專(zhuān)利名稱(chēng)：氰基鄰氨基苯甲酰胺殺蟲(chóng)劑的制作方法
專(zhuān)利說(shuō)明氰基鄰氨基苯甲酰胺殺蟲(chóng)劑 本發(fā)明涉及新的鄰氨基苯甲酰胺衍生物，其制備方法，含有所述化合物的組合物，及其防治昆蟲(chóng)或蜱螨目的典型生物的用途。
具有殺蟲(chóng)性能的鄰氨基苯甲酰胺衍生物是已知的，描述于例如WO04/067528中?，F(xiàn)已發(fā)現(xiàn)了具有殺蟲(chóng)性能，特別是用于防治昆蟲(chóng)和蜱螨目的成員的新的氰基取代的鄰氨基苯甲酰胺衍生物。
因此，本發(fā)明涉及式I化合物
其中 各E和Z，可以相同或不同，代表氧或硫； A是C1-C6亞烷基，C2-C6亞烯基，C2-C6亞炔基，或二價(jià)的三元至十元單環(huán)或稠合雙環(huán)系，所述環(huán)可以是部分飽和或全飽和的并且可含有1-4個(gè)選自氮、氧和硫的雜原子，每個(gè)環(huán)系不能含有超過(guò)兩個(gè)的氧原子和超過(guò)兩個(gè)的硫原子； 三元至十元環(huán)系本身以及C1-C6亞烷基，C2-C6亞烯基和C2-C6亞炔基可能被鹵素，氰基，硝基，羥基，C1-C6烷基，C2-C6烯基，C2-C6炔基，C3-C6環(huán)烷基，C5-C7環(huán)烯基，C5-C8環(huán)炔基，C1-C6鹵代烷基，C2-C6鹵代烯基，C2-C6鹵代炔基，C3-C6鹵代環(huán)烷基，C5-C7鹵代環(huán)烯基，C5-C8鹵代環(huán)炔基，C1-C4烷氧基，C1-C4鹵代烷氧基，C1-C4烷硫基，C1-C4鹵代烷硫基，C1-C4烷基亞磺?；?，C1-C4烷基磺酰基，C1-C4烷基氨基，C2-C4二烷基氨基，C3-C6環(huán)烷基氨基，C1-C6烷基-C3-C6環(huán)烷基氨基，C2-C4烷基羰基，C2-C6烷氧基羰基，C2-C6烷基氨基羰基，C3-C6二烷基氨基羰基，C2-C6烷氧基羰氧基，C2-C6烷基氨基羰氧基，C3-C6二烷基氨基羰氧基或C3-C6三烷基甲硅烷基單-、二-或三取代，或可被 三元至十元單環(huán)或稠合雙環(huán)系單-、二-或三取代，所述單環(huán)或稠合雙環(huán)系可以是芳族、部分飽和或全飽和的并且可含有1-4個(gè)選自氮、氧和硫的雜原子，每個(gè)環(huán)系不能含有超過(guò)2個(gè)的氧原子和超過(guò)2個(gè)的硫原子，該三元至十元單環(huán)或稠合雙環(huán)系本身可被鹵素，氰基，硝基，羥基，C1-C6烷基，C2-C6烯基，C2-C6炔基，C3-C6環(huán)烷基，C5-C7環(huán)烯基，C5-C8環(huán)炔基，C1-C6鹵代烷基，C2-C6鹵代烯基，C2-C6鹵代炔基，C3-C6鹵代環(huán)烷基，C5-C7鹵代環(huán)烯基，C5-C8鹵代環(huán)炔基，C1-C4烷氧基，C1-C4鹵代烷氧基，C1-C4烷硫基，C1-C4鹵代烷硫基，C1-C4烷基亞磺?；?，C1-C4烷基磺?；?，C1-C4烷基氨基，C2-C4二烷基氨基，C3-C6環(huán)烷基氨基，C1-C6烷基-C3-C6環(huán)烷基氨基，C2-C4烷基羰基，C2-C6烷氧基羰基，C2-C6烷基氨基羰基，C3-C6二烷基氨基羰基，C2-C6烷氧基羰氧基，C2-C6烷基氨基羰氧基，C3-C6二烷基氨基羰氧基，C3-C6三烷基甲硅烷基或苯基單-、二或三取代，所述苯基可能又被羥基，C1-C6烷基，C1-C6鹵代烷基，C1-C6-烷硫基，C1-C6鹵代烷硫基，C3-C6烯硫基，C3-C6鹵代烯硫基，C3-C6炔硫基，C1-C3烷氧基-C1-C3烷硫基，C2-C4烷基羰基-C1-C3烷硫基，C2-C4烷氧基羰基-C1-C3烷硫基，氰基-C1-C3烷硫基，C1-C6烷基亞磺?；珻1-C6鹵代烷基亞磺酰基，C1-C6烷基磺?；?，C1-C6鹵代烷基磺?；?，氨基磺酰基，C1-C2烷基氨基磺?；琋，N-二(C1-C2烷基)氨基磺?；?C1-C4烷基)氨基，鹵素，氰基或硝基取代；環(huán)系中的氮原子上的取代基不是鹵素； X是氧，NH或C1-C4烷基-N； Y是三元至十元單環(huán)或稠合雙環(huán)系，所述單環(huán)或稠合雙環(huán)可以是部分飽和或全飽和的并且可含有1-4個(gè)選自氮、氧和硫的雜原子，每個(gè)環(huán)系不能含有超過(guò)2個(gè)的氧原子和超過(guò)2個(gè)的硫原子； 所述三元至十元環(huán)系本身可被鹵素，氰基，硝基，羥基，C1-C6烷基，C2-C6烯基，C2-C6炔基，C3-C6環(huán)烷基，C5-C7環(huán)烯基，C5-C8環(huán)炔基，C1-C6鹵代烷基，C2-C6鹵代烯基，C2-C6鹵代炔基，C3-C6鹵代環(huán)烷基，C5-C7鹵代環(huán)烯基，C5-C8鹵代環(huán)炔基，C1-C4烷氧基，C1-C4鹵代烷氧基，C1-C4烷硫基，C1-C4鹵代烷硫基，C1-C4烷基亞磺?；?，C1-C4烷基磺?；?，C1-C4烷基氨基，C2-C4二烷基氨基，C3-C6環(huán)烷基氨基，C1-C6烷基-C3-C6環(huán)烷基氨基，C2-C4烷基羰基，C2-C6烷氧基羰基，C2-C6烷基氨基羰基，C3-C6二烷基氨基羰基，C2-C6烷氧基羰氧基，C2-C6烷基氨基羰氧基，C3-C6二烷基氨基羰氧基或C3-C6三烷基甲硅烷基單-、二-或三取代，或被三元至十元單環(huán)或稠合雙環(huán)系單-、二-或三取代，所述三元或十元單環(huán)或稠合雙環(huán)系可以是芳族的、部分飽和或全飽和的并且可含有1-4個(gè)選自氮、氧和硫的雜原子，每個(gè)環(huán)系不能含有超過(guò)2個(gè)的氧原子和超過(guò)2個(gè)的硫原子，所述三元至十元環(huán)系本身可被鹵素，氰基，硝基，羥基，C1-C6烷基，C2-C6烯基，C2-C6炔基，C3-C6環(huán)烷基，C5-C7環(huán)烯基，C5-C8環(huán)炔基，C1-C6鹵代烷基，C2-C6鹵代烯基，C2-C6鹵代炔基，C3-C6鹵代環(huán)烷基，C5-C7鹵代環(huán)烯基，C5-C8鹵代環(huán)炔基，C1-C4烷氧基，C1-C4鹵代烷氧基，C1-C4烷硫基，C1-C4鹵代烷硫基，C1-C4烷基亞磺?；?，C1-C4烷基磺?；?，C1-C4烷基氨基，C2-C4二烷基氨基，C3-C6環(huán)烷基氨基，C1-C6烷基-C3-C6環(huán)烷基氨基，C2-C4烷基羰基，C2-C6烷氧基羰基，C2-C6烷基氨基羰基，C3-C6二烷基氨基羰基，C2-C6烷氧基羰氧基，C2-C6烷基氨基羰氧基，C3-C6二烷基氨基羰氧基，C3-C6三烷基甲硅烷基或苯基單-、二-或三取代，所述苯基可能又被羥基，C1-C6烷基，C1-C6鹵代烷基，C1-C6烷硫基，C1-C6鹵代烷硫基，C3-C6烯硫基，C3-C6鹵代烯硫基，C3-C6炔硫基，C1-C3烷氧基-C1-C3烷硫基，C2-C4烷基羰基-C1-C3烷硫基，C2-C4烷氧基羰基-C1-C3烷硫基，氰基-C1-C3烷硫基，C1-C6烷基亞磺酰基，C1-C6鹵代烷基亞磺?；珻1-C6烷基磺?；珻1-C6鹵代烷基磺?；被酋；?，C1-C2烷基氨基磺?；琋，N-二(C1-C2烷基)氨基磺酰基，二(C1-C4烷基)氨基，鹵素，氰基或硝基取代；環(huán)系中的氮原子上的取代基不是鹵素； p是0或1； q是0或1； B是三元至四元環(huán)系，所述環(huán)系是全部或部分飽和的并且可含有選自氮、氧和硫的雜原子，并且該三元至四元環(huán)系本身可被鹵素，氰基，硝基，羥基，C1-C6烷基，C2-C6烯基，C2-C6炔基，C3-C6環(huán)烷基，C5-C7環(huán)烯基，C5-C8環(huán)炔基，C1-C6鹵代烷基，C2-C6鹵代烯基，C2-C6鹵代炔基，C3-C6鹵代環(huán)烷基，C5-C7鹵代環(huán)烯基，C5-C8鹵代環(huán)炔基，C1-C4烷氧基，C1-C4鹵代烷氧基，C1-C4烷硫基，C1-C4鹵代烷硫基，C1-C4烷基亞磺?；珻1-C4烷基磺?；?，C1-C4烷基氨基，C2-C4二烷基氨基，C1-C6環(huán)烷基氨基，C1-C6烷基-C3-C6環(huán)烷基氨基，C2-C4烷基羰基，C2-C6烷氧基羰基，C2-C6烷基氨基羰基，C3-C6二烷基氨基羰基，C2-C6烷氧基羰氧基，C2-C6烷基氨基羰氧基，C3-C6二烷基氨基羰氧基，C3-C6三烷基甲硅烷基單-、二-或三取代，或被三元至十元單環(huán)或稠合雙環(huán)系單-、二-或三取代，所述三元至十元單環(huán)或稠合雙環(huán)系可以是芳族的、部分飽和或全飽和的并且可含有1-4個(gè)選自氮、氧和硫的雜原子，每個(gè)環(huán)系不能含有超過(guò)2個(gè)的氧原子和超過(guò)2個(gè)的硫原子，所述三元至十元單環(huán)或稠合雙環(huán)系本身可被鹵素，氰基，硝基，羥基，C1-C6烷基，C2-C6烯基，C2-C6炔基，C3-C6環(huán)烷基，C5-C7環(huán)烯基，C5-C8環(huán)炔基，C1-C6鹵代烷基，C2-C6鹵代烯基，C2-C6鹵代炔基，C3-C6鹵代環(huán)烷基，C5-C7鹵代環(huán)烯基，C5-C8鹵代環(huán)炔基，C1-C4烷氧基，C1-C4鹵代烷氧基，C1-C4烷硫基，C1-C4鹵代烷硫基，C1-C4烷基亞磺?；珻1-C4烷基磺?；?