專利名稱：從工業(yè)萘制備精萘的新工藝的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
;^發(fā)明屬于^^焦油M細(xì)化工領(lǐng);或，涉及一種"# (也叫*)制^#萘 的工藝。
背景技術(shù)：
J賄工錄中主要雜質(zhì)為硫茚，其沸點與^#常接近，無法通i^it餾法賺。
皿的方法有碌戚曱醛法、加1^制法、*結(jié)晶法、i^劑結(jié)晶法、吝'Wm晶法、 萃WI餾、絲。辟應(yīng)法消耗大量碌應(yīng)，使^^t化而損失，產(chǎn)生大量廢液；分步結(jié)晶 ^i殳備龐大，肯欲高，收^f^;溶劑結(jié)晶法或享W廿吉晶法收剩氐，工藝過程繁瑣； 萃^T青餾法f腺高。Jiii工藝都還存在一個共同的問題，^X法徹;M^硫茚， 產(chǎn)品質(zhì)量不高，""-^X育^f'J 99. 0 ~ 99. 5%左右，其中硫茚錄高達0. 5 ~ 0. 9%左右。 加氬法要有氬源，^f牛苛刻，設(shè)械資大，^#常高，只有;^M勝產(chǎn)才有經(jīng)濟 效益，在實際生產(chǎn)中極少采用。曰本專利JP2002121159公開了一種有才;L^催^itlL 化Ul化法，通itgJlMJ^甲絲中的曱^^茚。但由于單純^if]有才嫩，絲不 理想，為了ii^^^MJ^硫茚的目的，必須消耗大量有才A^和itlL化氬，A^試劑 需要回收，工藝復(fù)雜，^#常高，該工藝在工業(yè)上沒有應(yīng)用價值。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于^^JE賄技術(shù)中存在的不足線，如有才;im^Jt^化氬消耗 量大、精^t剩氐、脈高等問題，而提^ft^"才;L^/iifL化氫體系中加7^t^幾
酸，從而^^提高疏茚的^J^轉(zhuǎn)化率，降"f^J^試劑消耗的新工藝。
本發(fā)明目的是^XJJl^制^l萘的新工藝，采用A^與精餾相結(jié)合方式，以工
Jk^為原料，itlL化i^氧化劑，有才;^^和^i^;催化劑，在80-iio。c溫;l下， 10-80 ^4中，進行化學(xué)A^，使工錄中的主要雜質(zhì)疏茚凈itl^線高沸點、7條t錄
化產(chǎn)物一亞^Utt，然后將7JOf目分離掉，有才M目進行精餾MJ^殘輛氧化產(chǎn)物和
其它雜質(zhì)，即可得到高纟嫂的精萘。
所ii^化劑為it^化iuK溶液，質(zhì)量艦17~80%;所用it^化氬的摩爾紗硫 茚摩爾數(shù)的2~40倍，伊Cit5-15倍。
所述有才爐包括曱酸、乙酸、乙酸酐、氯乙酸、三氟乙酸，可以是單一有機酸，也可以是有才^^的"給的；其中優(yōu)逸曱酸；有才/L^的質(zhì)量、泉復(fù)30-100%;所用有機 ^^摩爾IM7石克茚摩爾數(shù)的0.1 ~ 6倍，M 0. 5 ~ 2. 5倍。
所ii^i^^i絲f逾、硝酸、5械、鹽酸，可以是單一iU^，也可以^L4幾 酸的^給物；其中優(yōu)選矽應(yīng)；iL^遞的質(zhì)量濃復(fù)10-100%;所用^^*的摩爾 7 硫茚摩爾數(shù)的0. 02 ~ 10倍，伊逃0. 2 ~ 3倍。
所述催化劑可以是單獨的有才膽，或單獨^W，也可以是有才/L^與i^爐的 〉'^^7，其中以有才;L^與i^爐的〉'^^^t^最佳。
