包括溶液苯乙烯-丁二烯橡膠(SSBR)、乳液苯乙烯-丁二烯橡膠(ESBR)、天然橡膠(NR)、聚丁二烯(BR)、三元乙丙橡膠(EPDM)、和丙烯腈-丁二烯橡膠(NBR)。在本申請(qǐng)的另一實(shí)施方式中，該橡膠組合物組分(a)包括以下物質(zhì)至少一種二烯類彈性體、或橡膠。在甚至更具體的實(shí)施方式中，制備該橡膠的合適單體是共軛二烯和乙烯基芳族化合物，和它們的組合，共軛二烯的非限制性的實(shí)例是異戊二烯和1，3-丁二烯；適宜的乙烯基芳族化合物的非限制性實(shí)例是苯乙烯和a-曱基苯乙烯。由此，在更具體的實(shí)施方式中，該橡膠為硫可固化橡膠。在另一實(shí)施方式中，該二烯類彈性體或橡膠可以選自以下非限制性實(shí)例中的至少一種順式-l，4-聚異戊二烯橡膠(天然和/或合成，且優(yōu)選天然橡膠)、乳液聚合制得的苯乙烯/丁二烯共聚物橡膠、有機(jī)溶液聚合制得的苯乙烯/丁二烯橡膠、3,4-聚異戊二烯橡膠、異戊二烯/丁二烯橡膠、苯乙烯/異戊二烯/丁二烯三元聚合物橡膠、順式-l,4-聚丁二烯、中等乙烯基聚丁二烯橡膠(35-50%乙烯基)、高乙烯基聚丁二烯橡膠(50-75%乙烯基)、苯乙烯/異戊二烯共聚物、乳液聚合制得的苯乙烯/丁二烯/丙烯腈三元聚合物橡膠和丁二烯/丙烯腈共聚物橡膠中的至少一種。也可以想到乳液聚合反應(yīng)得到的苯乙烯/丁二烯(ESBR)作為二烯類橡膠用于本申請(qǐng)中，如具有20~28%結(jié)合苯乙烯的相對(duì)常規(guī)苯乙烯含量的那些，或者對(duì)于一些應(yīng)用，具有中等到較高的結(jié)合苯乙烯含量(即，30~45%的結(jié)合苯乙烯含量)的ESBR。在另一具體實(shí)施方式中，也考慮在三元聚合物中含有240wt。/。結(jié)合丙烯腈的乳液聚合制得的苯乙烯/丁二烯/丙烯腈三元聚合物橡膠作為用于本發(fā)明的二烯類橡膠。在本申請(qǐng)的另一實(shí)施方式中，溶液聚合制得的SBR(SSBR)通常具有范圍為具體地約5至約50wt%、更具體地約9至約36wt%,最具體地為約20至約30wt。/。的結(jié)合苯乙烯含量。在更具體的實(shí)施方式中，聚丁二烯彈性體可以方便地具有例如至少卯wt。/。的順式-1,4-含量的特征。在一種實(shí)施方式中，適宜的填料材料的一些代表性而非限制性實(shí)例包46括金屬氧化物，如二氧化硅(熱解的和沉淀的)、二氧化鈥、鋁硅酸鹽、和氧化鋁，硅質(zhì)材料，包括粘土和滑石，和炭黑。在更具體的實(shí)施方式中，顆粒狀、沉淀的二氧化硅有時(shí)也用于該目的，特別地在與硅烷相關(guān)時(shí)。在一種實(shí)施方式中，所述填料僅是二氧化硅或者是二氧化硅與一種或多種其它填料的組合。在另一具體的實(shí)施方式中，一些情形下，二氧化硅和炭黑的組合用于各種橡膠制品(包括輪胎的胎面)的增強(qiáng)填料。在一種實(shí)施方式中，氧化鋁可以單獨(dú)使用或者與二氧化硅組合使用。術(shù)語"氧化鋁，，可以在本文中描述為鋁的氧化物，或八1203。在另一具體實(shí)施方式中，填料可以是水合的或者無水形式。橡膠組合物中氧化鋁的使用是已知的，參見，例如，US專利5,116,886和EP631982，將其內(nèi)容通過參考并入本申請(qǐng)。本申請(qǐng)的一種實(shí)施方式提供制備橡膠組合物的方法，該方法包括向橡膠組合物反應(yīng)形成混合物，如本申請(qǐng)所述的橡月交組合物組分(a)，(b)和(c)的混合物中，添加有效量的至少一種本申請(qǐng)所述的至少一種巰基官能的硅烷組合物。在一種實(shí)施方式中，如本申請(qǐng)所述，在橡膠組合物反應(yīng)形成混合物中巰基官能的硅烷組合物的有效量，具體地為約1至約20,更具體地為約3至約15，最具體地約5至約10wt。/。的巰基官能的硅烷，基于橡膠組合物反應(yīng)形成混合物的總重量。在另一實(shí)施方式中，反應(yīng)形成混合物還包括本申請(qǐng)所述的填料，其量具體地為約2至約70,更具體地約5至約50，最具體地約20至約40wt。/。的填料，基于橡膠組合物反應(yīng)形成混合物的總重量。還在另一實(shí)施方式中，反應(yīng)形成混合物甚至還可包括本申請(qǐng)所述的橡膠組分(a)，具體地其量為約30至約98,更具體地約50至約95,最具體地約60至約80wt。/。的橡膠組分，基于橡膠組合物反應(yīng)形成混合物的總重量。在本申請(qǐng)的一種實(shí)施方式中，本申請(qǐng)所述的橡膠組合物可具有如橡膠組分反應(yīng)形成混合物所述量的組分(a)，(b)和(c)。在一種實(shí)施方式中，可將含有環(huán)狀和/或橋連的二烷氧基曱硅烷基和巰基和雜烴基和/或烴基基團(tuán)的有機(jī)官能的硅烷組合物與填料粒子預(yù)混和，或者預(yù)反應(yīng)，或者在橡膠和填料加工或混合階段將其添加到橡膠混合物中。在另一實(shí)施方式中，如果在橡膠和填料的混合過程或加工階段中將硅烷和填料單獨(dú)添加到橡膠混合物中，那么認(rèn)為含有環(huán)狀和/或橋連二烷氧基曱硅烷基和巰基和雜烴基和/或烴基基團(tuán)的有機(jī)官能的硅烷組合物會(huì)與填料原位偶聯(lián)。在本申請(qǐng)的一種實(shí)施方式中，硫化的橡膠組合物應(yīng)該含有足夠量的填料，來促成相當(dāng)高的模量和高耐撕裂性。在具體的實(shí)施方式中，填料的總重量可低至約5至約100phr，但是更具體地為約25至約85phr，最具體地為約50至約70phr。在一種實(shí)施方式中，本申請(qǐng)所用的術(shù)語"填料"是指添加到彈性體中用來填充彈性體或者增強(qiáng)彈性體網(wǎng)絡(luò)的物質(zhì)。增強(qiáng)填料是這樣的材料，其模量高于彈性組合物的有機(jī)聚合物并且能夠吸收來自彈性體應(yīng)變時(shí)有機(jī)聚合物的應(yīng)力。在一種實(shí)施方式中，填料包括纖維，粒子，和片狀結(jié)構(gòu)，并且可包括無機(jī)礦物，硅酸鹽，二氧化硅，粘土，陶資，碳，有機(jī)聚合物，硅藻土。在一種實(shí)施方式中，本申請(qǐng)的填料可以對(duì)與其混合的硅烷是基本上惰性的，或者它可與所述硅烷反應(yīng)。在一種實(shí)施方式中，本申請(qǐng)所用的術(shù)語"粒狀填料"是指形成團(tuán)塊或聚集體的粒子或粒子群。在一種實(shí)施方式中，本申請(qǐng)的粒狀填料可以對(duì)與其混合的硅烷是基本上惰性的，或者它可與其反應(yīng)。