，C1-C4烷基氨基，C2-C4二烷基氨基，C3-C6環(huán)烷基氨基，C1-C6烷基-C3-C6環(huán)烷基氨基，C2-C4烷基羰基，C2-C6烷氧基羰基，C2-C6烷基氨基羰基，C3-C6二烷基氨基羰基，C2-C6烷氧基羰氧基，C2-C6烷基氨基羰氧基，C3-C6二烷基氨基羰氧基，C3-C6三烷基甲硅烷基或苯基單-、二-或三取代，所述苯基可能又被羥基，C1-C6烷基，C1-C6鹵代烷基，C1-C6烷硫基，C1-C6鹵代烷硫基，C3-C6烯硫基，C3-C6鹵代烯硫基，C3-C6炔硫基，C1-C3烷氧基-C1-C3烷硫基，C2-C4烷基羰基-C1-C3烷硫基，C2-C4烷氧基羰基-C1-C3烷硫基，氰基-C1-C3烷硫基，C1-C6烷基亞磺酰基，C1-C6鹵代烷基亞磺酰基，C1-C6烷基磺?；?，C1-C6鹵代烷基磺?；?，氨基磺酰基，C1-C2烷基氨基磺?；?，N，N-二(C1-C2烷基)氨基磺?；?，二(C1-C4烷基)氨基，鹵素，氰基或硝基取代；環(huán)系中的氮原子上的取代基不是鹵素； 每個(gè)R1獨(dú)立地是鹵素，硝基，氰基，羥基，C1-C6烷基，C2-C6烯基，C2-C6炔基，C3-C6環(huán)烷基，C1-C6鹵代烷基，C2-C6鹵代烯基，C2-C6鹵代炔基，C3-C6鹵代環(huán)烷基，C1-C4烷氧基，C1-C4鹵代烷氧基，C1-C4烷硫基，C1-C4鹵代烷硫基，C1-C4鹵代烷基亞磺?；?，C1-C4鹵代烷基磺?；?，C1-C4烷基亞磺酰基，C1-C4烷基磺?；?，C1-C4烷基氨基，C2-C4二烷基氨基，C3-C6環(huán)烷基氨基，C1-C6烷基-C3-C6環(huán)烷基氨基，C2-C4烷基羰基，C2-C6烷氧基羰基，C2-C6烷基氨基羰基，C3-C6二烷基氨基羰基，C2-C6烷氧基羰氧基，C2-C6烷基氨基羰氧基，C3-C6二烷基氨基羰氧基或C3-C6三烷基甲硅烷基，苯基，苯甲基或苯氧基，或被鹵素，氰基，硝基，鹵素，C1-C6烷基，C2-C6烯基，C2-C6炔基，C3-C6環(huán)烷基，C1-C6鹵代烷基，C2-C6鹵代烯基，C2-C6鹵代炔基，C3-C6鹵代環(huán)烷基，C1-C4烷氧基，C1-C4鹵代烷氧基，C1-C4烷硫基，C1-C4鹵代烷硫基，C1-C4烷基亞磺?；?，C1-C4烷基磺?；珻1-C4烷基氨基，C2-C4二烷基氨基，C3-C6環(huán)烷基氨基，C1-C6烷基-C3-C6環(huán)烷基氨基，C2-C4烷基羰基，C2-C6烷氧基羰基，C2-C6烷基氨基羰基，C3-C6二烷基氨基羰基，C2-C6烷氧基羰氧基，C2-C6烷基氨基羰氧基，C3-C6二烷基氨基羰氧基或C3-C6三烷基甲硅烷基單-、二-或三取代的苯基、苯甲基或苯氧基； n是0，1，2或3； R2和R3各自可以相同或不同，代表氫，C1-C6烷基，C2-C6烯基，C2-C6炔基或C3-C8環(huán)烷基；或被一個(gè)或多個(gè)選自鹵素，硝基，氰基，羥基，C1-C4烷氧基，C1-C4鹵代烷氧基，C1-C4烷硫基，C1-C4鹵代烷硫基，C1-C4烷基亞磺酰基，C1-C4烷基磺?；?，C1-C4烷基氨基，C2-C4二烷基氨基，C3-C6環(huán)烷基氨基和C1-C6烷基-C3-C6環(huán)烷基氨基的取代基取代的C1-C6烷基，C2-C6烯基，C2-C6炔基或C3-C8環(huán)烷基； D是苯基，2-吡啶基，3-吡啶基或4-吡啶基；或被C1-C6烷基，C3-C6環(huán)烷基，C1-C6鹵代烷基，鹵素，氰基，C1-C4烷氧基，C1-C4鹵代烷氧基，C1-C4烷硫基，C1-C4鹵代烷硫基，C1-C4烷基亞磺?；珻1-C4烷基磺?；?，C1-C4鹵代烷基亞磺?；駽1-C4鹵代烷基磺?；鶈?、二-或三取代的苯基，2-吡啶基，3-吡啶基或4-吡啶基； 或D是如下基團(tuán)
R4，R4’，R10，R17，和R19彼此獨(dú)立地是氫，C1-C6烷基，C3-C6環(huán)烷基，C1-C6鹵代烷基，鹵素，氰基，C1-C4烷氧基，C1-C4鹵代烷氧基，C2-C4烷氧基羰基，C1-C4烷硫基，C1-C4鹵代烷硫基，C1-C4烷基亞磺酰基，C1-C4烷基磺?；珻1-C4鹵代烷基亞磺?；駽1-C4鹵代烷基磺?；?； R5，R6，R8，R11，R12，R15，R16和R18彼此獨(dú)立地是C1-C6烷基，或被鹵素，氰基，硝基，羥基，C1-C4烷氧基， C2-C4烷氧基羰基，C1-C4烷硫基，C1-C4烷基亞磺?；?，C1-C4烷基磺?；?，C1-C4烷基氨基，C2-C4二烷基氨基或C3-C6環(huán)烷基氨基單-、二-或三取代的C1-C6烷基；或者是苯基，2-吡啶基，3-吡啶基，4-吡啶基；或是被C1-C6烷基，C3-C6環(huán)烷基，C1-C6鹵代烷基，鹵素，氰基，C1-C4烷氧基，C1-C4鹵代烷氧基，C1-C4烷硫基，C1-C4鹵代烷硫基，C1-C4烷基亞磺酰基，C1-C4烷基磺?；?，C1-C4鹵代烷基亞磺?；駽1-C4鹵代烷基磺?；鶈?、二-或三取代的苯基，2-吡啶基，3-吡啶基或4-吡啶基； R7，R9，R13和R14彼此獨(dú)立地是氫，C1-C6烷基，C1-C6鹵代烷基，C2-C6烯基，C2-C6鹵代烯基，C3-C6烯基或C3-C6鹵代炔基和這些化合物的農(nóng)業(yè)上可接受的鹽/異構(gòu)體/對(duì)映異構(gòu)體/互變異構(gòu)體/N-氧化物。
具有至少一個(gè)堿性中心的化合物I可形成例如酸加成鹽，例如與強(qiáng)無(wú)機(jī)酸如礦酸，例如高氯酸、硫酸、硝酸、亞硝酸、磷酸或氫鹵酸，與強(qiáng)有機(jī)羧酸，如未取代或取代的C1-C4烷基羧酸，例如被鹵素取代，例如乙酸、丙二酸、丁二酸、順丁烯二酸、反丁烯二酸或鄰苯二甲酸，如羥基羧酸，例如抗壞血酸、乳酸、蘋(píng)果酸、酒石酸或檸檬酸，或如苯甲酸，或與有機(jī)磺酸，如未取代或取代的C1-C4烷基或芳基磺酸，例如被鹵素取代，例如甲烷-或?qū)?甲苯磺酸。具有至少一個(gè)酸性基團(tuán)的化合物I可例如與堿形成鹽，例如礦鹽如堿金屬或堿土金屬鹽，例如鈉鹽、鉀鹽或鎂鹽，或與氨水或有機(jī)胺形成鹽，所述有機(jī)胺如嗎啉、哌啶、吡咯烷、單-、二-或三-低級(jí)烷基胺，例如乙基-、二乙基-、三乙基-或二甲基丙基胺，或單-、二-或三羥基-低級(jí)-烷基胺，例如單-、二-或三-乙醇胺。適當(dāng)時(shí)，還可形成相應(yīng)的內(nèi)鹽。在本發(fā)明范圍內(nèi)，優(yōu)選的是農(nóng)業(yè)化學(xué)上有利的鹽；然而，本發(fā)明還包括對(duì)于農(nóng)業(yè)化學(xué)應(yīng)用不利的鹽，例如對(duì)蜜蜂和魚(yú)有毒的鹽，所述不利的鹽用于例如分離或純化游離的化合物I或其農(nóng)業(yè)化學(xué)上可利用的鹽。由于化合物I的游離形式及其鹽形式間的密切關(guān)系，對(duì)本發(fā)明來(lái)說(shuō)，在上文和下文中的游離化合物I或其鹽分別應(yīng)理解為在適當(dāng)時(shí)包括相應(yīng)的鹽或游離的化合物I。這同樣適用于化合物I的互變異構(gòu)體及其鹽。通常，在各種情況下游離形式是優(yōu)選的。
取代基的定義中出現(xiàn)的烷基可以是直鏈或支鏈的，例如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、異丁基、叔丁基、戊基、己基、庚基和辛基及其支鏈異構(gòu)體。烷氧基、烯基和炔基源自所述烷基。烯基和炔基可是是單-或多不飽和的。
鹵素通常是氟、氯、溴或碘。相應(yīng)地，這也適用于結(jié)合其他含義的鹵素，如鹵代烷基或鹵代苯基。
鹵代烷基優(yōu)選具有1-6個(gè)碳原子的鏈長(zhǎng)。鹵代烷基是例如氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、氯甲基、二氯甲基、三氯甲基、2，2，2-三氟乙基，2-氟乙基，2-氯乙基，五氟乙基，1，1-二氟-2，2，2-三氯乙基，2，2，3，3-四氟乙基和2，2，2-三氯乙基；優(yōu)選三氯甲基，二氟氯甲基，二氟甲基，三氟甲基和二氯氟甲基。
適宜的鹵代烯基是被鹵素單取代或多取代的烯基，鹵素是氟、氯、溴和碘，特別是氟和氯，例如2，2-二氟-1-甲基乙烯基，3-氟丙烯基，3-氯丙烯基，3-溴丙烯基，2，3，3-三氟丙烯基，2，3，3-三氯丙烯基和4，4，4-三氟丁-2-烯-1-基。在被鹵素單-、二-或三取代的C3-C20烯基中，優(yōu)選的是具有3-5個(gè)碳原子鏈長(zhǎng)的。
適宜的鹵代炔基是被鹵素單取代或多取代的炔基，鹵素是氟、氯、溴和碘，特別是氟和氯，例如3-氟丙炔基，3-氯丙炔基，3-溴丙炔基，3，3，3-三氟丙炔基和4，4，4-三氟丁-2-炔-1-基。在被鹵素單-或多取代的炔基中，優(yōu)選的是具有3-5個(gè)碳原子鏈長(zhǎng)的。
烷氧基優(yōu)選具有1-6個(gè)碳原子的鏈長(zhǎng)。烷氧基是例如甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、異丁氧基、仲丁氧基和叔丁氧基以及同分異構(gòu)的戊氧基和己氧基；優(yōu)選甲氧基和乙氧基。
烷氧基羰基是例如甲氧基羰基，乙氧基羰基，丙氧基羰基，異丙氧基羰基，正丁氧基羰基，異丁氧基羰基，仲丁氧基羰基或叔丁氧基羰基；優(yōu)選甲氧基羰基或乙氧基羰基。鹵代烷氧基優(yōu)選具有1-6個(gè)碳原子的鏈長(zhǎng)。鹵代烷氧基是例如氟甲氧基，二氟甲氧基，三氟甲氧基，2，2，2-三氟乙氧基，1，1，2，2-四氟乙氧基，2-氟乙氧基，2-氯乙氧基，2，2-二氟乙氧基和2，2，2-三氯乙氧基；優(yōu)選二氟甲氧基，2-氯乙氧基和三氟甲氧基。烷硫基優(yōu)選具有1-6個(gè)碳原子的鏈長(zhǎng)。烷硫基是例如甲硫基，乙硫基，丙硫基，異丙硫基，正丁硫基，異丁硫基，仲丁硫基或叔丁硫基，優(yōu)選甲硫基和乙硫基。烷基亞磺?；抢缂谆鶃喕酋；?，乙基亞磺?；鶃喕酋；惐鶃喕酋；?，正丁基亞磺酰基，異丁基亞磺?；俣』鶃喕酋；?，叔丁基亞磺?；?；優(yōu)選甲基亞磺?；鸵一鶃喕酋；?。
