專利名稱：：包含九氟戊烯和氟化氫的共沸物組合物及其用途的制作方法包含九氟戊烯和氟化氫的共沸物組合物及其用途
背景技術(shù)：
：1.發(fā)明領(lǐng)域本發(fā)明提出包含九氟戊烯和氟化氫的共沸物組合物。所述共沸物組合物用于制備九氟戊烯的方法和純化九氟戊烯的方法。2.相關(guān)技術(shù)描述含氯化合物，如氯氟烴(CFCs)，被認為對地球的臭氧層有害。已發(fā)現(xiàn)代替CFCs使用的很多氫氟烴(HFCs)有助于全球變暖。因此，需要識別不損害環(huán)境而且具有作為制冷劑、溶劑、清潔劑、起泡劑、氣霧拋射劑、傳熱介質(zhì)、電介質(zhì)、滅火劑、殺菌劑和動力循環(huán)工作流體所必需性質(zhì)的新化合物。在分子中包含一個或多個氫的氟化烯烴被認為用于某些應(yīng)用，例如用于制冷。本發(fā)明一個方面涉及一種共沸物或近共沸物組合物，所述組合物包含1，1,1,3,4，4,5，5，5-九氟-2-戊烯(Z-HFC-1429mzy，CF3CH=CFCF2CF3)和1,1,1,2,4,4,5,5，5-九氟陽2-戊烯(Z陽HFC-1429myz，CF3CF=CHCF2CF3)和氟化氫(HF)。本發(fā)明另一方面涉及一種從1,1,1，2,3,4，4,5,5,5-十氟戊烷(HFC-43-10mee)分離Z-HFC-1429的方法，所述方法包4舌a)形成Z-HFC-1429、HFC-43-10mee和氟化氫的混合物；并且b)使所述混合物經(jīng)過蒸餾步驟，從蒸餾步驟形成塔餾出物組合物，所述組合物包括基本不含HFC-43-10mee的氟化氫和Z-HFC-1429的共沸物或近共沸物纟且合物。發(fā)明概述本發(fā)明另一方面涉及一種從混合物分離Z-HFC-1429的方法，所述混合物包括Z-HFC-1429和氟化氫的共沸物或近共沸物組合物，所述方法包括a)使所述混合物經(jīng)過第一蒸餾步驟，其中富集(i)氟化氬或(ii)Z-HFC-1429的組合物作為第一餾出物組合物去除，第一塔底物組合物富集所述組分(i)或(ii)的其余組分；并且b)使所述第一餾出物組合物經(jīng)過在不同壓力進行的第二蒸餾步驟，其中在(a)中作為第一塔底物組合物富集的組分在第二餾出物組合物中去除，第二塔底物組合物富集在第一餾出物組合物中富集的相同組分。本發(fā)明另一方面涉及一種從Z-HFC-1429、HFC-43-10mee和氟化氫的混合物純化Z-HFC-1429的方法，所述方法包括a)使所述混合物經(jīng)過第一蒸餾步驟，以形成第一餾出物組合物和第一塔底物組合物，第一餾出物組合物包括含Z-HFC-1429和氟化氫的共沸物或近共沸物組合物，第一塔底物組合物包含HFC-43-10mee;b)使所述第一餾出物組合物經(jīng)過第二蒸餾步驟，富集(i)氟化氫或(ii)Z-HFC-1429的組合物從第二蒸餾步驟作為第二餾出物組合物去除，第二塔底物組合物富集所述組分(i)或(ii)的其余組分；并且c)使所述第二餾出物組合物經(jīng)過在不同于第二蒸餾步驟的壓力進行的第三蒸餾步驟，其中在(b)中在笫二塔底物組合物中富集的組分在第三餾出物組合物去除，第三塔底物組合物富集在笫二餾出物組合物中富集的相同組分。本發(fā)明另一方面涉及一種制備Z-HFC-1429的方法，所述方法包括a)將HFC-43-10mee加入脫氟化氫反應(yīng)區(qū)域，以形成包含Z-HFC-1429、未反應(yīng)HFC-43-10mee和氟化氫的反應(yīng)產(chǎn)物組合物；b)使所述反應(yīng)產(chǎn)物組合物經(jīng)過第一蒸餾步驟，以形成第一餾出物組合物和第一塔底物組合物，第一餾出物組合物包括含Z-HFC-1429和氟化氬的共沸物或近共沸物組合物，第一塔底物組合物包含HFC-43-10mee;c)使所述笫一餾出物組合物經(jīng)過第二蒸餾步驟，富集(i)氟化氫或(ii)Z-HFC-1429的組合物從第二蒸餾步驟作為第二餾出物組合物去除，第二塔底物組合物富集所述組分(i)或(ii)的其余組分；并且d)使所述第二餾出物組合物經(jīng)過在不同于第二蒸餾步驟的壓力進行的第三蒸餾步驟，其中在(C)中在笫二塔底物組合物中富集的組分在第三餾出物組合物去除，第三塔底物組合物富集在第二餾出物組合物中富集的相同組分。本發(fā)明另一方面涉及一種從混合物分離HFC-43-10mee的方法，所述混合物包括HFC-43-10mee和氟化氬的共沸物或近共沸物組合物，所述方法包括a)使所述混合物經(jīng)過第一蒸餾步驟，其中富集(i)氟化氫或(ii)HFC-43-10mee的組合物作為第一餾出物組合物去除，第一塔底物組合物富集所述組分(i)或(ii)的其余組分；并且b)使所述第一餾出物組合物經(jīng)過在不同壓力進行的第二蒸餾步驟，其中在(a)中作為第一塔底物組合物富集的組分作為第二餾出物組合物去除，第二蒸餾步驟的塔底物組合物富集在第一餾出物組合物中富集的相同組分。本發(fā)明另一方面涉及包含1,1,1,2,3,4,4,5,5,5-十氟戊烷(HFC-43-10mee)和氟化氫(HF)的共沸物組合物或近共沸物組合物。附圖簡述圖1為說明實施雙塔共沸蒸餾方法的一個實施方案的示意流程圖。圖2為說明實施Z-HFC-1429制備方法的一個實施方案的示意流程圖。發(fā)明詳述本發(fā)明一方面涉及組合物，所述組合物包含1,1,1,3,4,4,5,5,5-九氟-2-戊烯(1^0142911127,CF3CH=CFCF2CF3;^p1,1,1,2，4，4,5,5,5-九氟-2-戊烯(HFC-1429myz,CF3CF=CHCF2CF3)。HFC-1429mzy和HFC-1429myz可分別作為兩種構(gòu)型異構(gòu)體E或Z之一存在。本文所用Z-HFC-1429myz是指異構(gòu)體Z-HFC-1429myz和E-HFC-1429myz的混合物，其中主要異構(gòu)體為Z-HFC-1429myz。本文所用Z-HFC-1429mzy是指異構(gòu)體Z-HFC-1429mzy和E-HFC-1429mzy的混合物，其中主要異構(gòu)體為Z-HFC-1429mzy。本文所用"Z-HFC-1429"是指HFC-1429myz和HFC-1429mzy的混合物，其中兩種化合物均主要作為Z異構(gòu)體存在。此類Z-HFC-1429myz和Z-HFC-1429mzy異構(gòu)體的混合物可由本領(lǐng)域已知的方法制備，如美國專利5,268,122所述，所述專利通過引用結(jié)合到本文中。本文所用主要異構(gòu)體是指組合物中存在異構(gòu)體的濃度大于50%摩爾，優(yōu)選大于60%摩爾，更優(yōu)選大于70°/。摩爾，甚至更優(yōu)選大于80%摩爾，最優(yōu)選大于90%摩爾。無水氟化氫(HF)也包含在本文所述的組合物內(nèi)，并且可以購得。本發(fā)明另一方面涉及包含1，1,1,2，3,4,4,5,5,5-十氟戊烷(HFC-43-10mee，CF3CHFCHFCF2CF3)的組合物，所迷1,1，1,2,3，4,4,5，5,5-十氟戊烷可由本領(lǐng)域已知的方法制備，如美國專利5,171，902所述，所述專利通過引用結(jié)合到本文中，并且可以購得。在研究HFC-43-10mee脫氟化氫成Z-HFC-1429和HF的方法和分離由此方法得到的Z-HFC-1429時，已意外地發(fā)現(xiàn)氫氟烯烴Z-HFC-1429與HF形成共沸物。另外還發(fā)現(xiàn)氫氟烴HFC-43-10mee與HF形成共沸物。本發(fā)明一方面提供一種組合物，所述組合物包含Z-HFC-1429和有效量的氟化氫(HF)，以形成共沸物組合物。