專(zhuān)利名稱(chēng)：雜環(huán)橋聯(lián)聯(lián)苯及其在場(chǎng)致發(fā)光裝置中的應(yīng)用的制作方法
專(zhuān)利說(shuō)明雜環(huán)橋聯(lián)聯(lián)苯及其在場(chǎng)致發(fā)光裝置中的應(yīng)用 本發(fā)明涉及場(chǎng)致發(fā)光裝置，其包含式(I)的化合物

尤其是作為磷光化合物的主體。該主體可以與磷光材料一起作用來(lái)為場(chǎng)致發(fā)光裝置提供提高的效率、穩(wěn)定性、制造性或者光譜特性。
JP9013025涉及一種下式表示的喹喔啉衍生物場(chǎng)致發(fā)光元件

其中X是C2-C5烷基等；R1-R8彼此獨(dú)立，每個(gè)是H、鹵素、C1-C6烷基等。
JP 11251063公開(kāi)了下式表示的三亞苯化合物

其用作有機(jī)EL元件的組成材料。在該式中，R1-R12每個(gè)獨(dú)立的表示氫原子，鹵素原子，羥基基團(tuán)，取代的或者未被取代的氨基基團(tuán)，硝基基團(tuán)，氰基基團(tuán)，取代的或者未被取代的烷基基團(tuán)，取代的或者未被取代的鏈烯基基團(tuán)，取代的或者未被取代的環(huán)烷基基團(tuán)，取代的或者未被取代的烷氧基基團(tuán)，取代的或者未被取代的芳烴基團(tuán)，取代的或者未被取代的芳族的雜環(huán)基團(tuán)，取代的或者未被取代的芳烷基基團(tuán)，取代的或者未被取代的芳氧基基團(tuán)，取代的或者未被取代的烷氧基羰基基團(tuán)，或者羧基基團(tuán)。R1-R12可以在它們之外形成兩個(gè)環(huán)。
JP2006143845涉及下式的化合物

其中Z1、Z2是芳烴環(huán)、芳雜環(huán)；R1-R3是H，取代基；n1＝0-3；n2、n3＝0-4；L1＝連接基團(tuán)，單鍵)。
JP2134644涉及一種電子照相感光體，其在感光層中具有吩嗪化合物。該吩嗪化合物用下式表示

其中每個(gè)R1-R4是H原子，(取代的)烷基基團(tuán)，芳烷基基團(tuán)，芳基基團(tuán)或者雜環(huán)基團(tuán)，其中R1和R2，以及R3和R4可以分別與N原子一起形成5-7元環(huán)；每個(gè)R5-R7是H原子，(取代的)烷基基團(tuán)，烷氧基基團(tuán)，鹵素原子或者硝基基團(tuán)。
US20060289882涉及一種有機(jī)場(chǎng)致發(fā)光裝置，其中電子萃取層可以由下面的結(jié)構(gòu)式表示的六氮雜三亞苯衍生物來(lái)形成

其中R表示氫，1-10碳數(shù)的烷基基團(tuán)，1-10碳數(shù)的烷氧基基團(tuán)，1-10碳數(shù)的二烷基胺基團(tuán)，F(xiàn)，Cl，Br，I或者CN。
US20070029927公開(kāi)了下面的通式(1)表示的芳族胺衍生物以及它們?cè)谟袡C(jī)場(chǎng)致發(fā)光裝置中的用途

其中Ar1-Ar4每個(gè)獨(dú)立的表示取代的或者未被取代的具有6-30個(gè)成環(huán)碳原子的芳基基團(tuán)或者取代的或者未被取代的具有5-30個(gè)成環(huán)碳原子的雜芳基基團(tuán)；L1和L2每個(gè)獨(dú)立的表示單鍵，取代的或者未被取代的具有6-30個(gè)成環(huán)碳原子的亞芳基基團(tuán)或者取代的或者未被取代的具有5-30個(gè)成環(huán)碳原子的雜亞芳基基團(tuán)；但是，當(dāng)L1和L2二者都是單鍵時(shí)，不包括這里Ar1和Ar3每個(gè)都表示取代的或者未被取代的苯基基團(tuán)以及另外這里Ar2和Ar4每個(gè)都表示取代的或者未被取代的聯(lián)苯基團(tuán)或者取代的或者未被取代的苯基基團(tuán)的情況；R表示取代基，并且當(dāng)存在兩個(gè)或多個(gè)R時(shí)，它們可以彼此鍵合來(lái)成環(huán)；n表示0-8的整數(shù)。
JP2134644涉及下式的吩嗪化合物

其中R1-R4中每個(gè)是H原子，(取代的)烷基基團(tuán)，芳烷基基團(tuán)，芳基基團(tuán)或者雜環(huán)基團(tuán)，其中R1和R2，以及R3和R4可以分別與N原子一起形成5-7元環(huán)；R5-R7中每個(gè)是H原子，(取代的)烷基基團(tuán)，烷氧基基團(tuán)，鹵素原子或者硝基基團(tuán)。當(dāng)該吩嗪化合物被混入到電子照相感光體的感光層中時(shí)。
JP2000323278涉及一種發(fā)射器，其包括具有下式的咪唑結(jié)構(gòu)的有機(jī)磷光體

其中R1可以分別相同或者不同并且選自氫，烷基基團(tuán)，環(huán)烷基基團(tuán)，芳烷基基團(tuán)，鏈烯基基團(tuán)，環(huán)鏈烯基基團(tuán)等，X1是鍵合單元并且選自取代的或者非取代的芳環(huán)，雜環(huán)，飽和脂肪鏈等等，Y1選自單鍵或者任一單鍵的組合，烷基鏈，亞烷基鏈，醚鏈等等，Ar選自取代的或者非取代的芳環(huán)，雜環(huán)等等，z表示自然數(shù)。該有機(jī)磷光體優(yōu)選是具有摻雜到主體材料中的客體材料的發(fā)光材料。
JP2001023777描述了下式的化合物

其中R1-R9表示化學(xué)鍵，氫，烷基基團(tuán)，環(huán)烷基基團(tuán)，芳烷基基團(tuán)，鏈烯基基團(tuán)，環(huán)鏈烯基基團(tuán)，烷氧基基團(tuán)，烷硫基基團(tuán)，芳醚基團(tuán)，芳硫醚基團(tuán)，芳基基團(tuán)，雜環(huán)基團(tuán)，鹵素，氰基基團(tuán)，醛基，羰基基團(tuán)，酯基團(tuán)，氨基甲?；鶊F(tuán)，氨基基團(tuán)，硝基基團(tuán)，甲硅烷基基團(tuán)，甲硅烷氧基烷基(siloxyanyl)基團(tuán)，和在鄰近的取代基團(tuán)之間形成的環(huán)結(jié)構(gòu)，Z1表示氧，硫，氮或者飽和烴。該具有菲并吡咯(phenanthroazole)骨架的化合物適于作為主體材料或者在空穴傳輸層、電子傳輸層和發(fā)光層材料中的摻雜劑材料。沒(méi)有公開(kāi)這樣的化合物，即，其中R1-R9中任何一個(gè)是芳基取代的氨基基團(tuán)。
JP2001118683涉及一種發(fā)光元件，其中該發(fā)光材料至少包含客體材料和主體材料，并且該主體材料的發(fā)射光譜峰大于300nm并小于460nm。明確的公開(kāi)了下面的菲并唑化合物
JP2002050473描述了一種元件，在其中一種發(fā)光物質(zhì)存在于陽(yáng)極和陰極之間，并且其通過(guò)電能發(fā)光，該元件包含至少一種由光反應(yīng)形成的產(chǎn)物。明確公開(kāi)了下面的菲并唑化合物
JP2003059670描述了一種發(fā)光元件，其具有這樣的結(jié)構(gòu)，在其中至少陽(yáng)極，發(fā)光層，電子載體層和陰極是按順序?qū)訅旱?，該電子載體層具有比發(fā)光層的電離電勢(shì)高出0.1eV或者以上的電離電勢(shì)，并且主要構(gòu)成發(fā)光層和電子載體層的原料由具有升華特性的有機(jī)化合物制成，以及此外，主要構(gòu)成電子載體層的有機(jī)化合物的分子量是400或者以上，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度是90℃或者以上。明確的公開(kāi)了下面的菲并唑化合物
JP2002367786描述了一種發(fā)光元件，其具有至少陽(yáng)極，發(fā)光層，空穴傳輸層，電子傳輸層和陰極的依次層壓的結(jié)構(gòu)，發(fā)光層與電子傳輸層之間的關(guān)系是(Ip(ETL)-Ip(EML))＞(Ea(ETL)-Ea(EML))。構(gòu)成發(fā)光層和電子傳輸層的主要原料由具有升華特性的有機(jī)化合物制成，并且構(gòu)成電子傳輸層的主要材料是分子量不小于400的有機(jī)化合物。[Ea電子親合勢(shì)(eV)，Ip電離電勢(shì)(eV)，EML發(fā)光層，ETL電子傳輸層]。明確公開(kāi)了下面的菲并唑化合物
雖然有這些進(jìn)展，但是仍然需要包含新主體材料的EL裝置，尤其是可以與磷光材料一起作用來(lái)為場(chǎng)致發(fā)光裝置提供提高的效率，穩(wěn)定性，制造性或者光譜特性的主體材料。
因此，本發(fā)明提供一種EL裝置，其包含式(I)

尤其是(Ia)

或者是(Ib)

的化合物， 其中A是5-、6-或者7-元雜芳環(huán)，其含有至少一個(gè)選自氮、氧和硫的雜原子，尤其是一個(gè)氮原子和至少一個(gè)選自氮、取代的氮、氧和硫的另外的雜原子， Z1是

-NA1A1′、-P(＝O)A4A4′或者-SiA6A7A8， Z2是

-NA2A2′、-P(＝O)A5A5′或者-SiA6′A7′A8′， Ar和Ar′彼此獨(dú)立的是C6-C14芳基，例如苯基，或者萘基，其可以任選的用選自下面的一個(gè)或多個(gè)基團(tuán)進(jìn)行取代可以任選地用-O-中斷的C1-C25烷基，或者C1-C25烷氧基， R1，R2，R3，R4，R5和R6彼此獨(dú)立的是氫，鹵素或者有機(jī)取代基，或者 彼此相鄰的R1和R2，R4和R6，R2和R3，R5和R3和/或R5和R6一起形成芳族環(huán)或者雜芳環(huán)或者環(huán)體系，其可以任選被取代， R7是一種有機(jī)取代基，其中在同一分子中的兩個(gè)或者多個(gè)取代基R7可以具有不同的含義，或者可以一起形成芳族環(huán)或者雜芳環(huán)或者環(huán)體系，和 x是0或者是1-5的整數(shù)； A1，A2，A1′和A2′彼此獨(dú)立的是C6-C24芳基基團(tuán)，C2-C30雜芳基基團(tuán)，其可以是任選取代的，或者是基團(tuán)
其中BU是橋聯(lián)單元，例如

或
A3和A3′彼此獨(dú)立的是C6-C24芳基基團(tuán)，或者C2-C30雜芳基基團(tuán)，其可以是任選的取代的，或者A1和A1′或者A2和A2′或者A3和A3′與它們鍵合到其上的 氮原子一起形成雜芳環(huán)或者環(huán)體系，例如

m′是0，1或者2； A4，A4′，A6，A7，A8，A2，A2′，A5，A5′，A6′，A7′和A8′彼此獨(dú)立的是C6-C24芳基基團(tuán)，或者C2-C30雜芳基基團(tuán)，其可以是任選取代的， R41在每次出現(xiàn)之處可以相同或者不同，并且是Cl，F(xiàn)，CN，NR45R45，C1-C25烷基基團(tuán)，C4-C18環(huán)烷基基團(tuán)，C1-C25烷氧基基團(tuán)，在其中一個(gè)或多個(gè)彼此不相鄰的碳原子可以用-NR45-，-O-，-S-，-C(＝O)-O-或者-O-C(＝O)-O-替代，和/或其中一個(gè)或多個(gè)氫原子可以用F替代，C6-C24芳基基團(tuán)，或者C6-C24芳氧基基團(tuán)，其中一個(gè)或多個(gè)碳原子可以用O，S或者N替代，和/或其可以用一個(gè)或多個(gè)非芳族的基團(tuán)R41取代，或者兩個(gè)或多個(gè)基團(tuán)R41形成環(huán)體系； R45和R45′彼此獨(dú)立的是H，C1-C25烷基基團(tuán)，C4-C18環(huán)烷基基團(tuán)，在其中一個(gè)或多個(gè)彼此不相鄰的碳原子可以用-NR45″-，-O-，-S-，-C(＝O)-O-，或者-O-C(＝O)-O-替代，和/或其中一個(gè)或多個(gè)氫原子可以用F替代，C6-C24芳基基團(tuán)，或者C6-C24芳氧基基團(tuán)，其中一個(gè)或多個(gè)碳原子可以用O，S或者N替代，和/或其可以用一個(gè)或多個(gè)非芳族的基團(tuán)R41取代，和 R45″是H，C1-C25烷基基團(tuán)或者C4-C18環(huán)烷基基團(tuán)， m在每次出現(xiàn)之處可以相同或者不同，并且是0，1，2或者3，尤其是0，1或2，非常特別的是0或者1。
此外，本發(fā)明涉及一種下式的化合物

尤其是

或者是
其中A，Z1，Z2，R1，R2，R3，R4，R5，R6，R7和x的定義同權(quán)利要求1，并限定不包括用式

表示的吩嗪化合物，其中每個(gè)R1-R4是H原子，(取代的)烷基基團(tuán)，芳烷基基團(tuán)，芳基基團(tuán)或者雜環(huán)基團(tuán)，其中R1與R2，以及R3與R4可以分別與N原子一起形成5-7元環(huán)；每個(gè)R5-R7是H原子，(取代的)烷基基團(tuán)，烷氧基基團(tuán)，鹵素原子或者硝基基團(tuán)。
式I的化合物可以用于有機(jī)發(fā)光二極管(OLED)中，尤其是作為磷光化合物的主體。因此，本發(fā)明還提供一種場(chǎng)致發(fā)光裝置，其包含陰極、陽(yáng)極和處于陰極和陽(yáng)極之間的發(fā)光層，該發(fā)光層含有主體材料和磷光發(fā)光材料，其中主體材料是式I的化合物。
Z1和Z2的例子是

其中R200是可以任選地用-O-中斷的C1-C25烷基，或者C1-C25烷氧基；

和

其中R116和R117如下所述。Z1優(yōu)選是基團(tuán)

或者-NA1A1′。Z2優(yōu)選是基團(tuán)

或者-NA2A2′。Z1和Z2可以不同，但優(yōu)選相同。
A是5-、6-或者7-元雜芳環(huán)，其含有一個(gè)選自氮，氧和硫的雜原子，其可以是取代的和/或可以是稠合的芳環(huán)或者雜芳環(huán)體系的部分。非限定的A的例子是


其中R7含義同R8，R8″含義同R8，X是O，S， N-R17，其中R205，R206，R207，R208，R209，R210，R8，R9，R8′，R9′，R10和R17定義如下，p是0，1，2或者3，虛線(xiàn)