烷基磺?；抢缂谆酋；?，乙基磺?；?，丙基磺?；?，異丙基磺酰基，正丁基磺?；?，異丁基磺酰基，仲丁基磺酰基或叔丁基磺?；?；優(yōu)選甲基磺?；蛞一酋；Ｍ檠趸檠趸鶅?yōu)選具有1-8個(gè)碳原子的鏈長(zhǎng)。烷氧基烷氧基的實(shí)例是甲氧基甲氧基，甲氧基乙氧基，甲氧基丙氧基，乙氧基甲氧基，乙氧基乙氧基，丙氧基甲氧基或丁氧基丁氧基。烷基氨基是例如甲基氨基，乙基氨基，正丙基氨基，異丙基氨基或同分異構(gòu)的丁基胺。二烷基氨基是例如二甲基氨基，甲基乙基氨基，二乙基氨基，正丙基甲基氨基，二丁基氨基和二異丙基氨基。優(yōu)選的烷基氨基具有1-4個(gè)碳原子的鏈長(zhǎng)。烷氧基烷基優(yōu)選具有1-6個(gè)碳原子的鏈長(zhǎng)。烷氧基烷基是例如甲氧基甲基，甲氧基乙基，乙氧基甲基，乙氧基乙基，正丙氧基甲基，正丙氧基乙基，異丙氧基甲基或異丙氧基乙基。烷硫基烷基優(yōu)選具有1-8個(gè)碳原子的鏈長(zhǎng)。烷硫基烷基是例如甲硫基甲基，甲硫基乙基，乙硫基甲基，乙硫基乙基，正丙硫基甲基，正丙硫基乙基，異丙硫基甲基，異丙硫基乙基，丁硫基甲基，丁硫基乙基或丁硫基丁基。環(huán)烷基優(yōu)選具有3-6個(gè)環(huán)碳原子，例如環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基和環(huán)己基。苯基，還作為取代基如苯氧基、苯甲基、苯甲氧基、苯甲?；⒈搅蚧?、苯基烷基、苯氧基烷基的一部分，可被取代。在這種情況下，取代基可在鄰位、間位和/或?qū)ξ弧?yōu)選的取代基位置是相對(duì)于環(huán)連接點(diǎn)的鄰位和對(duì)位。
作為任選取代的全飽和或部分飽和的三元至四元環(huán)系，并且所述環(huán)系可含有選自氮、氧和硫的雜原子的B的實(shí)例是環(huán)丙基，甲基-環(huán)丙基，環(huán)丙烯基，環(huán)丁基，環(huán)丁烯基，

或
根據(jù)本發(fā)明，部分飽和或全飽和的三元至十元單環(huán)或稠合雙環(huán)系根據(jù)環(huán)原子的數(shù)目是例如選自下組
環(huán)丙基，環(huán)丁基，環(huán)戊基，環(huán)己基，其中所述環(huán)烷基部分優(yōu)選未取代或被C1-C6烷基或鹵素取代，或者是

其中各R26是甲基，各R27和各R28獨(dú)立地是氫，C1-C3烷基，C1-C3烷氧基，C1-C3烷硫基或三氟甲基，X4是氧或硫，r＝1，2，3或4。
當(dāng)定義中未顯示自由價(jià)鍵時(shí)，例如在

中，連接位置位于標(biāo)記“CH”的碳原子處或在例如

情況下，位于左下部所示的結(jié)合位置處。取代基A或Y的二價(jià)環(huán)系的第二價(jià)可位于環(huán)的任何適宜位置處。
根據(jù)本發(fā)明，可以是芳族、部分飽和或全飽和的三元至十元單環(huán)或稠合雙環(huán)系根據(jù)環(huán)原子的數(shù)目是例如選自下組
環(huán)丙基，環(huán)丁基，環(huán)戊基，環(huán)己基，其中所述環(huán)烷基部分優(yōu)選是未取代的或被C1-C6烷基或鹵素取代，或者是苯基，苯甲基，萘基或下列雜環(huán)基吡咯基；吡啶基；吡唑基；嘧啶基；吡嗪基；咪唑基；噻二唑基；喹唑啉基；呋喃基；二唑基；中氮茚基；吡喃基；異苯并呋喃基；噻吩基；1，5-二氮雜萘基；(1-甲基-1H-吡唑-3-基)-；(1-乙基-1H-吡唑-3-基)-；(1-丙基-1H-吡唑-3-基)-；(1H-吡唑-3-基)-；(1，5-二甲基-1 H-吡唑-3-基)-；(4-氯-1-甲基-1 H-吡唑-3-基)-；(1H-吡唑-1-基)-；(3-甲基-1H-吡唑-1-基)-；(3，5-二甲基-1H-吡唑-1-基)-；(3-異唑基)-；(5-甲基-3-異唑基)-；(3-甲基-5-異唑基)-；(5-異唑基)-；(1H-吡咯-2-基)-；(1-甲基-1H-吡咯-2-基)-；(1H-吡咯-1-基)-；(1-甲基-1H-吡咯-3-基)-；(2-呋喃基)-；(5-甲基-2-呋喃基)-；(3-呋喃基)-；(5-甲基-2-噻吩基)-；(2-噻吩基)-；(3-噻吩基)-；(1-甲基-1H-咪唑-2-基)-；(1H-咪唑-2-基)-；(1-甲基-1H-咪唑-4-基)-；(1-甲基-1H-咪唑-5-基)-；(4-甲基-2-唑基)-；(5-甲基-2-唑基)-；(2-唑基)-；(2-甲基-5-唑基)-；(2-甲基-4-唑基)-；(4-甲基-2-噻唑基)-；(5-甲基-2-噻唑基)-；(2-噻唑基)-；(2-甲基-5-噻唑基)-；(2-甲基-4-噻唑基)-；(3-甲基-4-異噻唑基)-；(3-甲基-5-異噻唑基)-；(5-甲基-3-異噻唑基)-；(1-甲基-1H-1，2，3-三唑-4-基)-；(2-甲基-2H-1，2，3-三唑-4-基)-；(4-甲基-2H-1，2，3-三唑-2-基)-；(1-甲基-1H-1，2，4-三唑-3-基)-；(1，5-二甲基-1H-1，2，4-三唑-3-基)-；(3-甲基-1H-1，2，4-三唑-1-基)-；(5-甲基-1H-1，2，4-三唑-1-基)-；(4，5-二甲基-4H-1，2，4-三唑-3-基)-；(4-甲基-4H-1，2，4-三唑-3-基)-；(4H-1，2，4-三唑-4-基)-；(5-甲基-1，2，3-二唑-4-基)-；(1，2，3-二唑-4-基)-；(3-甲基-1，2，4-二唑-5-基)-；(5-甲基-1，2，4-二唑-3-基)-；(4-甲基-3-呋咱基)-；(3-呋咱基)-；(5-甲基-1，2，4-二唑-2-基)-；(5-甲基-1，2，3-噻二唑-4-基)-；(1，2，3-噻二唑-4-基)-；(3-甲基-1，2，4-噻二唑-5-基)-；(5-甲基-1，2，4-噻二唑-3-基)-；(4-甲基-1，2，5-噻二唑-3-基)-；(5-甲基-1，3，4-噻二唑-2-基)-；(1-甲基-1H-四唑-5-基)-；(1H-四唑-5-基)-；(5-甲基-1H-四唑-1-基)-；(2-甲基-2H-四唑-5-基)-；(2-乙基-2H-四唑-5-基)-；(5-甲基-2H-四唑-2-基)-；(2H-四唑-2-基)-；(2-吡啶基)-；(6-甲基-2-吡啶基)-；(4-吡啶基)-；(3-吡啶基)-；(6-甲基-3-噠嗪基)-；(5-甲基-3-噠嗪基)-；(3-噠嗪基)-；(4，6-二甲基-2-嘧啶基)-；(4-甲基-2-嘧啶基)-；(2-嘧啶基)-；(2-甲基-4-嘧啶基)-；(2-氯-4-嘧啶基)-；(2，6-二甲基-4-嘧啶基)-；(4-嘧啶基)-；(2-甲基-5-嘧啶基)-；(6-甲基-2-吡嗪基)-；(2-吡嗪基)-；(4，6-二甲基-1，3，5-三嗪-2-基)-；(4，6-二氯-1，3，5-三嗪-2-基)-；(1，3，5-三嗪-2-基)-；(4-甲基-1，3，5-三嗪-2-基)-；(3-甲基-1，2，4-三嗪-5-基)-；(3-甲基-1，2，4-三嗪-6-基)-；

其中各R26是甲基，各R27和各R28獨(dú)立地是氫，C1-C3烷基，C1-C3烷氧基，C1-C3烷硫基或三氟甲基，X4是氧或硫，r＝1，2，3或4。
當(dāng)定義中未顯示自由價(jià)時(shí)，例如在

中，連接位置位于標(biāo)記“CH”的碳原子處或在例如

情況下，位于左下部所示的結(jié)合位置處。
優(yōu)選的式I化合物的小組化合物是其中 a)p和/或q是0； b)E和/或Z是氧；和/或 c)R2和/或R3是氫和/或 d)A是二價(jià)三元至六元飽和單環(huán)系。
X優(yōu)選是氧，NH；N-甲基或N-乙基。
Y優(yōu)選是C3-C6環(huán)烷基，特別是環(huán)丙基。
R4’優(yōu)選是氫。
特別應(yīng)提及的是這些式I化合物，其中R1選自C1-C4烷基，鹵素，C1-C5鹵代烷基，硝基，C1-C4烷氧基，C1-C4-鹵代烷氧基，C1-C4烷硫基，C1-C4烷基亞磺?；珻1-C4烷基磺?；珻1-C4鹵代烷硫基，C1-C4鹵代烷基亞磺酰基和C1-C4鹵代烷基磺?；?，特別是選自鹵素和C1-C6烷基，優(yōu)選選自甲基和鹵素，最優(yōu)選選自甲基和氯，以及n是1或2，優(yōu)選1。R1優(yōu)選的位置是與基團(tuán)-C(Z)-N(R3)-A-X-Y-B間位。
式I化合物的優(yōu)選組包括這些化合物，其中A是C1-C6亞烷基，該亞烷基可被C3-C6環(huán)烷基，C2-C6烯基，氰基，C1-C4烷硫基，C1-C4烷基磺?；?，C1-C4烷氧基，鹵素或C1-C6鹵代烷基取代；或A是C3-C6亞環(huán)烷基。優(yōu)選A是C3-C6亞環(huán)烷基，最優(yōu)選亞環(huán)丙基。
在優(yōu)選的式I化合物中，B是環(huán)丙基，氧雜環(huán)丁基或環(huán)丁基，優(yōu)選環(huán)丙基。
還要特別強(qiáng)調(diào)這些式I化合物，其中D是基團(tuán)D1，其中R5是可被鹵素取代的2-吡啶基，優(yōu)選在該吡啶環(huán)的3-位上被氯單取代，R4是鹵素，優(yōu)選氯或溴，C1-C6鹵代烷基，C1-C4鹵代烷氧基，優(yōu)選2，2，2-三氟乙氧基，優(yōu)選C1-C6鹵代烷基，最優(yōu)選三氟甲基。