在一種實(shí)施方式中，本申請(qǐng)所用的術(shù)語"載體"是指多孔或高表面積填料，其具有高的吸收或吸附能力，并且能夠攜帶至多75%的液體硅烷，同時(shí)保持它的自由流動(dòng)性和干燥性質(zhì)。在一種實(shí)施方式中，本申請(qǐng)的載體填料對(duì)于硅烷是基本上惰性的并且當(dāng)添加到彈性組合物中時(shí)能夠釋放或解吸液體硅烷。在一種實(shí)施方式中，本發(fā)明的填料能夠用作液體硅烷的載體和彈性體的增強(qiáng)填料，其中巰基官能的硅烷，更具體地，巰基官能的硅烷(10)或(11)能夠與其表面反應(yīng)或者鍵合。在一種實(shí)施方式中，用作載體的填料應(yīng)該對(duì)本發(fā)明的巰基硅烷是非反應(yīng)性的。在一種實(shí)施方式中，填料的非反應(yīng)性性質(zhì)通過使用有機(jī)溶劑在大于加載硅烷的50%下萃取巰基硅烷的能力得到證明。在一種實(shí)施方式中，萃取方法在美國專利6,005,027中給出，將該專利通過參考并入本申請(qǐng)。在一種實(shí)施方式中，載體包括但不限于多孔有機(jī)聚合物，炭黑，硅藻土，和二氧化硅，其特征在于，當(dāng)在105°C和在500。C測量時(shí)二氧化硅在3502cm-2紅外吸收差別較小，小于1.3，如美國專利6,005,027中所述。在一種實(shí)施方式中，能夠加載在載體上的巰基官能的硅烷的量為0.1至70%。在另一實(shí)施方式中，巰基官能的硅烷加載在載體上的濃度為10至50%。在又一實(shí)施方式中，所述填料為粒狀填料。在本申請(qǐng)的一種實(shí)施方式中，有用的增強(qiáng)填料包括硅烷對(duì)填料的表面具有反應(yīng)性的填料。在一種實(shí)施方式中，填料的一些代表性的實(shí)例包括但不限于無機(jī)填料，含硅填料，金屬氧化物如二氧化硅(熱解的和沉淀的)、二氧化鈦、鋁硅酸鹽、和氧化鋁，粘土和滑石等。在本申請(qǐng)的一種實(shí)施方式中，顆粒狀、沉淀的二氧化硅用于該目的，特別是當(dāng)二氧化硅具有反應(yīng)性表面硅烷醇時(shí)。在本發(fā)明的一種實(shí)施方式中，使用0.1至20%的巰基官能的硅烷，更具體地，巰基官能的硅烷(10)或(11)與80至99.9%的二氧化硅或其它增強(qiáng)填料的組合來增強(qiáng)各種橡膠產(chǎn)品，包括輪胎的胎面。在另一實(shí)施方式中，填料包括約0.5至約10%的巰基官能的硅烷，更具體地，巰基官能的硅烷(10)或(11)和約90至約99.5wt。/。的粒狀填料。在本申請(qǐng)的另一實(shí)施方式中，可將氧化鋁單獨(dú)與巰基官能的硅烷，更具體地，巰基官能的硅烷(IO)或(ll)一起使用，或者與二氧化硅和巰基官能的硅烷組合使用。在本申請(qǐng)的一種實(shí)施方式中，術(shù)語氧化鋁在本申請(qǐng)中可描述為鋁氧化物，或八1203。在本申請(qǐng)的另一實(shí)施方式中，填料可為水合的形式。在一種實(shí)施方式中，填料可以對(duì)與其混合的硅烷是基本上惰性的，炭黑或有機(jī)聚合物就是這樣，或者填料可與它們反應(yīng)，例如，具有金屬羥基表面官能度的載體的情況，如，二氧化硅和具有表面硅烷醇官能度的其它含硅粒子。在本申請(qǐng)的一種實(shí)施方式中，使用沉淀二氧化硅作為填料。在更具體的實(shí)施方式中，本申請(qǐng)的二氧化硅填料的特征可在于，使用氮?dú)鉁y量時(shí)BET表面積的范圍為具體地約40至約600m2/g,更具體地約50至約300m2/g，最具體地約100至約150m2/g。在另一具體的實(shí)施方式中，測量表面積的BET方法描述于JournaloftheAmericanChemicalSociety,第60巻，第304頁(1930)中，這是本申請(qǐng)所用的方法。在另一具體的實(shí)施方式中，典型地二氧化硅的特征還在于，對(duì)苯二曱酸二丁酯(DBP)吸附值的范圍為具體地約100至約350,更具體地約150至約300，最具體地約200至約250的。在另一具體實(shí)施方式中，另外，適用的二氧化硅填料，以及前述氧化鋁和鋁硅酸鹽填料，可以預(yù)期具有范圍為約100約200mVg的CTAB表面積。在另一具體實(shí)施方式中，該CTAB表面積為通過pH9的鯨蠟基三曱基溴化銨測量的外表面積。該方法描述于ASTMD3849。在一種實(shí)施方式中，汞孔隙率表面積為通過汞孔隙率測定法測量的比表面積。在該技術(shù)中，在熱處理除去揮發(fā)物之后使汞滲透到樣品孔隙之中。在更具體的實(shí)施方式中，設(shè)定(set-up)條件可以適宜地描述為使用100mg樣品，在105。C和大氣壓下在2小時(shí)期間除去揮發(fā)物，和測量范圍從大氣壓到2000巴壓力。在另一更具體的實(shí)施方式中，該測量可以依據(jù)描述于Winslow等在ASTMbulletin,p.39(1959)中的方法，或者依據(jù)DIN66133進(jìn)行。對(duì)于該測量，可以使用CARLO-ERBA孔隙率計(jì)2000。在一種實(shí)施方式中，對(duì)于所選二氧化硅填料的平均汞孔隙比表面積范圍應(yīng)當(dāng)為具體地100~300m2/g,更具體地約150至約275m2/g,最具體地約200至約250m2/g。在一種實(shí)施方式中，本申請(qǐng)依據(jù)該汞孔隙率測量方法得到的二氧化硅、氧化鋁和鋁硅酸鹽的適宜的孔徑分布認(rèn)為是5%或更少的孔隙具有小于約lOnm的直徑；約60~約90%的孔隙具有約10~約100nm的直徑；10~約30%的孔隙具有約100~約1000nm的直徑；和約5~約20%的孔隙具有大于約1000nm的直徑。第二種實(shí)施方式中，可以預(yù)期二氧化硅的平均基本粒徑度在通過電子顯微鏡測量時(shí)為約0.01~約0.05微米，但是該二氧化硅顆粒的尺寸可以更小、或者可能更大。在一種實(shí)施方式中，可以考慮在本文中使用各種可商購的二氧化硅，如可從PPGIndustries以HI-SIL商品名獲得的那些，特別是，HI-SIL210和243;可從Rhone-Poulenc獲得的二氧化硅，例如ZEOSIL1165MP;可從Degussa獲得的二氧化硅，例如VN2和VN3等；和可從Huber獲得的二氧化硅，例如HUBERSIL87斗5。