有效量是指在與Z-HFC-1429混合時導(dǎo)致共沸物或近共沸物混合物形成的量。本發(fā)明另一方面提供一種組合物，所述組合物包含HFC-43-10mee和有效量的氟化氫(HF)，以形成共沸物組合物。有效量是指在與HFC-43-10mee混合時導(dǎo)致共沸物或近共沸物混合物形成的量。如本領(lǐng)域所認識，共沸物或近共沸物組合物為兩種或多種不同組分的混合物，該混合物在一定壓力處于液態(tài)時將在高于或低于單獨組分沸騰溫度的實質(zhì)恒定溫度沸騰，并提供與經(jīng)歷沸騰的液體組成基本相同的蒸氣組成。按照本討論的意圖，近共沸物組合物(一般也纟皮稱為"類共沸物組合物")是指表現(xiàn)類似于共沸物性質(zhì)的組合物(即具有恒沸性質(zhì)或者有不在沸騰或蒸發(fā)時分餾的傾向)。因此，在沸騰或蒸發(fā)期間形成的蒸氣的組成與最初液體組成相同或?qū)嵸|(zhì)相同。因此，在沸騰或蒸發(fā)期間，液體組成如果變化，也只是在最小或可忽略程度變化。這與其中在沸此外，近共沸物組合物顯示露點壓力和泡點壓力且基本沒有壓差。也就是在特定溫度的露點壓力和泡點壓力差是一個小值?？梢哉f，可以將露點壓力和泡點壓力差小于或等于3%(基于泡點壓力)的組合物認為是近共沸物。因此，共沸物或近共沸物組合物基本特點是，在一定壓力下液體組合物的沸點固定，并且沸騰組合物上方的蒸氣的組成基本為沸騰的液體組合物的組成(即，沒有發(fā)生液體組合物組分分餾)。在本領(lǐng)域還認識到，在共沸物或近共沸物液體組合物在不同壓力經(jīng)過沸騰時，共沸物組合物的沸點和各組分的重量百分比可以變化。因此，共沸物或近共沸物組合物可按照組分之間存在的獨特關(guān)系定義，或者按照組分的組成范圍定義，或按照由在特定壓力固定沸點表征的組合物的各組分的精確重量百分比定義。在本領(lǐng)域還認識到，不同共沸物組合物(包括它們在特定壓力的沸點)可以計算(參見例如W.SchotteInd.Eng.Chem.ProcessDes.Dev.(1980)19,432-439)?？捎冒嗤M分的共沸物組合物的試驗鑒定證明此計算的準確度和/或修改在相同或其他溫度和壓力的計算。可形成包含氟化氫與Z-HFC-1429的共沸物組合的組合物。這些組合物包括包含約67.4%摩爾至約88.6%摩爾HF和約32.6%摩爾至約11.4%摩爾Z-HFC-1429的組合物(形成在約-20。C和約100。C之間的溫度和約4.1psi(28.3kPa)和約285psi(1965kPa)之間的壓力沸騰的共沸物)。此外也可形成包含HF和Z-HFC-1429的近共沸物組合物。在約-20匸至約100。C溫度和約4.1psi(28.3kPa)至約285psi(1965kPa)壓力，此近共沸物組合物包含約10.3%摩爾至約35.2%摩爾Z-HFC-1429和約89.7%摩爾至約64.8%摩爾HF。也可形成包含氟化氫與HFC-43-10mee的共沸物組合的組合物。這些組合物包括包含約81.8%摩爾至約97.3%摩爾HF和約18.2%摩爾至約2.7%摩爾HFC-43-10mee的組合物(形成在約-20。C和約100。C之間的溫度和約3.0psi(20.7kPa)和約198psi(1365kPa)之間的壓力沸騰的共沸物)。此外也可形成包含HF和HFC-43-10mee的近共沸物組合物。在約-20。C至約100。C溫度和約3,0psi(20.7kPa)至約198psi(1365kPa)壓力，此近共沸物組合物包含約2.6%摩爾至約20.1%摩爾HFC-43-10mee和約97.4%摩爾至約79.9%摩爾HF。應(yīng)了解，雖然共沸物或近共沸物組合物可在特定溫度和壓力以特定組分比率存在，但共沸物組合物也可存在于含其他組分的組合物中?？尚纬苫居煞瘹渑cZ-HFC-1429的共沸物組合組成的組合物。這些組合物包括基本由約67.4%摩爾至約88.6%摩爾HF和約32.6%摩爾至約11.4%摩爾Z-HFC-1429組成的組合物(形成在約-20。C和約100。C之間的溫度和約4.1psi(28.3kPa)和約285psi(1965kPa)之間的壓力沸騰的共沸物)。在約-20°C至約100°C溫度和約4.1psi(28.3kPa)至約285psi(1965kPa)壓力，也可形成基本由約10.3%摩爾至約35.2%摩爾Z-HFC-1429和約89.7%摩爾至約64.8%摩爾HF組成的近共沸物組合物。在大氣壓，氫氟酸和Z-HFC-1429的沸點分別為約19.5。C和29°C。已發(fā)現(xiàn)，在接近82.0%摩爾HF和18.0%摩爾Z-HFC-1429時，HF和Z-HFC-1429在24psi(165kPa)和20。C的相對揮發(fā)度幾乎為1.0。已發(fā)現(xiàn)，在接近73.4%摩爾HF和26.6%摩爾Z-HFC-1429時，在124psi(855kPa)和70。C的相對揮發(fā)度幾乎為1.0。這些數(shù)據(jù)表明，使用常規(guī)蒸餾方法將不會分離基本純化合物，因為化合物的相對揮發(fā)度值低。為了測定HF與Z-HFC-1429的相對揮發(fā)度，使用一種被稱為PTx的方法。在此方法中，在恒定溫度測定不同已知二元組合物在已知體積室內(nèi)的總絕對壓力。PTx方法的使用更詳細描述于"PhaseEquilibriuminProcessDesign(工藝設(shè)計中的相平《軒)，，,Wiley國IntersciencePublisher,1970，HaroldR.Null著，124至126頁，其全部公開內(nèi)容通過引用結(jié)合到本文中。得到并分析蒸氣和液體或蒸氣和兩個液相各相(在兩個液相存在的條件下)的樣品，以校驗其相應(yīng)組成。可通過活度系數(shù)公式模型將這些測定簡化成室中平衡蒸氣和液體組成，如用非隨機雙液體(NRTL)公式表示液相非理想性?；疃认禂?shù)公式(如NRTL公式)的使用更詳細描述于"ThePropertiesofGasesandLiquids(氣體和液體的性質(zhì))"，4thEdition,McGrawHill，Reid，Prausnitz牙口Poling著，p241誦387;和"PhaseEquilibriainChemicalEngineering(4b工相平衡)"，ButterworthPublishers,1985，StanleyM.Walas著，pl65-244,前述各文獻的全部公開內(nèi)容通過引用結(jié)合到本文中。不受任何理論或解釋的限制，相信NRTL公式可充分預(yù)示HF和Z-HFC-1429的混合物是否以理想方式表現(xiàn)，并且能夠充分預(yù)示此混合物中組分的相對揮發(fā)度。因此，在20。C接近18.0%摩爾Z-HFC-1429時，相對揮發(fā)度變得接近1.0。這將不可能通過常規(guī)蒸餾由此混合物從HF分離Z-HFC-1429。在相對揮發(fā)度接近1.0的情況限定系統(tǒng)形成近共沸物或共沸物組合物。已發(fā)現(xiàn)在不同溫度和壓力形成Z-HFC-1429和HF的共沸物。共沸物組合物可形成于4.lpsi(28.3kPa)(在-25°C溫度)和約285psi(1965kPa)(在100。C溫度)之間，所述組合物基本由在約67.4%摩爾HF(和32.6%摩爾Z-HFC-1429)至約88.6%摩爾HF(和11.4%摩爾Z-HFC-1429)范圍的Z-HFC-1429和HF組成。已發(fā)現(xiàn)HF和Z-HFC-1429的共沸物在2(TC和24.1psi(166kPa)基本由約82.0%摩爾HF和約18.0%摩爾Z-HFC-1429組成。