還優(yōu)選這些式I化合物，其中B是環(huán)丙基或環(huán)丁基，所述環(huán)丙基或環(huán)丁基可被鹵素，C1-C4烷基，羥基，氰基，C1-C4烷氧基或C1-C4烷硫基單-、二-或三取代；或B是CH(CH2O)，CH(CHMeO)，CH-(CMe2O)，CH(CH2S)，CH(CH2OCH2)，CH(CHMeOCH2)，CH(CMe2OCH2)，CH(CH2S-(O)2CH2)，CH(CHMeS(O)2CH2)，CH(CMe2S(O)2CH2)，C(Me)-(CH2O)，C(Me)(CHMeO)，C(Me)-(CMe2O)，C(Me)-(CH2S)，C(Me)-(CH2OCH2)，C(Me)(CHMeOCH2)，C(Me)-(CMe2OCH2)，C(Me)-(CH2S(O)2CH2)，C(Me)-(CHMe-S(O)2CH2)或C(Me)-(CMe2-S(O)2CH2)。在特別優(yōu)選的式I化合物中，B是可被鹵素或甲基取代的環(huán)丙基或環(huán)丁基，特別是被氯、溴或甲基取代；優(yōu)選B是環(huán)丙基。
本發(fā)明制備式I化合物的方法是與已知方法類(lèi)似地進(jìn)行的，例如在WO 01/70671，WO 03/016284，WO 03/015518，WO 04/033468和WO04/067528中所述方法。
制備在所有情況下的游離形式或鹽形式的式I化合物或適當(dāng)時(shí)其互變異構(gòu)體的方法包括，例如 a)為制備式I化合物，其中R2是氫和E與Z是氧，或適當(dāng)時(shí)，其互變異構(gòu)體和/或其鹽， 將式II化合物
其中R1，n，和D具有式I中的含義，或適當(dāng)時(shí)其互變異構(gòu)體和/或其鹽 與式III化合物或適當(dāng)時(shí)與其互變異構(gòu)體和/或其鹽反應(yīng) HN(R3)-(A)q-(X)p-Y-B(III)， 其中R3，p，q，A，X，Y和B具有式I中給出的含義， b)為了制備式I化合物，或適當(dāng)時(shí)其互變異構(gòu)體和/或其鹽，將式IV化合物
其中R1，R2，n，Z和D具有式I給出的含義；和X1是離去基，或適當(dāng)時(shí)其互變異構(gòu)體和/或其鹽 與式III的化合物或適當(dāng)時(shí)與其互變異構(gòu)體和/或其鹽反應(yīng) HN(R3)-(A)q-(X)p-Y-B(III)， 其中R3，p，q，A，X，Y和B具有式I中給出的含義，或 c)為了制備式I化合物，或適當(dāng)時(shí)其互變異構(gòu)體和/或其鹽， 將式V化合物
其中R1，R2，R3，n，p，q，A，X，Y，Z和B具有式I給出的含義，或適當(dāng)時(shí)其互變異構(gòu)體和/或其鹽 與式VI化合物或適當(dāng)時(shí)與其互變異構(gòu)體和/或其鹽反應(yīng) X2C(＝O)D(VI)， 其中D具有式I給出的含義；和X2是離去基， 和/或?qū)⒃谒星闆r下為游離形式或鹽形式的式I化合物或適當(dāng)時(shí)其互變異構(gòu)體轉(zhuǎn)化成另一式I化合物或適當(dāng)時(shí)其互變異構(gòu)體，分離按照該方法可獲得的異構(gòu)體混合物，和分離出需要的異構(gòu)體和/或?qū)⒂坞x的式I化合物或適當(dāng)時(shí)其互變異構(gòu)體轉(zhuǎn)化成鹽，或?qū)⑹絀化合物的鹽或適當(dāng)時(shí)其互變異構(gòu)體轉(zhuǎn)化成游離的式I化合物或適當(dāng)時(shí)其互變異構(gòu)體或轉(zhuǎn)化成另一鹽。
式II化合物是新的，并且是為了制備本發(fā)明的式I化合物而特別研制的。因此式II化合物構(gòu)成了本發(fā)明的另一主題。式II化合物可按照與WO 04/111030中所述方法類(lèi)似地制備。
式V化合物也是新的，并且是為了制備本發(fā)明的式I化合物而特別研制的。因此式V化合物構(gòu)成了本發(fā)明的另一主題。式V化合物是優(yōu)選的，其中 R1是C1-C4烷基，鹵素，C1-C5鹵代烷基，硝基，C1-C4烷氧基，C1-C4-鹵代烷氧基，C1-C4烷硫基，C1-C4烷基亞磺?；?，C1-C4烷基磺?；?，C1-C4鹵代烷硫基，C1-C4鹵代烷基亞磺?；駽1-C4鹵代烷基磺酰基； R2和R3是氫； A是C1-C6亞烷基，其可被C3-C6環(huán)烷基，C2-C6烯基，氰基，C1-C4烷硫基，C1-C4烷基磺?；?，C1-C4烷氧基，鹵素或C1-C6鹵代烷基取代；或A是C3-C6亞環(huán)烷基； p和q彼此獨(dú)立地是0或1； X是氧，NH；NCH3或NC2H5； Y是C1-C4亞烷基，C2-C6亞烯基或C3-C6亞炔基或，被鹵素，C3-C6環(huán)烷基，C1-C4烷基磺?；駽1-C4烷氧基取代的C1-C4亞烷基、C2-C6亞烯基或C3-C6亞炔基；和B是可被鹵素，C1-C4烷基，羥基，氰基，C1-C4烷氧基或C1-C4烷硫基單-、二-或三取代的環(huán)丙基或環(huán)丁基；或B是CH(CH2O)，CH(CHMeO)，CH-(CMe2O)，CH(CH2S)，CH(CH2OCH2)，CH(CHMeOCH2)，CH(CMe2OCH2)，CH(CH2S-(O)2CH2)，CH(CHMeS(O)2CH2)，CH(CMe2S(O)2CH2)，C(Me)-(CH2O)，C(Me)(CHMeO)，C(Me)-(CMe2O)，C(Me)-(CH2S)，C(Me)-(CH2OCH2)，C(Me)(CHMeOCH2)，C(Me)-(CMe2OCH2)，C(Me)-(CH2S(O)2CH2)，C(Me)-(CHMe-S(O)2CH2)或C(Me)-(CMe2-S(O)2CH2)，優(yōu)選B是可被鹵素，C1-C4烷基，羥基，氰基，C1-C4烷氧基或C1-C4烷硫基單-、二-或三取代的環(huán)丙基或環(huán)丁基。
在所有情況下為游離形式或鹽形式的式V化合物或適當(dāng)時(shí)其互變異構(gòu)體的制備方法包括，例如 為了制備式V化合物或適當(dāng)時(shí)其互變異構(gòu)體和/或其鹽，將式VII化合物
其中R1，R2，n具有式I中的定義，與式III化合物或適當(dāng)時(shí)其互變異構(gòu)體和/或其鹽反應(yīng) HN(R3)-(A)q-(X)p-Y-B(III)， 其中R3，p，q，A，X，Y和B具有式I中的定義。
對(duì)于化合物I的互變異構(gòu)體和/或鹽所述的內(nèi)容同樣適用于在上文和下文中所提及的起始物的互變異構(gòu)體和/或其鹽。
上文和下文中所述反應(yīng)是以本身已知的方式進(jìn)行的，例如在不存在或通常在存在適宜的溶劑或稀釋劑或其混合物的情況下，根據(jù)需要冷卻、在室溫下或加熱，例如在大約-80℃至反應(yīng)混合物的沸點(diǎn)溫度范圍內(nèi)，優(yōu)選從大約-20℃至大約+150℃，并且如果需要在密閉容器內(nèi)、在減壓、常壓或高壓下，在惰性氣體氣氛下和/或在無(wú)水條件下進(jìn)行。特別有利的反應(yīng)條件可見(jiàn)于實(shí)施例。
除非另有說(shuō)明，在上文和下文中提到的用于制備在所有情況下為游離形式或鹽形式的式I化合物或適當(dāng)時(shí)其互變異構(gòu)體的原料是已知的或可通過(guò)本身已知的方法，例如按照下文給出的信息制備。
變法a) 反應(yīng)物可直接相互反應(yīng)，即無(wú)需添加溶劑或稀釋劑，例如以熔融態(tài)。然而，添加惰性溶劑或稀釋劑或其混合物一般是有利的?？商峒暗乃鋈軇┗蛳♂寗┑膶?shí)例是芳族、脂族和環(huán)脂族烴類(lèi)和鹵代烴類(lèi)，如苯，甲苯，二甲苯，均三甲基苯，萘滿(mǎn)，氯苯，二氯苯，溴苯，石油醚，己烷，環(huán)己烷，二氯甲烷，三氯甲烷，四氯甲烷，二氯乙烷，三氯乙烯或四氯乙烯；酯類(lèi)如乙酸乙酯；醚類(lèi)如二乙醚，二丙醚，二異丙醚，二丁醚，叔丁基甲基醚，乙二醇單甲醚，乙二醇單乙醚，乙二醇二甲醚，二甲氧基二乙基醚，四氫呋喃或二氧己環(huán)；酮類(lèi)如丙酮，甲乙酮或甲基異丁酮；醇類(lèi)如甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、丁醇、乙二醇或甘油；酰胺類(lèi)如N，N-二甲基甲酰胺，N，N-二乙基甲酰胺，N，N-二甲基乙酰胺，N-甲基吡咯烷酮或六甲基磷酰三胺；腈類(lèi)，如乙腈或丙腈；和亞砜類(lèi)，如二甲基亞砜。
反應(yīng)有利地在大約-80℃至大約+140℃溫度范圍內(nèi)進(jìn)行，優(yōu)選大約-30℃至大約+100℃，多數(shù)情況下在室溫至大約+80℃范圍內(nèi)。
變法b) 化合物IV中的適宜的離去基X1的實(shí)例是羥基，C1-C8烷氧基，鹵代-C1-C8烷氧基，C1-C8烷酰氧基，巰基，C1-C8烷硫基，鹵代-C1-C8烷硫基，C1-C8烷基磺酰氧基，鹵代-C1-C8烷基磺酰氧基，苯磺酰氧基，甲苯磺酰氧基和鹵素，如氯。優(yōu)選羥基，C1-C8烷氧基和氯。
反應(yīng)物可直接相互反應(yīng)，即無(wú)需添加溶劑或稀釋劑。然而，添加惰性溶劑或稀釋劑或其混合物一般是有利的。適宜的溶劑或稀釋劑的實(shí)例是在變化a)中所述類(lèi)型。
反應(yīng)有利地在大約-80℃至大約+140℃溫度范圍內(nèi)進(jìn)行，優(yōu)選大約-20℃至大約+100℃，多數(shù)情況下在室溫至反應(yīng)混合物的回流溫度范圍內(nèi)。
變法c) 式VI化合物中的適宜的離去基X2的實(shí)例是羥基，C1-C8烷氧基，鹵代-C1-C8烷氧基，C1-C8烷酰氧基，巰基，C1-C8烷硫基，鹵代-C1-C8烷硫基，C1-C8烷基磺酰氧基，鹵代-C1-C8烷基磺酰氧基，苯磺酰氧基，甲苯磺酰氧基和鹵素，如氯。優(yōu)選羥基和氯。