表示與苯環(huán)鍵合。
優(yōu)選式I的化合物是下式的化合物

其中， R1和R4彼此獨(dú)立的是氫，鹵素，C1-C18烷基，用E取代的和/或用D中斷的C1-C18烷基，C1-C18全氟烷基，C2-C18鏈烯基，C2-C18炔基，C1-C18烷氧基，用E取代的和/或用D中斷的C1-C18烷氧基，CN或者-CO-R28， R2，R3，R5和R6彼此獨(dú)立的是H，鹵素，C1-C18烷基，用E取代的和/或用D中斷的C1-C18烷基，C1-C18全氟烷基，C6-C24芳基，用G取代的C6-C24芳基，C2-C20雜芳基，用G取代的C2-C20雜芳基，C2-C18鏈烯基，C2-C18炔基，C1-C18烷氧基，用E取代的和/或用D中斷的C1-C18烷氧基，C7-C25芳烷基，CN或者-CO-R28， R8和R9彼此獨(dú)立的是H，C1-C18烷基，用E取代的和/或用D中斷的C1-C18烷基，C1-C18全氟烷基，C6-C24芳基，用G取代的C6-C24芳基，C2-C20雜芳基，用G取代的C2-C20雜芳基，C2-C18鏈烯基，C2-C18炔基，C1-C18烷氧基，用E取代的和/或用D中斷的C1-C18烷氧基，C7-C25芳烷基，CN，或者-CO-R28，或者 R8和R9一起形成基團(tuán)

其中 R206′，R208′，R205，R206，R207，R208，R209和R210彼此獨(dú)立的是H，C1-C18烷基，用E取代的和/或用D中斷的C1-C18烷基，C1-C18烷氧基，或者用E取代的和/或用D中斷的C1-C18烷氧基，C1-C18全氟烷基，C6-C24芳基，用G取代的C6-C24芳基，C2-C20雜芳基，用G取代的C2-C20雜芳基，C2-C18鏈烯基，C2-C18炔基，C7-C25芳烷基，CN，或者-CO-R28， R10是H，C1-C18烷基，用E取代的和/或用D中斷的C1-C18烷基，C1-C18全氟烷基，C6-C24芳基，用G取代的C6-C24芳基，C2-C20雜芳基，用G取代的C2-C20雜芳基，C2-C18鏈烯基，C2-C18炔基，C1-C18烷氧基，用E取代的和/或用D中斷的C1-C18烷氧基，C7-C25芳烷基或者-CO-R28， R8′和R9′彼此獨(dú)立的是H，CN，-COOR27；-CONR25R26，C1-C18烷基，用E取代的和/或用D中斷的C1-C18烷基，C1-C18全氟烷基，C6-C24芳基，用G取代的C6-C24芳基，C2-C20雜芳基，用G取代的C2-C20雜芳基，C2-C18鏈烯基，C2-C18炔基，C1-C18烷氧基，用E取代的和/或用D中斷的C1-C18烷氧基，C7-C25芳烷基，CN或者-CO-R28； R11和R14彼此獨(dú)立的是氫，鹵素，C1-C18烷基，用E取代的和/或用D中斷的C1-C18烷基，C1-C18全氟烷基，C2-C18鏈烯基，C2-C18炔基，C1-C18烷氧基，用E取代的和/或用D中斷的C1-C18烷氧基，CN或者-CO-R28， R12，R13，R15和R16彼此獨(dú)立的是H，鹵素，C1-C18烷基，用E取代的和/或用D中斷的C1-C18烷基，C1-C18全氟烷基，C6-C24芳基，用G取代的C6-C24芳基，C2-C20雜芳基，用G取代的C2-C20雜芳基，C2-C18鏈烯基，C2-C18炔基，C1-C18烷氧基，用E取代的和/或用D中斷的C1-C18烷氧基，C7-C25芳烷基，CN或者-CO-R28， X是O，S或者NR17，其中R17是H；C6-C18芳基；C2-C20雜芳基；C6-C18芳基，或者C2-C20雜芳基，其被C1-C18烷基，C1-C18全氟烷基，或者C1-C18烷氧基取代；C1-C18烷基；或者用-O-中斷的C1-C18烷基； 或者彼此相鄰的兩個(gè)取代基R1和R2，R4和R6，R11和R12和/或R14和R16，R2和R3，R5和R6，R12和R13和/或R15和R16一起形成基團(tuán)

或者彼此相鄰的兩個(gè)取代基R15和R13，和/或R5和R3一起形成基團(tuán)
其中X3是O，S，C(R119)(R120)或者NR17，其中R17定義同上，R105，R106，R107，R108，R106′和R108′彼此獨(dú)立的是H，C1-C18烷基，用E取代的和/或用D中斷的C1-C18烷基，C1-C18烷氧基，或者用E取代的和/或用D中斷的C1-C18烷氧基， R119和R120彼此獨(dú)立的是C1-C18烷基，用E取代的和/或用D中斷的C1-C18烷基，C6-C24芳基，用G取代的C6-C24芳基，C2-C20雜芳基，用G取代的C2-C20雜芳基，C2-C18鏈烯基，C2-C18炔基，C1-C18烷氧基，用E取代的和/或用D中斷的C1-C18烷氧基，或者C7-C25芳烷基，或者 R119和R120一起形成式＝CR121R122的基團(tuán)，其中 R121和R122彼此獨(dú)立的是H，C1-C18烷基，用E取代的和/或用D中斷的C1-C18烷基，C6-C24芳基，用G取代的C6-C24芳基，或者C2-C20雜芳基，或者用G取代的C2-C20雜芳基，或者 R119和R120一起形成5或者6元環(huán)，其可以任選的用下面的基團(tuán)取代C1-C18烷基，用E取代的和/或用D中斷的C1-C18烷基，C6-C24芳基，用G取代的C6-C24芳基，C2-C20雜芳基，用G取代的C2-C20雜芳基，C2-C18鏈烯基，C2-C18炔基，C1-C18烷氧基，用E取代的和/或用D中斷的C1-C18烷氧基，C7-C25芳烷基或者-C(＝O)-R127，和 R127是H；C6-C18芳基；C6-C18芳基，其被C1-C18烷基，或者C1-C18烷氧基取代；C1-C18烷基；或者用-O-中斷的C1-C18烷基， D是-CO-；-COO-；-S-；-SO-；-SO2-；-O-；-NR25-；-SiR30R31-；-POR32-；-CR23＝CR24-；或者-C≡C-；和 E是-OR29；-SR29；-NR25R26；-COR28；-COOR27；-CONR25R26；-CN；或者鹵素； G是E，C1-C18烷基，用D中斷的C1-C18烷基，C1-C18全氟烷基，C1-C18烷氧基，或者用E取代的和/或用D中斷的C1-C18烷氧基，其中 R23，R24，R25和R26彼此獨(dú)立的是H；C6-C18芳基；C6-C18芳基，其被C1-C18烷基，或者C1-C18烷氧基取代；C1-C18烷基；或者用-O-中斷的C1-C18烷基；或者 R25和R26一起形成5或者6元環(huán)，R27和R28彼此獨(dú)立的是H；C6-C18芳基；C6-C18芳基，其被C1-C18烷基，或者C1-C18烷氧基取代；C1-C18烷基；或者用-O-中斷的C1-C18烷基， R29是H；C6-C18芳基；C6-C18芳基，其被C1-C18烷基，或者C1-C18烷氧基取代；C1-C18烷基；或者用-O-中斷的C1-C18烷基， R30和R31彼此獨(dú)立的是C1-C18烷基，C6-C18芳基，或者用C1-C18烷基取代的C6-C18芳基，和 R32是C1-C18烷基，C6-C18芳基，或者用C1-C18烷基取代的C6-C18芳基，和 A1，A2，A1′和A2′定義同上。
優(yōu)選R116和R117彼此獨(dú)立的是H，C1-C12烷基例如甲基，乙基，正丙基，異丙基，正丁基，異丁基，仲丁基，叔丁基，2-甲基丁基，正戊基，異戊基，正己基，2-乙基己基，或者正庚基，用E取代的和/或用D 中斷的C1-C12烷基例如-CH2OCH3，-CH2OCH2CH3，-CH2OCH2CH2OCH3或者-CH2OCH2CH2OCH2CH3，C6-C14芳基例如苯基，萘基，或者聯(lián)苯基，C5-C12環(huán)烷基例如環(huán)己基，用G取代的C6-C14芳基例如-C6H4OCH3，-C6H4OCH2CH3，-C6H3(OCH3)2或者-C6H3(OCH2CH3)2，-C6H4CH3，-C6H3(CH3)2，-C6H2(CH3)3或者-C6H4tBu。
X是O，S或者NR17。在式XII和XVIII的化合物的情況中，X優(yōu)選是O或者NR17。在式XIII和XIX的化合物的情況，X優(yōu)選是S或者NR17。
R17優(yōu)選是H，C1-C12烷基，例如甲基，乙基，正丙基，異丙基，正丁基，異丁基，仲丁基，叔丁基，2-甲基丁基，正戊基，異戊基，正己基，2-乙基己基，正庚基，或者C6-C14芳基，例如苯基，萘基或者聯(lián)苯基。
優(yōu)選R119和R120彼此獨(dú)立的是C1-C12烷基，例如甲基，乙基，正丙基，異丙基，正丁基，仲丁基，己基，辛基或者2-乙基-己基，用E取代的和/或用D中斷的C1-C12烷基，例如-CH2(OCH2CH2)wOCH3，w＝1，2，3或者4，C6-C14芳基，例如苯基，萘基或者聯(lián)苯基，用G取代的C6-C14芳基，例如-C6H4OCH3，-C6H4OCH2CH3，-C6H3(OCH3)2，-C6H3(OCH2CH3)2，-C6H4CH3，-C6H3(CH3)2，-C6H2(CH3)3，或者-C6H4tBu，或者R119和R120一起形成4-8元環(huán)，尤其是5或者6元環(huán)，例如環(huán)己基，或者環(huán)戊基，其可以任選的用C1-C8烷基取代。
D優(yōu)選是-CO-，-COO-，-S-，-SO-，-SO2-，-O-，-NR25-，其中R25是C1-C12烷基，例如甲基，乙基，正丙基，異丙基，正丁基，異丁基或者仲丁基，或者C6-C14芳基，例如苯基，萘基或者聯(lián)苯基。
E優(yōu)選是-OR29；-SR29；-NR25R25；-COR28；-COOR27；-CONR25R25；或者-CN；其中R25，R27，R28和R29彼此獨(dú)立的是C1-C12烷基，例如甲基，乙基，正丙基，異丙基，正丁基，異丁基，仲丁基，己基，辛基或者2-乙基-己基，或者C6-C14芳基，例如苯基，萘基或者聯(lián)苯基，其可以是任選取代的。
G具有與E相同的優(yōu)選基團(tuán)，或者是C1-C18烷基，尤其C1-C12烷基，例如甲基，乙基，正丙基，異丙基，正丁基，異丁基，仲丁基，己基，辛基或者2-乙基-己基。
式X，Xl和XII的化合物是優(yōu)選的。
式X或者XII的化合物是甚至更優(yōu)選的，其中R1和R4是氫， R2，R3，R5和R6彼此獨(dú)立的是H，C1-C18烷基，用D中斷的C1-C18烷基，C1-C18全氟烷基，C1-C18烷氧基，用D中斷的C1-C18烷氧基，C7-C25芳烷基，或者是基團(tuán)-X2-R18， R8和R9彼此獨(dú)立的是H，C1-C18烷基，用D中斷的C1-C18烷基，C1-C18全氟烷基，C6-C18芳基，其可以任選被C1-C18烷基，C18烷氧基，或者用D中斷的C1-C18烷氧基取代；C1-C18烷氧基，用D中斷的C1-C18烷氧基，或者基團(tuán)-X2-R18；或者 彼此相鄰的兩個(gè)取代基R2和R3和/或R5和R6一起形成基團(tuán)

或者彼此相鄰的兩個(gè)取代基R5和R3一起形成基團(tuán)

其中R105，R106，R107和-R108彼此獨(dú)立的是H，或者C1-C8烷基，或者 R8和R9一起形成基團(tuán)

其中R205，R206，R207，R208，R209和R210彼此獨(dú)立的是H，C1-C18烷基，用E取代的和/或用D中斷的C1-C18烷基，C1-C18烷氧基，或者用E取代的和/或用D中斷的C1-C18烷氧基，C1-C18全氟烷基， R10是H，C6-C18芳基，其可以是用G取代的，C2-C18雜芳基，其可以是用G取代的，C1-C18烷基，用D中斷的C1-C18烷基，C1-C18全氟烷基，C1-C18烷氧基，用E取代的和/或用D中斷的C1-C18烷氧基，或者基團(tuán)-X2-R18，其中X2是間隔基，例如C6-C12芳基，或者C6-C12雜芳基，尤其是苯基，或者萘基，其可以用下面的基團(tuán)取代1次以上，尤其取代1-2次C1-C18烷基，用D中斷的C1-C18烷基，C1-C18全氟烷基，C1-C18烷氧基，或者用E取代的和/或用D中斷的C1-C18烷氧基，而R18是H，C1-C18烷基，用D中斷的C1-C18烷基，C1-C18全氟烷基，C1-C18烷氧基，用D中斷的C1-C18烷氧基，或者-NR25R26； D是-CO-；-COO-；-S-；-SO-；-SO2-；-O-；-NR25-；-CR23＝CR24-；或者-C≡C-；其中 R23，R24，R25和R26彼此獨(dú)立的是H；C6-C18芳基；C6-C18芳基，其被C1-C8烷基，或者C1-C8烷氧基取代；C1-C8烷基；或者-O-中斷的C1-C8烷基，或者R25和R26一起形成5或者6元環(huán)。
在一種另外優(yōu)選的實(shí)施方案中，本發(fā)明涉及下式的化合物

(XIIa)，和/或
其中R10是H，可以用G取代的C6-C18芳基，可以用G取代的C2-C18雜芳基，C1-C18烷基，用D中斷的C1-C18烷基，C1-C18全氟烷基，C1-C18烷氧基，用E取代的和/或用D中斷的C1-C18烷氧基，或者基團(tuán)-X2-R18，其中X2是間隔基例如C6-C12芳基或者C6-C12雜芳基，尤其是苯基或者萘基，其可以用下面的基團(tuán)取代1次以上，尤其是取代1-2次C1-C18烷基，用D中斷的C1-C18烷基，C1-C18全氟烷基，C1-C18烷氧基，或者用E取代的和/或用D中斷的C1-C18烷氧基，而R18是H，C1-C18烷基，用D中斷的C1-C18烷基，C1-C18全氟烷基，C1-C18烷氧基，用D中斷的C1-C18烷氧基，或者-NR25R26-； R11和R14是氫， R12，R13，R15和R16是氫， R17是C6-C18芳基；C6-C18芳基，其被C1-C18烷基，C1-C18全氟烷基，或者C1-C18烷氧基取代；C1-C18烷基；或者-O-中斷的C1-C18烷基；或者 彼此相鄰的兩個(gè)取代基R5和R3，R12和R13，和/或R15和R16一起形成基團(tuán)