也發(fā)現(xiàn)HF和Z-HFC-1429的共沸物在70°C和124psi(8"kPa)基本由約73.4%摩爾HF和約26.6%摩爾Z-HFC-1429組成?；谝陨习l(fā)現(xiàn)，可計算在其他溫度和壓力的共沸物組成。經(jīng)計算，在-20。C和4.1psi(28.3kPa)可形成約88.6%摩爾HF和約11.4%摩爾Z-HFC-1429的共沸物組合物，而在10(TC和285psi(1965kPa)可形成約67.4%摩爾HF和約32.6%摩爾Z-HFC-1429的共沸物組合物。因此，本發(fā)明一方面提供一種共沸物組合物，所述組合物基本由約67.4%摩爾至約88.6%摩爾HF和約32.6%摩爾至約11.4%摩爾Z-HFC-1429組成，所述組合物具有在4.1psi(28.3kPa)約-20。C至在285psi(1965kPa)約IO(TC的沸點。也發(fā)現(xiàn)，共沸物或近共沸物組合物可在約-20。C至約IO(TC溫度形成于約3.0psi(20.7kPa)至約198psi(1365kPa)之間，所述組合物基本由約2.7%摩爾至約18.2%摩爾HFC-43-10mee和約97.3%摩爾至約81.8%摩爾HF組成?？尚纬苫居煞瘹渑cHFC-43-10mee的共沸物組合組成的組合物。這些組合物包括基本由約97.3%摩爾至約81.8%摩爾HF和約2.7%摩爾至約18.2%摩爾HFC-43-10mee組成的組合物(形成在約-20。C和約100。C之間的溫度和約3.0psi(20.7kPa)至約198psi(1365kPa)之間的壓力沸騰的共沸物)。在約-20°C至約100°C溫度和約3.0psi(20.7kPa)至約198psi(1365kPa)壓力，也可形成基本由約2.6%摩爾至約20.1%摩爾HFC-43-10mee和約97.4%摩爾至約79.9%摩爾HF組成的近共沸物組合物。在大氣壓，氫氟酸和HFC-43-10mee的沸點分別為約19.5。C和55°C。已發(fā)現(xiàn)，在接近91.9%摩爾HF和8.1%摩爾HFC-43-10mee時，HF和HFC-43-1Omee在25psi(172kPa)和30。C的相對揮發(fā)度幾乎為1.0。已發(fā)現(xiàn)，在接近84.8%摩爾HF和15.2%摩爾HFC-43-10mee時，在U7psi(S07kPa)和80。C的相對揮發(fā)度幾乎為1.0。這些數(shù)據(jù)表明，使用常規(guī)蒸餾方法將不會分離基本純化合物，因為化合物的相對揮發(fā)度值低。"Ptx方法"也用于測定HF與HFC-43-10mee的相對揮發(fā)度。然后可通過活度系數(shù)公式模型將這些測定簡化成室中平衡蒸氣和液體組成，在此情況下也用非隨機雙液體(NRTL)公式表示液相非理想性。不受任何理論或解釋的限制，相信NRTL公式可充分預(yù)示HF和HFC-43-10mee的混合物是否以理想方式表現(xiàn)，并且能夠充分預(yù)示此混合物中組分的相對揮發(fā)度。已發(fā)現(xiàn)在30。C接近8.1%摩爾HFC-43-10mee時，相對揮發(fā)度變得接近1.0。這將不可能通過常規(guī)蒸餾由此混合物從HF分離HFC-43-10mee。在相對揮發(fā)度接近1.0的情況限定系統(tǒng)形成近共沸物或共沸物組合物。已發(fā)現(xiàn)在不同溫度和壓力形成HFC-43-10mee和HF的共沸物。共沸物組合物可形成于3.0psi(20.7kPa)(在-20°C溫度)和約198psi(1365kPa)(在100。C溫度)之間，所述組合物基本由在約97.3%摩爾HF(和2.7%摩爾HFC-43-10mee)至約81.8%摩爾HF(和18.2%摩爾HFC-43-10mee)范圍的HFC-43-10mee和HF組成。已發(fā)現(xiàn)HF和HFC-43-10mee的共沸物在30。C和25psi(172kPa)基本由約91.9%摩爾HF和約8.1%摩爾HFC-43-10mee組成。也發(fā)現(xiàn)HF和HFC-43-10mee的共沸物在79.8。C和117psi(807kPa)基本由約84.8%摩爾HF和約15.2%摩爾HFC-43-10mee組成?；谝陨习l(fā)現(xiàn)，可計算在其他溫度和壓力的共沸物組成。經(jīng)計算，在-20。C和3.0psi(20.7kPa)可形成約97.3°/0摩爾HF和約2.7%摩爾HFC-43-10mee的共沸物組合物，而在100°C和198psi(1365kPa)可形成約81.8%摩爾HF和約18.2%摩爾HFC-43-10mee的共沸物組合物。因此，本發(fā)明一方面提供一種共沸物組合物，所述組合物基本由約81.8%摩爾至約97.3%摩爾HF和約18.2%摩爾至約2.7%摩爾HFC-43-10mee組成，所述組合物具有約-20。C(在3psi(20.7kPa)至約100。C(在198psi(1365kPa))的沸點。也發(fā)現(xiàn)，共沸物或近共沸物組合物可在約-20。C至約IO(TC溫度形成于約3.0psi(20.7kPa)至約198psi(1365kPa)之間，所述組合物基本由約2.6%摩爾至約20.1%摩爾HFC-43-10mee和約97.4%摩爾至約79.9%摩爾HF組成。HF/Z-HFC-1429共沸物和近共沸物組合物及HF/HFC-43-10mee共沸物和近共沸物組合物用于制備Z-HFC-1429的方法，用于純化Z-HFC-1429的方法，也用于純化HFC-43-10mee的方法。實際上，可在制備含Z-HFC-1429和HF的組合物的任何方法中使用HF/Z-HFC-1429共沸物和近共沸物組合物。并且可在制備含HFC-43-10mee和HF的組合物的任何方法中使用HF/HFC-43-10mee共沸物和近共沸物組合物?？蛇M行共沸蒸餾，以從HFC-43-10mee分離Z-HFC-1429,HFC-43-10mee是一種由氣相脫氟化氫制備Z-HFC-1429所用的原料。然后可進行雙塔共沸蒸餾，以從所需的Z-HFC-1429產(chǎn)物分離一起產(chǎn)生的HF。然后可進行另一個雙塔共沸蒸餾，以從HFC-43-10mee分離HF。然而，產(chǎn)生相當量洗滌排放物可造成含水廢物處理問題。因此，仍需要從這種產(chǎn)物混合物利用HF的方法。盡管可由不同源得到根據(jù)本文所述方法處理的初始混合物，包括將Z-HFC-1429加入到含HF的組合物，但本發(fā)明方法的有利用途在于處理來自制備Z-HFC-1429的流出混合物。Z-HFC-1429可由本領(lǐng)域已知的方法通過HFC-43-10mee氣相脫氟化氫制備，如美國專利5，268,122所述，所述專利通過引用結(jié)合到本文中。本發(fā)明另一方面提供一種從HFC-43-10mee分離Z-HFC-1429的方法，所述方法包括a)形成Z-HFC-1429、HFC-43-10mee和氟化氫的混合物；并且b)使所述混合物經(jīng)過蒸餾步驟，從蒸餾步驟形成塔餾出物組合物，所述組合物包括基本不含HFC-43-10mee的HF和Z-HFC-1429的共沸物或近共沸物組合物。如本文所述，"基本不含HFC-43-10mee"是指組合物包含小于約100ppm(摩爾基準)，優(yōu)選小于約10ppm，最優(yōu)選小于約l卯m的HFC-43-10mee。此共沸蒸餾利用由Z-HFC-1429和HF形成的低沸騰共沸物組合物。共沸物組合物在低于純組分沸點且低于HFC-43-10mee沸點的溫度沸騰。如前所述，可由任何實用方法形成Z-HFC-1429、HFC-43-10mee和HF的混合物。