在一種實(shí)施方式中，對(duì)于同時(shí)含有含硅填料如二氧化硅、氧化鋁和/或鋁硅酸鹽以及炭黑補(bǔ)強(qiáng)顏料的橡膠組合物，期望主要采用二氧化硅作為補(bǔ)強(qiáng)顏料來補(bǔ)強(qiáng)時(shí)，經(jīng)常更具體的是，該含硅填料與炭黑的重量比為至少3/1且優(yōu)選為至少10/1，且由此在3/1-30/1的范圍內(nèi)。在更具體的實(shí)施方式中，該填料可以包括約15~約95wt。/。的沉淀二氧化硅、氧化鋁和/或鋁硅酸鹽，以及相應(yīng)地約5~約85wt。/。炭黑，其中所述炭黑的CTAB值范圍為約80-約150。在一種具體的實(shí)施方式中，或者，該填料可以包括約6095wt。/。的所述二氧化硅、氧化鋁和/或鋁硅酸鹽，以及相應(yīng)地約40~約5wt。/。的炭黑。在另一具體的實(shí)施方式中，可以將該含硅填料和炭黑預(yù)混或者在硫化橡膠的制備中共混到一起。在一種實(shí)施方式中，本申請(qǐng)的橡膠組合物可以通過橡膠配料領(lǐng)域中已知的方法來配料，如將各種硫可硫化的組分橡膠與各種常用添加劑材料例50如固化助劑如硫、活化劑、阻滯劑和促進(jìn)劑，加工添加劑如油、樹脂例如增粘樹脂、二氧化硅、增塑劑、填料、顏料、脂肪酸、氧化鋅、蠟、抗氧劑和抗臭氧劑、膠溶劑，和補(bǔ)強(qiáng)材料例如炭黑等混合。在另一具體的實(shí)施方式中，根據(jù)硫可At化的和硫硫化的材料(橡膠)的預(yù)計(jì)用途，選擇本申請(qǐng)中提及的添加劑和通常以常規(guī)量使用。在一種實(shí)施方式中，碌"匕可以在其它硫石克化試劑存在下進(jìn)4亍。在一種具體的實(shí)施方式中，適宜的硫硫化試劑的非限制性實(shí)例包括，例如，元素硫(游離硫)或硫給予體硫化試劑，非限制性實(shí)例例如，氨基二硫化物、聚合多硫化物或硫烯烴加合物，其通常在最后的、生產(chǎn)性的、橡膠組合物混合步驟中加入。在另一具體的實(shí)施方式中，在生產(chǎn)性混合階段中使用或加入用量范圍為約0.4~約3phr，或者在一些情形下，高達(dá)約8phr的硫硫化試劑(本領(lǐng)域中常用的)，最優(yōu)選范圍為約1.5~約2.5phr，且一些情形下為約2~約2.5phr。在一種實(shí)施方式中，也可以使用各種硫化促進(jìn)劑，即額外的硫給予體。在一種實(shí)施方式中，應(yīng)理解的是，它們可以是，例如，非限制性實(shí)例為苯并噻唑、烷基秋蘭姆二硫化物、胍衍生物、和硫代氨基曱酸酯。在另一具體的實(shí)例中，該促進(jìn)劑的代表為，例如，但是并非限定于，巰基苯并噻唑、四曱基秋蘭姆二硫化物、苯并噻唑二硫化物、二苯基胍、二硫代氨基曱酸鋅、烷基酚二硫化物、丁基黃原酸鋅、N-二環(huán)己基-2-苯并噻唑亞磺酰胺、N-環(huán)己基-2-苯并噻唑亞磺酰胺、N-氧基二亞乙基苯并噻唑-2-亞磺酰胺、N，N-二苯基硫脲、二硫代氨基曱?；鶃喕酋０?、N,N-二異丙基苯并噻唑-2-亞磺酰胺、2-巰基曱苯咪唑鋅、二硫代雙(N-甲基哌嗪)、二硫代雙(N-(3-羥基乙基哌。秦)、二硫代雙(二千基胺)及其組合。在另一具體的實(shí)施方式中，其它額外的硫給予體，包括，例如，秋蘭姆和嗎啉衍生物。在更具體的實(shí)施方式中，該給予體的代表包括，例如，但并非限定于，二嗎啉二硫化物、二嗎啉四硫化物、四曱基秋蘭姆四硫化物、苯并噻唑基-2,N-二硫代酰嗎啉、硫塑料、二戊亞曱基秋蘭姆六硫化物、二硫化物己內(nèi)酰胺及其組合。在一種實(shí)施方式中，促進(jìn)劑用于控制硫化所需的時(shí)間和/或溫度和改進(jìn)硫化產(chǎn)物的性能。一種實(shí)施方式中，可以使用單一促進(jìn)劑體系，即主促進(jìn)劑。在另一實(shí)施方式中，通常且優(yōu)選使用主促進(jìn)劑，其總用量范圍為約0.5~約4、優(yōu)選為約0.8約1.5phr。在更具體的實(shí)施方式中，可以-使用主促51進(jìn)劑和輔助促進(jìn)劑的組合，其中使用較少量的輔助促進(jìn)劑(例如，約0.05~約3phr)，由此活化和改進(jìn)硫化產(chǎn)物的性能。在另一實(shí)施方式中，可以使用延遲效應(yīng)促進(jìn)劑。在另一實(shí)施方式中，也可以使用硫化阻滯劑。在一種實(shí)施方式中，適宜類型的促進(jìn)劑的非限制性實(shí)例為胺、二硫化物、胍、硫脲、噻唑、秋蘭姆、亞磺酰胺、二硫代氨基甲酸酯、黃原酸酯及其組合。在更具體的實(shí)施方式中，主促進(jìn)劑為亞磺酰胺。在另一具體的實(shí)施方式中，如果使用輔助促進(jìn)劑，該輔助促進(jìn)劑優(yōu)選為胍、二硫代氨基曱酸酯或秋蘭姆化合物。在一種實(shí)施方式中，增粘樹脂在使用時(shí)，其非限制性用量可以為約0.5~約10phr,通常為約1~約5phr。在一種具體的實(shí)施方式中，加工助劑的典型用量占約1~約50phr。在另一具體的實(shí)施方式中，該加工助劑可以包括非限制性實(shí)例如芳族、環(huán)烷族和/或鏈烷族加工油，及其組合。在一種更具體的實(shí)施方式中，抗氧劑的典型用量為約1約5phr。在另一具體的實(shí)施方式中，代表性抗氧劑包括非限制性實(shí)例如二苯基對(duì)苯二胺和其它，例如，theVanderbiltRubberHandbook(1978),第344-346頁中公開的那些。在又一實(shí)施方式中，抗臭氧劑的典型用量為約1~約5phr。在另一實(shí)施方式中，脂肪酸(可以包括非限制性實(shí)例硬脂酸)，如果使用，其典型用量為約0.5~約3phr。在另一實(shí)施方式中，氧化鋅的典型用量為約2約5phr。在另一具體的實(shí)施方式中，蠟的典型用量為約1~約5phr。在另一具體的實(shí)施方式中，通常使用微結(jié)晶蠟。在另一實(shí)施方式中，膠溶劑的典型用量為約0.1~約lphr。在另一實(shí)施方式中，典型膠溶劑包括非限制性實(shí)例五氯硫代酚、二苯酰胺聯(lián)苯二硫化物及其組合。在本申請(qǐng)的一種實(shí)施方式中，本發(fā)明的橡膠組合物可以用于各種目的。在一種具體的實(shí)施方式中，例如，它們可以用于非限制性實(shí)例如各種輪胎混配料、鞋底、軟管、電纜夾套、墊圈，和其它工業(yè)產(chǎn)品。在更具體的實(shí)施方式中，該制品可以通過對(duì)于本領(lǐng)域技術(shù)人員來說顯而易見的各種已知和傳統(tǒng)方法來構(gòu)造、成型、模塑和固化。在更具體的實(shí)施方式中，本文中橡膠組合物的一種特別有用的應(yīng)用是用于制造輪胎胎面。