所i^^tti殳4^可以^^一個^^的it備，如閃蒸器；^^可以是多個5Sa的i殳 備，>#餾塔，理^1數(shù)1-50之間；精餾過程可以有回流，也可以無回流，回itt匕
范圍為0~20;當(dāng)僅需要MJ^^產(chǎn)生的亞^^usyi產(chǎn)物時，只需要閃蒸就能&'J 目的；當(dāng)需^"MJ^其它雜質(zhì)時，需^4交高理^1數(shù)的津奮餾;荅。
精餾;^f乍壓力可以是常壓、；扭iU口壓，才^f乍壓力范圍內(nèi)0. 01~5atm，以常 ^iU4&為佳，這樣可以Pf^荅彰顯度，節(jié)約育^
本發(fā)明與^"技斜目比具有如下優(yōu)點由于itlL化氫、有^L^、無i^消耗少， ^徹底，^試劑不必回收，工藝過程簡單；氧^Mt^JI過禾li^棒l"生高，萘損失 少，過程收率高。 脅實施方式
下面列舉2個實施例，對本發(fā)明加以進一步說明，^a^發(fā)現(xiàn)不只限于這些實施例。 實施例1:
工業(yè)萘為原料500g，其中含萘96.4363% (質(zhì)量分?jǐn)?shù)，下同)、碌u茚2. 2026%, 含其它雜質(zhì)1. 3611%,力口入的^Jl試劑為30。/at!U匕it^^液、99%曱酸、95。/。j^L5滅， 其中it^化氫、曱酸、石滅的摩爾it^別為石危茚的8. 9、 1.1、 1.3倍，^溫度85 。C，反應(yīng)時間為60min, ^之后經(jīng)36塊理ife^的精餾塔精餾，回^J;匕為2,壓力 為latm，產(chǎn)品敝大于99. 8%，硫茚錄為0.1461%，產(chǎn)品收率大于95. 0%,疏茚脫 R^率大于93. 0%。 實施例2:
工i^^為原料500g,其中含疏茚1. 3444%,不含其它雜質(zhì)，加入的碧試劑規(guī) 格同實施例1，其中itlL化氫、曱酸、辟應(yīng)的摩爾^b^別為硫茚的9. 71、 1. 06、 1. 00 倍，^溫度80匸，反應(yīng)時間為60min, M之后經(jīng)10塊理^^反的精^#餾，回 流比為l,壓力為la加，產(chǎn)品*嫂大于99. 9%,蒸餾產(chǎn)品中硫茚錄0. 0609%,產(chǎn)品 J)文率大于96. 5%，碌u茚MJ^率大于95. 0%。對照例
*同實施2，所不同的是，沒有加入辟應(yīng)，所得產(chǎn)品tt^ 99. 51%,含疏茚 0.4874°/ ，產(chǎn)品收率大于97. 0%,硫茚伊lf^率小于64. 0%。
實施例1中，工iL^原料中硫茚和雜質(zhì)^f^高，it^m與有才;i^相結(jié)合， 共同4l^ftiilU匕il^lUW^克，*了 93.0%以上的碌^茚；再結(jié)^(ft^支術(shù)，MJ^其 余雜質(zhì)，使產(chǎn)品質(zhì)量想ij 99. 8%以上。
實施例2中，硫茚^J:較低，沒有其它雜質(zhì)，^試劑消耗比例略高于實施1， 產(chǎn)品^tl大于99. 9%;
對照例與實施例2對比，說朋沒有加A^嫩時，脫好泮降低31%以上；
上iiA^過程關(guān)^^有才爐與^^L^共同作用，才育娥高^效率，^f可單獨 的錄化氫、有械或W遞其M效率棘限。
權(quán)利要求
