專利名稱：雙核茂金屬化合物及其應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種新的含雜原子橋聯(lián)雙核茂金屬配合物，以及該雙核茂 金屬配合物在烯烴聚合中的應(yīng)用。
背景4支術(shù)
茂金屬催化劑是繼Ziegler-Natta催化劑之后一類性能優(yōu)異的聚烯烴催 化劑，具有高活性、活性中心單一、所得聚合物的孩O見結(jié)構(gòu)和分子量及其 分布可控等優(yōu)點(diǎn)。然而，茂金屬聚合物較窄的分子量分布也使得其加工性 能較差，不利于工業(yè)化的生產(chǎn)。于是，人們通過采用特殊的聚合工藝或特 殊結(jié)構(gòu)的茂金屬化合物，制備寬峰或雙峰分布的聚烯烴。因此，雙核茂金 屬催化劑的研發(fā)已經(jīng)成為 一個熱點(diǎn)，大量的文獻(xiàn)表明雙核茂金屬催化劑確 實(shí)能改善聚合物的分子量分布，得到性能更為優(yōu)異的聚烯烴材料。通過改 變雙核茂金屬催化劑橋鏈的結(jié)構(gòu)，是一種改變配合物的催化性能，進(jìn)而改 變聚合物的分子量分布和微觀性能的有效方法。研究表明，當(dāng)橋聯(lián)大于5 個原子時，與單核茂金屬催化劑相比，活性會有所提高；雜原子的引入， 有利于金屬中心催化活性的提高，然而，過量的雜原子的反而會使金屬 中心中毒而失活。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明提供一種含雜原子橋聯(lián)雙核茂金屬配合物及其應(yīng)用。 一種雙核茂金屬化合物，具有結(jié)構(gòu)式(I ):
<formula>formula see original document page 4</formula> (I)
結(jié)構(gòu)式(I )中Ri、 R2、 R3、 R4、 R5、 Re、 R7、 Rs各自為H、甲基、 乙基或丁基；優(yōu)選Ri = R2 = R3 = R4=R5=R6 = R7 = Rs，同時為H、曱基或乙 基。X為O或S;
Cp1 、 Cp2、 Cp3、 CpA是相互獨(dú)立的未取代或取代的具有環(huán)戊二烯、 茚或藥結(jié)構(gòu)的配體；取代的具有環(huán)戊二烯、茚或藥結(jié)構(gòu)的配體所帶有的取 代基為曱基或異丙基；
M!、 M2各自為Ti、 Zr或Hf。
所述的雙核茂金屬化合物，最優(yōu)選如下五種結(jié)構(gòu)式如下:的結(jié)構(gòu)式如下:[(CpZrCl2)2(Ti5-Ti5-C5H4CH2(C6H4)S(C6H4)CH2C5H4)]的結(jié)構(gòu)式如下:
各式中Cp為環(huán)戊二烯基、Me為曱基。
本發(fā)明還提供了 一種含有所述的雙核茂金屬化合物的催化劑，由所述 的雙核茂金屬化合物和有機(jī)鋁化合物組成，有機(jī)鋁化合物與含雜原子橋聯(lián) 雙核茂金屬配合物的用量以曱基鋁氧烷中的金屬元素Al與雙核茂金屬配 合物中的金屬元素M的摩爾比計，為Al / M為500-10000，優(yōu)選 1000-1500;金屬元素M摩爾數(shù)為結(jié)構(gòu)式中M!、 M2摩爾數(shù)之和。
所述的有機(jī)鋁化合物為曱基鋁氧烷。