通常，本發(fā)明方法特別用于從HFC-43-10mee脫氟化氫產(chǎn)生的反應(yīng)混合物分離Z-HFC-1429。HF是在此脫氟化氫反應(yīng)中形成的副產(chǎn)物。然后可由此方法處理所產(chǎn)生的反應(yīng)混合物，以去除HFC-43-10mee。然后將Z-HFC-1429從蒸餾塔塔頂作為餾出物取出，作為Z-HFC-1429與HF的共沸物或近共沸物組合物。HFC-43-10mee從塔底作為塔底物組合物取出，并且可包含若干量Z-HFC-1429。沖艮據(jù)脫氟化氫反應(yīng)進行的方式，從蒸餾塔底部的HFC-43-10mee中的Z-HFC-1429的量可以為約450/。摩爾至約百萬分之一(ppm，摩爾基準)?？捎美鐦藴收麴s技術(shù)蒸餾包含HFC-43-10mee和Z-HFC-1429的塔底物組合物，以分離兩種組分。然而，優(yōu)選以制備基本不含Z-HFC-1429的包含HFC-43-10mee的塔底物組合物的方式進行共沸蒸餾。在一個實施方案中，操作共沸蒸餾包括修改蒸餾參數(shù)，以不僅將Z-HFC-1429/HF共沸物發(fā)送到塔頂，而且將任何過量Z-HFC-1429發(fā)送到塔頂(這將是高于共沸物濃度的Z-HFC-1429)。如果利用適合條件，則所有的Z-HFC-1429均將與HF達到塔頂。因此，從塔底去除的HFC-43-10mee基本不含Z-HFC-1429。如本文所述，"基本不含Z-HFC-1429"是指組合物包含小于約100ppm(摩爾基準)，優(yōu)選小于約10ppm，最優(yōu)選小于約lppm的Z-HFC-1429。在蒸餾步驟中，可用例如標準回流冷凝器使離開蒸餾塔頂?shù)陌琀F和Z-HFC-1429的餾出物冷凝?？墒怪辽僖徊糠执死淠髯鳛榛亓鞣祷氐剿?。作為回流返回到蒸餾塔頂部的冷凝物質(zhì)與作為餾出物去除的物質(zhì)的比率一般被稱為回流比?？捎糜趯嵤┱麴s步驟的具體條件取決于多種參數(shù)，尤其如蒸餾塔直徑、進料點和在塔中的分離級數(shù)。蒸餾塔的操作壓力范圍可為約10psi壓力至約200psi(1380kPa),—般約15psi(103kPa)至約50psi(345kPa)。蒸餾塔一般在約20psi(138kPa)壓力操作，且塔底物溫度為約45。C至約70°C，拔頂餾分溫度為約15°C至約40。C。通常增加回流比致^使餾出物流純度增加，^旦回流比一般為0.2/1至100/1。鄰近塔頂?shù)睦淠鳒囟纫话銘?yīng)足以使從塔頂離開的餾出物實質(zhì)完全冷凝，或者為由部分冷凝達到所需回流比需要的溫度。^荅餾出物組合物包括基本不含HFC-43-10mee的HF和Z-HFC-1429的共沸物或近共沸物組合物，可經(jīng)處理去除HF，并^是供純Z-HFC-1429產(chǎn)物。這可通過例如中和或本文所述的第二蒸餾過程完成。本發(fā)明另一方面涉及一種>^人混合物分離Z-HFC-1429的方法，所述混合物包括Z-HFC-1429和HF的共沸物或近共沸物組合物，所迷方法包括a)使所述混合物經(jīng)過第一蒸餾步驟，其中富集(i)氟化氫或(ii)Z-HFC-1429的組合物作為第一餾出物組合物去除，第一塔底物組合物富集所述組分(i)或(ii)的其余組分；并且b)使所述笫一餾出物組合物經(jīng)過在不同于第一蒸餾步驟的壓力進行的第二蒸餾步驟，其中在(a)中作為笫一塔底物組合物富集的組分在第二餾出物組合物中去除，并且塔底物組合物富集在第一餾出物組合物中富集的相同組分。上述方法利用在不同壓力的共沸物組成變化實現(xiàn)Z-HFC-1429和HF的分離。第一蒸餾步驟可相對于第二蒸餾步驟在高壓進行。在較高壓力，HF/Z-HFC-1429共沸物包含較高量Z-HFC-1429。因此，此高壓蒸餾步驟產(chǎn)生過量氟化氫，在比共沸物更高溫度沸騰的氟化氫將作為塔底物作為純氟化氫離開塔。然后將第一塔餾出物加到在較低壓力操作的第二蒸餾步驟。在較低壓力，HF/Z-HFC-1429共沸物改變到較低Z-HFC-1429濃度。因此，在此第二蒸餾步驟中，存在過量Z-HFC-1429。沸點高于共沸物的過多Z-HFC-1429作為塔底物組合物離開第二蒸餾塔?；蛘?，第一蒸餾步驟可相對于第二蒸餾步驟在低壓進行。在較低壓力，HF/Z-HFC-1429共沸物包含較高量HF。因此，此低壓蒸餾步驟產(chǎn)生過量Z-HFC-1429,在比共沸物更高溫度沸騰的Z-HFC-1429將作為塔底物作為純Z-HFC-1429離開塔。然后將第一塔餾出物加到在較高壓力操作的第二蒸餾步驟。在較高壓力，HF/Z-HFC-1429共沸物改變到較低氟化氫濃度。因此，在此第二蒸餾步驟中存在過量氟化氫。過量氟化氫將作為塔底物組合物離開第二蒸餾塔。制備Z-HFC-1429的HFC-43-10mee吸熱脫氟化氫反應(yīng)可例如在管式反應(yīng)器中進行，在管式反應(yīng)器的管中具有催化劑，而在反應(yīng)器殼側(cè)上具有加熱介質(zhì)?；蛘?，可使用熱載體以允許絕熱操作?？墒拐杀疚乃稣麴s過程產(chǎn)生的純HFC-43-10mee或純Z-HFC-1429循環(huán)回到反應(yīng)器作為熱栽體。因為Z-HFC-1429引入脫氟化氫反應(yīng)器減少HFC-43-10mee的單程轉(zhuǎn)化率，HFC-43-10mee為一種優(yōu)選的熱載體。在第一和第二蒸餾步驟中，可用例如標準回流冷凝器使離開蒸餾塔頂?shù)陌琀F和Z-HFC-1429的餾出物冷凝?？墒怪辽僖徊糠执死淠髯鳛榛亓鞣祷氐剿?。作為回流返回到蒸餾塔頂部的冷凝物質(zhì)與作為餾出物去除的物質(zhì)的比率一般被稱為回流比?？捎糜趯嵤┱麴s步驟的具體條件取決于多種參數(shù)，尤其如蒸餾塔直徑、進料點和在塔中的分離級數(shù)。高壓蒸餾塔(無論高壓是第一蒸餾塔還是第二蒸餾塔)的操作壓力范圍可以為約50psi(345kPa)壓力至約300psi(2068kPa)，一般為約100psi(690kPa)至約250psi(1724kPa)。高壓蒸餾塔一般在約225psi(1551kPa)壓力操作，且塔底物溫度為約117°C,拔頂餾分溫度為約92。C。通常增加回流比致4吏餾出物流純度增加，^旦回流比一^:為0.1/1至100/1。鄰近塔頂?shù)睦淠鳒囟纫话銘?yīng)足以使從塔頂離開的餾出物實質(zhì)完全冷凝，或者為由部分冷凝達到所需回流比需要的溫度。低壓蒸餾塔(無論低壓是第一蒸餾塔還是第二蒸餾塔)的操作壓力范圍可以為約5psi(34kPa)壓力至約50psi(345kPa)，一般為約10psi(69kPa)至約25psi(172kPa)。低壓蒸餾塔一般在約20psi(138kPa)壓力操作，且塔底物溫度為約40°C，拔頂餾分溫度為約15°C。通常增加回流比致使餾出物流純度增加，但回流比一般為0.1/1至50/1。鄰近塔頂?shù)睦淠鳒囟纫话銘?yīng)足以使從塔頂離開的餾出物實質(zhì)完全冷凝，或者為由部分冷凝達到所需回流比需要的溫度。圖1為實施Z-HFC-1429和HF分離的雙塔蒸餾方法的一個實施方案的示例說明。參考圖1,由前面包含HF和Z-HFC-1429的共沸蒸餾得到的進料混合物，其中HF:Z-HFC-1429的摩爾比為約4.0:1(或更高)，通過管線(540)達到在約90。C溫度和約225psi(1550kPa)壓力操作的多級蒸餾塔(510)。蒸餾塔(510)的塔底物在約118。C溫度和約227psi(1565kPa)壓力基本包含純氟化氫，從塔(510)的底部通過管線(566)去除。從塔(510)的餾出物在約92。