或者彼此相鄰的兩個(gè)取代基R15和R13一起形成基團(tuán)

其中R105，R106，R107和R108彼此獨(dú)立的是H或者C1-C8烷基， D是-S-；-O-；或者-NR25-； E是-OR29；-SR29；-NR25R26；-CN；或者F；G是E，C1-C18烷基，用D中斷的C1-C18烷基，C1-C18全氟烷基，C1-C18烷氧基，或者用E取代的和/或用D中斷的C1-C18烷氧基，其中 R25和R26彼此獨(dú)立的是H；C6-C18芳基；C6-C18芳基，其被C1-C8烷基，或者C1-C8烷氧基取代；C1-C8烷基；或者用-O-中斷的C1-C8烷基，或者 R25和R26一起形成5或者6元環(huán)，特別是形成

和 R29是C6-C18芳基；C6-C18芳基，其被C1-C18烷基，或者C1-C18烷氧基取代；C1-C18烷基；或者用-O-中斷的C1-C18烷基。
在一種優(yōu)選的實(shí)施方案，本發(fā)明是涉及一種EL裝置，其包含下式(Xa)或者(XVIa)的化合物

或

其中R1，R2，R3，R4，R5，R6，A1，A1′，A2，A2′，R205，R206，R207，和R208定義同上。
在一個(gè)特別優(yōu)選的實(shí)施方案中，本發(fā)明涉及一種EL裝置，其包含下式(Xb)或者(XVIb)的化合物

或

其中R1，R2，R3，R4，R5，R6，A1，A1′，A2，A2′，R8和R9定義同上。
A1，A2，A1′和A2′彼此獨(dú)立的特別是苯基，萘基，蒽基，聯(lián)苯基，2-芴基，菲基，或者苝基，其可以是任選取代的，例如


或者 A和A1′或者A2和A2′與它們鍵合到其上的氮原子一起形成雜芳環(huán)或者環(huán)體系，例如

m′是0，1或者2；m在每次出現(xiàn)之處可以相同或者不同，并且是0，1，2或者3，尤其是0，1或2，非常特別的是0或者1； R41在每次出現(xiàn)之處可以相同或者不同，并且是Cl，F(xiàn)，CN，N(R45)2，C1-C25烷基基團(tuán)，C4-C18環(huán)烷基基團(tuán)，C1-C25烷氧基基團(tuán)，在其中一個(gè)或多個(gè)彼此不相鄰的碳原子可以用-NR45-，-O-，-S-或者-C(＝O)-O-替代，和/或其中一個(gè)或多個(gè)氫原子可以用F替代，C6-C24芳基基團(tuán)，或者C6-C24芳氧基基團(tuán)，其中一個(gè)或多個(gè)碳原子可以被O，S或者N替代，和/或其可以用一個(gè)或多個(gè)非芳族的基團(tuán)R41取代，或者兩個(gè)或多個(gè)基團(tuán)R41形成環(huán)體系； R45是H，C1-C25烷基基團(tuán)，C4-C18環(huán)烷基基團(tuán)，在其中一個(gè)或多個(gè)彼此不相鄰的碳原子可以被-NR45″-，-O-，-S-，-C(＝O)-O-或者-O-C(＝O)-O-替代，和/或其中一個(gè)或多個(gè)氫原子可以被F替代，C6-C24芳基基團(tuán)，或者C6-C24芳氧基基團(tuán)，其中一個(gè)或多個(gè)碳原子可以被O，S或者N替代，和/或其可以被一個(gè)或多個(gè)非芳族的基團(tuán)R41取代，和 R45″是H，C1-C25烷基基團(tuán)或者C4-C18環(huán)烷基基團(tuán)， R116，R117和R117′彼此獨(dú)立的是H，鹵素，-CN，C1-C18烷基，用E取代的和/或用D中斷的C1-C18烷基，C6-C24芳基，用G取代的C6-C24芳基，C2-C20雜芳基，用G取代的C2-C20雜芳基，C2-C18鏈烯基，C2-C18炔基，C1-C18烷氧基，用E取代的和/或用D中斷的C1-C18烷氧基，C7-C25芳烷基，-C(＝O)-R127，-C(＝O)OR127，或者-C(＝O)NR127R126，或者 彼此相鄰的取代基R116，R117和R117′可以形成環(huán)， R119和R120彼此獨(dú)立的是C1-C18烷基，用E取代的和/或用D中斷的C1-C18烷基，C6-C24芳基，用G取代的C6-C24芳基，C2-C20雜芳基，用G取代的C2-C20雜芳基，C2-C18鏈烯基，C2-C18炔基，C1-C18烷氧基，用E取代的和/或用D中斷的C1-C18烷氧基，或者C7-C25芳烷基，或 R119和R120一起形成式＝CR121R122的基團(tuán)，其中 R121和R122彼此獨(dú)立的是H，C1-C18烷基，用E取代的和/或用D中斷的C1-C18烷基，C6-C24芳基，用G取代的C6-C24芳基，或者C2-C20雜芳基，或者用G取代的C2-C20雜芳基，或者 R119和R120一起形成5或者6元環(huán)，其任選的可以用下面的基團(tuán)進(jìn)行取代C1-C18烷基，用E取代的和/或用D中斷的C1-C18烷基，C6-C24芳基，用G取代的C6-C24芳基，C2-C20雜芳基，用G取代的C2-C20雜芳基，C2-C18鏈烯基，C2-C18炔基，C1-C18烷氧基，用E取代的和/或用D中斷的C1-C18烷氧基，C7-C25芳烷基，或者-C(＝O)-R127，和 R126和R127彼此獨(dú)立的是H；C6-C18芳基；C6-C18芳基，其被C1-C18烷基，或者C1-C18烷氧基取代；C1-C18烷基；或者-O-中斷的C1-C18烷基， D是-CO-，-COO-，-S-，-SO-，-SO2-，-O-，-NR65-，-SiR70R71-，-POR72-，-CR63＝CR64-，或者-C≡C-，和 E是-OR69，-SR69，-NR65R66，-COR68，-COOR67，-CONR65R66，-CN，或者鹵素， G是E，或者C1-C18烷基， R63，R64，R65和R66彼此獨(dú)立的是H；C6-C18芳基；C6-C18芳基，其被C1-C18烷基，C1-C18烷氧基取代；C1-C18烷基；或者-O-中斷的C1-C18烷基；或者 R65和R66一起形成5或者6元環(huán)， R67和R68彼此獨(dú)立的是H；C6-C18芳基；C6-C18芳基，其被C1-C18烷基，或者C1-C18烷氧基取代；C1-C18烷基；或者-O-中斷的C1-C18烷基 R69是H；C6-C18芳基；C6-C18芳基，其被C1-C18烷基，C1-C18烷氧基取代；C1-C18烷基；或者-O-中斷的C1-C18烷基， R70和R71彼此獨(dú)立的是C1-C18烷基，C6-C18芳基，或者C1-C18烷基取代的C6-C18芳基，和 R72是C1-C18烷基，C6-C18芳基，或者C1-C18烷基取代的C6-C18芳基；或者 A1，A2，A1′和A2′彼此獨(dú)立的是基團(tuán)

(IIc)，其中BU是

其中R41和m定義同上。
式

的例子是

(m′＝2)?；鶊F(tuán)

的例子如下所示


，和
其中R41，R116，R117，R119，R120和m定義同上。
優(yōu)選的是下式的化合物

和

其中R8和R9彼此獨(dú)立的是

或
R17是R8，或者是基團(tuán)
R10是R8，或者是基團(tuán)
R17′是R17，或者是基團(tuán)

其中n1是0或者是1，2，3或者4的整數(shù)，n2是0或者是1，2或者3的整數(shù)，n3是0或者是1，2，3，4或者5的整數(shù)， R101，R102和R103彼此獨(dú)立的是C1-C25烷基，其可以任選的用-O-中斷，或者是C1-C25烷氧基； Z1和Z2定義同上并且優(yōu)選彼此獨(dú)立的是

非常特別優(yōu)選下式的基團(tuán)

m′是0，1或者2，-NA1A1′，或者基團(tuán)

其中A1，A1′，A3和A3′彼此獨(dú)立的是

或

R116和R117彼此獨(dú)立的是C1-C25烷基，其可以任選的用-O-中斷，或者是C1-C25烷氧基； Bu是

或

其中R41在每次出現(xiàn)之處可以相同或者不同，并且是C1-C25烷基，其可以任選的被-O-中斷，或者是C1-C25烷氧基；n是0，1或者2。
在另外一種本發(fā)明的實(shí)施方案中EL裝置是優(yōu)選的，其包含下式的化合物

其中Z1和Z2定義同上。
特別優(yōu)選的化合物的例子如下所示




式I的化合物(其中Z1和Z2彼此獨(dú)立的是-NA1A1′，或者

)可以例如根據(jù)一種方法來(lái)制備，該方法包含在溶劑中在堿和催化劑的存在下，將式

(XX)的化合物，其中X10表示鹵素例如溴或者碘，優(yōu)選碘， 與式HNA1A1′或者

的化合物進(jìn)行反應(yīng)，其中R7，x，m′，A，A1，A1′，R1，R2，R3，R4，R5，R6，R41和m定義同上；所述的堿是例如氫化鈉、碳酸鉀或者碳酸鈉，所述的催化劑是例如銅(0)或者銅(I)(例如銅，銅-青銅，溴碘化銅或者溴化銅)，所述的溶劑是例如甲苯、二甲基甲酰胺或者二甲基亞砜。該使用銅作為催化劑的反應(yīng)(被稱(chēng)為Ullmann縮合)敘述在下面文獻(xiàn)中Yamamoto & Kurata，Chem.andIndustry，737-738(1981)，J.Mater.Chem.14(2004)2516，H.B.Goodbrand等人，J.Org.Chem.64(1999)670和k.D.Belfield等人，J.Org.Chem.65(2000)4475。另外，可以使用鈀催化劑來(lái)偶合芳基鹵化合物與胺，如M.D.Charles等人，Organic Lett.7(2005)3965，A.F.Littke等人，Angew.Chem.Int.第41版(2002)4176以及其中所引用的文獻(xiàn)中所述。
式XX的化合物從WO06/097419或者PCT/EP2007/056702中是已知的，或者其可以根據(jù)或者類(lèi)似于其中所述的方法來(lái)制備。
化合物(其中Z1和Z2是基團(tuán)

)可以根據(jù)P.A.Vecchi等人，Org.Lett.8(2006)4211-4214中所述來(lái)制備。
化合物(其中Z1和Z2是基團(tuán)

)可以根據(jù)US2005/0175857的實(shí)施例IV來(lái)制備。
鹵素是氟、氯、溴和碘。
C1-C25烷基在可能之處典型的是線(xiàn)性的或者支化的。例子是甲基，乙基，正丙基，異丙基，正丁基，仲丁基，異丁基，叔丁基，正戊基，2-戊基，3-戊基，2，2-二甲基丙基，1，1，3，3-四甲基戊基，正己基，1-甲基己基，1，1，3，3，5，5-六甲基己基，正庚基，異庚基，1，1，3，3-四甲基丁基，1-甲基庚基，3-甲基庚烷，正辛基，1，1，3，3-四甲基丁基和2-乙基己基，正壬基，癸基，十一烷基，十二烷基，十三烷基，十四烷基，十五烷基，十六烷基，十七烷基，十八烷基，二十烷基，二十一烷基，二十二烷基，二十四烷基或者二十五烷基。C1-C8烷基典型的是甲基，乙基，正丙基，異丙基，正丁基，仲丁基，異丁基，叔丁基，正戊基，2-戊基，3-戊基，2，2-二甲基-丙基，正己基，正庚基，正辛基，1，1，3，3-四甲基丁基和2-乙基己基。C1-C4烷基典型的是甲基，乙基，正丙基，異丙基，正丁基，仲丁基，異丁基，叔丁基。
C1-C25烷氧基基團(tuán)是直鏈的或者支鏈的烷氧基基團(tuán)，例如甲氧基，乙氧基，正丙氧基，異丙氧基，正丁氧基，仲丁氧基，叔丁氧基，戊氧基，異戊氧基或者叔戊氧基，庚氧基，辛氧基，異辛氧基，壬氧基，癸氧基，十一烷氧基，十二烷氧基，十四烷氧基，十五烷氧基，十六烷氧基，十七烷氧基和十八烷氧基。C1-C8烷氧基的例子是甲氧基，乙氧基，正丙氧基，異丙氧基，正丁氧基，仲丁氧基，異丁氧基，叔丁氧基，正戊氧基，2-戊氧基，3-戊氧基，2，2-二甲基丙氧基，正己氧基，正庚氧基，正辛氧基，1，1，3，3-四甲基丁氧基和2-乙基己氧基，優(yōu)選C1-C4烷氧基例如典型的是甲氧基，乙氧基，正丙氧基，異丙氧基，正丁氧基，仲丁氧基，異丁氧基，叔-丁氧基。術(shù)語(yǔ)“烷硫基基團(tuán)”表示與烷氧基基團(tuán)相同的基團(tuán)，只是醚鍵合氧原子被硫原子替代。
C2-C25鏈烯基基團(tuán)是直鏈的或者支鏈的鏈烯基基團(tuán)，例如諸如乙烯基，烯丙基，甲代烯丙基，異丙烯基，2-丁烯基，3-丁烯基，異丁烯基，正戊-2，4-二烯基，3-甲基-丁-2-烯基，正辛-2-烯基，正十二碳-2-烯基，異十二碳烯基，正十二碳-2-烯基或者正十八碳-4-烯基。
C2-24炔基是直鏈的或者支鏈的，并優(yōu)選是C2-8炔基，其可以是未取代的或者取代的，例如諸如乙炔基，1-丙炔-3-基，1-丁炔-4-基，1-戊炔-5-基，2-甲基-3-丁炔-2-基，1，4-戊二炔-3-基，1，3-戊二炔-5-基，1-己炔-6-基，順-3-甲基-2-戊-4-炔-1-基，反-3-甲基-2-戊-4-炔-1-基，1，3-己二炔-5-基，1-辛炔-8-基，1-壬炔-9-基，1-癸炔-10-基，或者1-二十四炔-24-基。
C1-C18全氟烷基，尤其是C1-C4全氟烷基，是支化的或者未支化的基團(tuán)例如諸如-CF3，-CF2CF3，-CF2CF2CF3，-CF(CF3)2，-(CF2)3CF3，和-C(CF3)3。
術(shù)語(yǔ)“鹵代烷基、鹵代鏈烯基和鹵代炔基”表示通過(guò)用鹵素部分或者全部的取代上述的烷基基團(tuán)，鏈烯基基團(tuán)和炔基基團(tuán)所得到的基團(tuán)，例如三氟甲基等等。“醛基，酮基，酯基團(tuán)，氨基甲?；鶊F(tuán)和氨基基團(tuán)”包括用烷基基團(tuán)，環(huán)烷基基團(tuán)，芳基基團(tuán)，芳烷基基團(tuán)或者雜環(huán)基團(tuán)取代的這些，其中該烷基基團(tuán)，環(huán)烷基基團(tuán)，芳基基團(tuán)，芳烷基基團(tuán)和雜環(huán)基團(tuán)可以是未被取代的或者取代的。術(shù)語(yǔ)“甲硅烷基基團(tuán)”表示式-SiR62R63R64的基團(tuán)，其中R62，R63和R64彼此獨(dú)立的是C1-C8烷基基團(tuán)，特別是C1-C4烷基基團(tuán)，C6-C24芳基基團(tuán)或者C7-C12芳烷基基團(tuán)，例如三甲基甲硅烷基基團(tuán)。術(shù)語(yǔ)“硅氧烷基團(tuán)”表示式-O-SiR62R63R64的基團(tuán)，其中R62、R63和R64定義同上，例如三甲基硅氧烷基基團(tuán)。
術(shù)語(yǔ)“環(huán)烷基基團(tuán)”典型的是C5-C12環(huán)烷基，例如環(huán)戊基，環(huán)己基，環(huán)庚基，環(huán)辛基，環(huán)壬基，環(huán)癸基，環(huán)十一烷基，環(huán)十二烷基，優(yōu)選環(huán)戊基，環(huán)己基，環(huán)庚基，或者環(huán)辛基，其可以是未被取代的或者取代的。術(shù)語(yǔ)“環(huán)鏈烯基基團(tuán)”表示含有一個(gè)或多個(gè)雙鍵的不飽和脂環(huán)烴基團(tuán)，例如環(huán)戊烯基，環(huán)戊二烯基，環(huán)己烯基等，其可以是未被取代的或者取代的。該環(huán)烷基基團(tuán)特別是環(huán)己基基團(tuán)可以用苯基(該苯基可以用C1-C4-烷基，鹵素和氰基取代1-3次)縮合1或者2次。這樣的縮合的環(huán)己基基團(tuán)的例子是