本發(fā)明還提供了所述催化劑在催化乙烯聚合反應(yīng)中的用途。 使用本發(fā)明含雜原子橋聯(lián)雙核茂金屬配合物催化乙烯均相聚合，在聚 合反應(yīng)器中，依次加入溶劑、有機(jī)鋁化合物，通入乙烯氣體，當(dāng)溫度達(dá)到 設(shè)定值時，加入含雜原子橋聯(lián)雙核茂金屬配合物的溶液引發(fā)乙烯聚合反 應(yīng)。反應(yīng)達(dá)設(shè)定時間后，加入乙醇和鹽酸的混合溶液終止反應(yīng)，立即有白 色聚乙烯沉淀生成。過濾，聚乙烯用乙醇和蒸餾水洗滌去除參與的催化劑 和酸后烘干。
通過大量實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)，使用本發(fā)明橋聯(lián)雙核茂金屬配合物催化乙烯均相 聚合，隨著催化劑濃度的降低，催化活性和粘均分子量均逐漸降低。
Al / M的摩爾比較低時，催化活性較低，當(dāng)Al / M的摩爾比達(dá)到一 定程度時，活性趨于平緩Ti系催化劑催化所得聚乙烯的粘均分子量隨 Al / Ti的增加而增大，而Zr系催化劑則催化所得聚乙烯的分子量在一定 Al /Zr時達(dá)到峰值，然后隨Al / Zr的增加而逐漸降低。
隨著聚合反應(yīng)溫度的升高，催化活性和所得聚乙烯的分子量都逐漸降低。
隨著聚合反應(yīng)時間的延長，催化活性逐漸降低，而所得聚乙烯的分子 量卻逐漸加大。
使用本發(fā)明催化劑催化乙烯均相聚合反應(yīng)得到的聚合物進(jìn)行分子量
分布及微觀結(jié)構(gòu)分析，經(jīng)GPC分析聚乙烯分子量分布(MWD)為比一 般茂金屬催化劑催化聚合所得的聚乙烯分子量分布要寬的多。DSC和13C NMR表明所得聚乙烯是線性、高結(jié)晶度的。


附圖1 附圖2 附圖3 附圖4 附圖5 附圖6
為本發(fā)明實(shí)施例 為本發(fā)明實(shí)施例 為本發(fā)明實(shí)施例 為本發(fā)明實(shí)施例 為本發(fā)明實(shí)施例 為本發(fā)明實(shí)施例
8中所得聚乙烯高溫GPC語圖； 9中所得聚乙烯高溫GP C譜圖； 10中所得聚乙烯高溫GPC語圖 11中所得聚乙烯高溫GPC譜圖 12中所得聚乙烯高溫GPC語圖 12中所得聚乙烯^CNMR譜圖;
具體實(shí)施例方式
實(shí)施中的Cp表示環(huán)戊二烯基
實(shí)施例1 4，4，-二溴曱基二苯醚的合成
疊
OH
Br-
KOH/CuCl
NBS / CC14
ReMx
將11.9 g (0.11 mol)對曱苯酚和12.6 g(O.l mol)對溴曱苯以及6.5 g (0.12 mol)氫氧化鉀共混攪拌,在N2保護(hù)下,升溫共沸除盡水。加入1.08g (0.01 mol)氯化亞銅，維持體系微沸反應(yīng)約6 h，待反應(yīng)溫度升至200 。C時 反應(yīng)結(jié)束。反應(yīng)體系溫度降至80 。C附近時,將反應(yīng)混合物傾入500ml冷水 中，攪拌半小時后過濾，所得固體在40。C時真空干燥，用乙醇重結(jié)晶得白 色晶體，8.9g4，4，-二曱基二苯醚，收率87.7%。熔點(diǎn)73. 5-75.0 。C。然 后將9.9 g (0.05 mol) 4 ，4，-二曱基二苯醚和9.1 g (0.05 mol) NBS溶解于120 mL四氯化碳溶劑中，劇烈攪拌加入0.24 gBPO ,升溫至回流反應(yīng)4 h后， 自然降溫至20 。C附近，趁熱過濾除去丁二酰亞胺。濾液冷凍結(jié)晶，過濾 得粗產(chǎn)品，再用乙醇重結(jié)晶兩次，得到白色晶體4 ，4，-二溴曱基二苯醚8.9 g>收率73.4°/。。.熔點(diǎn)157.2- 158. 5°C。
實(shí)施例2
4，4，-二溴甲基二苯硫醚的合成.