在更具體的實(shí)施方式中，由本發(fā)明橡膠組合物獲得的輪胎、輪胎胎面、或其它制品的優(yōu)點(diǎn)在于，它們?cè)谄鋲勖褪褂闷陂g存在較少的VOC排放，因?yàn)槭怯上鄬?duì)于已知和現(xiàn)有實(shí)踐領(lǐng)域的橡膠混配料含有較少殘留硅烷乙氧基的橡膠化合物制成的。在更具體的實(shí)施方式中，這是在它們的制備中使用了二烷氧基-官能硅烷偶聯(lián)劑的直接結(jié)果，相對(duì)于現(xiàn)有已知和實(shí)踐領(lǐng)域的烷基硅烷和巰基硅烷偶聯(lián)劑的共混物，該二烷氧基-官能硅烷偶聯(lián)劑在硅上含有很少或者基本上無乙氧基。在一種實(shí)施方式中，所用偶聯(lián)劑中乙氧基硅烷基團(tuán)的缺失或降低，導(dǎo)致在制得制品之后在硅上存在較少的殘留乙氧基，由此因使用期間制品和水接觸而導(dǎo)致殘留乙氧基硅烷基團(tuán)水解可以釋放出的乙醇更少或沒有。通過參考以下實(shí)施例可更好地理解本發(fā)明，在實(shí)施例中，分?jǐn)?shù)和百分比都是基于重量的，否則會(huì)另外指出。實(shí)施例對(duì)比例1向200ml玻璃廣口瓶中添加正辛基三乙氧基石圭烷(66.5克，0.241mol)和3-巰基丙基三乙氧基硅烷(15.5克，0.065mol)。用干燥的氮?dú)獯迪丛搹V口瓶，將瓶密封，然后搖動(dòng)1分鐘，以使該兩種組分充分混合。正辛基三乙氧基硅烷和3-巰基丙基三乙氧基硅烷分別以商標(biāo)名SILQUESTA-137硅烷和SILQUESTA-1891娃烷購自GEAdvancedMaterials-Silicones。對(duì)比例2向100ml玻璃廣口瓶中添加以商標(biāo)名SILQUESTA-1230硅烷購自GEAdvancedMaterials-Silicones的聚氧化烯烴烷氧基硅烷(48.7克)和3-巰基丙基三乙氧基硅烷(8.2克，0.034mol)。用干燥的氮?dú)獯迪丛搹V口瓶，將瓶密封，然后搖動(dòng)1分鐘，以使該兩種組分充分混合。所述聚氧化烯烴烷氧基硅烷和3-巰基丙基三乙氧基硅烷分別以商標(biāo)名SILQUESTA-1230硅烷和SILQUESTA-1891硅烷購自GEAdvancedMaterials—Silicones。實(shí)施例3將正辛基三乙氧基硅烷(219克，0.792mole)和3-巰基丙基三乙氧基硅烷(81克，0.34mole)添加到500ml圓底燒瓶中，該燒瓶安裝有磁力攪拌器，短路徑冷凝器(shortpathcondenser)和接收燒瓶。將硫酸(0.3g)添加到該反應(yīng)燒瓶中，并在50托(torr)的真空下將混合物加熱至50°C。通過加料漏斗添加2-甲基丙烷-l，3-二醇(306克，3.395mol)。收集乙醇(155克，3.37mol)。添加21%的乙醇鈉(1.45g)的乙醇溶液以中和催化劑。實(shí)施例4將3-巰基丙基三乙氧基硅烷(272克，1.143mol)添加到500ml圓底燒瓶中，該燒瓶安裝有磁力攪拌器，短路徑冷凝器和接收燒瓶。將硫酸(0.19g)添加到該反應(yīng)燒瓶中，并在50托(torr)的真空下將混合物加熱至50°C。通過加料漏斗添加2-甲基丙烷-l,3-二醇(308克，3.42mol)。收集乙醇(152g)。添加21%的乙醇鈉(0.72g)的乙醇溶液，以中和催化劑。實(shí)施例5將以商標(biāo)名SILQUESTA-1230硅烷購自GEAdvancedMaterials-Silicones的聚氧化烯烴烷氧基硅烷(557克)添加到圓底燒瓶中，該圓底燒瓶安裝有磁力攪拌器，短路徑冷凝器和接收燒瓶。將硫酸(0.41g)添加到反應(yīng)燒瓶中，并將混合物在50托的真空下加熱至50°C。通過加料漏斗添加2-甲基丙烷-l，3-二醇(287克，3.18mol)。收集曱醇(58克，1.8mol)。添加21%的乙醇鈉(1.35g)的乙醇溶液，以中和催化劑。實(shí)施例6向100ml的玻璃廣口瓶中添加得自實(shí)施例4的硅烷(62.9克)和得自實(shí)施例5的硅烷(19.7克)。用干燥的氮?dú)獯迪丛撈?，將該瓶密封然后搖動(dòng)l分鐘，以使該兩種組分充分混合。實(shí)施例7將以商標(biāo)名SILQUESTA-1230硅烷購自GEAdvancedMaterials-Silicones的聚氧化烯烴烷氧基硅烷(746克)和3-巰基丙基三甲氧基硅烷(157克，0.80mol)添加到圓底燒瓶中，該燒瓶安裝有磁力攪拌器，短路徑冷凝器和接收燒瓶。將硫酸(0.76g)添加到反應(yīng)燒瓶中，并將混合物在50托的真空下加熱至50。C。通過加料漏斗2-曱基丙烷-l,3-二醇(594克，6.59mol)。收集曱醇(157克)。添加21。/。的乙醇鈉(1.45g)的乙醇溶液以中和催化劑。對(duì)比例8和9,實(shí)施例10和11制備板狀的固化橡膠組合物(對(duì)比例8和9分別使用對(duì)比例1和2的硅烷，實(shí)施例10和11分別使用實(shí)施例3和6的^i烷)，并測試它們的物理和動(dòng)態(tài)性質(zhì)。使用了如下表1中所述的典型二氧化硅-橡膠SBR配方。在1550mlKrupp嚙合混合機(jī)中進(jìn)行混合。二氧化硅的載量為8.2phr。表l:二氧化硅-硅烷/橡膠配方PHR組分103.2sSBR(BunaVSL5525-l)-(BayerAG)25BR(Budene1207)-(Goodyear)80二氧化硅-Zeosil1165MP，(Rhodia)8.2硅烷4.5油陽Sundex8125(SunOil)2.5氧化鋅-Kadox720C(ZincCorp.)1.0石更脂酸-IndustreneR(Witco，Crompton)2.06PPD-Flexzone7P(Uniroyal，Crompton)1.5蟲昔-SunproofImproved(Uniroyal,Crompton)最后混合成分1.4RubberimakersSulfur104，Harwick1.7CBS-DelacS(Uniroyal,C匪pton)2.0DPG-(Uniroyal,Crompton)用于制備單個(gè)非生產(chǎn)性混合物的工序在下表2中給出。表2:單流程工序，用25。C水冷卻，68%填充因子步驟工序____1加入聚合物，RDM(夯實(shí)(ramdown)混合)60秒2加入50°/。