C溫度和約225psi(1550kPa)壓力包含HF/Z-HFC-1429共沸物(HF:Z-HFC-1429摩爾比為約2.3:1)，從塔(510)的頂部去除，并通過管線(570)送到多級蒸餾塔(520)。從塔(520)的餾出物在約15。C溫度和約20psi(138kPa)壓力包含HF/Z-HFC-1429共沸物(摩爾比為約4.7:1),從塔(520)通過管線(585)去除，并且循環(huán)回到塔(510)。塔(520)的塔底物在約40。C溫度和約22psi(lS2kPa)壓力基本包含純HF，通過管線(586)去除。在另一個實施方案中塔的壓力相反。再次參考圖1，由前面共沸蒸餾得到的包含HF和Z-HFC-1429的進料混合物，其中HF:Z-HFC-1429的摩爾比為約1.4:1(或更低)，通過管線(540)達到在約15。C溫度和約20psi(138kPa)壓力操作的多級蒸餾塔(510)。蒸餾塔(510)的塔底物在約40。C溫度和約22psi(152kPa)壓力基本包含純Z-HFC-1429，從塔(510)的底部通過管線(566)去除。從塔(510)的餾出物在約15。C溫度和約20psi(138kPa)壓力包含HF/Z-HFC-1429共沸物(HF:Z-HFC-1429摩爾比為約4.7:1)，從塔(510)的頂部去除，并通過管線(570)送到多級蒸餾塔(520)。從塔(520)的餾出物在約92。C溫度和約225psi(1550kPa)壓力包含HF/Z-HFC-1429共沸物(摩爾比為約2.3:1),從塔(520)通過管線(585)去除，并且循環(huán)回到塔(510)。塔(520)的塔底物在約118。C溫度和約227psi(1565kPa)壓力基本包含純HF,通過管線。86)去除。本發(fā)明另一方面提供一種從混合物分離HFC-43-10mee的方法，所述混合物包括HFC-43-10mee和氟化氬的共沸物或近共沸物組合物，所述方法包括a)使所述混合物經(jīng)過第一蒸餾步驟，其中富集(i)氟化氬或(ii)HFC-43-10mee的組合物作為第一餾出物組合物去除，第一塔底物組合物富集所述組分(i)或(ii)的其余組分；并且b)使所迷第一餾出物組合物經(jīng)過在不同于第一蒸餾步驟的壓力進行的第二蒸餾步驟，其中在(a)中第一塔底物組合物富集的組分在第二餾出物組合物中去除，第二塔底物組合物富集在第一餾出物組合物中富集的相同組分。與前述雙塔共沸蒸餾類似，對于第一和第二蒸餾步驟，可用例如標準回流冷凝器使離開蒸餾塔頂?shù)陌琀F和HFC-43-10mee的餾出物冷凝?？墒怪辽僖徊糠执死淠髯鳛榛亓鞣祷氐健非E頂。作為回流返回到蒸餾塔頂部的冷凝物質(zhì)與作為餾出物去除的物質(zhì)的比率一般坤皮稱為回流比?？捎糜趯嵤┱麴s步驟的具體條件取決于多種參數(shù)，尤其如蒸餾塔直徑、進料點和在塔中的分離級數(shù)。高壓蒸餾塔(無論高壓是第一蒸餾塔還是第二蒸餾塔)的操作壓力范圍可以為約50psi(345kPa)壓力至約200psi(1380kPa)，一般為約100psi(70kPa)至約200psi(1380kPa)。高壓蒸餾塔一般在約185psi(1276kPa)壓力操作，且塔底物溫度為約109°C，拔頂餾分溫度為約98°C。通常增加回流比致使餾出物流純度增加，4旦回流比一^:為0.1/1至50/1。鄰近塔頂?shù)睦淠鳒囟纫话銘?yīng)足以使從塔頂離開的餾出物實質(zhì)完全冷凝，或者為由部分冷凝達到所需回流比需要的溫度。低壓蒸餾塔(無論低壓是第一蒸餾塔還是第二蒸餾塔)的操作壓力范圍可以為約10psi(69kPa)壓力至約100psi(689kPa),—般為約15psi(103kPa)至約50psi(345kPa)。低壓蒸餾塔一般在約20psi(138kPa)壓力操作，且塔底物溫度為約66°C，拔頂餾分溫度為約24°C。通常增加回流比致〗吏餾出物流純度增加，j旦回流比一;fe為0.1/1至50/1。鄰近塔頂?shù)睦淠鳒囟纫话銘?yīng)足以使從塔頂離開的餾出物實質(zhì)完全冷凝，或者為由部分冷凝達到所需回流比需要的溫度。圖1也是實施HFC-43-10mee和HF分離的雙塔蒸餾方法的一個實施方案的示例說明。參考圖1，包含HFC-43-10mee和HF的共沸物或近共沸物組合物的進料混合物，其中HF:HFC-43-10mee的摩爾比為約0.53:1(或更低)，通過管線(540)達到在約24。C溫度和約20psi(138kPa)壓力操作的多級蒸餾塔(510)。蒸餾塔(510)的塔底物在約66。C溫度和約22psi(152kPa)壓力基本包含純HFC-43-10mee，從塔(510)的底部通過管線(566)去除。從塔(510)的餾出物在約24。C溫度和約20psi(138kPa)壓力包含HF/HFC-43-10mee共沸物(HF:HFC-43-10mee摩爾比為約12.4:1),從塔。10)的頂部去除，并通過管線(570)送到多級蒸餾塔(520)。從塔(520)的餾出物在約9S。C溫度和約185psi(1276kPa)壓力包含HF/HFC-43-10mee共沸物(摩爾比為約4.9:1),從塔(520)通過管線(585)去除，并且循環(huán)回到塔(510)。塔(520)的塔底物在約109。C溫度和約187psi(1289kPa)壓力基本包含純氟化氬，通過管線(586)去除。在另一個實施方案中塔的壓力相反。再次參考圖1，包含HFC-43-10mee和HF的共沸物或近共沸物組合物的進料混合物，其中HF:HFC-43-10mee的摩爾比為約5.1:l(或更高)，通過管線(540)達到在約97。C溫度和約185psi(1276kPa)壓力操作的多級蒸餾塔(510)。蒸餾塔(510)的塔底物在約109。C溫度和約187psi(1289kPa)壓力基本包含純氟化氬，從塔(510)的底部通過管線(566)去除。從塔(510)的餾出物在約98。C溫度和約185psi(1276kPa)壓力包含HF/HFC-43-10mee共沸物(HF:HFC-43-10mee摩爾比為約4.9:1),從塔(510)的頂部去除，并通過管線(570)送到多級蒸餾塔(520)。從塔(520)的餾出物在約24。C溫度和約20psi(138kPa)壓力包含HF/HFC-43-10mee共沸物(摩爾比為約12.3:1)，從塔(520)通過管線(585)去除，并且循環(huán)回到塔(510)。塔(520)的塔底物在約66。C溫度和約22psi(152kPa)壓力基本包含純HFC-43-10mee，通過管線(586)去除。本發(fā)明另一方面提供一種從Z-HFC-1429、HFC-43-10mee和HF的混合物純化Z-HFC-1429的方法，所述方法包括a)使所述混合物經(jīng)過第一蒸餾步驟，以形成第一餾出物和第一塔底物，第一餾出物包括含Z-HFC-1429和HF的共沸物或近共沸物組合物，第一塔底物包含HFC-43-10mee;b)使所述第一餾出物經(jīng)過第二蒸餾步驟，富集(i)氟化氫或(ii)HFC-43-lOmee的組合物從笫二蒸餾步驟作為第二餾出物組合物去除，第二塔底物組合物富集所述組分(i)或(ii)的其余組分；并且c)使所述第二餾出物組合物經(jīng)過在不同于第二蒸餾步驟的壓力進行的第三蒸餾步驟，其中在(b)中在第二塔底物組合物中富集的組分在第三餾出物組合物去除，第三塔底物組合物富集在第二餾出物組合物中富集的相同組分。