<formula>formula see original document page 8</formula>將苯硫醚18.6g(0.1mo1),950/。多聚甲醛6.3g (0.2 mol)，溴化鈉24.3g (0.24 mol)，和醋酸30.0 g置于配有攪拌器和溫度計的三頸瓶中。然后把預(yù)先 混好的濃碌o酸38.8 g (0.38 mol)和醋酸200.0 g在三小時內(nèi)緩t曼地加進(jìn)去， 保持反應(yīng)溫度在80-90 °C, 滴加完畢后繼續(xù)反應(yīng)3小時。反應(yīng)結(jié)束后將 混合物倒入水中，用二氯曱烷多次提取，分液濃縮，得到35.4g粗產(chǎn)物， 用85 ml環(huán)己烷重結(jié)晶最后得到24.2 g白色晶體4,4，-二溴曱基二苯硫醚。 熔點(diǎn)135.3-136.3 。C,產(chǎn)率65.1%。
實(shí)施例3 [(CpTiCl2)2(i]5Ti5-C5H4CH2(C6H4)0(C6H4)CH2C5H4)l (3 ) 的合成
水水浴下，分別將30 mL含1.69 g (5 mmol) 4，4，-二溴曱基二苯醚 的四氫呋喃溶液緩慢滴加到20 mL含NaCp (10 mmol)的四氫吹喃溶液 中，滴完后^:去冰水浴，自然升至室溫，攪拌反應(yīng)2小時，真空脫除溶劑， 殘留物用3x25ml無水乙醚提取，合并提取液，冰水浴下，滴加到6.3mL (1.6M, lOmmol)正丁基鋰的正己烷溶液中，室溫攪拌8小時，過濾， 固體用2xl5mL無水乙醚洗滌，真空干燥，得到淡黃色粉末狀雙鋰鹽，將 4 mmol雙鋰鹽分批加入到含單茂鈦(8 mmol, 1.75 g)的40 mL曱苯溶液 中，自然升至室溫，攪拌反應(yīng)24小時，過濾，固體分別用3x30mlCH2Cl2 提取，合并提取液，真空濃縮至10ml，在-15'C下冷凍結(jié)晶，過濾，固體 用CH2Cl2與環(huán)己烷(CH2C12/環(huán)己烷=1 /2)的混合溶液重結(jié)晶，得到紅 色粉末狀固體(3) 1.12 g,收率43.4%。
元素分析(C34H30OTi2Cl4) (%)，測試值C 59.12， H 4.40;計算值 C: 59.00, H 4.37; & NMR (CDC13， 5， ppm): 4.08 (s, 4 H， CH2), 6.36 (t, J = 2.4 Hz， 4 H， C5H4), 6,45 (t, J = 2.4 Hz， 4 H， C5H4)， 6.52 (s， 10 H, C5H5)， 6.91 (d, J =8.4 Hz, 4 H, C6H4)， 7.16 (d, J = 8.4 Hz, 4 H, C6H4).
實(shí)施例(CpTiCl2)2(ti5-ii5-MeC5H3CH2(C6H4)0(C6H4)CH2C5H3Me)(4) 的合成
冰水浴下，分別將30 mL含1.69 g (5 mmol) 4，4，-二溴曱基二苯醚 的四氫呔喃溶液緩'隄滴加到20 mL含NaCpMe ( 10 mmol)的四氬呔喃溶 液中，滴完后撤去水水浴，自然升至室溫，攪拌反應(yīng)2小時，真空脫除溶 劑，殘留物用3x25ml無水乙醚提取，合并提取液，水水浴下，滴加到6.3 mL(1.6M， 10 mmol)正丁基鋰的正己烷溶液中，室溫攪拌8小時，過 濾，固體用2xl5mL無水乙醚洗滌，真空干燥，得到淡黃色粉末狀雙鋰鹽， 將4 mmol雙鋰鹽分批加入到含單茂鈥(8 mmol， 1.75 g)的40 mL曱苯 溶液中，自然升至室溫，攪拌反應(yīng)24小時，過濾，固體分別用3x30 ml CH2Cl2提取，合并提取液，真空濃縮至10ml，在-15。C下冷凍結(jié)晶，過濾， 固體用CH2Cb與環(huán)己烷(CH2C12/環(huán)己烷=1 /2)的混合溶液重結(jié)晶，得 到紅色粉末狀固體(4) 1.11 g ，收率41%。