二氧化珪，全部硅烷，油，RDM60秒3加入余下的50%二氧化硅，蠟，RDM90秒4撣掉灰塵(dustdown)，RDM30秒5加入余下的成分，RDM60秒6撣掉灰塵，通過提高轉(zhuǎn)子轉(zhuǎn)速RDM到160~17(TC(約2分鐘內(nèi))，7改變混合機(jī)上的速率，在170°C(或更高溫度)保持8分鐘8卸料，在輥煉機(jī)上成片(sheetoffrollmill)@65~70。C至冷卻用于制備單個(gè)生產(chǎn)性混合物的工序包括在65~7(TC的雙輥塑煉磨機(jī)(two-rollmill)上將硫和(主和輔助)促進(jìn)劑加到如表2中所述制得的母料中。在將全部二氧化硅填料、硅烷和油加入給定的混合物中之后，升高轉(zhuǎn)子的rpm,從而獲得期望的硅烷化溫度。隨后將該混合物在該溫度下保持8分鐘。在上表2中顯示了混合工序。依據(jù)ASTM標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行片狀的固化橡膠組合物的固化和試驗(yàn)。另外，在流變動(dòng)力分析儀(RheometricsDynamicAnalyzer)(ARES-RheometricsInc.)上進(jìn)行微小應(yīng)變動(dòng)態(tài)試驗(yàn)。具體固化程序、測量和測量程序如下55固化工序/測量門尼粘度和焦化振蕩盤式流變性試驗(yàn)片的固化應(yīng)力-應(yīng)變性能積熱(heatbuild-up)試—瞼標(biāo)準(zhǔn)ASTMD1646ASTMD2084ASTMD3182ASTMD412ASTMD623動(dòng)態(tài)機(jī)械性能在10Hz和6(TC下，從0.01%至約25%的剪切應(yīng)變振幅進(jìn)行佩恩效應(yīng)(Payneeffect)應(yīng)變掃描。由微小應(yīng)變下橡膠混配料的非線性響應(yīng)中提取動(dòng)態(tài)參數(shù)G，初始、AG，、G"咖x、tan5咖x。一些情形下，在35°/。應(yīng)變振幅下動(dòng)態(tài)振蕩15分鐘(在60。C)之后測量tan5的穩(wěn)態(tài)值。還測量了在10Hz頻率微小應(yīng)變振幅(l或2。/o)下從約-80。C到+80。C的動(dòng)態(tài)性能的溫度依賴性。表3中給出了對(duì)比例8和9以及實(shí)施例10和11的橡膠混配料的流變學(xué)性質(zhì)、物理性質(zhì)和動(dòng)態(tài)性質(zhì)。表3:使用本申請(qǐng)的硅烷制成的填充的彈性體的流變學(xué)、物理和動(dòng)態(tài)性質(zhì)實(shí)施例號(hào)891011門尼粘度@100°CML1+461100.9755.8670.39門尼焦化@135"Mv32.1254.0528.0734.21MSl+,t3,分鐘9.019.019.297.44MSl+,t18,分鐘12.5411,0211.3710.58振蕩盤式流變計(jì)@149匸r弧度，30分鐘計(jì)時(shí)ML,dNm8.1914.697.5110.20Mh'dNm28.340.3528.5432.05MH-ML20.1125.6621.0321.85t"，分鐘5.432.685.674.35t90，分鐘21.8916.129.8610.91物理性質(zhì)，固化t90柳49。C硬度，ShoreA47.356.75254.0伸長率，％42837941643225%模量，Mpa0.640.890.770.82100。/。模量，Mpa1.582.22.041.956<table>tableseeoriginaldocumentpage57</column></row><table>雖然本發(fā)明已參照一些示例性實(shí)施方式進(jìn)行了描述，但是本領(lǐng)域技術(shù)人員將理解，可以進(jìn)行多種改變且可以對(duì)其要素進(jìn)行等價(jià)物替換，而不背離本發(fā)明的范圍。另外，可以進(jìn)行許多改進(jìn)以使特定情形或材料適合于本發(fā)明的教導(dǎo)，而不背離其基本范圍。由此，本發(fā)明并非限定于本申請(qǐng)中公開的任何具體的示意性實(shí)施方式。權(quán)利要求1.一種巰基官能的硅烷組合物，其包括選自以下的至少一種有機(jī)官能的硅烷(i)巰基硅烷，其具有至少一個(gè)羥基烷氧基甲硅烷基和/或環(huán)狀二烷氧基甲硅烷基，(ii)烴基硅烷或雜烴基硅烷，其具有至少一個(gè)羥基烷氧基甲硅烷基和/或環(huán)狀二烷氧基甲硅烷基，(iii)巰基硅烷二聚體，其中巰基硅烷單元的硅原子通過橋連的二烷氧基彼此鍵合，各硅烷單元任選地具有至少一個(gè)羥基烷氧基甲硅烷基和/或環(huán)狀二烷氧基甲硅烷基，(iv)烴基硅烷和/或雜烴基硅烷二聚體，其中所述烴基硅烷和/或雜烴基硅烷單元的硅原子通過橋連的二烷氧基彼此鍵合，各硅烷單元任選地具有至少一個(gè)羥基烷氧基甲硅烷基和/或環(huán)狀二烷氧基甲硅烷基，(v)硅烷二聚體，具有巰基硅烷單元，其硅原子通過橋連的二烷氧基鍵合于烴基硅烷和/或雜烴基硅烷單元的硅原子，各硅烷單元任選地具有至少一個(gè)羥基烷氧基甲硅烷基和/或環(huán)狀二烷氧基甲硅烷基，(vi)巰基硅烷低聚物，其中相鄰巰基硅烷單元的硅原子通過橋連的二烷氧基彼此鍵合，末端巰基硅烷單元具有至少一個(gè)羥基烷氧基甲硅烷基和/或環(huán)狀二烷氧基甲硅烷基，(vii)烴基硅烷和/或雜烴基硅烷低聚物，其中相鄰的烴基硅烷或雜烴基硅烷單元的硅原子通過橋連的二烷氧基彼此鍵合，末端烴基硅烷和/或雜烴基硅烷單元具有至少一個(gè)羥基烷氧基甲硅烷基和/或環(huán)狀二烷氧基甲硅烷基，和(viii)硅烷低聚物，具有至少一個(gè)巰基硅烷單元和至少一個(gè)烴基硅烷或雜烴基硅烷單元，相鄰硅烷單元的硅原子通過橋連的二烷氧基彼此鍵合，末端硅烷單元具有至少一個(gè)羥基烷氧基甲硅烷基和/或環(huán)狀二烷氧基甲硅烷基，前提是，當(dāng)所述組合物含有(i)、(iii)和(vi)中的一種或多種時(shí)，所述組合物還含有(ii)、(iv)、(v)、(vii)和(viii)中的一種或多種，以及當(dāng)所述組合物含有(ii)、(iv)和(vii)中的一種或多種時(shí)，所述組合物還含有(i)、(iii)、(v)、(vi)和(viii)中的一種或多種。2.權(quán)利要求1的巰基官能的硅烷組合物，包括至少一種選自以下的混合物(ii),(iv),(v)，(vii)和(viii)中的一種或多種和(i);(iii)，(v)，(vi)和(viii)中的一種或多種和(ii);(v)，(vii)和(viii)中的一種或多種和(iii);(v),(vi)和(viii)中的一種或多種和(iv);(vi)和(vii)中的一種或兩種和(v);(vii)和(viii)中的一種或兩種和(vi);以及(vii)和(viii)。