本發(fā)明另一方面提供一種制備Z-HFC-1429的方法，所述方法包括a)將HFC-43-10mee加入脫氟化氫反應(yīng)區(qū)域，以形成包含Z-HFC-1429、未反應(yīng)HFC-43-10mee和氟化氫的反應(yīng)產(chǎn)物組合物；b)使所述反應(yīng)產(chǎn)物組合物經(jīng)過第一蒸餾步驟，以形成第一餾出物組合物和第一塔底物組合物，第一餾出物組合物包括含Z-HFC-1429和HF的共沸物或近共沸物組合物，第一塔底物組合物包含HFC-43-10mee;c)使所述第一餾出物組合物經(jīng)過第二蒸餾步驟，富集(i)氟化氫或(ii)HFC-43-10mee的組合物從第二蒸餾步驟作為第二餾出物組合物去除，第二塔底物組合物富集所述組分(i)或(ii)的其余組分；并且d)使所述第二餾出物組合物經(jīng)過在不同于第二蒸餾步驟的壓力進行的第三蒸餾步驟，其中在(b)中在笫二塔底物組合物中富集的組分在第三熘出物組合物去除，第三塔底物組合物富集在第一餾出物組合物中富集的相同組分。所述方法可任選進一步包括使至少一些部分所述第一塔底物組合物循環(huán)到所述反應(yīng)區(qū)域。所述方法可任選進一步包括使至少一些部分所述第二塔底物組合物或所述第三塔底物組合物循環(huán)到所述反應(yīng)區(qū)域。所述方法可任選進一步包括使至少一些部分所述第二塔底物組合物或所述第三塔底物組合物循環(huán)到所述第一蒸餾步驟。所述方法可任選進一步包括回收至少一些部分所述第二塔底物組合物或第三塔底物組合物作為基本不含HFC-43-10mee和HF的Z-HFC-1429。如本文所述，"基本不含HFC-43-10mee和HF，是指組合物包含分別小于約100ppm(摩爾基準)，優(yōu)選小于約10ppm，最優(yōu)選小于約lppm的HFC-43-10mee和HF。用于脫氟化氳的反應(yīng)區(qū)域可包含優(yōu)選含脫氟化氫催化劑固定床的流動反應(yīng)器。本文所述所有方法的工藝設(shè)備和相關(guān)進料管線、流出物管線和相關(guān)裝置可由耐氟化氫的材料制成。在本領(lǐng)域熟知的一般結(jié)構(gòu)材料包括不銹鋼(尤其是奧氏體類型)和熟知的高鎳合金，如Monel鎳-銅合金、Hastelloy⑧鎳基合金及Incone應(yīng)鎳-鉻合金。圖2為實施Z-HFC-1429制備方法的一個實施方案的示例說明。HFC-43-10mee通過管線(360)送到反應(yīng)器(320)。包含HF、HFC-43-10mee和Z-HFC-1429的反應(yīng)器流出物混合物通過管線(450)離開反應(yīng)器，并加到多級蒸餾塔(410)。蒸餾塔(410)的塔底物基本包含純HFC-43-10mee,從塔(410)的底部通過管線(466)去除，并且可循環(huán)回到反應(yīng)器。從塔(410)的包含HF/Z-HFC-1429共沸物的餾出物從塔(410)的頂部去除，并通過管線(540)送到第二多級蒸餾塔(510)。從塔(510)的塔底物基本為純Z-HFC-1429，，從塔(510)通過管線(566)去除，并且可循環(huán)回到反應(yīng)器(320)作為熱載體。從塔(510)的包含HF/Z-HFC-1429共沸物的餾出物通過管線(570)送到笫三多級蒸餾塔(520)。從塔(520)的包含HF/Z-HFC-1429的餾出物通過管線(585)去除，并且可循環(huán)到笫二蒸餾塔(510)。從塔(520)的塔底物組合物基本為純HF,從塔(520)通過管線(586)去除。由此方法的基本純HF產(chǎn)物可以任何合適方式使用，例如加入氟化反應(yīng)器用于制備含氟化合物或者可中和處理。盡管未插入圖中，但應(yīng)了解，為了優(yōu)化可在所述方法中使用某些工藝設(shè)備。例如，如果適當，可使用泵、加熱器或冷卻器。作為實例，合乎需要的是使蒸餾塔的進料處于與其在塔中的加入點溫度相同的溫度。因此，加熱或冷卻工藝物流對匹配溫度可能是必要的。不再細述，相信本領(lǐng)域的技術(shù)人員可用本文所述在最完全程度利用所公開的組合物和方法。因此，以下示例性實施方案僅為說明，并且未以任何方式限制本公開的其余部分。實施例實施例1HFC-43-10mee通過含石灰催化劑脫氟化氫成HFC-1492mzv和HFC-1429mvz向Hastelloy鎳合金反應(yīng)器(1.0"ODx0.854"IDx9.5"L)加入14.32g(25mL)球形(8目)三維基質(zhì)多孔含碳材料，含碳材料基本如美國專利4,978,649所述制備，所述專利通過引用結(jié)合到本文中。反應(yīng)器的填充部分由夾緊到反應(yīng)器外側(cè)的5"xr陶瓷帶加熱器加熱。位于反應(yīng)器壁和加熱器之間的熱電偶測量反應(yīng)器溫度。在用含碳材料填充反應(yīng)器后，使氮氣(10mL/min)通過反應(yīng)器，在1小時期間使溫度升高到200°C,并在此溫度另外保持4小時。然后使反應(yīng)器溫度升高到所需操作溫度，并且使HFC-43-10mee流(以5mL/小時)和氮氣開始通過反應(yīng)器。對一部分總反應(yīng)器流出物在線取樣，以用配備有質(zhì)量選擇檢測器的氣相色譜(GC-MS)進行有機產(chǎn)物分析。將含有機產(chǎn)物和無才幾酸(如HF)的反應(yīng)器流出物批料用苛性^;液中和處理。在GC中得到的結(jié)果(。/。摩爾)總結(jié)于表1中。在表中，temp為溫度，unks為未知，其他HFCs包括HFC-23(三氟甲烷)、HFC-125(五氟乙烷)和HFC-134a(l，U,2-四氟乙烷)。表1<table>complextableseeoriginaldocumentpage27</column></row><table>實施例2HF和Z-HFC-1429的混合物的相研究對基本由Z-HFC-1429和HF組成的組合物進行相研究，其中組合物改變，并且蒸氣壓在20。C和70。C測量。根據(jù)相研究數(shù)據(jù)，計算在其他溫度和壓力的共沸物組成。表2提供在規(guī)定溫度和壓力的HF和Z-HFC-1429試驗和計算共沸物組成。表2<table>complextableseeoriginaldocumentpage28</column></row><table>實施例3Z-HFC-1429的露點和泡點蒸氣壓由測量和計算的熱力學性質(zhì)計算本文所述組合物的露點和泡點蒸氣壓。近共沸物范圍通過因其致使露點壓力和泡點壓力差小于或等于3%(基于泡點壓力)的Z-HFC-1429的最小和最大濃度表示(摩爾百分比，％摩爾)。結(jié)果總結(jié)于表3中。表3<table>complextableseeoriginaldocumentpage29</column></row><table>實施例4HF和HFC-43-10mee的混合物的相研究對基本由HFC-43-10mee和HF組成的組合物進行相研究，其中組合物改變，并且蒸氣壓在3(TC和8(TC測量。根據(jù)相研究數(shù)據(jù)，計算在其他溫度和壓力的共沸物組成。表4提供在規(guī)定溫度和壓力的HF和HFC-43-10mee試驗和計算共沸物組成。表4<table>complextableseeoriginaldocumentpage30</column></row><table>實施例5HFC-43-10mee的露點和泡點蒸氣壓由測量和計算的熱力學性質(zhì)計算本文所述組合物的露點和泡點蒸氣壓。近共沸物范圍通過因其致使露點壓力和泡點壓力差小于或等于3%(基于泡點壓力)的HFC-43-10mee的最小和最大濃度表示(摩爾百分比，％摩爾)。結(jié)果總結(jié)于表5中。