反應(yīng)物可在堿的存在下反應(yīng)。適用于促進(jìn)HX2脫離的堿的實(shí)例是堿金屬或堿土金屬氫氧化物，堿金屬或堿土金屬氫化物，堿金屬或堿土金屬氨基化物，堿金屬或堿土金屬醇鹽，堿金屬或堿土金屬乙酸鹽，堿金屬或堿土金屬碳酸鹽，堿金屬或堿土金屬二烷基氨化物或堿金屬或堿土金屬烷基甲硅烷基氨化物，烷基胺類(lèi)，亞烷基二胺類(lèi)，游離的或N-烷基化的飽和或不飽和環(huán)烷基胺類(lèi)，堿性雜環(huán)類(lèi)，氫氧化銨和碳環(huán)胺類(lèi)?？商峒暗膶?shí)例是氫氧化鈉，氫化鈉，氨基鈉，甲醇鈉，乙酸鈉，碳酸鈉，叔丁醇鉀，氫氧化鉀，碳酸鉀，氫化鉀，二異丙基氨基鋰，雙(三甲基甲硅烷基)氨基鉀，氫化鈣，三乙基胺，二異丙基乙基胺，三亞乙基二胺，環(huán)己胺，N-環(huán)己基-N，N-二甲基胺，N，N-二乙基苯胺，吡啶，4-(N，N-二甲基氨基)吡啶，奎寧環(huán)，N-甲基嗎啉，苯甲基三甲基氫氧化銨和1，8-二氮雜二環(huán)[5.4.0]十一碳-7-烯(DBU)。
反應(yīng)物可直接相互反應(yīng)，即無(wú)需添加溶劑或稀釋劑。然而，添加惰性溶劑或稀釋劑或其混合物一般是有利的。適宜的溶劑或稀釋劑的實(shí)例是在變化a)中所述類(lèi)型。如果反應(yīng)在堿的存在下進(jìn)行，過(guò)量使用的堿如三乙基胺、吡啶、N-甲基嗎啉或N，N-二乙基苯胺還可充當(dāng)溶劑或稀釋劑。
反應(yīng)有利地在大約-80℃至大約+140℃溫度范圍內(nèi)進(jìn)行，優(yōu)選大約-30℃至大約+100℃，多數(shù)情況下在室溫至大約+80℃范圍內(nèi)。
通過(guò)以常規(guī)方式用本發(fā)明的其他取代基替換起始化合物I的一個(gè)或多個(gè)取代基，可以本身已知的方式將化合物I轉(zhuǎn)化成另一化合物I。
例如， -在化合物I中，其中R2是氫，此為氫的R2可被不是氫的取代基R2代替；或 -在化合物I中，其中R3是氫，此為氫的R3可被不是氫的取代基R3代替。
根據(jù)對(duì)反應(yīng)條件和在各種情況下適用的原料的選擇，可以例如僅在一個(gè)反應(yīng)步驟中以本發(fā)明的另一取代基替換一個(gè)取代基，或在同一步驟中以本發(fā)明的其他取代基替換多個(gè)取代基。
化合物I的鹽可以本身已知的方式制備。因此，例如化合物I的酸加成鹽可通過(guò)用適宜的酸或適宜的離子交換試劑處理獲得，與堿形成的鹽可通過(guò)用適宜的堿或適宜的離子交換試劑處理獲得。
化合物I的鹽可以常規(guī)方式轉(zhuǎn)化成游離的化合物I，酸加成鹽例如通過(guò)用適宜的堿性化合物或適宜的離子交換試劑處理，與堿形成的鹽例如通過(guò)用適宜的酸或適宜的離子交換試劑處理。
化合物I的鹽可以本身已知的方式轉(zhuǎn)化成化合物I的其他鹽，例如將酸加成鹽轉(zhuǎn)化成其他的酸加成鹽，可通過(guò)在適宜的溶劑中用一種酸的適宜的金屬鹽如鈉鹽、鋇鹽或銀鹽例如乙酸銀處理無(wú)機(jī)酸如鹽酸的鹽，在所述溶劑中形成的無(wú)機(jī)鹽如氯化銀是不溶的，因此從反應(yīng)混合物中沉淀出來(lái)。
根據(jù)方法或反應(yīng)條件，可以獲得游離形式或鹽形式的具有成鹽性能的化合物I。
根據(jù)分子中存在的不對(duì)稱(chēng)碳原子的數(shù)目和相對(duì)構(gòu)型和/或根據(jù)分子中存在的非芳族雙鍵的構(gòu)型，在所有情況下為游離形式或鹽形式的化合物I和適當(dāng)時(shí)其互變異構(gòu)體可以可能的異構(gòu)體之一的形式或作為其混合物存在，例如以純異構(gòu)體的形式，如對(duì)映體和/或非對(duì)映體，或作為異構(gòu)體混合物，如對(duì)映異構(gòu)體混合物，例如外消旋物、非對(duì)映體混合物或外消旋物混合物存在；本發(fā)明涉及純異構(gòu)體以及所有可能的異構(gòu)體混合物，并且在上文和下文中都應(yīng)如此理解，即使立體化學(xué)細(xì)節(jié)未在所有情況下明確提及。
可根據(jù)選擇的原料和方法獲得的游離形式或鹽形式的化合物I的非對(duì)映體混合物或外消旋混合物，可根據(jù)各成分的物理化學(xué)差異以已知的方式分離成純非對(duì)映體或外消旋物，例如通過(guò)分步結(jié)晶、蒸餾和/或色譜法。
可以相似方式獲得的對(duì)映異構(gòu)體混合物如外消旋物可通過(guò)已知方法拆分為旋光對(duì)映體，例如通過(guò)從旋光溶劑中重結(jié)晶，通過(guò)在手性吸附劑上色譜分離，例如在醋酸纖維素上高效液相色譜(HPLC)，借助適宜的微生物，通過(guò)用特異性的固定化酶，通過(guò)形成包合物，例如使用手性冠醚，這種情況下只有一種對(duì)映體被絡(luò)合，或通過(guò)轉(zhuǎn)化成非對(duì)映的鹽，例如通過(guò)堿性末端產(chǎn)物外消旋物與旋光酸反應(yīng)，如羧酸，例如樟腦酸、酒石酸或蘋(píng)果酸，或磺酸，例如樟腦磺酸，和分離以此方式可獲得的非對(duì)映體混合物，例如通過(guò)基于其不同的溶解度進(jìn)行的分步結(jié)晶，產(chǎn)生非對(duì)映體，通過(guò)適宜的試劑如堿性試劑的作用從中游離出希望的對(duì)映體。
本發(fā)明的純非對(duì)映體或?qū)τ丑w不僅可通過(guò)分離適宜的異構(gòu)體混合物獲得，還可通過(guò)通常已知的非對(duì)映選擇性或?qū)τ尺x擇性合成方法獲得，例如通過(guò)用適宜的立體化學(xué)的原料實(shí)施本發(fā)明的方法。
在所有情況下，如果化合物個(gè)體具有不同的生物活性，則分離或合成生物學(xué)上更有效的異構(gòu)體是有利的，例如對(duì)映體或非對(duì)映體或異構(gòu)體混合物，例如對(duì)映體混合物或非對(duì)映體混合物。
在所有情況下為游離形式或鹽形式的化合物I和適當(dāng)時(shí)其互變異構(gòu)體必要時(shí)還可獲得水合物形式和/或包含其他溶劑，例如用于結(jié)晶以固體形式存在的化合物的溶劑。
本發(fā)明的化合物是在害蟲(chóng)防治領(lǐng)域有預(yù)防和/或治療價(jià)值的活性成分，即使是在低用量下，其具有非常有利的殺生物譜并且被溫血物種、魚(yú)和植物很好地耐受。本發(fā)明的活性成分不僅對(duì)所有或個(gè)別發(fā)育階段的常規(guī)敏感的動(dòng)物害蟲(chóng)有效，而且對(duì)抗性動(dòng)物害蟲(chóng)，例如蜱螨目的昆蟲(chóng)或典型生物有效。本發(fā)明的活性成分的殺蟲(chóng)或殺螨活性可以直接顯示，即以立即出現(xiàn)或僅經(jīng)過(guò)一段時(shí)間例如在蛻皮期間出現(xiàn)的害蟲(chóng)死亡率來(lái)顯示，或以例如減少產(chǎn)卵和/或孵化率來(lái)間接顯示，良好活性相當(dāng)于消滅率(死亡率)至少50至60％。
上述動(dòng)物害蟲(chóng)的實(shí)例是 蜱螨目(Acarina)，例如 粗腳粉螨(Acarus siro)、柑橘瘤癭螨(Aceria sheldoni)、斯氏針刺癭螨(Aculus schlechtendali)、花蜱屬(Amblyomma spp.)、隱喙蚍屬(Argas spp.)、牛蜱屬(Boophilus spp.)、短須螨屬(Brevipalpus spp.)、苜宿苔螨(Bryobia praetiosa)、Calipitrimerus spp.，恙螨(Chorioptes spp.)、雞皮刺螨(Dermanyssus gallinae)、鵝耳櫪始葉螨(Eotetranychus carpini)、癭螨屬(Eriophyes spp.)、玻眼蜱屬(Hyalomma spp.)、硬蚍屬(Ixodes spp.)、Olygonychus pratensis，喙蜱屬(Orni thodorosspp.)、紅蜘蛛屬(Panonychus spp.)、橘銹螨(Phyllocoptrutaoleivora)、側(cè)多食跗線(xiàn)螨(Polyphagotarsonemus latus)、瘁螨屬(Psoroptes spp.)、扇頭蜱屬(Rhipicephalus spp.)、根螨屬(Rhizoglyphus spp.)、疥螨屬(Sarcoptes spp.)、線(xiàn)螨屬(Tarsonemus spp.)和紅葉螨屬(Tetranychus spp.)； 虱目(Anoplura)，例如 血虱屬(Haematopinus spp.)、長(zhǎng)顎虱屬(Linognathus spp.)、虱屬(Pediculus spp.)、癭綿蚜屬(Pemphigus spp.)和根瘤蚜屬(Phylloxera spp.)； 鞘翅目(Coleoptera)，例如 扣甲屬(Agriotes spp.)、花象甲屬(Anthonomus spp.)、甜菜隱食甲(Atomaria linearis)、甜菜莖跳甲(Chaetoenema tibialis)、香蕉根象甲屬(Cosmopolites spp.)、象蟲(chóng)屬(Curculio spp.)、皮蠹屬(Dermestes spp.)、條葉甲屬(Diabrotica spp.)、植瓢蟲(chóng)屬(Epilachna spp.)、Eremnus spp.、馬鈴薯甲蟲(chóng)(Leptinotarsadecemlineata)、稻象甲屬(Lissorhoptrus spp.)、鰓金龜屬(Melolontha spp.)、Orycaephilus spp.、草莓根象甲(Otiorhynchusspp.)、Phlyctinus spp.、麗金龜屬(Popillia spp.)、跳甲屬(Psylliodes spp.)、動(dòng)根蠹屬(Rhizopertha spp.)、金龜甲科(Scarabeidae)、米象屬(Sitophilus spp.)、麥蛾屬(Sitotrogaspp.)、擬步行蟲(chóng)屬(Tenebrio spp.)