3.權(quán)利要求1的巰基官能的硅烷組合物，其中(i)具有一個(gè)或兩個(gè)羥基烷氧基曱硅烷基和/或環(huán)狀二烷氧基曱硅烷基；(ii)具有一個(gè)或兩個(gè)羥基烷氧基曱硅烷基和/或環(huán)狀二烷氧基曱硅烷基；(iii)的硅烷單元各自獨(dú)立地具有一個(gè)或兩個(gè)羥基烷氧基甲硅烷基和/或環(huán)狀二烷氧基曱硅烷基；(iv)的硅烷單元各自獨(dú)立地具有一個(gè)或兩個(gè)羥基烷氧基曱硅烷基和/或環(huán)狀二烷氧基曱硅烷基；(v)的硅烷單元各自獨(dú)立地具有一個(gè)或兩個(gè)羥基烷氧基曱硅烷基和/或環(huán)狀二烷氧基曱硅烷基；(vi)具有3至約20個(gè)巰基硅烷單元，末端巰基硅烷單元獨(dú)立地具有一個(gè)或兩個(gè)羥基烷氧基曱硅烷基和/或環(huán)狀二烷氧基曱硅烷基；(vii)具有3至約20個(gè)烴基硅烷和/或雜烴基硅烷單元，末端烴基硅烷或雜烴基硅烷單元獨(dú)立地具有一個(gè)或兩個(gè)羥基烷氧基曱硅烷基和/或環(huán)狀二烷氧基曱硅烷基；和，(viii)具有3至約40個(gè)硅烷單元，其中1至約20個(gè)是巰基硅烷單元，1至約20個(gè)是烴基硅烷和/或雜烴基硅烷單元，末端硅烷單元獨(dú)立地具有一個(gè)或兩個(gè)羥基烷氧基曱硅烷基和/或環(huán)狀二烷氧基曱硅烷基。4.權(quán)利要求2的巰基官能的硅烷組合物，其中(i)具有一個(gè)或兩個(gè)羥基烷氧基曱硅烷基和/或環(huán)狀二烷氧基曱硅烷基；(ii)具有一個(gè)或兩個(gè)羥基烷氧基甲硅烷基和/或環(huán)狀二烷氧基曱硅烷基；(iii)的硅烷單元各自獨(dú)立地具有一個(gè)或兩個(gè)羥基烷氧基曱硅烷基和/或環(huán)狀二烷氧基曱硅烷基；(iv)的硅烷單元各自獨(dú)立地具有一個(gè)或兩個(gè)羥基烷氧基曱硅烷基和/或環(huán)狀二烷氧基曱硅烷基；(v)的硅烷單元各自獨(dú)立地具有一個(gè)或兩個(gè)羥基烷氧基曱硅烷基和/或環(huán)狀二烷氧基曱硅烷基；(vi)具有3至約IO個(gè)巰基硅烷單元，末端巰基硅烷單元獨(dú)立地具有一個(gè)或兩個(gè)幾基烷氧基曱硅烷基和/或環(huán)狀二烷氧基曱硅烷基；(vii)具有3至約10個(gè)烴基硅烷和/或雜烴基硅烷單元，末端烴基硅烷或雜烴基硅烷單元獨(dú)立地具有一個(gè)或兩個(gè)羥基烷氧基曱硅烷基和/或環(huán)狀二烷氧基曱硅烷基；和，(viii)具有3至約20個(gè)硅烷單元，其中1至約10個(gè)是巰基硅烷單元，和1至約10個(gè)是烴基硅烷和/或雜烴基硅烷單元，末端硅烷單元獨(dú)立地具有一個(gè)或兩個(gè)羥基烷氧基曱硅烷基和/或環(huán)狀二烷氧基曱硅烷基。5.權(quán)利要求2的巰基官能的硅烷組合物，其中在每種混合物中，硫醇與烴基和/或雜烴基之比為約20:1至約0.05:1。6.—種巰基官能的和環(huán)狀和/或橋連的二烷氧基^i烷組合物，包括具有選自以下的化學(xué)結(jié)構(gòu)的至少一種巰基官能的硅烷[G'-(SiXa力ew)s]J(HSVG2-(SiXa力ew)s]n(10)和[G3-(YG2)kY]jG2-(SiXauZpvZ9w)s]m[(HS)r-G2-(SiXauZpvZew)s]n(11)其中Y每次出現(xiàn)時(shí)獨(dú)立地選自多價(jià)基團(tuán)(-Q)a[C(二E)]b(A-)c,其中原子(E)與不飽和的碳原子連接；G'每次出現(xiàn)時(shí)獨(dú)立地選自源自烷基，烯基，芳基，或芳烷基的取代的單價(jià)和多價(jià)基團(tuán)，其中0]可具有1至約30個(gè)碳原子；Gz每次出現(xiàn)時(shí)獨(dú)立地選自源自烷基，烯基，芳基，或芳烷基的取代的二價(jià)和多價(jià)基團(tuán)，其中G"可具有1至約30個(gè)碳原子；tf每次出現(xiàn)時(shí)獨(dú)立地選自源自烷基，烯基，芳基，或芳烷基的取代的單價(jià)和多價(jià)基團(tuán)，其中^可具有1至約30個(gè)碳原子，條件是如果&是單價(jià)的，那么G"可為氫；xa每次出現(xiàn)時(shí)獨(dú)立地選自-Cl，-Br,RO-,RC(=0)0-，R2C=NO-，R2NO-，R2N-，-R,(HOXmG40-，HO(CR。2)fO-，HO(CR02CR02O)e-，其中R各自獨(dú)立地選自氫；可含有或可不含有不飽和度的直鏈、環(huán)狀或支化的烷基，烯基，芳基，和芳烷基，其中每個(gè)R，除氫之外，都含有1至18個(gè)碳原子，G^蟲立地為約2至約15個(gè)碳原子的取代的烴基，或約4至約15個(gè)碳原子的取代的雜烴基，并且含有一個(gè)或多個(gè)醚氧原子，RG獨(dú)立地由對(duì)R所列的成員之一給出，f為2至約15,e為2至約7;Q每次出現(xiàn)時(shí)獨(dú)立地選自氧，硫，和(-NR-),條件是當(dāng)Q為硫時(shí)，b為0;A每次出現(xiàn)時(shí)獨(dú)立地選自氧，硫，和(-NR-),條件是當(dāng)A為硫時(shí)，b為0;E每次出現(xiàn)時(shí)獨(dú)立地選自氧，硫，和(-NR-);在兩個(gè)硅原子之間形成橋連結(jié)構(gòu)的Zp每次出現(xiàn)時(shí)，獨(dú)立地選自[-OG4(OH)d.2O-]0.5，[-0(CR。2CR020)e-]o.5和[-0(ROCR。)fO]0.5，其中Ro每次出現(xiàn)時(shí)獨(dú)立地由以上對(duì)R所列的成員之一給出；和G4每次出現(xiàn)時(shí)獨(dú)立地選自2至15個(gè)碳原子的取代的烴基，或4至15個(gè)碳原子的取代的雜烴基，并且含有一個(gè)或多個(gè)醚氧原子；與硅原子形成環(huán)狀結(jié)構(gòu)的Zp每次出現(xiàn)時(shí)獨(dú)立地為-OG4(OH)d-20-，-0(CR°2CR°20)e-和-0(RoCRo)fO-,其中Ro每次出現(xiàn)時(shí)獨(dú)立地由以上對(duì)R所列的成員之一給出；下標(biāo)a,b,c,d,e，f,j,k，m，n,r,s，u，v和w每次出現(xiàn)時(shí)獨(dú)立地為如下給出的整數(shù)a為0或l;b為0或l;c為0或l;d為約2至約8;e為約2至約7;f為約2至約15;j為1至約3;k為0至約15;m為約1至約20;n為約1至約20;r為1至約3;和s為1至約3;u為0至3;v為0至3;w為0至約1，條件是u+v+2w=3;并且條件是以上結(jié)構(gòu)(10)和/或(11)的每一個(gè)都含有至少一個(gè)可水解基團(tuán)，ZB或ZO。