或

特別是

或

其中R51，R52，R53，R54，R55和R56彼此獨(dú)立的是C1-C8烷基，C1-C8烷氧基，鹵素和氰基，特別是氫。
芳基通常是C6-C30芳基，優(yōu)選是C6-C24芳基，其任選的可以被取代的，例如諸如苯基，4-甲基苯基，4-甲氧基苯基，萘基，尤其是1-萘基或者2-萘基，聯(lián)苯基，三苯基，芘基，2-或者9-芴基，菲基，蒽基，并四苯基(tetracyl)，并五苯基(pentacyl)，并六苯基(hexacyl)或者四聯(lián)苯基，其可以是未被取代的或者取代的。
術(shù)語(yǔ)“芳烷基基團(tuán)”典型的是C7-C24芳烷基，例如芐基，2-芐基-2-丙基，β-苯基-乙基，α，α-二甲基芐基，ω-苯基-丁基，ω，ω-二甲基-ω-苯基-丁基，ω-苯基-十二烷基，ω-苯基-十八烷基，ω-苯基-二十烷基或者ω-苯基-二十二烷基，優(yōu)選是C7-C18芳烷基例如芐基，2-芐基-2-丙基，β-苯基-乙基，α，α-二甲基芐基，ω-苯基-丁基，ω，ω-二甲基-ω-苯基-丁基，ω-苯基-十二烷基或者ω-苯基-十八烷基，和特別優(yōu)選的是C7-C12芳烷基例如芐基，2-芐基-2-丙基，β-苯基-乙基，α，α-二甲基芐基，ω-苯基-丁基，或者ω，ω-二甲基-ω-苯基-丁基，在其中脂肪族烴基團(tuán)和芳烴基團(tuán)二者都可以是未被取代的或者取代的。
術(shù)語(yǔ)“芳基醚基團(tuán)”典型的是C6-24芳氧基基團(tuán)，即O-C6-24芳基，例如諸如苯氧基或者4-甲氧基苯基。術(shù)語(yǔ)“芳基硫醚基團(tuán)”典型的是C6-24芳硫基基團(tuán)，即S-C6-24芳基，例如諸如苯硫基或者4-甲氧基苯硫基。術(shù)語(yǔ)“氨基甲?；鶊F(tuán)”典型的是C1-18氨基甲?；瑑?yōu)選C1-8氨基甲?；?，其可以是未被取代的或者取代的，例如諸如氨基甲酰，甲基氨基甲?；?，乙基氨基甲?；?，正丁基氨基甲?；?，叔丁基氨基甲?；谆被柞Ｑ趸?，嗎啉代氨基甲?；蛘哌量┩榛被柞；?。
在烷基氨基基團(tuán)，二烷基氨基基團(tuán)，烷基芳基氨基基團(tuán)，芳基氨基基團(tuán)和二芳基基團(tuán)中術(shù)語(yǔ)“芳基”和“烷基”的典型的分別是C1-C25烷基和C6-C24芳基。
烷基芳基指的是烷基-取代的芳基基團(tuán)，尤其是C7-C12烷基芳基。例子是甲苯基，例如3-甲基-或者4-甲基苯基，或者二甲苯基，例如3，4-二甲基苯基或者3，5-二甲基苯基。
雜芳基典型的是C2-C26雜芳基，即帶有5-7個(gè)環(huán)原子的環(huán)或者縮合的環(huán)體系，其中氮，氧或者硫是可能的雜原子，典型的是一種不飽和的帶有5-30個(gè)原子的雜環(huán)基團(tuán)，其具有至少6個(gè)共軛π電子，例如噻吩基，苯并[b]噻吩基，二苯并[b，d]噻吩基，噻蒽基，呋喃基，糠基，2H-吡喃基，苯并呋喃基，異苯并呋喃基，二苯并呋喃基，苯氧基噻吩基，吡咯基，咪唑基，吡唑基，吡啶基，二吡啶基，三嗪基，嘧啶基，吡嗪基，噠嗪基，中氮茚基，異吲哚基，吲哚基，吲唑基，嘌呤基，喹嗪基，醌醇基，異醌醇基，酞嗪基，1，5-二氮雜萘基，喹喔啉基(chinoxalinyl)，喹唑啉基(chinazolinyl)，噌啉基，哌啶基，咔唑基，咔啉基，苯并三唑基，苯并噁唑基，菲啶基，吖啶基，嘧啶基，菲咯啉基，吩嗪基，異噻唑基，吩噻嗪基，異噁唑基，呋咱基或者吩噁嗪基，其可以是未被取代的或者取代的。
分別由例如R25和R26形成的5或者6元環(huán)是具有3-5個(gè)碳原子的雜環(huán)烷烴或者雜環(huán)烯烴，其可以具有選自氮，氧和硫的一個(gè)另外的雜原子，例如

或

其可以是雙環(huán)體系的一部分，例如
上述基團(tuán)可能的取代基是C1-C8烷基，羥基基團(tuán)，巰基基團(tuán)，C1-C8烷氧基，C1-C8烷硫基，鹵素，鹵代-C1-C8烷基，氰基基團(tuán)，醛基團(tuán)，酮基團(tuán)，羧基基團(tuán)，酯基團(tuán)，氨基甲酰基團(tuán)，氨基基團(tuán)，硝基基團(tuán)或者甲硅烷基基團(tuán)。
如果在基團(tuán)中存在大于1處的取代基例如諸如R7，則在每次出現(xiàn)之處其可以是不同的。
措詞“用G取代的”表示可以存在一個(gè)或者多個(gè)，尤其是1-3個(gè)取代基G。
如上所述，前述的基團(tuán)可以是用E取代的和/或(如果期望)用D中斷的。中斷當(dāng)然僅僅可能出現(xiàn)于含有至少2個(gè)通過(guò)單鍵彼此相連的碳原子的基團(tuán)的情況中；C6-C18芳基不是中斷的；中斷的芳基烷基或者烷基芳基包含在烷基部分中的單元D。用一個(gè)或多個(gè)E取代的和/或用一個(gè)或多個(gè)單元D中斷的C1-C18烷基是例如(CH2CH2O)1-9-Rx，這里Rx是H或者C1-C10烷基或者C2-C10烷酰基(例如CO-CH(C2H5)C4H9)，CH2-CH(ORy′)-CH2-O-Ry，這里Ry是C1-C18烷基，C5-C12環(huán)烷基，苯基，C7-C15苯基烷基，Ry′包括與Ry相同的含義或者是H； C1-C8亞烷基-COO-Rz，例如CH2COORw，CH(CH3)COORZ，C(CH3)2COORZ，這里Rz是H，C1-C18烷基，(CH2CH2O)1-9-Rx，和Rx包含上述的含義；CH2CH2-O-CO-CH＝CH2；CH2CH(OH)CH2-O-CO-C(CH3)＝CH2。
優(yōu)選的亞芳基基團(tuán)是1，4-亞苯基，2，5-亞甲苯基，1，4-亞萘基，1，9亞蒽基，2，7-亞菲基和2，7-二氫亞菲基。
優(yōu)選的雜亞芳基基團(tuán)是2，5-亞吡嗪基，3，6-亞噠嗪基，2，5-亞吡啶基，2，5-亞嘧啶基，1，3，4-亞噻二唑-2，5-基，1，3-亞噻唑-2，4-基，1，3-亞噻唑-2，5-基，2，4-亞噻吩基，2，5-亞噻吩基，1，3-亞噁唑-2，4-基，1，3-亞噁唑-2，5-基和1，3，4-亞噁二唑-2，5-基，2，5-亞茚基和2，6-亞茚基。
式I的化合物可以用于有機(jī)發(fā)光二極管(OLED)中，尤其是作為磷光化合物的主體。因此本發(fā)明還涉及一種包含式I化合物的場(chǎng)致發(fā)光裝置。在一種優(yōu)選的實(shí)施方案中，場(chǎng)致發(fā)光裝置包含陰極，陽(yáng)極以及在陰極與陽(yáng)極之間的發(fā)光層，該發(fā)光層含有主體材料和磷光發(fā)光材料，其中該主體材料是式I的化合物。
合適的，該OLED裝置的發(fā)光層包含主體材料和一種或多種發(fā)光的客體材料。至少一種主體材料是包含式I化合物的化合物。發(fā)光客體材料通常以小于主體材料量的量而存在，并且典型的是以高到主體的15wt％，更典型的是主體的0.1-10wt，和通常是主體的2-8％的量而存在。為了方便，該磷光絡(luò)合物客體材料可以在此被稱(chēng)為磷光材料。發(fā)射層可以包含單一材料，其合并了傳輸和發(fā)射性能。無(wú)論該發(fā)射材料是摻雜劑還是主要成分，發(fā)射層可以包含其他材料，例如調(diào)節(jié)發(fā)射層的發(fā)射的摻雜劑。該發(fā)射層可以包括多種能夠組合的發(fā)出期望的光譜的發(fā)射材料。
用于磷光材料的其他主體材料 在本發(fā)明中有用的主體材料可以單獨(dú)或者與其他主體材料組合使用。應(yīng)當(dāng)對(duì)其他主體材料進(jìn)行選擇來(lái)使得三重態(tài)激子能夠有效的從主體材料傳輸?shù)搅坠獠牧?。合適的主體材料描述于WO00/70655；01/39234；01/93642；02/074015；02/15645和US20020117662中。合適的主體包括某些芳胺類(lèi)，三唑類(lèi)，吲哚類(lèi)和咔唑化合物類(lèi)。主體的例子是4，4′-N，N′-二咔唑-聯(lián)苯(CBP)，2，2′-二甲基-4，4′-N，N′-二咔唑-聯(lián)苯，間-(N，N′-二咔唑)苯和聚(N-乙烯基咔唑)，包括它們的衍生物。
期望的主體材料能夠形成連續(xù)的膜。發(fā)光層可以包含大于一種的主體材料，目的是提高該裝置的薄膜形態(tài)，電性能，發(fā)光效率和壽命。發(fā)光層可以包含具有良好的空穴傳輸性能的第一主體材料，以及具有良好的電子傳輸性能的第二主體材料。
磷光材料 磷光材料可以單獨(dú)的或者在某些情況中彼此組合來(lái)用于相同的或者不同的層。磷光和相關(guān)的材料的例子描述于WO00/57676，WO00/70655，WO01/41512，WO02/15645，US2003/0017361，WO01/93642，WO01/39234，US6458475，WO02/071813，US6573651，US2002/0197511，WO02/074015，US6451455，US2003/0072964，US2003/0068528，US6413656，6515298，6451415，6097147，US2003/0124381，US2003/0059646，US2003/0054198，EP1239526，EP1238981，EP1244155，US2002/0100906，US2003/0068526，US2003/0068535，JP2003073387，JP2003073388，US2003/0141809，US2003/0040627，JP2003059667，JP2003073665和US2002/0121638。
IrL3和IrL2L′類(lèi)型的環(huán)金屬化的Ir(III)絡(luò)合物(例如發(fā)綠光的fac-三(2-苯基吡啶(pyridinato)-N，C2’)銥(lll)和雙(2-苯基吡啶-N，C2’)銥(lll)(乙酰丙酮化物))的發(fā)射波長(zhǎng)可以通過(guò)在環(huán)金屬化配位體L上的適當(dāng)位置上的給電子的或者吸電子的基團(tuán)的替換來(lái)改變，或者通過(guò)選擇用于環(huán)金屬化配位體L的不同的雜環(huán)來(lái)改變。該發(fā)射波長(zhǎng)還可以通過(guò)選擇輔助配位體L′來(lái)改變。紅色發(fā)光體的例子是雙(2-(2′-苯并噻吩基)吡啶-N，C3’)銥(EI)(乙酰丙酮化物)和三(1-苯基異喹啉(quinolinato)-N，C)銥(lll)。發(fā)藍(lán)光的例子是雙(2-(4，6-二氟苯基)-吡啶-N，C2’)銥(lll)(吡啶甲酸鹽)。
已經(jīng)報(bào)道了紅色電致磷光，其使用雙(2-(2′-苯并[4，5-a]噻吩基)吡啶-N，C3)銥(乙酰丙酮化物)[Btp2Ir(acac)]作為磷光材料(Adachi，C，Lamansky，S.，Baldo，M.A.，Kwong，R.C，Thompson，M.E.，和Forrest，S.R.，App.Phys.Lett.，78，16221624(2001)。
其他重要的磷光材料包括環(huán)金屬化的Pt(II)絡(luò)合物例如順-雙(2-苯基吡啶-N，C2’)鉑(II)，順-雙(2-(2′-噻吩基)吡啶-N，C3’)鉑(II)，順-雙(2-(2′-噻吩基)喹啉-N，C5′)鉑(II)，或者(2-(4，6-二氟苯基)吡啶-NC2′)鉑(II)乙酰丙酮化物。Pt(II)]卟啉絡(luò)合物例如2，3，7，8，12，13，17，18-八乙基-21H，23H-卟啉鉑(H)也是有用的磷光材料。
仍然另外的有用的磷光材料的例子包括三價(jià)鑭系元素例如Th3+和Eu3+的配位絡(luò)合物(J.Kido等人，Appl.Phys.Lett.，65，2124(1994))。
其他重要的磷光材料描述于WO06/000544和歐洲專(zhuān)利申請(qǐng)No.07102949.0中。
磷光材料的例子是化合物A-1到B-234，B-1到B-234，C-1到C-44和D-1到D-234，其描述于歐洲專(zhuān)利申請(qǐng)No.07102949.0中