表5<table>complextableseeoriginaldocumentpage31</column></row><table>實施例6從HFC-43-10mee分離Z-HFC-1429的共沸蒸餾將HF、Z-HFC-1429和HFC-43-10mee的混合物加入蒸餾》荅，用于純化Z-HFC-1429。表6中的數(shù)據(jù)用測量和計算的熱力學性質(zhì)計算得到。表6<table>complextableseeoriginaldocumentpage31</column></row><table>實施例7從HFC-43-10mee分離Z-HFC-1429的共沸蒸餾將HF、Z-HFC-1429和HFC-43-10mee的混合物加入蒸餾塔，用于純化Z-HFC-1429。表7中的數(shù)據(jù)用測量和計算的熱力學性質(zhì)計算得到。表7<table>complextableseeoriginaldocumentpage32</column></row><table>實施例8從HF分離Z-HFC-1429的雙塔共沸蒸餾將HF和Z-HFC-1429的混合物加入蒸餾工藝，用于純化Z-HFC-1429。表8中的數(shù)據(jù)用測量和計算的熱力學性質(zhì)計算得到。欄頂部的數(shù)字參照圖1。表8<table>complextableseeoriginaldocumentpage32</column></row><table>實施例9從HF分離Z-HFC-1429的雙塔共沸蒸餾將HF和Z-HFC-1429的混合物加入蒸餾工藝，用于純化Z-HFC-1429。表9中的數(shù)據(jù)用測量和計算的熱力學性質(zhì)計算得到。欄頂部的數(shù)字參照圖1。表9<table>complextableseeoriginaldocumentpage33</column></row><table>實施例10從HF分離Z-HFC-1429的雙塔共沸蒸餾將HF和Z-HFC-1429的混合物加入蒸餾工藝，用于純化Z-HFC-1429。表10中的數(shù)據(jù)用測量和計算的熱力學性質(zhì)計算得到。欄頂部的數(shù)字參照圖1。表10<table>complextableseeoriginaldocumentpage33</column></row><table>實施例11從HF分離Z-HFC-1429的雙塔共沸蒸餾將HF和Z-HFC-1429的混合物加入蒸餾工藝，用于純化Z-HFC-1429。表ll中的數(shù)據(jù)用測量和計算的熱力學性質(zhì)計算得到。欄頂部的數(shù)字參照圖1。表11<table>complextableseeoriginaldocumentpage34</column></row><table>實施例12從HF分離HFC-43-10mee的雙塔共沸蒸餾將HF和HFC-43-10mee的混合物加入蒸餾工藝，用于純化HFC-43-10mee。表12中的數(shù)據(jù)用測量和計算的熱力學性質(zhì)計算得到。欄頂部的數(shù)字參照圖1。表12<table>complextableseeoriginaldocumentpage34</column></row><table>實施例13從HF分離HFC-43-1Omee的雙塔共沸蒸餾將HF和HFC-43-10mee的混合物加入蒸餾工藝，用于純化HFC-43-10mee。表13中的數(shù)據(jù)用測量和計算的熱力學性質(zhì)計算得到。欄頂部的數(shù)字參照圖1。表13<table>complextableseeoriginaldocumentpage35</column></row><table>實施例14從HF分離HFC-43-10mee的雙塔共沸蒸餾將HF和HFC-43-10mee的混合物加入蒸餾工藝，用于純化HFC-43-10mee。表14中的數(shù)據(jù)用測量和計算的熱力學性質(zhì)計算得到。欄頂部的數(shù)字參照圖1。表14<table>complextableseeoriginaldocumentpage35</column></row><table>實施例15從HF分離HFC-43-10mee的雙塔共沸蒸餾將HF和HFC-43-10mee的混合物加入蒸餾工藝，用于純化HFC-43-10mee。表15中的數(shù)據(jù)用測量和計算的熱力學性質(zhì)計算得到。欄頂部的數(shù)字參照圖1。表15<table>complextableseeoriginaldocumentpage36</column></row><table>權(quán)利要求1.一種共沸物或近共沸物組合物，所述組合物包含Z-HFC-1429和氟化氫。2.權(quán)利要求1的共沸物或近共沸物組合物，所述組合物包含Z-HFC-1429和有效量的氟化氬。3.權(quán)利要求1的共沸物或近共沸物組合物，所述組合物包含約10.3%摩爾至約35.2%摩爾Z-HFC-1429和氟化氫。4.權(quán)利要求1的共沸物或近共沸物組合物，所述組合物包含約10.3%摩爾至約35.2%摩爾Z-HFC-1429和約89.7%摩爾至約64.8%摩爾氟化氫。5.權(quán)利要求1的共沸物或近共沸物組合物，所述組合物包含約10.3%摩爾至約35.2%摩爾Z-HFC-1429和約89.7%摩爾至約64.8%摩爾氟化氫，其中蒸氣壓在約-20。C至約100℃溫度為約4.1psi(28.3kPa)至約285psi(1965kPa)。6.權(quán)利要求1的共沸物或近共沸物組合物，其中所述組合物基本由約10.3%摩爾至約35.2%摩爾Z-HFC-1429和約89.7%摩爾至約64.8%摩爾氟化氫組成，其中蒸氣壓在約-20。C至約100。C溫度為約4.1psi(28.3kPa)至約285psi(1965kPa)。7.權(quán)利要求1的共沸物組合物，所述組合物包含約11.4%摩爾至約32.6%摩爾Z-HFC-1429和約88,6%摩爾至約67.4%摩爾氟化氫，其中蒸氣壓在約-20°C至約100°C溫度為約4.1psi(28.3kPa)至約285psi(1965kPa)。8.權(quán)利要求1的共沸物組合物，其中所述組合物基本由約11.4%摩爾至約32.6%摩爾Z-HFC-142Q和約88.6%摩爾至約67.4%摩爾氟化氫組成，其中蒸氣壓在約-20。C至約100℃溫度為約4.1psi(2SkPa)至約285psi(1965kPa)。9.權(quán)利要求1的共沸物或近共沸物組合物，其中所述組合物的特征在于露點壓力和泡點壓力差基于泡點壓力小于或等于3%。10.—種從HFC-43-10mee分離Z-HFC-1429的方法，所述方法包括(a)形成Z-HFC-1429、HFC-43-10mee和氟化氫的混合物；并且(b)使所述混合物經(jīng)過蒸餾步驟，從蒸餾步驟形成塔餾出物組合物，所述組合物包括基本不含HFC-43-10mee的氟化氫和Z-HFC-1429的共沸物或近共沸物組合物。11.權(quán)利要求10的方法，其中所述蒸餾步驟進一步形成包含HFC-43-10mee的;荅底物組合物。12.權(quán)利要求11的方法，其中所述塔底物組合物包含HFC-43-10mee，且基本不含氟化氫。13.權(quán)利要求10的方法，其中所述Z-HFC-1429、HFC國43-10mee和氟化氫的混合物包含等摩爾量各組分。14.權(quán)利要求10的方法，其中所述Z-HFC-1429、HFC-43-10mee和氟化氫的混合物包含過量Z-HFC-1429。15.