、擬谷溫屬(Tribolium spp.)和皮蠹屬(Trogoderma spp.)； 雙翅目(Diptera)，例如 伊蚊屬(Aedes spp.)、Antherigona soccata、Bibio hortulanus、麗蠅屬(Calliphora erythrocephala)、實(shí)蠅屬(Ceratitis spp.)、金蠅屬(Chrysomyia spp.)、庫(kù)蚊屬(Culex spp.)、疽蠅屬(Cuterebraspp.)、實(shí)蠅屬(Dacus spp.)、黃猩猩果蠅(Drosophilamelanogaster)、廁蠅屬(Fannia spp.)、馬蠅屬(Gastrophilusspp.)、舌蠅屬(Glossina spp.)、皮蠅屬(Hypoderma spp.)、Hyppobosca spp.、潛蠅屬(Liriomyza spp.)、綠蠅屬(Lucilia spp.)、豆干黑潛蠅屬(Melanagromyza spp.)、蒼蠅屬(Musca spp.)、狂蠅屬(Oestrus spp.)、Orseolia spp.、瑞典麥桿蠅(Oscinella frit)、甜菜潛葉蠅(Pegomyia hyoscyami)、春麥蠅屬(Phorbia spp.)、蘋(píng)實(shí)蠅(Rhagoletis pomonella)、蕈蠅屬(Sciara spp.)、螫蠅屬(Stomoxysspp.)、虻屬(Tabanus spp.)、Tannia spp.和大蚊屬(Tipula spp.)； 異翅亞目(Heteroptera)，例如 臭蟲(chóng)屬(Cimex spp.)、可可瘤盲蝽(Distantiella theobroma)、紅蝽屬(Dysdercus spp.)、Euchistus spp.、褐盾蝽屬(Eurygasterspp.)、稻緣蝽屬(Leptocorisa spp.)、綠蝽屬(Nezara spp.)、網(wǎng)蝽屬(Piesma spp.)、紅腹獵蝽屬(Rhodnius spp.)、可可褐盲蝽(Sahlbergella singularis)、稻黑蝽屬(Scotinophara spp.)和錐蝽屬(Triatoma spp.)； 同翅目(Homoptera)，例如 綿紛虱(Aleurothrixus floccosus)、粉虱屬(Aleyrodesbrassicae)、圓盔蚧屬(Aonidiella spp.)、蚜科(Aphididae)、蚜蟲(chóng)屬(Aphis spp.)、圓盾蚧屬(Aspidiotus spp.)、甘薯粉虱(Bemisiatabaci)、蠟蚧屬(Ceroplaster spp.)、茶褐圓蚧(Chrysomphalusaonidium)、薔薇輪蚧(Chrysomphalus dictyospermi)、褐軟蚧(Coccushesperidum)、微葉蟬屬(Empoasca spp.)、蘋(píng)果綿蚜(Eriosomalarigerum)、紅斑葉蟬屬(Erythroneura spp.)、Gascardia spp.、灰稻虱屬(Laodelphax spp.)、歐果堅(jiān)球蚧、蠣蚧屬(Lepidosaphesspp.)、Macrosiphus spp.、瘤額蚜屬(Myzus spp.)、黑尾葉蟬屬、褐飛虱屬(Nilaparvata spp.)、片盾蚧屬、癭綿蚜屬(Pemphigusspp.)、臀紋粉蚧屬(Planococcus spp.)、桑白蚧屬(Pseudaulacaspisspp.)、粉蚧屬(Pseudococcus spp.)、葉虱屬(Psylla spp.)、棉蚧(Pulvinaria aethiopica)、圓盾蚧屬(Quadraspidiotus spp.)、縊管屬(Rhopalosiphum spp.)、盔蚧屬(Saissetia spp.)、葉蟬屬(Scaphoideus spp.)、麥二叉蚜屬(Schizaphis spp.)、Sitobion spp.、溫室粉虱(Trialeurodes vaporariorum)、木虱(Tr ioza erytreae)和桔盾蚧(Unaspis citri)； 膜翅目(Hymenoptera)，例如 Acromyrmex、切葉蟻屬(Atta spp.)、莖蜂屬(Cephus spp.)、葉蜂屬(Diprion spp.)、鋸節(jié)葉蜂科(Diprionidae)、云杉葉蜂(Gilpiniapolytoma)、葉蜂屬(Hoplocampa spp.)、田蟻屬(Lasius spp.)、蟻屬(Monomorium pharaonis)、鋸角葉蜂屬(Neodiprion spp.)、水蟻屬(Solenopsis spp.)和胡蜂屬(Vespa spp.)； 等翅目(Isoptera)，例如 散白蟻屬； 鱗翅目(Lepidoptera)，例如 長(zhǎng)翅卷蛾屬(Acleris spp.)、小卷蛾屬(Adoxophyes spp.)、透翅蛾屬(Aegeria spp.)、地老虎屬(Agrotis spp.)、棉葉波紋夜蛾(Alabama argillaceae)、Amylois spp.、黎豆夜蛾(Anticarsiagemmatalis)、黃卷蛾屬(Archips spp.)、銀帶卷葉蛾屬(Argyrotaeniaspp.)、夜蛾屬(Autographa spp.)、玉米楷夜蛾(Busseola fusca)、粉斑螟(Cadra cautella)、桃小食心蟲(chóng)(Carposina nipponensis)、禾草螟屬(Chilo spp.)、卷蛾屬(Choristoneura spp.)、葡萄果蠹蛾(Clysia ambiguella)、稻縱卷螟屬(Cnaphalocrocis spp.)、卷葉蛾屬(Cnephasia spp.)、Cochylis spp.、鞘蛾屬(Coleophora spp.)、泛非絨毛螟、蘋(píng)果異形小卷蛾(Cryptophlebia leucotreta)、豆小卷蛾屬(Cydia spp.)、異草螟屬(Diatraea spp.)、展葉松夜蛾(Diparopsis castanea)、金剛鉆屬(Earias spp.)、粉斑螟屬(Ephestia spp.)、松花小卷蛾屬(Eucosma spp.)、Eupoeciliaambiguella、黃毒蛾屬(Euproctis spp.)、切根蟲(chóng)屬(Euxoa spp.)、小卷葉額屬(Grapholita spp.)、Hedya nubiferana、棉鈴蟲(chóng)屬(Heliothis spp.)、菜心野螟(Hellula undalis)、美國(guó)白蛾(Hyphantria cunea)、番茄蠹蛾(Keiferia lycopersicella)、旋紋潛蛾(Leucoptera scitella)、細(xì)蛾屬(Lithocollethis spp.)、花翅小卷蛾(Lobesia botrana)、毒蛾屬(Lymantria spp.)、潛蛾屬(Lyonetia spp.)、天幕毛蟲(chóng)屬(Malacosoma spp.)、甘藍(lán)夜蛾(Mamestra brassicae)、煙草天蛾(Manduca sexta)、冬尺蛾屬(Operophtera spp.)、玉米螟(Ostrinia nubilalis)、超小卷蛾屬(Pammene spp.)、褐卷蛾屬(Pandemis spp.)、小眼夜蛾(Panolisflammea)、棉紅鈴蟲(chóng)(Pectinophora gossypiela)、馬鈴薯麥蛾(Phthorimaea operculella)、菜粉蝶(Pieris rapae)、菜粉蝶屬(Pieris spp.)、小菜蛾(Plutella xylostella)、巢蛾屬(Prays spp.)、三化螟屬(Scirpophaga spp.)、大螟屬(Sesamia spp.)、長(zhǎng)須卷蛾屬(Sparganothis spp.)、斜紋夜蛾屬(Spodoptera spp.)、透翅蛾屬(Synanthedon spp.)、帶蛾屬(Thaumetopoea spp.)、卷葉蛾屬(Tortrix spp.)、粉紋夜蛾(Trichoplusia ni)和巢蛾屬(Yponomeutaspp.)； 食毛目(Mallophaga)，例如 Damalinea spp.和嚙毛虱屬(Trichodectes spp.)； 直翅目(Orthoptera)，例如 蜚蠊屬(Blatta spp.)、小蠊屬(Blattella spp.)、螻蛄屬(Gryllotalpa spp.)、馬得拉蜚蠊(Leucophaea maderae)、飛蝗屬(Locusta spp.)、大蠊屬(Periplaneta spp.)和蚱蜢屬(Schistocercaspp.)； 嚙蟲(chóng)目(Psocoptera)，例如 粉嚙蟲(chóng)屬(Liposcelis spp.)； 蚤目(Siphonaptera)，例如 角葉蚤屬(Ceratophyllus spp.)、櫛首蚤屬(Ctenocephalidesspp.)和印鼠客蚤(Xenopsylla cheopis)； 纓翅目(Thysanoptera)，例如 花薊馬屬(Frankliniella spp.)、條薊馬屬(Hercinothripsspp.)、非洲桔硬薊馬(Scirtothrips aurantii)、帶薊馬屬(Taeniothrips spp.)、棕黃薊馬(Thrips palmi)和棉薊馬(Thripstabaci)； 纓尾目(Thysanura)，例如 西洋衣魚(yú)(Lepisma saccharina)。
本發(fā)明的活性成分可以用于防治，即抑制或消滅特別是出現(xiàn)在農(nóng)業(yè)、園藝和林業(yè)中的植物，尤其是有益植物和觀賞植物上或器官例如果實(shí)、花、葉、莖、塊莖或根上的上述類(lèi)型的害蟲(chóng)，在某些情形下，甚至能保護(hù)后來(lái)形成的有益植物的器官免受這些害蟲(chóng)的侵害。