元素分析(C36H34OTi2Cl4) (%)，測試值C 60.15, H 4.69;計算值 C: 60.04, H 4.76; !H NMR (CDC13, S， ppm): 2,22 (s， 6 H， CH3), 3.84~3.94 (m, 4 H, CH2), 6.27-6.49 (m, 6 H, C5H3)， 6.45 (s, 5 H， C5H5), 6.47 (s， 5 H, C5H5), 6.90 (d， J = 8.4 Hz, 4H, C6H4), 7.13 (d, J = 8.4 Hz， 4 H， C6H4)
實(shí)施例(CpTiCl2)2(i]5-ii5-C5H4CH2(C6H4)S(C6H4)CH2C5H4)(5)的合 成
水水浴下，分別將30 mL含1.85 g ( 5 mmol) 4,4，-二溴曱基二苯硫 醚的四氫呋喃溶液緩t曼滴加到20 mL含NaCp (10 mmol)的四氫吹喃溶 液中，滴完后撤去冰水浴，自然升至室溫，攪拌反應(yīng)2小時，真空脫除溶 劑，殘留物用3x25ml無水乙醚提取，合并提取液，冰水浴下，滴加到6.3 mL(1.6M, 10 mmol)正丁基鋰的正己烷溶液中，室溫攪拌8小時，過 濾，固體用2xl5mL無水乙醚洗滌，真空干燥，得到淡黃色粉末狀雙鋰鹽， 水水浴下，將4 mmol雙鋰鹽分批加入到含單茂鈦(8 mmol, 1.75 g)的 40mL曱苯溶液中，自然升至室溫，攪拌反應(yīng)24小時，過濾，固體分別 用3x30mlCH2Cl2提取，合并提取液，真空濃縮至10ml，在-15。C下冷凍 結(jié)晶，過濾，固體用CH2Cl2與環(huán)己烷(CH2C12/環(huán)己烷=1 /2)的混合溶 液重結(jié)晶，得到紅色粉末狀固體(5) 1.43 g，收率47.4%。
元素分析(C34H30STi2Cl4) (%),測試值C 57.03, H 4,20;計算值C:
57.66， H 4.27; 'H NMR (CDC13, 5， ppm): 4.09 (s， 4 H， CH2)， 6.34 (t， J = 2.4 Hz， 4 H， C5H4), 6.43(t， J = 2.4 Hz， 4 H， C5H4)， 6.52 (s, 10 H， C5H5), 7.13 (d， J =8.4 Hz, 4 H, C6H4), 7.24 (d, J = 8.4 Hz, 4 H, C6H4).
實(shí)施例6 [(MeCpTiCI2)2(ti5-ii5-C5H4CH2(C6H4)S(C6H4)CH2C5H4)(6) 的合成
冰水浴下，分別將30 mL含1.85 g (5 mmol) 4,4，-二溴曱基二苯硫 瞇的四氬呋喃溶液緩慢滴加到20 mL含NaCp (10 mmol)的四氬呋喃溶 液中，滴完后撤去冰水浴，自然升至室溫，攪拌反應(yīng)2小時，真空脫除溶 劑，殘留物用3x25ml無水乙醚提取，合并提取液，冰水浴下，滴加到6.3 mL (1.6 M， 10 mmol)正丁基鋰的正己烷溶液中，室溫攪拌8小時，過 濾，固體用2xl5mL無水乙醚洗滌，真空干燥，得到淡黃色粉末狀雙鋰鹽， 冰水浴下，將4mmol雙鋰鹽分批加入到含曱基單茂鈦(8mmo1, 1.82 g) 的40mL曱苯溶液中，自然升至室溫，攪拌反應(yīng)24小時，過濾，固體分 別用3x30mlCH2Cl2提取，合并提取液，真空濃縮至10ml，在-15。C下冷 凍結(jié)晶，過濾，固體用CH2Cb與環(huán)己烷(CH2C12/環(huán)己烷=1/2)的混合 溶液重結(jié)晶，得到紅色粉末狀固體(6) 1.51 g,收率41.4%。
元素分析(C36H34OTi2Cl4) (%)，測試值C 58.26， H 4.35;計算值C: 58.73, H 4.65; NMR (CDC13, 5, ppm): 2.35 (s， 6 H, CH3), 4.07 (s, 4 H， CH2), 6.27-6.29 (m， 4 H, C5H4), 6.31-6.33(m, 8H,C5H4)，6.40-6.42 (m, 4 H， C5H4)， 7.13 (d， J = 8.4 Hz, 4 H， C6H4)， 7.23 (d, J = 8.4 Hz， 4 H， C6H4).