阻擋層 除了合適的主體之外，使用磷光材料的OLED裝置經(jīng)常需要至少一個(gè)激子或者空穴阻擋層，以有助于束縛激子或者電子-空穴復(fù)合中心于包含主體和磷光材料的發(fā)光層，或者降低電荷載體(電子或者空穴)的數(shù)目。在一種實(shí)施方案中，這樣的阻擋層將置于電子-傳輸層和發(fā)光層之間。在這種情況中，阻擋層的電離勢(shì)應(yīng)當(dāng)是這樣，即，這里存在著空穴從主體遷移到電子傳輸層的能壘，同時(shí)電子親合勢(shì)應(yīng)當(dāng)是這樣，即，電子更容易的從電子傳輸層進(jìn)入包含主體和磷光材料的發(fā)光層。另外期望的是(但是并非絕對(duì)需要)阻擋材料比磷光材料的三重態(tài)能量大。合適的空穴阻擋材料描述于WO00/70655和WO01/93642中。有用的材料的兩種例子是浴銅靈(BCP)和雙(2-甲基-8-喹啉醇)(4-苯基苯酚)鋁(III)(BAIQ)。用來(lái)阻擋空穴和激子的除了BaIq之外的金屬絡(luò)合物也是已知的，如US20030068528所述。US20030175553描述了在電子/激子阻擋層中使用fac-三(1-苯基吡唑(pyrazolato)-N，C2)銥(III)(Irppz)。
本發(fā)明的實(shí)施方案可以提供有利的特征例如工作效率，更高的亮度，色調(diào)，低的驅(qū)動(dòng)電壓和提高的工作穩(wěn)定性。在本發(fā)明中有用的有機(jī)金屬化合物的實(shí)施方案可以提供寬范圍的色調(diào)，包括在白光發(fā)射中有用的這些色調(diào)(直接地或者通過(guò)濾波器來(lái)提供多色顯示器)。
通用的裝置結(jié)構(gòu) 本發(fā)明的化合物可以用于許多使用小分子材料、低聚物材料、聚合材料或其組合的OLED裝置構(gòu)造中。這些構(gòu)造包括了從非常簡(jiǎn)單的包含單一陽(yáng)極和陰極的結(jié)構(gòu)到更復(fù)雜的裝置，例如包含正交陣列的陽(yáng)極和陰極來(lái)形成像素的被動(dòng)矩陣顯示器，和主動(dòng)矩陣顯示器(這里每個(gè)像素是獨(dú)立的用例如薄膜晶體管(TFT)進(jìn)行控制的)。
存在著眾多的有機(jī)層構(gòu)造。OLED基本要求的元件是陽(yáng)極，陰極以及位于該陽(yáng)極和陰極之間的有機(jī)發(fā)光層。如下更詳細(xì)的描述，還可以使用另外的層。
一種典型的結(jié)構(gòu)(尤其是對(duì)于小分子裝置有用的結(jié)構(gòu))包含基底，陽(yáng)極，空穴注入層，空穴傳輸層，發(fā)光層，空穴或者激子阻擋層，電子傳輸層和陰極。這些層在下面進(jìn)行更詳細(xì)的描述。要說(shuō)明的是基底可以選擇性的位于陰極的鄰近，或者基底可以實(shí)際上構(gòu)成陽(yáng)極或者陰極。在陽(yáng)極和陰極之間的有機(jī)層簡(jiǎn)便地被稱(chēng)為有機(jī)EL元件。同樣，該有機(jī)層總的總厚度理想的是小于500nm。
基底 取決于光發(fā)射的意圖，基底可以是光透射的或者不透明的。對(duì)于通過(guò)基底觀看EL的發(fā)射來(lái)說(shuō)，光透射性是期望的。透明玻璃或者塑料通常用于這樣的情況中?；卓梢允前鄬硬牧系膹?fù)雜結(jié)構(gòu)。這典型的是主動(dòng)矩陣基底的情況，在其中提供了在OLED層之下的TFT。仍然必需的是基底至少在發(fā)射的像素化的區(qū)域包含非常透明的例如玻璃或者聚合物。對(duì)于其中EL發(fā)射通過(guò)上電極來(lái)觀看的應(yīng)用來(lái)說(shuō)，底部載體的透射特性是無(wú)關(guān)緊要的，因此其可以是光透射性，光吸收性的或者光反射性的。用于這種情況的基底包括但不限于玻璃、塑料、半導(dǎo)體材料、硅、陶瓷和電路板材料。此外，基底可以是包含多層材料的復(fù)雜結(jié)構(gòu)例如在主動(dòng)矩陣TFT設(shè)計(jì)中可見(jiàn)的結(jié)構(gòu)。必需的是在這些裝置構(gòu)造中提供光透明的上電極。
陽(yáng)極 當(dāng)期望的場(chǎng)致發(fā)光光發(fā)射(EL)是通過(guò)陽(yáng)極觀看時(shí)，該陽(yáng)極對(duì)于令人感興趣的發(fā)射應(yīng)當(dāng)是透明的或者基本透明的。用于本發(fā)明中的普通透明陽(yáng)極材料是氧化銦錫(ITO)，氧化銦鋅(IZO)和氧化錫，但是可以使用其他金屬氧化物，其包括但不限于鋁-或者銦-摻雜的氧化鋅，氧化鎂銦和氧化鎳鎢。除了這些氧化物之外，金屬氮化物例如氮化鎵，以及金屬硒化物例如硒化鋅，以及金屬硫化物例如硫化鋅也可以用作陽(yáng)極。對(duì)于其中EL發(fā)射僅僅通過(guò)陰極來(lái)觀看的應(yīng)用來(lái)說(shuō)，陽(yáng)極的透射特性是無(wú)關(guān)緊要的，并且可以使用任何的導(dǎo)電材料，其可以是透明的、不透明的或者反射性的。用于這種應(yīng)用的導(dǎo)體的例子包括但不限于金、銥、鉬、鈀和鉑。期望的陽(yáng)極材料通常是通過(guò)任何合適的手段來(lái)沉積的，例如蒸發(fā)、濺射、化學(xué)氣相沉積或者電化學(xué)手段。陽(yáng)極可以使用公知的照相平版印刷方法來(lái)構(gòu)圖。任選的，陽(yáng)極可以在施加其他層之前進(jìn)行拋光以降低表面粗糙度，目的是使得缺陷最少或者提高反射性。
陰極 當(dāng)光發(fā)射是只通過(guò)陽(yáng)極觀看時(shí)，用于本發(fā)明的陰極可以包含幾乎任何的導(dǎo)電材料。期望的材料具有良好的成膜性來(lái)確保與有機(jī)底層良好的接觸，促進(jìn)低壓電子注入和具有良好的穩(wěn)定性。有用的陰極材料通常包含低功函金屬(＜4.0eV)或者金屬合金。一種有用的陰極材料由Mg:Ag合金組成，其中銀的百分比是1-20％，如US-A-4885221所述。另外一種合適種類(lèi)的陰極材料包括雙層，該雙層包含陰極和與被更厚的導(dǎo)電金屬層覆蓋的有機(jī)層(例如電子傳輸層(ETL)，接觸的薄電子注入層(EIL)。這里，EIL優(yōu)選包括低功函金屬或者金屬鹽，并且如果這樣的話(huà)，該更厚的覆蓋層不需要具有低的功函。如US-A-5677572所述，一種這樣的陰極包含LiF薄層，隨后是Al厚層。用堿金屬摻雜的ETL材料，例如Li摻雜的AIq，是另外一種有用的EIL的例子。其他有用的陰極材料組包括但不限于US-A-5059861、5059862和6140763中所述的這些。
當(dāng)光發(fā)射是通過(guò)陰極觀看時(shí)，該陰極必須是透明的或者近乎透明的。對(duì)這樣的應(yīng)用來(lái)說(shuō)，金屬必須是薄的或者必須使用透明的導(dǎo)電氧化物，或者這些材料的組合。任選的透明陰極已經(jīng)詳細(xì)的描述在下面的文獻(xiàn)中US-A-4885211，5247190，JP3234963，美國(guó)專(zhuān)利No.5703436，5608287，5837391，5677572，5776622，5776623，5714838，5969474，5739545，5981306，6137223，6140763，6172459，EP1076368，US-A-6278236和62843936。陰極材料典型的是通過(guò)任何合適的方法來(lái)沉積，例如蒸發(fā)、濺射或者化學(xué)氣相沉積。當(dāng)需要時(shí)，可以通過(guò)許多公知的方法來(lái)構(gòu)圖，該方法包括但不限于通過(guò)掩模沉積、整體蔭罩掩蔽(如US-A-5276380和EP0732868中所述)、激光燒蝕、和選擇性化學(xué)氣相沉積。
空穴注入層(HIL) 空穴注入層可以處于陽(yáng)極和空穴傳輸層之間。該空穴注入材料可以用來(lái)提高隨后的有機(jī)層的成膜性和用來(lái)便于將空穴注入到空穴傳輸層中?？昭ㄗ⑷雽铀玫暮线m的材料包括但不限于如US-A-4720432所述的卟啉化合物、如US-A-6208075所述的等離子體沉積的氟碳聚合物，和某些芳族胺類(lèi)例如間MTDATA(4，4′，4″-三[(3-甲基苯基)苯基氨基]三苯基胺)。可選擇的據(jù)稱(chēng)在有機(jī)EL裝置中有用的空穴注入材料公開(kāi)在EP0891121和EP1029909中。
空穴傳輸層(HTL) 有機(jī)EL裝置的空穴傳輸層包含至少一種空穴傳輸化合物例如芳族叔胺，這里后者被理解為一種這樣的化合物，其含有至少一個(gè)僅僅鍵合到碳原子上的三價(jià)氮原子，所述碳原子的至少一個(gè)是芳環(huán)的成員。在一種形式中，該芳族叔胺可以是芳基胺，例如單芳基胺，二芳基胺，三芳基胺或者高分子芳基胺。示例性的單體三芳基胺公開(kāi)在US-A-3180730中。其他合適的三芳基胺(其用一個(gè)或多個(gè)乙烯基基團(tuán)取代和/或包含至少一個(gè)含活性氫的基團(tuán))公開(kāi)于US-A-3567450和3658520中。更優(yōu)選種類(lèi)的芳族叔胺是包括至少兩個(gè)芳族叔胺部分的這些，如US-A-4720432和5061569中所述。這樣的化合物包括用結(jié)構(gòu)式

(A)所表示的這些，其中Q1和Q2獨(dú)立的選自芳族叔胺部分，G是連接基團(tuán)例如亞芳基，亞環(huán)烷基，或者碳-碳鍵的亞烷基基團(tuán)。在一種實(shí)施方案中，Q1或者Q2的至少一個(gè)包含多環(huán)稠合環(huán)結(jié)構(gòu)，例如萘。當(dāng)G是芳基基團(tuán)時(shí)，它有利的是亞苯基，亞聯(lián)苯或者萘部分。
一種有用種類(lèi)的滿(mǎn)足結(jié)構(gòu)式(A)并含有兩個(gè)三芳基胺部分的三芳基胺用結(jié)構(gòu)式

(B)表示，這里Q3和Q4每個(gè)獨(dú)立的表示氫原子，芳基基團(tuán)或者烷基基團(tuán)，或者Q3和Q4一起表示完成環(huán)烷基基團(tuán)的原子；Q5和Q6每個(gè)獨(dú)立的表示芳基基團(tuán)，其本身又用二芳基取代的氨基基團(tuán)進(jìn)行取代，如結(jié)構(gòu)式

(C)所示，其中Q7和Q8是獨(dú)立選擇的芳基基團(tuán)。在一種實(shí)施方案中，Q7或者Q8的至少一個(gè)包含多環(huán)的稠合環(huán)結(jié)構(gòu)，例如萘。
另外種類(lèi)的芳族叔胺是四芳基二胺。期望的四芳基二胺包括兩個(gè)通過(guò)亞芳基基團(tuán)連接的如式(C)所示的二芳基氨基基團(tuán)。有用的四芳基二胺包括用結(jié)構(gòu)式