7.權(quán)利要求6的巰基官能的硅烷組合物，其中Y選自-C(＝NR)-;-(C=O)-;(-NR)C(C=0)-;-OC(=0)-;-OC(=S)-;-OC(O)O-;-C(=S)-;-C(=O)O-;(-NR)C(=O)(NR-);(-NR)C(=NR)(NR-)；-O-;-S-;-SS-;和-NR-。8.權(quán)利要求7的巰基官能的硅烷組合物，其中Y選自-O-;-NR-;-C(=0)0-;-C(=0)NR-和(-NR)C(=0)(NR-)。9.權(quán)利要求6的巰基官能的硅烷組合物，其中在式(ll)中，Y為-O-或NR-,G2為源自C1－C2烷基的取代的二價(jià)或多價(jià)基團(tuán)；G3為氫或C1-C12直鏈烷基；Zp為[-0(RoCRo)fO-]o.5和Ze為-0(RoCRo)fO-，其中Ro為氫或曱基，f為2或3，m和n為l至約5，k為1至約5，j為1和r為1至約2。10.權(quán)利要求6的巰基官能的硅烷組合物，其中在式(10)中，G1是源自C3－C10烷基的單價(jià)直鏈基團(tuán)，和G2是源自C1-C10烷基的取代的二價(jià)或多價(jià)基團(tuán)，Zp是[-0(RoCRo)fO-]0.5,和Ze為-0(RoCRo)fO-，其中Ro是氫或曱基，f是2或3，m和n是l至約5，r為1至約2。11.權(quán)利要求6的巰基官能的硅烷組合物，其中式(10)和(11)的硅烷都存在。12.權(quán)利要求6的巰基官能的硅烷組合物，其中G'各自獨(dú)立地為CH3(CH2)g-，且g為l至約29;芐基；2-苯基乙基；環(huán)己基；-(^^112-降冰片烷的任何異構(gòu)體；-CH2GH2-環(huán)己烷；1至30個(gè)碳原子的支化的烷基；或可由降冰片烷、環(huán)己烷、環(huán)戊烷、四氬二環(huán)戊二烯或環(huán)十二^f友烯通過失去一個(gè)氫原子獲得的任何一價(jià)基團(tuán)。13.權(quán)利要求12的巰基官能的硅烷組合物，其中1至30個(gè)碳原子的支化的烷基選自CH3(CH2)4CH(CH2CH3)CH2-,CH3CH2CH(CH2CH3)CH2-，CH3CH(CH3)CH2-，CH3CH2CH(CH3)CHr,和CH3(CH2)4CH(CH3)CH2-。14.權(quán)利要求6的巰基官能的硅烷組合物，其中G"各自獨(dú)立地選自二亞乙基環(huán)己烷；1,2，4-三亞乙基環(huán)己烷；亞苯基；可源自二乙烯基笨的任何結(jié)構(gòu)；可源自二丙烯基苯的任何結(jié)構(gòu)；可源自戊間二烯的任意結(jié)構(gòu)；-CH2CH2-降水片基-的任意異構(gòu)體；可由四氫二環(huán)戊二烯或環(huán)十二烯通過失去兩個(gè)氫原子獲得的任何二價(jià)基團(tuán)；可源自檸檬烯的任何結(jié)構(gòu)；可源自三乙烯基環(huán)己烷的任意含單乙烯基的結(jié)構(gòu)；可源自含三取代的C=C的月桂烯的任意單不飽和結(jié)構(gòu)；和，可源自無三取代的C=C的月桂烯的任意單不飽和結(jié)構(gòu)；-(CH2)g-，其中g(shù)優(yōu)選是1至30的整數(shù)，其表示還在另一端的端基上取代的末端直鏈烷基，以及它們的p-取代的類似物；甲基取代的亞烷基；可源自曱代烯丙基氯的任何結(jié)構(gòu)；可源自丁二烯的任何結(jié)構(gòu)；可由降水片烷、環(huán)己烷或環(huán)戊烷通過失去兩個(gè)氳原子獲得的任何二價(jià)基團(tuán)。15.權(quán)利要求6的巰基官能的硅烷組合物，其中每個(gè)G^蟲立地為氫；CH3(CH2)g-，其中g(shù)為l至約29;千基；2-苯基乙基；環(huán)己基；和-012012-降冰片烷的任何異構(gòu)體；-(31120112-環(huán)己烷的任何異構(gòu)體；l至30個(gè)碳原子的支化的烷基；或可由降水片烷、環(huán)己烷、環(huán)戊烷、四氫二環(huán)戊二烯或環(huán)十二碳烯通過失去一個(gè)氫原子獲得的任何一價(jià)基團(tuán)。16.權(quán)利要求6的巰基官能的硅烷組合物，其中在式(10)和/或(11)中，G1，G"和&基團(tuán)所表示的烴基和/或雜烴基基團(tuán)的碳原子之和為約3至約18。17.權(quán)利要求16的巰基官能的硅烷組合物，其中G1,G"和GS基團(tuán)所表示的烴基和/或雜烴基基團(tuán)的碳原子之和為約6至約14。18.權(quán)利要求6的巰基官能的硅烷組合物，其中G1是CH3CH2CH2CH2CH2CH2CH2-，G2是-CH2CH2CHr，r是1，s是1。19.權(quán)利要求6的巰基官能的硅烷組合物，其中式(10)和(11)中的v和w使得v/w之比為0到1之間。20.權(quán)利要求6的巰基官能的硅烷組合物，其中，u為l至約2，條件是u+v+2w=3。21.權(quán)利要求6的巰基官能的硅烷組合物，其含有環(huán)狀和/或橋連二烷氧基曱硅烷基，巰基，和烴基和/或雜烴基硅烷，所述烴基和/或雜烴基硅烷選自3-{4-曱基-2-[2-(4-曱基-2-戊基-[1,3,2]二氧雜一硅雜環(huán)戊烷-2-基氧基)-丙氧基]-[1,3,2]二氧雜一硅雜環(huán)戊烷-2-基}-丙烷-1-硫醇；3-{2-[2-(2-曱基-[1,3，2]二氧雜一硅雜環(huán)戊烷-2-基氧基)-乙氧基]-[1,3,2]二氧雜一硅雜環(huán)戊烷-2-基)-丙烷-l-硫醇；3-[2-(3-巰基-丙基)-[l,3，2]二氧雜一硅雜環(huán)己烷-2-基氧基]-丙烷-l-醇和3-(2-丁基-[1,3,2]二氧雜一硅雜環(huán)己烷-2-基氧基)-丙烷-l-醇的混合物；4-{2-[3-(2-丁基-[1,3，2]二氧雜一硅雜環(huán)己烷-2-基氧基)-丙氧基]-[1,3,2]二氧雜一硅雜環(huán)己烷-2-基}-丁烷-1-硫醇；4-[2-(3-{2-[3-(2-曱氧基-乙氧基)-丙基Hl,3,2]二氧雜一硅雜環(huán)己烷-2-基氧基}-丙氧基Hl，3,2]二氧雜一硅雜環(huán)己烷-2-基]-丁烷-l-硫醇；4-[5-曱基-2-(2-曱基-3-{5-曱基-2-[3-(2-曱基氨基-乙基氨基)-丙基]-[l,3,2]二氧雜一硅雜環(huán)己烷-2-基氧基}-丙氧基)-[l,3，2]二氧雜一硅雜環(huán)己烷-2-基]-丁烷-l-硫醇；2-乙?