實(shí)施例7 [(CpZra2)2(i]5-ii5-C5H4CH2(C6H4)S(C6H4)CH2C5H4)(7) 的合成
冰水浴下，分別將30 mL含1.85 g (5 mmol) 4，4，-二溴曱基二苯硫 醚的四氫呋喃溶液緩慢滴加到20 mL含NaCp (10 mmol)的四氬呔喃溶 液中，滴完后撤去冰水浴，自然升至室溫，攪拌反應(yīng)2小時，真空脫除溶 劑，殘留物用3x25ml無水乙醚提取，合并提取液，水水浴下，滴加到6.3 mL(1.6M， 10 mmol)正丁基鋰的正己烷溶液中，室溫攪拌8小時，過 濾，固體用2xl5mL無水乙醚洗滌，真空干燥，得到淡黃色粉末狀雙鋰鹽， 冰水浴下，將4 mmol雙鋰鹽含單茂鋯(8 mmol， 2.09 g)的40 mL甲苯
溶液中，自然升至室溫，攪拌反應(yīng)24小時，過濾，固體分別用3x30 ml CH2Cl2提取，合并提取液，真空濃縮至10ml，在-15t:下冷凍結(jié)晶，過濾， 固體用CH2Cl2與環(huán)己烷(CH2C12/環(huán)己烷=1 /2)的混合溶液重結(jié)晶，得 到白色粉末狀固體(7) 1.63 g ，收率33.4%。
元素分析(C34H30SZr2Cl4) (%),測試值C 51.05, H 4.12;計算值:C: 51.37， H 3.80; !H NMR (CDC13, S, ppm): 3,98 (s， 4 H， CH2), 6.21 (t， J = 2.4 Hz, 4 H, C5H4), 6.34 (t, J = 2.4 Hz， 4 H, C5H4), 6.43 (s， 10 H， C5H5), 7.11 (d， J =8.4 Hz， 4 H， C6H4), 7.24 (d， J = 8.4 Hz，4 H, QH4).
實(shí)施例8 催化乙烯聚合反應(yīng)
在50mL聚合反應(yīng)瓶中，依次加入曱苯(用量23mL)、 10%曱基鋁氧 烷(MAO)的曱苯溶液lmL,通入乙烯氣體，所加入液體的總體積為25 ml，， 通入乙烯的壓力是1的大氣壓(即lbar)。 保持設(shè)定溫度，加入實(shí)施例3 中所得的雙核茂金屬化合物(3 ) lmL的甲苯溶液([cat]- lpmol/mL)引發(fā) 乙烯聚合反應(yīng)，0°C下聚合20min。反應(yīng)到達(dá)設(shè)定時間后，加入150ml乙 醇和10ml鹽酸的混合溶液終止反應(yīng)，立即有白色聚乙烯沉淀生成。過濾， 聚乙烯反復(fù)用乙醇和蒸餾水洗滌去除參與的催化劑和酸，在60。C真空烘 箱中干燥至恒重。
得到聚乙烯0.58g,催化效率2.11xl()SgPE/(molTHi)，聚乙烯的分子量 Mw為32.78x104， Mn為5.32x104,熔點(diǎn)為13L6。C，分子量分布6.17。
實(shí)施例9 催化乙烯聚合反應(yīng)
用實(shí)施例4中所得雙核茂金屬化合物(4)代替實(shí)施例3中所得雙核 茂金屬化合物，才喿作同實(shí)施例8,得到聚乙烯0.63g,催化活性2.31xl05g PE/(molTi.h),聚乙烯的分子量Mw為32.44xl04, Mn為4.29xl04，熔點(diǎn) 為134.1°C，分子量分布7.56。
實(shí)施例10 催化乙烯聚合反應(yīng)
用實(shí)施例5中所得雙核茂金屬化合物(5)代替實(shí)施例3中所得雙核 茂金屬化合物，操作同實(shí)施例8,得到聚乙烯0.68g，催化活性 2.47xl()5gPE/(molTi.h)，聚乙烯的分子量Mw為19.20xl04,Mn為1.90xl04，
熔點(diǎn)為130.5。C，分子量分布10.11。
實(shí)施例11 催化乙烯聚合反應(yīng)
采用實(shí)施例6中所得雙核茂金屬化合物(6)代替實(shí)施例3中所得雙 核茂金屬化合物，操作同實(shí)施例8得到聚乙烯0.71g，催化活性為 2.57xl()5gPE/(molTi.h),聚乙烯的分子量Mw為20.67xl()4,Mn為1.34xl04, 熔點(diǎn)為129.9°C，分子量分布15.44。
實(shí)施例12 催化乙烯聚合反應(yīng)
釆用實(shí)施例7中所得雙核茂金屬化合物(7)代替實(shí)施例3中所得雙 核茂金屬化合物其他操作同實(shí)施例3，得到聚乙烯L58g,催化活性為 5.74乂10^ ￡/(1110121"七)，聚乙烯的分子量]\4評為27.69xl()4，Mn為4.60x104， 熔點(diǎn)為130.9°C,分子量分布6.02。