—種從混合物分離Z-HFC-1429的方法，所述混合物包括Z-HFC-1429和氟化氫的共沸物或近共沸物組合物，所述方法包括a)使所述混合物經(jīng)過第一蒸餾步驟，其中富集(i)氟化氫或(ii)Z-HFC-1429的組合物作為第一餾出物組合物去除，第一纟荅底物組合物富集所述組分(i)或(ii)的其余組分；并且b)使所述第一餾出物組合物經(jīng)過在不同壓力進行的第二蒸餾步驟，其中在(a)中作為第一塔底物組合物富集的組分在笫二餾出物組合物中去除，第二塔底物組合物富集在第一餾出物組合物中富集的相同組分。16.權(quán)利要求15的方法，其中所述第一塔底物組合物包含Z-HFC-1429,且基本不含氟化氫。17.權(quán)利要求15的方法，其中所述第二塔底物組合物包含氟化氫，且基本不含Z-HFC-1429。18.權(quán)利要求15的方法，其中所述第一蒸餾步驟在高于第二蒸餾步驟壓力的壓力進行。19.權(quán)利要求15的方法，其中所述混合物基本由Z-HFC-1429與有效量氟化氫的組合組成，以形成具有氟化氬的共沸物或近共沸物組合物，所述共沸物或近共沸物組合物包含約64.5%摩爾至約69.0%摩爾Z-HFC-1429。20.—種從Z-HFC-1429、HFC-43-10mee和氟化IL的混合物純化Z-HFC-1429的方法，所述方法包括a)使所述混合物經(jīng)過第一蒸餾步驟，以形成第一餾出物組合物和第一塔底物組合物，第一餾出物組合物包括含Z-HFC-1429和氟化氫的共沸物或近共沸物組合物，第一塔底物組合物包含HFC-43-10mee;b)使所述第一餾出物組合物經(jīng)過第二蒸餾步驟，富集(i)氟化氫或(ii)Z-HFC-1429的組合物從第二蒸餾步驟作為笫二餾出物組合物去除，第二塔底物組合物富集所述組分(i)或(ii)的其余組分；并且c)使所述第二餾出物組合物經(jīng)過在不同于第二蒸餾步驟的壓力進行的第三蒸餾步驟，其中在(b)中在第二塔底物組合物中富集的組分在第三餾出物組合物中去除，第三塔底物組合物富集在第二餾出物組合物中富集的相同組分。21.—種制備Z-HFC-1429的方法，所述方法包括a)將HFC-43-10mee加入脫氟化氫反應(yīng)區(qū)域，以形成包含Z-HFC-1429、未反應(yīng)HFC-43-10mee和氟化氫的反應(yīng)產(chǎn)物組合物；b)使所述反應(yīng)產(chǎn)物組合物經(jīng)過第一蒸餾步驟，以形成第一餾出物組合物和第一塔底物組合物，第一餾出物組合物包括含Z-HFC-1429和氟化氫的共沸物或近共沸物組合物，第一塔底物組合物包含HFC-43-10mee;c)使所述第一餾出物組合物經(jīng)過第二蒸餾步驟，富集(i)氟化氫或(ii)Z-HFC-1429的組合物從第二蒸餾步驟作為第二餾出物組合物去除，第二塔底物組合物富集所述組分(i)或(ii)的其余組分；并且d)使所述第二餾出物組合物經(jīng)過在不同于第二蒸餾步驟的壓力進行的第三蒸餾步驟，其中在(c)中在第二塔底物組合物中富集的組分在第三餾出物組合物中去除，第三塔底物組合物富集在第二餾出物組合物中富集的相同組分。22.權(quán)利要求21的方法，所述方法進一步包括使至少一些部分所述第一塔底物循環(huán)到所述反應(yīng)區(qū)域。23.權(quán)利要求21的方法，所述方法進一步包括使至少一些部分所述第二塔底物循環(huán)到所述反應(yīng)區(qū)域。24.權(quán)利要求21的方法，所述方法進一步包括回收至少一些部分所述第二塔底物作為基本不含HFC-43-10mee和氟化氫的Z-HFC-1429。25.權(quán)利要求21的方法，所述方法進一步包括使至少一些部分所述第二塔底物循環(huán)到所述第一蒸餾步驟。26.—種從混合物分離HFC-43-10mee的方法，所述混合物包括HFC-43-10mee和氟化氫的共沸物或近共沸物組合物，所述方法包括a)使所述混合物經(jīng)過第一蒸餾步驟，其中富集(i)氟化氫或(ii)HFC-43-10mee的組合物作為笫一餾出物組合物去除，第一塔底物組合物富集所述組分(i)或(")的其余組分；并且b)使所述第一餾出物組合物經(jīng)過在不同壓力進行的第二蒸餾步驟，其中在(a)中作為第一塔底物組合物富集的組分作為第二餾出物組合物去除，第二蒸餾步驟的塔底物組合物富集在第一餾出物組合物中富集的相同組分。27.權(quán)利要求26的方法，其中所述第一塔底物組合物包含HFC-43-10mee,且基本不含氟化氫。28.權(quán)利要求26的方法，其中所述第一塔底物組合物包含氟化氫，且基本不含HFC-43-10mee。29.權(quán)利要求26的方法，其中所述第二塔底物組合物包含氟化氬，且基本不含HFC-43-10mee。30.權(quán)利要求26的方法，其中所述第一塔底物組合物包含HFC-43-10mee,且基本不含氟化氬。31.權(quán)利要求26的方法，其中所迷第二蒸餾步驟在高于第一蒸餾步驟壓力的壓力進行。32.權(quán)利要求26的方法，其中所迷第二蒸餾步驟在低于第一蒸餾步驟壓力的壓力進行。33.—種共沸物或近共沸物組合物，所述組合物包含HFC-43-10mee和氟化氫。34.權(quán)利要求33的共沸物或近共沸物組合物，所述組合物包含HFC-43-10mee和有效量的氟化氫。35.權(quán)利要求33的共沸物或近共沸物組合物，所述組合物包含約2.6%摩爾至約20.1%摩爾HFC-43-10mee和氟化氫。36.權(quán)利要求33的共沸物或近共沸物組合物，所迷組合物包含約2.6%摩爾至約20.1%摩爾HFC-43-10mee和約97.4%摩爾至約79.9%摩爾氟化氫。37.權(quán)利要求33的共沸物或近共沸物組合物，所述組合物包含約2.6%摩爾至約20.1%摩爾HFC-43-10mee和約97.4%摩爾至約79.9%摩爾氟化氫，其中蒸氣壓在約-20。C至約IO(TC溫度為約3.0psi(20.7kPa)至約198psi(1365kPa)。38.權(quán)利要求33的共沸物或近共沸物組合物，其中所述組合物基本由約2.6%摩爾至約20.1%摩爾HFC-4;10mee和約97.4%摩爾至約79.9%摩爾氟化氫組成，其中蒸氣壓在約-20。C至約100。C溫度為約3.0psi(20.7kPa)至約198psi(1365kPa)。39.權(quán)利要求33的共沸物組合物，所述組合物包含約2.7%摩爾至約18.2%摩爾HFC-43-10mee和約97.3%摩爾至約81.8%摩爾氟化氬，其中蒸氣壓在約-20。C至約IO(TC溫度為約3.0psi(70JkPa)至約198psi(1365kPa)。40.權(quán)利要求30的共沸物組合物，其中所述組合物基本由約2.7%摩爾至約18.2%摩爾HFC-43-10mee和約97.3%摩爾至約81.8%摩爾氟化氫組成，其中蒸氣壓在約-20。C至約100。C溫度為約3.0psi(20.7kPa)至約198psi(1365kPa)。41.權(quán)利要求33的共沸物或近共沸物組合物，其中所述組合物的特征在于露點壓力和泡點壓力差小于或等于3%(基于泡點壓力)。全文摘要本發(fā)明公開包含1，2，3，3，3-五氟丙烯和氟化氫的共沸物組合物。所述共沸物組合物用于制備1，2，3，3，3-五氟丙烯的方法和純化1，2，3，3，3-五氟丙烯的方法。本發(fā)明另外公開包含1，1，1，2，3，4，4，5，5，5-十氟戊烷和氟化氫的共沸物組合物和近共沸物組合物。文檔編號C07C17/25GK101346330SQ200680049277公開日2009年1月14日申請日期2006年11月1日優(yōu)先權(quán)日2005年11月1日發(fā)明者A·C·西弗特,M·J·納帕,R·N·米勒,V·N·M·勞申請人:納幕爾杜邦公司