(D)表示的這些，其中每個(gè)Are是獨(dú)立選擇的亞芳基基團(tuán)例如亞苯基或者蒽部分，n是1-4的整數(shù)，Ar、Q9、Q10和Q11是獨(dú)立選擇的芳基基團(tuán)。在一種典型的實(shí)施方案中，Ar、Q9、Q10和Q11的至少一種是多環(huán)稠合環(huán)結(jié)構(gòu)例如萘。前述的結(jié)構(gòu)式(A)、(B)、(C)、(D)的不同的烷基、亞烷基、芳基和亞芳基部分每個(gè)可以本身又被取代。典型的取代基包括烷基基團(tuán)，烷氧基基團(tuán)，芳基基團(tuán)，芳氧基基團(tuán)，和鹵素例如氟、氯和溴。不同的烷基和亞烷基部分典型的包含大約1-6個(gè)碳原子。環(huán)烷基部分可以包含3-大約10個(gè)碳原子，但典型的包含5，6或者7個(gè)成環(huán)碳原子，例如環(huán)戊基，環(huán)己基和環(huán)庚基環(huán)結(jié)構(gòu)。芳基和亞芳基部分通常是苯基和亞苯基部分。
該空穴傳輸層可以由單個(gè)的或者混合的芳族叔胺化合物來(lái)形成。明確的，可以使用三芳胺例如滿(mǎn)足式(B)的三芳胺，與四芳基二胺例如式(D)所示的四芳基二胺的組合。
當(dāng)使用與四芳基二胺組合的三芳基胺時(shí)，該四芳基二胺作為一個(gè)層位于三芳基胺與電子注入和傳輸層之間。例舉性的有用的芳族叔胺如下1，1-雙(4-二-對(duì)-甲苯基氨基苯基)環(huán)己烷，1，1-雙(4-二-對(duì)-甲苯基氨基苯基)-4-苯基環(huán)己烷，N，N，N′，N′-四苯基-4，4″′-二氨基-1，1′4′，1″4″，1″′-四聯(lián)苯雙(4-二甲基氨基-2-甲基苯基)苯基甲烷，1，4-雙[2-[4-[N，N-二(對(duì)-甲苯基)氨基]苯基]乙烯基]苯(BDTAPVB)，N，N，N′，N′-四-對(duì)-甲苯基-4，4′-二氨基聯(lián)苯，N，N，N′，N′-四苯基-4，4′-二氨基聯(lián)苯，N，N，N′，N′-四-1-萘基-4，4′-二氨基聯(lián)苯，N，N，N′，N′-四-2-萘基-4，4′-二氨基聯(lián)苯，N-苯基咔唑，4，4′-雙[N-(1-萘基)-N-苯基氨基]聯(lián)苯(NPB)，4，4′-雙[N-(1-萘基)-N-(2-萘基)氨基]聯(lián)苯(TNB)，4，4′-雙[N-(1-萘基)-N-苯基氨基]對(duì)-三聯(lián)苯，4，4′-雙[N-(2-萘基)-N-苯基氨基]聯(lián)苯，4，4′-雙[N-(3-苊基)-N-苯基氨基]聯(lián)苯，1，5-雙[N-(1-萘基)-N-苯基氨基]萘，4，4′-雙[N-(9-蒽基)-N-苯基氨基]聯(lián)苯，4，4′-雙[N-(1-蒽基)-N-苯基氨基]-對(duì)-三聯(lián)苯，4，4′-雙[N-(2-菲基)-N-苯基氨基]聯(lián)苯，4，4′-雙[N-(8-熒蒽基)-N-苯基氨基]聯(lián)苯，4，4′-雙[N-(2-芘基)-N-苯基氨基]聯(lián)苯，4，4′-雙[N-(2-并四苯基)-N-苯基氨基]聯(lián)苯，4，4′-雙[N-(2-苝基)-N-苯基氨基]聯(lián)苯，4，4′-雙[N-(1-蒄基)-N-苯基氨基]聯(lián)苯，2，6-雙(二-對(duì)-甲苯基氨基)萘，2，6-雙[二(1-萘基)氨基]萘，2，6-雙[N-(1-萘基)-N-(2-萘基)氨基]萘，N，N，N′，N′-四(2-萘基)-4，4″-二氨基-對(duì)-三聯(lián)苯，4，4′-雙{N-苯基-N-[4-(1-萘基)-苯基]氨基}聯(lián)苯，2，6-雙[N，N-二(2-萘基)氨基]氟，4，4′，4″-三[(3-甲基苯基)苯基氨基]三苯基胺(MTDATA)和4，4′-雙[N-(3-甲基苯基)-N-苯基氨基]聯(lián)苯(TPD)。空穴傳輸層可以用來(lái)提高導(dǎo)電率。NPD和TPD是固有空穴傳輸層的例子。P摻雜的空穴傳輸層的例子是US6337102或者DE10058578中所公開(kāi)的用F4-TCNQ以50∶1的摩爾比摻雜的間MTDATA。
另外一種有用的空穴傳輸材料包括如EP1009041中所述的多環(huán)芳族化合物?？梢允褂镁哂袃蓚€(gè)以上的胺基的叔芳族胺類(lèi)，包括低聚物材料。此外，可以使用聚合物空穴傳輸材料例如聚(N-乙烯基咔唑)(PVK)，聚噻吩，聚吡咯，聚苯胺，和共聚物例如聚(3，4-亞乙二氧基噻吩)/聚(4-苯乙烯磺酸酯)(也稱(chēng)為PEDOT/PSS)。
熒光發(fā)光材料和層(LEL) 除了磷光材料之外，還可以在OLED裝置中使用其他發(fā)光材料，包括熒光材料。雖然術(shù)語(yǔ)“熒光的”通常用來(lái)描述任何的發(fā)光材料，但是在這種情況中我們指的是一種從單重激發(fā)態(tài)來(lái)發(fā)光的材料。熒光材料可以用于與磷光材料相同的層中、鄰近的層中、鄰近的像素中或者任何的組合。必須仔細(xì)的選擇不對(duì)于磷光材料的性能產(chǎn)生不利影響的材料。本領(lǐng)域技術(shù)人員將理解在與磷光材料相同的層中或者鄰近的層中的材料的三重態(tài)激發(fā)態(tài)能量必須進(jìn)行適當(dāng)?shù)恼{(diào)節(jié)，目的是防止不期望的猝滅。如同在US-A-4769292和5935721中更完全地描述的那樣，有機(jī)EL元件的發(fā)光層(LEL)包括發(fā)熒光或者磷光的材料，這里場(chǎng)致發(fā)光是作為在該區(qū)域中的電子-空穴對(duì)的復(fù)合的結(jié)果而產(chǎn)生的。發(fā)光層可以由單一材料組成，但是更通常的是由用客體發(fā)光材料摻雜的主體材料組成或者是由這里光發(fā)射主要來(lái)自發(fā)光材料，并且發(fā)光可以是任何的顏色的材料組成。發(fā)光層中的主體材料可以是下述的電子-傳輸材料，上述的空穴-傳輸材料，或者支持空穴-電子復(fù)合的另外的材料或者材料的組合。發(fā)熒光的材料典型的是以主體材料的0.01-10重量％而加入的。該主體和發(fā)光材料可以是小的非聚合物分子或者是聚合物材料例如聚芴和聚亞芳基乙烯(例如聚(對(duì)亞苯基亞乙烯基)，PPV)。在聚合物的情況中，小分子發(fā)光材料可以分子態(tài)分散于聚合物主體中，或者該發(fā)光材料可以通過(guò)將次要的成份共聚到主體聚合物中來(lái)加入。主體材料可以一起混合，目的是提高成膜性、電性能、發(fā)光效率、壽命或者制造性。該主體可以包含具有良好的空穴傳輸性的材料以及具有良好的電子傳輸性的材料。
待使用的主體和發(fā)光材料是已知的，其包括但不限于在下面的文獻(xiàn)中公開(kāi)的這些US-A-4768292，5141671，5150006，5151629，5405709，5484922，5593788，5645948，5683823，5755999，5928802，5935720，5935721和6020078。
8-羥基喹啉和類(lèi)似的衍生物的金屬絡(luò)合物(式E)構(gòu)成了一類(lèi)有用的能夠支持場(chǎng)致發(fā)光的主體化合物，并且其特別適于發(fā)射波長(zhǎng)大于500nm的光，例如綠光、黃光、橙色光和紅光。

其中M表示金屬；v是1-4的整數(shù)；和ZZ在每個(gè)出現(xiàn)之處獨(dú)立的表示原子，該原子完成具有至少兩個(gè)稠合芳族環(huán)的核。從前面所述中顯而易見(jiàn)的是該金屬可以是單價(jià)的、二價(jià)的、三價(jià)的或者四價(jià)的金屬。該金屬可以是例如堿金屬，例如鋰、鈉或鉀；堿土金屬，例如鎂或者鈣；土金屬例如鋁或者鎵，或者過(guò)渡元素金屬例如鋅或者鋯。通?？梢允褂萌魏我阎氖怯杏玫尿辖饘俚膯蝺r(jià)的、二價(jià)的、三價(jià)的或者四價(jià)的金屬。ZZ完成具有至少兩個(gè)稠合芳族環(huán)的雜環(huán)核，其至少一種是吡咯或者吖嗪環(huán)。如需要，另外的環(huán)(包括脂肪族和芳族環(huán)二者)可以與所述兩個(gè)所需的環(huán)進(jìn)行稠合。為了避免增加分子體積而沒(méi)有提高功能，環(huán)原子數(shù)通常保持在18或者以下。
例舉性的有用的螯合的喔星醇化物(oxinoid)化合物如下 CO-1三喔星鋁[別名，三(8-喹啉醇合(quinolinolato))鋁(III)] CO-2二喔星鎂[別名，雙(8-喹啉醇合)鎂(II)] CO-3雙[苯并{f}-8-喹啉醇合]鋅(II) CO-4雙(2-甲基-8-喹啉醇合)鋁(III)-μ-氧代-雙(2-甲基-8-喹啉醇合)鋁(III) CO-5三喔星銦[別名，三(8-喹啉醇合)銦] CO-6三(5-甲基喔星)鋁[別名，三(5-甲基-8-喹啉醇合)鋁(III)] CO-7喔星鋰[別名，(8-喹啉醇合)鋰(I)] CO-8喔星鎵[別名，三(8-喹啉醇合)鎵(III)] CO-9喔星鋯[別名，四(8-喹啉醇合)鋯(IV)] 有用的發(fā)熒光材料包括但不限于蒽、并四苯、呫噸、苝、紅熒烯、香豆素、若丹明和喹吖啶酮的衍生物，二氰基亞甲基吡喃化合物，硫代吡喃化合物，聚次甲基化合物，吡喃鎓(pyrilium)和噻喃鎓(thiapyrilium)化合物，芴衍生物，periflanthene衍生物，茚并苝衍生物，雙(吖嗪基)胺硼化合物，雙(吖嗪基)甲烷化合物和喹諾酮(carbostyryl)化合物。有用的材料例舉性的例子包括但不限于在US7090930B2中所述的化合物L(fēng)1到L52。
電子傳輸層(ETL) 優(yōu)選的用于形成本發(fā)明的有機(jī)EL裝置的電子傳輸層的薄薄膜形成材料是金屬螯合的喔星醇化物化合物，包括喔星(通常稱(chēng)為8-喹啉醇或者8-羥基喹啉)本身的螯合物。這樣的化合物有助于注入和傳輸電子以及表現(xiàn)出高性能水平二者，并且是容易以薄膜形式制作的。示例性的可預(yù)期的喔星醇化物化合物是滿(mǎn)足前述的結(jié)構(gòu)式(E)的這些。其它電子傳輸材料包括如在US4356429中所公開(kāi)的種種丁二烯衍生物以及如在US4539507中所述的種種雜環(huán)熒光增白劑。滿(mǎn)足結(jié)構(gòu)式(G)的吲哚也是有用的電子傳輸材料。三嗪也是已知的有用的電子傳輸材料?？梢赃M(jìn)行摻雜來(lái)提高導(dǎo)電率。AIq3是一種固有的電子傳輸層的例子。一種n摻雜的電子傳輸層的例子是如US6337102中所公開(kāi)的用Li以1∶1的摩爾比摻雜的BPhen。
有機(jī)層的沉積 上述有機(jī)材料適于通過(guò)任何的適于該有機(jī)材料成形的手段來(lái)進(jìn)行沉積。在小分子的情況中，它們方便的是通過(guò)熱蒸發(fā)來(lái)沉積的，但是也可以通過(guò)其它手段來(lái)沉積，例如從具有任何的粘合劑(binder)的溶劑中沉積來(lái)提高成膜性。如果該材料是可溶的或者處于低聚物/聚合物的形式，溶液加工通常是優(yōu)選的例如旋轉(zhuǎn)涂覆、噴墨印刷。樹(shù)枝狀分子取代基可以用于提高小分子經(jīng)受溶液加工的能力。圖案化沉積可以使用蔭罩掩模、整體蔭罩掩模(US5294870)、來(lái)自給體板的空間限定熱染料轉(zhuǎn)移(US5688551、5851709和6066357)以及噴墨方法(US6066357)來(lái)實(shí)現(xiàn)。
封裝 大部分OLED裝置對(duì)于濕氣或者氧，或者二者是敏感的，因此它們通常與干燥劑一起密封于惰性氣氛例如氮或者氬氣中，所述的干燥劑是例如氧化鋁、釩土、硫酸鈣、粘土、硅膠、沸石、堿金屬氧化物、堿土金屬氧化物、硫酸鹽或者金屬鹵化物以及高氯酸鹽。封裝和干燥的方法包括但不限于在US6226890中所述的這些。此外，隔離層例如SiOx，特弗倫和交替的無(wú)機(jī)/聚合物層也是本封裝領(lǐng)域已知的。
根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施方案制作的裝置可以引入到廣泛的多種消費(fèi)產(chǎn)品中，包括平板顯示器、計(jì)算機(jī)監(jiān)視器、電視、廣告牌、室內(nèi)外照明燈和/或信號(hào)燈、完全透明的顯示器、柔性顯示器、激光印刷機(jī)、移動(dòng)電話(huà)、個(gè)人數(shù)字助理(PDA)、膝上電腦、數(shù)碼相機(jī)、便攜式攝像機(jī)(camcorder)、探視鏡、微型顯示器、車(chē)輛、影劇院或者露天大型運(yùn)動(dòng)場(chǎng)屏幕、或者標(biāo)記。可以使用不同的控制機(jī)構(gòu)來(lái)控制根據(jù)本發(fā)明所制作的裝置，包括被動(dòng)矩陣和主動(dòng)矩陣。
本發(fā)明種種特征和方面在下面實(shí)施例中進(jìn)一步說(shuō)明。雖然這些實(shí)施例用于向本領(lǐng)域技術(shù)人員顯示如何在本發(fā)明的范圍內(nèi)進(jìn)行實(shí)施，但是它們不是用來(lái)作為對(duì)本發(fā)明范圍的限制，本發(fā)明的范圍僅僅在權(quán)利要求書(shū)中進(jìn)行了定義。除非在下面的實(shí)施例以及本說(shuō)明書(shū)和權(quán)利要求書(shū)的其它地方另有指示，否則全部的份數(shù)和百分?jǐn)?shù)均以重量計(jì)，溫度是以攝氏度為單位，壓力處于或者接近大氣壓。
實(shí)施例 實(shí)施例1
將0.80g的起始碘化物、0.44g的二苯胺、0.01g的碘化銅、0.02g的1，10-二氮雜菲和0.53g氫氧化鈉以這樣的次序在氬氣氛下加入到10ml的無(wú)水甲苯中。將該反應(yīng)混合物在125℃加熱一夜。過(guò)濾沉淀的產(chǎn)物并在20ml的DMF中再結(jié)晶。獲得0.40g的90％純產(chǎn)物。將該產(chǎn)物通過(guò)柱色譜法在硅膠上用甲苯進(jìn)行凈化。
實(shí)施例2
2a)向在300ml無(wú)水乙醇中的12.0g(32.8mmol)的3，6-二溴-菲-9，10-二酮中加入2.36g(39.3mmol)的乙醇二胺。將該反應(yīng)混合物在氮?dú)庵谢亓?h。加入500ml冰醋酸，將該反應(yīng)混合物在空氣中回流另外9h，并冷卻到25℃。濾出產(chǎn)物并用乙醇清洗(熔點(diǎn)278.0-282.0℃)。

2b)向在60ml甲苯中的3.00g(7.73mmol)實(shí)施例2a的產(chǎn)物中加入1.60g(16.6mmol)叔丁酸鈉。將該反應(yīng)混合物用氬氣脫氣。加入87mg(0.39mmol)醋酸鈀(II)。將該反應(yīng)混合物用氬氣脫氣。加入156mg(0.77mmol)的三叔丁基膦。加入5.26g(24.0mmol)N-苯基-1-萘基胺在15ml甲苯中的脫氣溶液。將該反應(yīng)混合物在90℃和氬氣氛下攪拌19h。將該反應(yīng)混合物在硅膠上用甲苯進(jìn)行過(guò)濾。真空除去溶劑，產(chǎn)物從二乙醚中進(jìn)行結(jié)晶(熔點(diǎn)228-230℃)。
實(shí)施例3
該反應(yīng)是根據(jù)實(shí)施例2b進(jìn)行的，除了使用4.36g(11.2mmol)的實(shí)施例2b的產(chǎn)物以及N-二苯胺(熔點(diǎn)206℃)。
實(shí)施例4
4a)向在300ml無(wú)水乙醇中的20.0g(54.6mmol)2，7-二溴-菲-9，10-二酮中加入3.94g(65.6mmol)的乙醇二胺。將該反應(yīng)混合物在氮?dú)庵谢亓?h。加入500ml冰醋酸，將該反應(yīng)混合物在空氣中回流另外30h，并冷卻到25℃。濾出產(chǎn)物，并用水清洗，在冰醋酸中煎煮以及在甲乙酮中煎煮2次(熔點(diǎn)176.0-179.0℃)。