權(quán)利要求
1、一種雙核茂金屬化合物，其特征在于，具有結(jié)構(gòu)式(I)id="icf0001" file="S2007103002579C00011.gif" wi="78" he="43" top="5" left = "5" img-content="drawing" img-format="tif" orientation="portrait" inline="no"/>結(jié)構(gòu)式(I)中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8各自為H、甲基、乙基或丁基；X為O或S；Cp1、Cp2、Cp3、Cp4是相互獨(dú)立的未取代或取代的具有環(huán)戊二烯、茚或芴結(jié)構(gòu)的配體；取代的具有環(huán)戊二烯、茚或芴結(jié)構(gòu)的配體所帶有的取代基為甲基或異丙基；M1、M2各自為Ti、Zr或Hf。
2、 如權(quán)利要求1所述的雙核茂金屬化合物，其特征在于結(jié)構(gòu)式(I ) 中，所述的R!-R2-R3-R4-RfR6-R7-R8，同時為H、曱基或乙基。
3、 如權(quán)利要求1、 2所述的雙核茂金屬配合物，其特征在于分子 式為[(CpTiCl2)2(ri5-r|5-C5H4CH2(C6H4)0(C6H4)CH2C5H4)]、 [(CpTiCl2)2(Tj5-ri5-MeC5H3CH2(C6H4)0(C6H4)CH2C5H3Me)]、 [(CpTiCl2)2(Ti5-ii5-C5H4CH2(C6H4)S(C6H4)CH2C5H4)]、 [(MeCpTiCl2)2(Ti5-T|5-C5H4CH2(C6H4)S(C6H4)CH2C5H4)]或 [(CpZrCl2)2(r|5-ri5-C5H4CH2(C6H4)S(C6H4)CH2C5H4)]，各式中Cp為環(huán)戊二烯基；<formula>formula see original document page 2</formula>[(CpTiCl2)20i5-Ti5-MeC5H3CH2(C6H4)O(C6H4)CH2C5H3Me)]的結(jié)構(gòu)式如[(CpTiCl2)2(ii5-Ti5-C5H4CH2(C6H4)S(C6H4)CH2C5H4)]的結(jié)構(gòu)式如下:[(MeCpTiCl2)2(ri5-Ti5-C5H4CH2(C6H4)S(C6H4)CH2C5H4)]的結(jié)構(gòu)式如下:[(CpZrCl2)2(ri5-Ti5-C5H4CH2(C6H4)S(C6H4)CH2C5H4)]的結(jié)構(gòu)式如下:
4、 一種含有如權(quán)利要求1所述的雙核茂金屬化合物的催化劑，其特 征在于由雙核茂金屬配合物和曱基鋁氧烷組成，曱基鋁氧烷與雙核茂金 屬配合物的用量以曱基鋁氧烷中的金屬元素Al與雙核茂金屬配合物中的 金屬元素M的摩爾比計，為Al/M為500~10000。
5、 如權(quán)利要求4所述的催化劑，其特征在于曱基鋁氧烷與雙核茂 金屬配合物的用量以曱基鋁氧烷中的金屬元素Al與雙核茂金屬配合物中 的金屬元素M的摩爾比計，為Al/M為1000-1500。
6、 如權(quán)利要求4、 5所述的催化劑在催化乙烯聚合反應(yīng)中的應(yīng)用。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種含雜原子雙核茂金屬化合物及其制備方法，雙核茂金屬化合物具有說明書所述的結(jié)構(gòu)式(I)，本發(fā)明催化劑制備方法簡便，經(jīng)甲基鋁氧烷活化，催化乙烯聚合時具有較高的催化活性，得到分子量分布寬(均大于6.02)聚乙烯，所得聚乙烯熔點(diǎn)較高(均高于129℃)。雙核催化劑內(nèi)含有兩個金屬中心，雙核催化劑內(nèi)的兩個中心之間存在特殊的協(xié)同效應(yīng)，使得雙核催化劑表現(xiàn)出與單核催化劑不同的催化性能，可提高催化活性和改變聚合物分子量等。
文檔編號C07F17/00GK101182338SQ20071030025
公開日2008年5月21日 申請日期2007年12月17日 優(yōu)先權(quán)日2007年12月17日
發(fā)明者孫俊權(quán), 聶玉靜, 肖曉輝 申請人:浙江大學(xué)