1、從工業(yè)萘制備精萘的新工藝，其特征在于，采用反應(yīng)與精餾相結(jié)合方式，以工業(yè)萘為原料，過氧化氫為氧化劑，有機酸和無機酸為催化劑，在80-110℃溫度下，10-80分鐘，進行化學(xué)反應(yīng)，使工業(yè)萘中的主要雜質(zhì)硫茚被氧化成高沸點、水溶性氧化產(chǎn)物—亞砜或砜類，然后將水相分離掉，有機相進行精餾脫除殘余的氧化產(chǎn)物和其它雜質(zhì)，即可得到高純度的精萘。
2、 才Nt權(quán)利要求l所述的從工ili^制^"萘的新工藝，^#棘于所it^化劑為itlU匕氳水溶液，質(zhì)量^17~80%;所用1±^化氫的摩爾 硫茚摩爾數(shù)的 2~40倍，魅5 15倍。
3、 才財居權(quán)利要求l所述的^ik^制^"萘的新工藝，^NN雄于所述的有才堿包括曱酸、乙酸、乙酸酐、氯乙酸、三氟乙酸，可以是單一有才爐，也可以是 有才感的》V^4勿；其中絲曱酸；有才威的質(zhì)量絲30-100%;所用有才滅的 摩爾^^克茚摩爾數(shù)的0.1 ~ 6倍，伊Ci^ 0. 5 ~ 2. 5倍。
4、 才財居權(quán)#^求1所述的"業(yè)萘制^#萘的新工藝，^#棘于所i^^爐包括碌廒、硝酸、石棘、鹽酸，可以^^單一^i/im,也可以A^^爐的〉V^^勿； 其中伏i^^應(yīng)；^4;i^的質(zhì)量ML 10-100%;所用iL^m的摩爾^;硫茚摩爾 數(shù)的0.02 10倍，魏0.2-3倍。
5、 才財居權(quán)矛j^求l所述的從工ik^制^4青萘的新工藝，*#4￡^于所述催化劑可以是單獨的有才誠，或單獨ib^遞，也可以是有才;^^與i^遞的〉V給物，其中 以有才威與^賄的〉'絡(luò)勿^J:佳。
6、 才財居權(quán)矛虔求l所述的從工ik^制^^萘的新工藝，^#棘于所i^奮餾設(shè)備可以是一個理i^反的設(shè)備，如閃蒸器；也可以是多個理i^反的設(shè)備，ip^餾塔， 理^^反數(shù)l-50之間；精餾過程可以有回流，也可以無回流，回流比范圍為0-20;當(dāng)^f又需^MJ^反應(yīng)產(chǎn)生的亞m^Ml產(chǎn)物時，只需要閃蒸就能ii^目的； 當(dāng)需要MJ^其它雜質(zhì)時，需^4交高理"^ _數(shù)的精餾塔。
7、 才財居權(quán)矛虔求1所述的從工業(yè)萘制##萘的新工藝，^#絲于精^t對剁乍壓力可以;l常壓、;^Hil加壓，才^f乍壓力范圍內(nèi)0. 01 ~5atm，以常aiU^為4圭，這樣可以斷&荅彰顯度，節(jié)約tyt。
全文摘要
從工業(yè)萘制備精萘的新工藝，采用反應(yīng)與精餾相結(jié)合方式，以工業(yè)萘為原料，過氧化氫為氧化劑，有機酸和無機酸為催化劑，在80-110℃溫度下，10-80分鐘，進行化學(xué)反應(yīng)，使工業(yè)萘中的主要雜質(zhì)硫茚被氧化成高沸點、水溶性氧化產(chǎn)物——亞砜或砜類，然后將水相分離掉，將有機相進行精餾以脫除殘余的氧化產(chǎn)物及其它雜質(zhì)，即可得到高純度的精萘。本發(fā)明優(yōu)點由于過氧化氫、有機酸、無機酸消耗少，反應(yīng)徹底，反應(yīng)試劑不必回收，工藝過程簡單；氧化反應(yīng)過程選擇性高，萘損失少，過程收率高。
文檔編號C07C7/148GK101412652SQ20071016320
公開日2009年4月22日 申請日期2007年10月19日 優(yōu)先權(quán)日2007年10月19日
發(fā)明者張麗萍, 熊杰明 申請人:北京石油化工學(xué)院