4b)該合成類(lèi)似于實(shí)施例2b來(lái)進(jìn)行。產(chǎn)物的熔點(diǎn)是177℃。
實(shí)施例5
該合成類(lèi)似于實(shí)施例2b來(lái)進(jìn)行。產(chǎn)物的熔點(diǎn)是266.0-267.0℃。
實(shí)施例6
6a)將5.0g(13.7mmol)2，7-二溴-菲-9，10-二酮、2.56g(16.4mmol)1-萘甲醛和5.26g(68.3mmol)醋酸銨在100ml乙醇中的混合物在氮?dú)庀禄亓?h。濾出產(chǎn)物，并用乙醇、水與乙醇清洗，從甲苯中結(jié)晶。

6b)該合成類(lèi)似于實(shí)施例2b來(lái)進(jìn)行(熔點(diǎn)283.0-286.0℃)。
實(shí)施例7
7b)該合成類(lèi)似于實(shí)施例2b來(lái)進(jìn)行(分解溫度380℃)。
實(shí)施例8
8a)將500ml冰醋酸中的30.0g(82.0mmol)2，7-二溴-菲-9，10-二酮、14.1g(90.2mmol)1-萘甲醛、15.3g(164mmol)苯胺和19.0g(246mmol)醋酸銨在氮?dú)庀禄亓?h。濾出產(chǎn)物，用冰醋酸、水、碳酸氫鈉溶液和水進(jìn)行清洗，然后在甲苯和甲乙酮中煎煮。

8b)該反應(yīng)按照實(shí)施例2b來(lái)進(jìn)行。產(chǎn)物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度是158℃。
實(shí)施例9
該合成類(lèi)似于實(shí)施例2b來(lái)進(jìn)行。產(chǎn)物的熔點(diǎn)是334℃。
實(shí)施例10
10a)將在400ml冰醋酸中的20.0g(54.6mmol)3，6-二溴-菲-9，10-二酮、10.2g(65.6mmol)1-萘甲醛、21.2g(164mmol)苯胺和12.6g(164mmol)醋酸銨在氮?dú)庀禄亓?h。濾出產(chǎn)物，并用冰醋酸和乙醇清洗。

10b)該合成類(lèi)似于實(shí)施例2b來(lái)進(jìn)行。產(chǎn)物的熔點(diǎn)是193.0-195.0℃(玻璃化轉(zhuǎn)變溫度153℃)。
實(shí)施例11
該合成類(lèi)似于實(shí)施例2b來(lái)進(jìn)行。產(chǎn)物的熔點(diǎn)是350℃。
實(shí)施例12
該合成類(lèi)似于實(shí)施例2b來(lái)進(jìn)行。產(chǎn)物的熔點(diǎn)是290℃。
應(yīng)用實(shí)施例1 裝置制作在裝置制作之前，在玻璃上構(gòu)圖氧化銦錫(ITO)，該圖案是2mm寬的條(薄層電阻20Ω/平方)。將基底在丙酮、異丙醇和水中的每個(gè)溶劑中超聲處理清潔15分鐘。此后，將該基底用氮?dú)饬鞲稍?，并通過(guò)O2真空等離子體處理5分鐘。OLED的有機(jī)層隨后是通過(guò)熱蒸發(fā)從電阻加熱的瓷坩堝在2×10-7托的基礎(chǔ)壓力下，以2A/s來(lái)進(jìn)行沉積的。主體和摻雜劑是從不同的源中共蒸發(fā)來(lái)形成20nm厚度的薄薄膜。每一個(gè)單成分源的蒸發(fā)速率是通過(guò)靠近基底或者靠近該源的厚度監(jiān)視器(Inficon)來(lái)控制的。全部的該裝置是在剛剛制作之后，在氮?dú)馐痔紫渲袦y(cè)量的。
電流-電壓和光學(xué)測(cè)量是用Botest裝置來(lái)進(jìn)行的。場(chǎng)致發(fā)光光譜是用Ocean Optic分光計(jì)來(lái)測(cè)量的。
一種所制備的OLED具有下面的從陽(yáng)極到陰極的結(jié)構(gòu)60nm的空穴注入層例如Novaled AG的NHT-5，使用10nm改進(jìn)的空穴傳輸層例如Novaled AG的NHT5:NDP2，20nm的4，4′-雙[N-1-萘基)-N-苯基氨基]-聯(lián)苯(α-NPD)，20nm的用15wt％在實(shí)施例3c中獲得的化合物摻雜的雙(2-甲基-8-醌醇合(quinolato))4-苯基-苯酚鋁(III)(BAIq)/10nm的充當(dāng)空穴阻擋層的BAIq，60nm改進(jìn)的電子傳輸層，例如來(lái)自Novaled的NET-5:NDN-1，和100nm的作為上電極的鋁。
1)使用在歐洲專(zhuān)利申請(qǐng)07102949.0的實(shí)施例4b中所獲得的磷光化合物作為發(fā)光層(EML)中的摻雜劑
2)使用在歐洲專(zhuān)利申請(qǐng)07102949.0的實(shí)施例1b中所獲得的磷光化合物作為發(fā)光層(EML)中的摻雜劑