適宜的靶標(biāo)作物是，特別是，谷物，如小麥、大麥、黑麥、燕麥、稻、玉米或高梁；甜菜，如糖用甜菜和飼料甜菜；水果，如梨果、核果或無(wú)核小果，例如蘋(píng)果、梨、李子、桃、杏、櫻桃或漿果，例如草莓、覆盆子或黑莓；豆科植物，如菜豆、小扁豆、豌豆或大豆；油料植物，如油菜、芥菜、罌粟、橄欖、向日葵、椰子、蓖麻、可可豆或落花生；香瓜屬植物，如南瓜、黃瓜或甜瓜；纖維植物，如棉花、亞麻、大麻或黃麻；柑橘類(lèi)水果，如橙、檸檬、藤本植物柚或桔子；蔬菜，如菠菜、萵苣、蘆筍、卷心菜、胡蘿卜、洋蔥、西紅柿、馬鈴薯或燈籠椒；樟科，如鱷梨、肉桂或樟腦；以及煙草；堅(jiān)果；咖啡；茄子，甘蔗，茶，胡椒；藤本植物，蛇麻草，車(chē)前草屬，乳膠植物和觀賞植物。
本發(fā)明的活性成分特別適用于防治棉花、蔬菜、玉米、稻和大豆作物中的豆蚜，帶斑黃瓜葉甲，煙芽夜蛾，桃蚜，小菜蛾和棉貪夜蛾。本發(fā)明的活性成分還特別適用于防治甘藍(lán)夜蛾屬(優(yōu)選在蔬菜中)，蘋(píng)果皮小卷蛾(優(yōu)選在蘋(píng)果中)，Empoasca(優(yōu)選在蔬菜中，葡萄園中)，瘦跗葉甲屬(優(yōu)選在馬鈴薯中)和二化螟(優(yōu)選在稻中)。
術(shù)語(yǔ)″作物″應(yīng)理解為還包括由于常規(guī)育種方法或基因工程方法使其耐受除草劑如溴苯腈或多類(lèi)除草劑(如HPPD抑制劑，ALS抑制劑，例如氟嘧磺隆、氟磺隆和三氟啶磺隆，EPSPS(5-烯醇-丙酮酰-莽草酸-3-磷酸合成酶)抑制劑，GS(谷氨酰胺合成酶)抑制劑)的作物。已通過(guò)常規(guī)育種方法(突變形成)使其耐咪唑啉酮類(lèi)如甲氧咪草煙的作物的實(shí)例是Clearfield夏季蕓苔(Canola)。通過(guò)基因工程方法使之耐除草劑或除草劑類(lèi)的作物的實(shí)例包括抗草甘膦和抗草銨膦的玉米，該品種可根據(jù)商品名RoundupReady，Herculex I和LibertyLink從市場(chǎng)上買(mǎi)到。
術(shù)語(yǔ)″作物″應(yīng)理解為還包括已通過(guò)使用重組DNA技術(shù)轉(zhuǎn)化使其能合成一種或多種選擇性作用毒素的作物，所述毒素如已知來(lái)自于毒素產(chǎn)生細(xì)菌，特別是芽孢桿菌屬的那些細(xì)菌。
可通過(guò)所述轉(zhuǎn)基因植物表達(dá)的毒素包括，例如殺蟲(chóng)蛋白質(zhì)，例如來(lái)自于枯草芽孢桿菌或日本甲蟲(chóng)芽孢桿菌的殺蟲(chóng)蛋白質(zhì)；或來(lái)自于蘇云金芽孢桿菌的殺蟲(chóng)蛋白質(zhì)，如δ-內(nèi)毒素，例如CryIA(b)，CryIA(c)，CryIF，CryIF(a2)，CryIIA(b)，CryIIIA，CryIIIB(b1)或Cry9c，或植物殺蟲(chóng)蛋白質(zhì)(VIP)，例如VIP1、VIP2、VIP3或VIP3A；或細(xì)菌共生線(xiàn)蟲(chóng)的殺蟲(chóng)蛋白質(zhì)，例如光桿狀菌屬或致病桿菌屬，如發(fā)光光桿狀菌、嗜線(xiàn)蟲(chóng)致病桿菌；由動(dòng)物產(chǎn)生的毒素，如蝎毒素、蜘蛛毒素、黃蜂毒素和其他昆蟲(chóng)特異性神經(jīng)毒素；由真菌產(chǎn)生的毒素，如鏈霉菌毒素；植物凝集素，如豌豆凝集素、大麥凝集素或雪花蓮凝集素；凝集素類(lèi)；蛋白酶抑制劑，如胰蛋白酶抑制劑、絲氨酸蛋白酶抑制劑、馬鈴薯貯存蛋白(patatin)、半胱氨酸蛋白酶抑制劑、木瓜蛋白酶抑制劑；核糖體失活蛋白(RIP)，如蓖麻蛋白、玉米-RIP、相思豆毒蛋白、絲瓜籽毒蛋白、皂草毒素蛋白或異株瀉根毒蛋白；類(lèi)固醇代謝酶，如3-羥基類(lèi)固醇氧化酶、蛻皮類(lèi)固醇-UDP-糖基-轉(zhuǎn)移酶、膽固醇氧化酶、蛻皮激素抑制劑、HMG-COA-還原酶，離子通道阻斷劑，如鈉通道或鈣通道阻斷劑，保幼激素酯酶，利尿激素受體、二苯乙烯合成酶、聯(lián)芐合成酶、幾丁酶和葡聚糖酶。
在本發(fā)明范圍內(nèi)，δ-內(nèi)毒素例如CryIA(b)，CryIA(c)，CryIF，CryIF(a2)，CryIIA(b)，CryIIIA，CryIIIB(b1)或Cry9c，或植物殺蟲(chóng)蛋白(VIP)，例如VIP1，VIP2，VIP3或VIP3A應(yīng)理解為顯然還包括混合毒素、截短(truncated)毒素和改性毒素。混合毒素是通過(guò)那些蛋白質(zhì)的不同功能區(qū)的新組合重組產(chǎn)生的(見(jiàn)，例如WO02/15701)。截短毒素例如截短的CryIA(b)是已知的。就改性毒素來(lái)說(shuō)，天然存在的毒素的一個(gè)或多個(gè)氨基酸被置換。在這種氨基酸置換中，優(yōu)選將非天然存在的蛋白酶識(shí)別序列插入毒素中，例如在CryIIIA055的情況下，一種組織蛋白酶-D-識(shí)別序列被插入CryIIIA毒素(見(jiàn)WO 03/018810)。
上述毒素或能合成上述毒素的轉(zhuǎn)基因植物的實(shí)例公開(kāi)于例如EP-A-0 374 753，WO 93/07278，WO 95/34656，EP-A-0 427 529，EP-A-451878和WO 03/052073。
上述轉(zhuǎn)基因植物的制備方法是本領(lǐng)域技術(shù)人員通常已知的，描述于例如上述出版物中。CryI-型脫氧核糖核酸及其制備已知于例如WO95/34656，EP-A-0 367 474，EP-A-0 401 979和WO 90/13651。
轉(zhuǎn)基因植物中所含毒素使得植物對(duì)有害昆蟲(chóng)有耐受性。所述昆蟲(chóng)可以存在于任何昆蟲(chóng)分類(lèi)群，但尤其是通常在甲蟲(chóng)(鞘翅目)、雙翅昆蟲(chóng)(雙翅目)和蝴蝶(鱗翅目)中發(fā)現(xiàn)的。
含有一個(gè)或多個(gè)編碼殺蟲(chóng)劑抗性和表達(dá)一種或多種毒素的基因的轉(zhuǎn)基因植物是已知的，其中一些是市場(chǎng)上可買(mǎi)到的。所述植物的實(shí)例是YieldGard(玉米品種，表達(dá)CryIA(b)毒素)；YieldGard Rootworm(玉米品種，表達(dá)CryIIIB(b1)毒素)；YieldGard Plus(玉米品種，表達(dá)CryIA(b)和CryIIIB(b1)毒素)；Starlink(玉米品種，表達(dá)Cry9(c)毒素)；HerculexI(玉米品種，表達(dá)CryIF(a2)毒素和獲得對(duì)除草劑草銨膦銨鹽耐藥性的酶phosphinothricine N-乙?；D(zhuǎn)移酶(PAT))；NuCOTN 33B(棉花品種，表達(dá)CryIA(c)毒素)；Bollgard I(棉花品種，表達(dá)CryIA(c)毒素)；Bollgard II(棉花品種，表達(dá)CryIA(c)和CryIIA(b)毒素)；VIPCOT(棉花品種，表達(dá)VIP毒素)；NewLeaf(馬鈴薯品種，表達(dá)CryIIIA毒素)；NatureGardAgrisureGT Advantage(GA21耐草甘膦性狀)，AgrisureCB Advantage(Bt11玉米螟(CB)性狀)和Protecta。
所述轉(zhuǎn)基因作物的其他實(shí)例是 1.Bt11玉米，來(lái)自Syngenta Seeds SAS，Chemin de l′Hobit 27，F(xiàn)-31 790 St.Sauveur，法國(guó)，登記號(hào)C/FR/96/05/10。遺傳改性的玉蜀黍，通過(guò)轉(zhuǎn)基因表達(dá)截短的CryI A(b)毒素，使之能抵抗歐洲玉米螟(Ostrinia nubilalis和Sesamia nonagrioides)的侵襲。Bt11玉米還轉(zhuǎn)基因表達(dá)PAT酶以獲得對(duì)除草劑草銨膦銨鹽的耐受性。
2.Bt176玉米，來(lái)自Syngenta Seeds SAS，Chemin de l′Hobit27，F(xiàn)-31 790 St.Sauveur，F(xiàn)rance，登記號(hào)C/FR/96/05/10。遺傳改性的玉蜀黍，通過(guò)轉(zhuǎn)基因表達(dá)CryIA(b)毒素使之能抵抗歐洲玉米螟(Ostrinia nubilalis and Sesamia nonagrioided)的侵襲。Bt176玉米還轉(zhuǎn)基因表達(dá)PAT酶以獲得對(duì)除草劑草銨膦銨鹽的耐受性。
3.MI R604玉米，來(lái)自Syngenta Seeds SAS，Chemin de l′Hobit27，F(xiàn)-31 790 St.Sauveur，法國(guó)，登記號(hào)C/FR/96/05/10。通過(guò)轉(zhuǎn)基因表達(dá)改性的CryIIIA毒素使之具有昆蟲(chóng)抗性的玉米。此毒素是通過(guò)插入組織蛋白酶-D-蛋白酶識(shí)別序列而改性的Cry3A055。所述轉(zhuǎn)基因玉米的制備描述于WO 03/018810。
4.MON 863玉米，來(lái)自Monsanto Europe S.A.270-272 Avenuede Tervuren，B-1150 Brussels，比利時(shí)，登記號(hào)C/DE/02/9。MON 863表達(dá)CryIIIB(b1)毒素，并且對(duì)某些鞘翅目昆蟲(chóng)有抗性。