；被?N-[3-(2-{3-[2-(4-巰基-丁基)-5-曱基-[1,3,2]二氧雜一硅雜環(huán)己烷-2-基氧基]-2-曱基-丙氧基}-5-曱基-[1,3,2]二氧雜一硅雜環(huán)己烷-2-基)-丙基]-乙酰胺；(2-{3-[3-(2-{3-[2-(4-巰基-丁基)-5-曱基-[1，3,2]二氧雜一硅雜環(huán)己烷-2-基氧基]-2-曱基-丙氧基}-5-曱基-[1,3,2]二氧雜一硅雜環(huán)己烷-2-基)-丙基]-脲基}-乙基)—脲；4-乙酰氧基-丁酸3-(2-{3-[2-(4-巰基-丁基)-5,5-二曱基-[1,3,2]二氧雜一硅雜環(huán)己烷-2-基氧基]-2,2-二曱基-丙氧基}-5,5-二曱基-[1,3,2]二氧雜一硅雜環(huán)己烷-2-基)-丙基酯；碳酸2-[3-(2-{3-[2-(4-巰基-丁基)-5，5-二曱基-[1,3,2]二氧雜一硅雜環(huán)己烷-2-基氧基]-2,2-二曱基-丙氧基}-5，5-二曱基-[1,3,2]二氧雜一硅雜環(huán)己烷_2-基)-丙氧基要炭基氧基]-乙基酯曱基酯；4-{[3-(2-十二烷基-4,4，6-三曱基-[l，3,2]二氧雜一硅雜環(huán)己烷-2-基氧基)-l，l-二曱基-丁氧基]-二曱基-硅烷基}-丁烷-1-硫醇；4-{[3-(2-十二烷基-4，4,6-三曱基-[1，3,2]二氧雜一硅雜環(huán)己烷-2-基氧基)-1,1-二甲基-丁氧基]-二乙氧基-硅烷基}-丁烷-1-'硫醇；4-[丁基-[3-(2-十二烷基-4,4，6-三曱基-[1，3，2]二氧雜一硅雜環(huán)己烷-2-基氧基)-l,l-二曱基-丁氧基]-(4-巰基-丁基)-硅烷基氧基]-2-曱基-戊烷-2-醇；4-{(3-羥基-2-曱基-丙氧基)-(4-巰基-丁基)-[2-曱基-3-(5-曱基-2-辛基-[1，3，2]二氧雜一硅雜環(huán)己烷-2-基氧基)-丙氧基]-硅烷基}-2-甲基-丁烷-1-醇；3-{(3-羥基-2-曱基-丙氧基)-(4-巰基-丁基)-[2-曱基-3-(5-曱基-2-辛基-[l,3，2]二氧雜一硅雜環(huán)己烷-2-基氧基)-丙氧基]-硅烷基氧基}-2-曱基-丙烷-1-醇；4-[(3-羥基-2-曱基-丙氧基)-{3-[(3-羥基-2-曱基-丙氧基)-(3-羥基-2-曱基-丙基)-辛基-硅烷基氧基]-2-甲基-丙氧基}-(4-巰基-丁基)-硅烷基]-2-曱基-丁烷-1-醇；3-[(3-羥基-2-曱基-丙氧基-(3-[(3-羥基-2-曱基-丙氧基H3-羥基-2-曱基-丙基)-辛基-硅烷基氧基]-2-甲基-丙氧基}-(4-巰基-丁基)-硅烷基氧基]-2-曱基-丙烷-1-醇；3-[{3-[(3-羥基-2-曱基-丙氧基)-{4-[(3-羥基-2-曱基-丙氧基)-曱基-辛基-硅烷基氧基]-3-曱基-丁基}-(3-巰基-丙基)-硅烷基氧基]-2-甲基-丙氧基}-(3-羥基-2-曱基-丙基)-辛基-硅烷基氧基]-2-曱基-丙烷-l-醇；4-((3-羥基-2-甲基-丙氧基)_{4-[(3_羥基_2_曱基_丙氧基)_{3-[(3-羥基-2-曱基-丙氧基)-(3-羥基-2-甲基-丙基)-辛基-硅烷基氧基]-2-曱基-丙氧基}-(3-巰基-丙基)-硅烷基]-2-曱基-丁氧基}-辛基-硅烷基)-2-曱基-丁烷-1-醇；3-((3-羥基-2-甲基-丙氧基)-{4-[(3-羥基-2_曱基_丙氧基)_{3—[(3_羥基_2_曱基_丙氧基)_(3-羥基-2-曱基-丙基)-辛基-硅烷基氧基]-2-曱基丙氧基}-(3-巰基-丙基)硅烷基]-2-曱基丁氧基}-辛基-硅烷基)-2-曱基-丙烷-1-Sf;4-(芐基-(3-羥基-2-曱基-丙氧基)-{4-[(3-羥基-2-曱基-丙氧基)-{3-[(3-羥基-2-曱基-丙氧基)-(3-羥基-2-曱基-丙基)-苯乙基-硅烷基氧基]-2-曱基-丙氧基}-(3-巰基-丙基)-硅烷基]-2-曱基-丁氧基}-硅烷基)-2-曱基-丁烷-l-醇；4-[(3-羥基-2-曱基-丙氧基)-(4-{(3-羥基-2-曱基-丙氧基)-(3-巰基—丙基)-[2-曱基-3-(4-曱基-2-苯乙基-[l，2]氧雜硅雜環(huán)戊烷-2-基氧基)-丙氧基]-硅烷基}-2-曱基-丁氧基)-戊-4-烯基-硅烷基]-2-甲基-丁烷-1-醇；4-[(3-羥基_2_曱基_丙氧基)_(4_{(3_羥基_2-曱基-丙氧基)-(3-巰基-丙基)-[2-曱基-3-(4-曱基-2-苯乙基-[l，2]氧雜硅雜環(huán)戊烷-2-基氧基)-丙氧基]-硅烷基}-2-曱基-丁氧基)-(3-巰基-丙基)-硅烷基]-2-曱基-丁烷-l-醇；4-[(3-羥基-2-甲基-丙氧基)-(4_{(3_羥基_2_曱基_丙氧基)-(3-巰基-丙基)-[2-曱基-3-(4-曱基-2-苯乙基-[1，2]氧雜硅雜環(huán)戊烷-2-基氧基)-丙氧基]-硅烷基}-2-曱基-丁氧基)-(3-巰基-丙基)-硅烷基]-2-曱基-丁烷-l-醇；4-[(3-羥基-2-曱基-丙氧基)-(4-{(3-羥基-2-曱基-丙氧基)-(3-巰基-丙基)-[2-曱基-3-(4-甲基-2-辛基-[1，2]氧雜硅雜環(huán)戊烷-2-基氧基)-丙氧基]-硅烷基}-2-曱基-丁氧基)-(3-巰基-丙基)-硅烷基]-2-曱基-丁烷-l-醇；及其組合。22.權(quán)利要求1的巰基官能的硅烷組合物，其具有低的揮發(fā)性有機(jī)化合物水平。23.權(quán)利要求6的巰基官能的硅烷組合物，其具有低的揮發(fā)性有機(jī)化合物水平。全文摘要本發(fā)明涉及具有硫醇和烴基和/或雜烴基官能度的有機(jī)官能的硅烷和有機(jī)官能的硅烷的混合物。這些硅烷減少或消除在使用過程中揮發(fā)性有機(jī)化合物(VOC)的產(chǎn)生，幫助加工填充的彈性材料并提高填充的彈性體的最終用途性質(zhì)。本公開涉及這些硅烷的組合物。文檔編號(hào)C07F7/18GK101522696SQ200780038289公開日2009年9月2日申請(qǐng)日期2007年8月13日優(yōu)先權(quán)日2006年8月14日發(fā)明者克里斯托弗·M·哈特肖恩,埃里克·R·波爾,安東尼奧·查維斯申請(qǐng)人:莫門蒂夫性能材料股份有限公司