權(quán)利要求
1.一種場(chǎng)致發(fā)光(EL)裝置，其包含式
尤其是
或者是
的化合物，
其中A是5-、6-或者7-元雜芳環(huán)，其含有至少一個(gè)選自氮、氧和硫的雜原子，尤其是一個(gè)氮原子和至少一個(gè)選自氮、取代的氮、氧和硫的另外的雜原子，
Z1是
-NA1A1′、-P(＝O)A4A4′或者-SiA6A7A8，
Z2是
-NA2A2′、-P(＝O)A5A5′或者-SiA6′A7′A8′，
Ar和Ar′彼此獨(dú)立的是C6-C14芳基，例如苯基或者萘基，其可以任選的用選自下面的一個(gè)或多個(gè)基團(tuán)進(jìn)行取代可以任選地用-O-中斷的C1-C25烷基，或者C1-C25烷氧基，
R1、R2、R3、R4、R5和R6彼此獨(dú)立的是氫、鹵素或者有機(jī)取代基，或者
R1、R2、R3、R4、R5和R6彼此獨(dú)立的是氫、鹵素或者有機(jī)取代基，或者
彼此相鄰的R1和R2、R4和R6、R2和R3、R5和R3和/或R5和R6一起形成芳族環(huán)或者雜芳環(huán)或者環(huán)體系，其可以任選被取代，
R7是一種有機(jī)取代基，其中在同一分子中的兩個(gè)或者多個(gè)取代基R7可以具有不同的含義，或者可以一起形成芳族環(huán)或者雜芳環(huán)或者環(huán)體系，和
x是0或者是1-5的整數(shù)；
A1、A2、A1′和A2′彼此獨(dú)立的是C6-C24芳基基團(tuán)，C2-C30雜芳基基團(tuán)，其可以是任選取代的，或者是基團(tuán)
其中BU是橋聯(lián)單元，例如
或者
A3和A3′彼此獨(dú)立的是C6-C24芳基基團(tuán)，或者C2-C30雜芳基基團(tuán)，其可以是任選的取代的，或者A1和A1′或者A2和A2′或者A3和A3′與它們鍵合到其上的氮原子一起形成雜芳環(huán)或者環(huán)體系，例如
m′是0、1或者2；
A4、A4′、A6、A7、A8、A5、A5′、A6′、A7′和A8′彼此獨(dú)立的是C6-C24芳基基團(tuán)，或者C2-C30雜芳基基團(tuán)，其可以是任選取代的，
R41在每次出現(xiàn)之處可以相同或者不同，并且是Cl，F(xiàn)，CN，NR45R45′，C1-C25烷基基團(tuán)，C4-C18環(huán)烷基基團(tuán)，C1-C25烷氧基基團(tuán)，在其中一個(gè)或多個(gè)彼此不相鄰的碳原子可以用-NR45-，-O-，-S-，-C(＝O)-O-或者-O-C(＝O)-O-替代，和/或其中一個(gè)或多個(gè)氫原子可以用F替代，C6-C24芳基基團(tuán)，或者C6-C24芳氧基基團(tuán)，其中一個(gè)或多個(gè)碳原子可以用O、S或者N替代，和/或其可以用一個(gè)或多個(gè)非芳族的基團(tuán)R41取代，或者兩個(gè)或多個(gè)基團(tuán)R41形成環(huán)體系；
R45和R45′彼此獨(dú)立的是H，C1-C25烷基基團(tuán)，C4-C18環(huán)烷基基團(tuán)，在其中一個(gè)或多個(gè)彼此不相鄰的碳原子可以用-NR45″-，-O-，-S-，-C(＝O)-O-，或者-O-C(＝O)-O-替代，和/或其中一個(gè)或多個(gè)氫原子可以用F替代，C6-C24芳基基團(tuán)，或者C6-C24芳氧基基團(tuán)，其中一個(gè)或多個(gè)碳原子可以用O、S或者N替代，和/或其可以用一個(gè)或多個(gè)非芳族的基團(tuán)R41取代，和
R45″是H、C1-C25烷基基團(tuán)或者C4-C18環(huán)烷基基團(tuán)，
m在每次出現(xiàn)之處可以相同或者不同，并且是0、1、2或者3，尤其是0、1或2，非常特別的是0或者1。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的EL裝置，其包含下式的化合物
其中，
R1和R4彼此獨(dú)立的是氫、鹵素、C1-C18烷基、用E取代的和/或用D中斷的C1-C18烷基、C1-C18全氟烷基、C2-C18鏈烯基、C2-C18炔基、C1-C18烷氧基、用E取代的和/或用D中斷的C1-C18烷氧基、CN或者-CO-R28，
R2、R3、R5和R6彼此獨(dú)立的是H、鹵素、C1-C18烷基、用E取代的和/或用D中斷的C1-C18烷基、C1-C18全氟烷基、C6-C24芳基、用G取代的C6-C24芳基、C2-C20雜芳基、用G取代的C2-C20雜芳基、C2-C18鏈烯基、C2-C18炔基、C1-C18烷氧基、用E取代的和/或用D中斷的C1-C18烷氧基、C7-C25芳烷基、CN或者-CO-R28，
R8和R9彼此獨(dú)立的是H、C1-C18烷基、用E取代的和/或用D中斷的C1-C18烷基、C1-C18全氟烷基、C6-C24芳基、用G取代的C6-C24芳基、C2-C20雜芳基、用G取代的C2-C20雜芳基、C2-C18鏈烯基、C2-C18炔基、C1-C18烷氧基、用E取代的和/或用D中斷的C1-C18烷氧基、C7-C25芳烷基、CN或者-CO-R28，或者
R8和R9一起形成基團(tuán)
或者
其中
R206′、R208′、R205、R206、R207、R208、R209和R210彼此獨(dú)立的是H、C1-C18烷基、用E取代的和/或用D中斷的C1-C18烷基、C1-C18烷氧基、或者用E取代的和/或用D中斷的C1-C18烷氧基、C1-C18全氟烷基、C6-C24芳基、用G取代的C6-C24芳基、C2-C20雜芳基、用G取代的C2-C20雜芳基、C2-C18鏈烯基、C2-C18炔基、C7-C25芳烷基、CN、或者-CO-R28，
R10是H、C1-C18烷基、用E取代的和/或用D中斷的C1-C18烷基、C1-C18全氟烷基、C6-C24芳基、用G取代的C6-C24芳基、C2-C20雜芳基、用G取代的C2-C20雜芳基、C2-C18鏈烯基、C2-C18炔基、C1-C18烷氧基、用E取代的和/或用D中斷的C1-C18烷氧基、C7-C25芳烷基或者-CO-R28，
R8′和R9′彼此獨(dú)立的是H、CN、-COOR27；-CONR25R26、C1-C18烷基、用E取代的和/或用D中斷的C1-C18烷基、C1-C18全氟烷基、C6-C24芳基、用G取代的C6-C24芳基、C2-C20雜芳基、用G取代的C2-C20雜芳基、C2-C18鏈烯基、C2-C18炔基、C1-C18烷氧基、用E取代的和/或用D中斷的C1-C18烷氧基、C7-C25芳烷基、CN或者-CO-R28；
R11和R14彼此獨(dú)立的是氫、鹵素、C1-C18烷基、用E取代的和/或用D中斷的C1-C18烷基、C1-C18全氟烷基、C2-C18鏈烯基、C2-C18炔基、C1-C18烷氧基、用E取代的和/或用D中斷的C1-C18烷氧基、CN或者-CO-R28，
R12、R13、R15和R16彼此獨(dú)立的是H、鹵素、C1-C18烷基、用E取代的和/或用D中斷的C1-C18烷基、C1-C18全氟烷基、C6-C24芳基、用G取代的C6-C24芳基、C2-C20雜芳基、用G取代的C2-C20雜芳基、C2-C18鏈烯基、C2-C18炔基、C1-C18烷氧基、用E取代的和/或用D中斷的C1-C18烷氧基、C7-C25芳烷基、CN或者-CO-R28，
X是O、S或者NR17，其中R17是H；C6-C18芳基；C2-C20雜芳基；C6-C18芳基，或者C2-C20雜芳基，其被C1-C18烷基，C1-C18全氟烷基，或者C1-C18烷氧基取代；C1-C18烷基；或者用-O-中斷的C1-C18烷基；
或者彼此相鄰的兩個(gè)取代基R1和R2、R4和R6、R11和R12、和/或R14和R16、R2和R3、R5和R6、R12和R13、和/或R15和R16一起形成基團(tuán)
或者
或者彼此相鄰的兩個(gè)取代基R15和R13，和/或R5和R3一起形成基團(tuán)
或者
其中X3是O、S、C(R119)(R120)或者NR17，其中R17定義同上，R105、R106、R107、R108、R106′和R108′彼此獨(dú)立的是H、C1-C18烷基、用E取代的和/或用D中斷的C1-C18烷基、C1-C18烷氧基、或者用E取代的和/或用D中斷的C1-C18烷氧基，
R119和R120彼此獨(dú)立的是C1-C18烷基、用E取代的和/或用D中斷的C1-C18烷基、C6-C24芳基、用G取代的C6-C24芳基、C2-C20雜芳基、用G取代的C2-C20雜芳基、C2-C18鏈烯基、C2-C18炔基、C1-C18烷氧基、用E取代的和/或用D中斷的C1-C18烷氧基，或者C7-C25芳烷基，或者
R119和R120一起形成式＝CR121R122的基團(tuán)，其中
R121和R122彼此獨(dú)立的是H、C1-C18烷基、用E取代的和/或用D中斷的C1-C18烷基、C6-C24芳基、用G取代的C6-C24芳基、或者C2-C20雜芳基、或者用G取代的C2-C20雜芳基，或者
R119和R120一起形成5或者6元環(huán)，其可以任選的用下面的基團(tuán)取代C1-C18烷基、用E取代的和/或用D中斷的C1-C18烷基、C6-C24芳基、用G取代的C6-C24芳基、C2-C20雜芳基、用G取代的C2-C20雜芳基、C2-C18鏈烯基、C2-C18炔基、C1-C18烷氧基、用E取代的和/或用D中斷的C1-C18烷氧基、C7-C25芳烷基或者-C(＝O)-R127，和
R127是H；C6-C18芳基；C6-C18芳基，其被C1-C18烷基，或者C1-C18烷氧基取代；C1-C18烷基；或者用-O-中斷的C1-C18烷基，
D是-CO-；-COO-；-S-；-SO-；-SO2-；-O-；-NR25-；-SiR30R31-；-POR32-；-CR23＝CR24-；或者-C≡C-；和
E是-OR29；-SR29；-NR25R26；-COR28；-COOR27；-CONR25R26；-CN；或者鹵素；
G是E、C1-C18烷基、用D中斷的C1-C18烷基、C1-C18全氟烷基、C1-C18烷氧基、或者用E取代的和/或用D中斷的C1-C18烷氧基，其中
R23、R24、R25和R26彼此獨(dú)立的是H；C6-C18芳基；C6-C18芳基，其被C1-C18烷基，或者C1-C18烷氧基取代；C1-C18烷基；或者用-O-中斷的C1-C18烷基；或者
R25和R26一起形成5或者6元環(huán)，R27和R28彼此獨(dú)立的是H；C6-C18芳基；C6-C18芳基，其被C1-C18烷基，或者C1-C18烷氧基取代；C1-C18烷基；或者用-O-中斷的C1-C18烷基，
R29是H；C6-C18芳基；C6-C18芳基，其被C1-C18烷基，或者C1-C18烷氧基取代；C1-C18烷基；或者用-O-中斷的C1-C18烷基，
R30和R31彼此獨(dú)立的是C1-C18烷基、C6-C18芳基、或者用C1-C18烷基取代的C6-C18芳基，和
R32是C1-C18烷基、C6-C18芳基、或者用C1-C18烷基取代的C6-C18芳基，和
A1、A2、A1′和A2′定義同權(quán)利要求1。
3.根據(jù)權(quán)利要求2的EL裝置，包含式X或者XI的化合物，其中R1和R4是氫，
R2、R3、R5和R6彼此獨(dú)立的是H、C1-C18烷基、用D中斷的C1-C18烷基、C1-C18全氟烷基、C1-C18烷氧基、用D中斷的C1-C18烷氧基、C7-C25芳烷基、或者基團(tuán)-X2-R18，
R8和R9彼此獨(dú)立的是H、C1-C18烷基、用D中斷的C1-C18烷基、C1-C18全氟烷基、C1-C18烷氧基、用D中斷的C1-C18烷氧基、或者基團(tuán)-X2-R18；或者
彼此相鄰的兩個(gè)取代基R2和R3和/或R5和R6一起形成基團(tuán)
或者彼此相鄰的兩個(gè)取代基R5和R3一起形成基團(tuán)
其中R105、R106、R107和-R108彼此獨(dú)立的是H、或者C1-C8烷基，或者
R8和R9一起形成基團(tuán)
其中R205、R206、R207、R208、R209和R210彼此獨(dú)立的是H、C1-C18烷基、用E取代的和/或用D中斷的C1-C18烷基、C1-C18烷氧基、或者用E取代的和/或用D中斷的C1-C18烷氧基、C1-C18全氟烷基，
R10是H、用G取代的C6-C18芳基、用G取代的C2-C18雜芳基、C1-C18烷基、用D中斷的C1-C18烷基、C1-C18全氟烷基、C1-C18烷氧基、用E取代的和/或用D中斷的C1-C18烷氧基、或者基團(tuán)-X2-R18，其中X2是一種間隔基例如C6-C12芳基或者C6-C12雜芳基，尤其是苯基或者萘基，其可以用下面的基團(tuán)取代1次以上，尤其是取代1-2次C1-C18烷基，用D中斷的C1-C18烷基，C1-C18全氟烷基，C1-C18烷氧基，或者用E取代的和/或用D中斷的C1-C18烷氧基，而R18是H，C1-C18烷基，用D中斷的C1-C18烷基，C1-C18全氟烷基，C1-C18烷氧基，用D中斷的C1-C18烷氧基，或者-NR25R26；
D是-CO-；-COO-；-S-；-SO-；-SO2-；-O-；-NR25-；-CR23＝CR24-；或者-O≡C-；其中
R23、R24、R25和R26彼此獨(dú)立的是H；C6-C18芳基；C6-C18芳基，其被C1-C8烷基，或者C1-C8烷氧基取代；C1-C8烷基；或者用-O-中斷的C1-C8烷基，或者R25和R26一起形成5或者6元環(huán)。
4.根據(jù)權(quán)利要求2的EL裝置，其包含具有下式的化合物
其中R10是H，可以用G取代的C6-C18芳基，可以用G取代的C2-C18雜芳基，C1-C18烷基，用D中斷的C1-C18烷基，C1-C18全氟烷基，C1-C18烷氧基，用E取代的和/或用D中斷的C1-C18烷氧基，或者基團(tuán)-X2-R18，其中X2是間隔基，例如C6-C12芳基或者C6-C12雜芳基，尤其是苯基或者萘基，其可以用下面的基團(tuán)取代1次以上，尤其是取代1-2次C1-C18烷基，用D中斷的C1-C18烷基，C1-C18全氟烷基，C1-C18烷氧基，或者用E取代的和/或用D中斷的C1-C18烷氧基，而R18是H，C1-C18烷基，用D中斷的C1-C18烷基，C1-C18全氟烷基，C1-C18烷氧基，用D中斷的C1-C18烷氧基，或者-NR25R26-；
R11和R14是氫，
R12、R13、R15和R16是氫，
R17是C6-C18芳基；C6-C18芳基，其被C1-C18烷基，C1-C18全氟烷基，或者C1-C18烷氧基取代；C1-C18烷基；或者-O-中斷的C1-C18烷基；或者
彼此相鄰的兩個(gè)取代基R15和R13、R12和R13和/或R15和R16一起形成基團(tuán)
或者彼此相鄰的兩個(gè)取代基R15和R13一起形成基團(tuán)
其中R105、R106、R107和R108彼此獨(dú)立的是H或者C1-C8烷基，
D是-S-；-O-；或者-NR25-；
E是-OR29；-SR29；-NR25R26；-CN；或者F；G是E，C1-C18烷基，用D中斷的C1-C18烷基，C1-C18全氟烷基，C1-C18烷氧基，或者用E取代的和/或用D中斷的C1-C18烷氧基，其中
R25和R26彼此獨(dú)立的是H；C6-C18芳基；C6-C18芳基，其被C1-C8烷基，或者C1-C8烷氧基取代；C1-C8烷基；或者用-O-中斷的C1-C8烷基，或者
R25和R26一起形成5或者6元環(huán)，特別是形成
或
和
R29是C6-C18芳基；C6-C18芳基，其被C1-C18烷基，或者C1-C18烷氧基取代；C1-C18烷基；或者用-O-中斷的C1-C18烷基。
5.根據(jù)權(quán)利要求1-4任何一項(xiàng)的EL裝置，其中
A1、A2、A1′和A2′彼此獨(dú)立，特別是苯基、萘基、蒽基、聯(lián)苯基、2-芴基、菲基或者苝基，其可以是任選取代的，例如
或者，A1和A1′或者A2和A2′與它們鍵合到其上的氮原子一起形成雜芳環(huán)或者環(huán)體系，例如
m′是0、1或者2；m在每次出現(xiàn)之處可以相同或者不同并且是0、1、2或者3，尤其是0、1或者2，非常特別是0或者1；
R41在每次出現(xiàn)之處可以相同或者不同并且是Cl，F(xiàn)，CN，N(R45)2，C1-C25烷基基團(tuán)，C4-C18環(huán)烷基基團(tuán)，C1-C25烷氧基基團(tuán)，其中一個(gè)或多個(gè)彼此不相鄰的碳原子可以被-NR45-，-O-，-S-或者-C(＝O)-O-替代，和/或其中一個(gè)或多個(gè)氫原子可以被F替代，C6-C24芳基基團(tuán)，或者C6-C24芳氧基基團(tuán)，其中一個(gè)或多個(gè)碳原子可以被O、S或者N替代，和/或其可以被一個(gè)或多個(gè)非芳族的基團(tuán)R41取代，或者
兩個(gè)或多個(gè)基團(tuán)R41形成環(huán)體系；
R45是H，C1-C25烷基基團(tuán)，C4-C18環(huán)烷基基團(tuán)，其中一個(gè)或多個(gè)彼此不相鄰的碳原子可以被-NR45″-，-O-，-S-，-C(＝O)-O-或者-O-C(＝O)-O-替代，和/或其中一個(gè)或多個(gè)氫原子可以被F替代，C6-C24芳基基團(tuán)，或者C6-C24芳氧基基團(tuán)，其中一個(gè)或多個(gè)碳原子可以被O、S或者N替代，和/或其可以被一個(gè)或多個(gè)非芳族的基團(tuán)R41取代，和
R45″是H、C1-C25烷基基團(tuán)或者C4-C18環(huán)烷基基團(tuán)，
R116、R117和R117′彼此獨(dú)立的是H、鹵素、-CN、C1-C18烷基、用E取代的和/或用D中斷的C1-C18烷基、C6-C24芳基、用G取代的C6-C24芳基、C2-C20雜芳基、用G取代的C2-C20雜芳基、C2-C18鏈烯基、C2-C18炔基、C1-C18烷氧基、用E取代的和/或用D中斷的C1-C18烷氧基、C7-C25芳烷基、-C(＝O)-R127、-C(＝O)OR127或者-C(＝O)NR127R126，或者
彼此相鄰的取代基R116、R117和R117′可以形成環(huán)，
R119和R120彼此獨(dú)立的是C1-C18烷基、用E取代的和/或用D中斷的C1-C18烷基、C6-C24芳基、用G取代的C6-C24芳基、C2-C20雜芳基、用G取代的C2-C20雜芳基、C2-C18鏈烯基、C2-C18炔基、C1-C18烷氧基、用E取代的和/或用D中斷的C1-C18烷氧基或者C7-C25芳烷基，或
R119和R120一起形成式＝CR121R122的基團(tuán)，其中
R121和R122彼此獨(dú)立的是H、C1-C18烷基、用E取代的和/或用D中斷的C1-C18烷基、C6-C24芳基、用G取代的C6-C24芳基、或者C2-C20雜芳基、或者用G取代的C2-C20雜芳基，或者
R119和R120一起形成5或者6元環(huán)，其任選的可以用下面的基團(tuán)進(jìn)行取代C1-C18烷基、用E取代的和/或用D中斷的C1-C18烷基、C6-C24芳基、用G取代的C6-C24芳基、C2-C20雜芳基、用G取代的C2-C20雜芳基、C2-C18鏈烯基、C2-C18炔基、C1-C18烷氧基、用E取代的和/或用D中斷的C1-C18烷氧基、C7-C25芳烷基、或者-C(＝O)-R127，和
R126和R127彼此獨(dú)立的是H；C6-C18芳基；C6-C18芳基，其被C1-C18烷基，或者C1-C18烷氧基取代；C1-C18烷基；或者-O-中斷的C1-C18烷基，
D是-CO-，-COO-，-S-，-SO-，-SO2-，-O-，-NR65-，-SiR70R71-，-POR72-，-CR63＝CR64-，或者-C≡C-，和
E是-OR69，-SR69，-NR65R66，-COR68，-COOR67，-CONR65R66，-CN，或者鹵素，
G是E、或者C1-C18烷基，
R63、R64、R65、R65′和R66彼此獨(dú)立的是H；C6-C18芳基；C6-C18芳基，其被C1-C18烷基，C1-C18烷氧基取代；C1-C18烷基；或者-O-中斷的C1-C18烷基；或者
R65和R66一起形成5或者6元環(huán)，
R67和R68彼此獨(dú)立的是H；C6-C18芳基；C6-C18芳基，其被C1-C18烷基，或者C1-C18烷氧基取代；C1-C18烷基；或者-O-中斷的C1-C18烷基
R69是H；C6-C18芳基；C6-C18芳基，其被C1-C18烷基，C1-C18烷氧基取代；C1-C18烷基；或者-O-中斷的C1-C18烷基，
R70和R71彼此獨(dú)立的是C1-C18烷基、C6-C18芳基、或者C1-C18烷基取代的C6-C18芳基，和
R72是C1-C18烷基、C6-C18芳基、或者C1-C18烷基取代的C6-C18芳基；或者
A1、A2、A1′和A2′彼此獨(dú)立的是基團(tuán)
其中BU是
其中R41和n的定義同權(quán)利要求1。
6.根據(jù)權(quán)利要求1-5任何一項(xiàng)的EL裝置，其包含選自下面的化合物
7.根據(jù)權(quán)利要求1-7任何一項(xiàng)的場(chǎng)致發(fā)光裝置，其包含陰極、陽(yáng)極和處于陰極和陽(yáng)極之間的發(fā)光層，該發(fā)光層含有主體材料和磷光發(fā)光材料，其中主體材料是式I的化合物。
8.一種下式的化合物
尤其是
或者是
其中A、Z1、Z2、R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和x的定義同權(quán)利要求1，條件是不包括用式
表示的吩嗪化合物，其中R1-R4每個(gè)是H原子，(取代的)烷基基團(tuán)，芳烷基基團(tuán)，芳基基團(tuán)或者雜環(huán)基團(tuán)，其中R1與R2，以及R3與R4可以分別與N原子一起形成5-7元環(huán)；R5-R7每個(gè)是H原子、(取代的)烷基基團(tuán)、烷氧基基團(tuán)、鹵素原子或者硝基基團(tuán)。
9.根據(jù)權(quán)利要求8的式I的化合物的用途，其用于太陽(yáng)能電池，尤其是用于染料激光器和場(chǎng)致發(fā)光裝置。
10.一種制備根據(jù)權(quán)利要求8的式I的化合物的方法，其中Z1和Z2彼此獨(dú)立的是-NA1A1′，或者是式
m′是0、1或者2；該方法包括在溶劑中在堿和催化劑的存在下，將式
的化合物，其中X10表示鹵素例如碘，與式HNA1A1′或者
的化合物進(jìn)行反應(yīng)，其中R7、x、A、A1、A1′、R1、R2、R3、R4、R5、R6、R41和m定義同權(quán)利要求1。
全文摘要
本發(fā)明涉及場(chǎng)致發(fā)光裝置，其包含式(I)的化合物，尤其是作為磷光化合物的主體。該主體可以與磷光材料一起作用來(lái)為場(chǎng)致發(fā)光裝置提供提高的效率、穩(wěn)定性、制造性或者光譜特性。
文檔編號(hào)C07D263/56GK101516856SQ200780034161
公開(kāi)日2009年8月26日 申請(qǐng)日期2007年9月4日 優(yōu)先權(quán)日2006年9月14日
發(fā)明者F·溫德博恩, B·施米德哈爾特, T·沙弗, P·穆勒, K·巴登 申請(qǐng)人:西巴控股有限公司