5.IPC 531棉花，來(lái)自Monsanto Europe S.A.270-272 Avenuede Tervuren，B-1150 Brussels，比利時(shí)，登記號(hào)C/ES/96/02。
6.1507玉米，來(lái)自Pioneer Overseas Corporation，AvenueTedesco，7 B-1160 Brussels，比利時(shí)，登記號(hào)C/NL/00/10。遺傳改性的玉米，表達(dá)蛋白質(zhì)Cry1F以獲得對(duì)某些鱗翅目昆蟲(chóng)的抗性和PAT蛋白質(zhì)以獲得對(duì)除草劑草銨膦銨鹽的耐受性。
7.NK603×MON810玉米，來(lái)自Monsanto Europe S.A.270-272Avenue de Tervuren，B-1150 Brussels，比利時(shí)，登記號(hào)C/GB/02/M3/03。通過(guò)遺傳改性的品種NK603和MON810雜交，由常規(guī)育種的雜交玉米品種構(gòu)成。NK 603×MON 810玉米轉(zhuǎn)基因表達(dá)由土壤桿菌屬菌株CP4獲得的CP4 EPSPS蛋白質(zhì)，使之耐除草劑Roundup(含有草甘膦)，以及由蘇云金芽孢桿菌庫(kù)爾斯塔克亞種獲得的CryIA(b)毒素，使之耐某些鱗翅目昆蟲(chóng)，包括歐洲玉米螟。
昆蟲(chóng)抗性植物的轉(zhuǎn)基因作物還描述于BATS(Zentrum fürBiosicherheit und Nachhaltigkeit，Zentrum BATS，Clarastrasse13，4058 Basel，Switzerland)Report 2003，(http://bats.ch)。
術(shù)語(yǔ)“作物”應(yīng)理解為還包括通過(guò)使用重組DNA技術(shù)轉(zhuǎn)化使之能合成具有選擇性作用的抗病原物質(zhì)例如所謂的″致病相關(guān)蛋白″(PRP s，見(jiàn)例如EP-A-0 392 225)的作物。所述抗病原物質(zhì)和能合成所述抗病原物質(zhì)的轉(zhuǎn)基因植物的實(shí)例已知于例如EP-A-0 392 225、WO95/33818和EP-A-0 353 191。所述轉(zhuǎn)基因植物的制造方法是本領(lǐng)域技術(shù)人員通常已知的，并且描述于例如上述出版物中。
能被所述轉(zhuǎn)基因植物表達(dá)的抗病原物質(zhì)包括例如離子通道阻斷劑，如鈉和鈣通道的阻斷劑，例如病毒性KP1，KP4或KP6毒素；二苯乙烯合成酶；聯(lián)芐合成酶；幾丁酶；葡聚糖酶；所謂的″致病相關(guān)蛋白″(PRPs；見(jiàn)例如EP-A-0 392 225)；由微生物產(chǎn)生的抗病原物質(zhì)例如肽抗生素或雜環(huán)抗生素(見(jiàn)例如WO 95/33818)或植物病原體防御中涉及的蛋白或多肽因子(所謂的″植物病害抗性基因″，如WO 03/000906所述)。
本發(fā)明組合物的其他應(yīng)用領(lǐng)域?yàn)楸Ｗo(hù)儲(chǔ)藏產(chǎn)品和儲(chǔ)藏室，并且保護(hù)原材料，例如木材、紡織品、地面覆蓋物或建筑，并且還用于衛(wèi)生領(lǐng)域，尤其是保護(hù)人體、家畜和生產(chǎn)性家畜以對(duì)抗所述類(lèi)型的害蟲(chóng)。
在衛(wèi)生領(lǐng)域，本發(fā)明的組合物對(duì)外寄生物例如硬體扁虱、軟體扁虱、疥螨、恙螨、蠅類(lèi)(螫咬和舔咬)、寄生的蒼蠅幼蟲(chóng)、白虱、頭虱、鳥(niǎo)虱和跳蚤有效。
這類(lèi)寄生蟲(chóng)的實(shí)例為 虱目(Anoplurida)盲虱屬(Haematopinus spp.)、長(zhǎng)顎虱屬(Linognathus spp.)、虱屬(Pediculus spp.)和陰虱屬(Phtirusspp.)、管虱屬(Solenopotes spp.)。
食毛目咬虱(Mallophagida)毛羽虱屬(Trimenopon spp.)、Menopon spp.、巨羽虱屬(Trinoton spp.)、牛羽虱屬(Bovicolaspp.)、Werneckiella spp.、Lepikentron spp.、畜虱屬(Damalinaspp.)、嚙毛虱屬(Trichodectes spp.)和貓羽虱屬(Felicola spp.)。
雙翅目(Diptera)和長(zhǎng)角亞目(Nematocerina)和直角短喙象亞目(Brachycerina)，例如伊蚊屬(Aedes spp.)，斑按蚊屬(Anophelesspp.)，庫(kù)蚊(Culex spp.)，蚋屬(Simulium spp.)，全毛真蚋(Eusimulium spp.)，白蛉(Phlebotomus spp.)，羅蛉屬(Lutzomyiaspp.)，庫(kù)蠓(Culicoides spp.)，斑虻(Chrysops spp.)，瘤虻(Hybomitra spp.)，黃虻屬(Atylotus spp.)，虻屬(Tabanus spp.)，麻虻屬(Haematopota spp.)，Philipomyia spp.，蜂虱蠅屬(Braulaspp.)，蠅屬(Musca spp.)，齒股蠅屬(Hydrotaea spp.)，螫蠅(Stomoxys spp.)，黑角蠅屬(Haematobia spp.)，莫蠅屬，廁蠅(Fanniaspp.)，舌蠅屬(Glossina spp.)，麗蠅屬(Calliphora spp.)，綠蠅屬(Lucilia spp.)，金蠅屬(Chrysomyia spp.)，污蠅屬(Wohlfahrtia spp.)，麻蠅屬(Sarcophaga spp.)，狂蠅屬(Oestrusspp.)，皮蠅(Hypoderma spp.)，胃蠅屬(Gasterophilus spp.)，虱蠅(Hippobosca spp.)，鹿羊虱蠅屬(Lipoptena spp.)和蜱蠅屬(Melophagus spp.)。
蚤目(Siphonapterida)，例如，蚤屬(Pulex spp.)，櫛首蚤屬(Ctenocephalides spp.)，鼠蚤(Xenopsylla spp.)，和角葉蚤(Ceratophyllus spp.)。
異翅亞目(Heteropterida)，例如，臭蟲(chóng)屬(Cimex spp.)，吸血獵蝽屬(Triatoma spp.)，Rhodnius spp.，和全圓蝽屬(Panstrongylusspp.)。
蜚蠊目(Blattarida)，例如東方蜚蠊(Blatta orientalis)，美洲大蠊(Periplaneta americana)，德國(guó)小蠊(Blattelagermanica)和Supella spp.。
螨亞類(lèi)(Acarida)和后胸氣門(mén)目(Metastigmata)和中胸氣門(mén)目(Mesostigmata)，例如，隱喙蜱屬(Argas spp.)，喙蜱屬(Ornithodorusspp.)，耳殘喙蜱(Otobius spp.)，硬蜱(Ixodes spp.)，花蜱屬(Amblyomma spp.)，牛蜱屬(Boophilus spp.)，革蜱屬(Dermacentorspp.)，血厲螨屬(Haemophysalis spp.)，璃眼蜱(Hyalomma spp.)，頭蜱屬(Rhipicephalus spp.)，雞皮刺螨(Dermanyssus spp.)，瑞立絳蟲(chóng)(Raillietia spp.)，肺刺螨屬(Pneumonyssus spp.)，胸孔螨屬(Sternostoma spp.)和瓦螨屬(Varroa spp.)。
輻螨亞目(前氣門(mén)亞目(Prostigmata))和疥螨亞目(Acaridida(Astigmata))，例如螨屬(Acarapis spp.)，姬螯螨屬(Cheyletiellaspp.)，Ornithocheyletia spp.，肉螨屬，疥螨(Psorergates spp.)，蠕螨屬(Demodex spp.)，沙螨屬(Trombicula spp.)，兔牦螨屬(Listrophorus spp.)，粉螨屬(Acarus spp.)，酪螨屬(Tyrophagusspp.)，嗜木螨(Caloglyphus spp.)，Hypodectes spp.，翼衣螨屬(Pterolichus spp.)，瘁螨屬 (Psoroptes spp.)，皮癢螨屬(Chorioptes spp.)，耳癩螨屬(Otodectes spp.)，疥螨屬(Sarcoptesspp.)，痂螨屬(Notoedres spp.)，疙螨屬(Knemidocoptes spp.)，氣囊螨屬(Cytodites spp.)和雞雛螨屬(Laminosioptes spp.)。
本發(fā)明組合物還適用于保護(hù)材料免受害蟲(chóng)的侵襲，例如木材、紡織品、塑料、粘合劑、膠、油漆、紙和和板、皮革、地面覆蓋物和建筑。
因此，本發(fā)明還涉及農(nóng)藥組合物，如乳油、懸浮劑、可直接噴霧或稀釋的溶液、可涂覆的糊劑、稀釋乳液、可溶性粉劑、可分散性粉劑、可濕性粉劑、粉劑、顆粒劑或聚合物質(zhì)包封的膠囊劑，其中含有至少一種本發(fā)明活性成分，并且對(duì)劑型選擇以適應(yīng)欲施用的目標(biāo)和主要的環(huán)境。
在這些組合物中，活性成分以純形式使用，例如以特定的粒徑的固體活性成分，或優(yōu)選與至少一種制劑工業(yè)中的常規(guī)助劑，例如增容劑，例如溶劑或固體載體，或如表面活性化合物(表面活性劑)一起使用。
適宜的溶劑的實(shí)例是未氫化或部分氫化的芳族烴類(lèi)，優(yōu)選C8-C12烷基苯部分，例如二甲苯混合物、烷基化萘或四氫化萘，脂族或脂環(huán)族烴類(lèi)，例如鏈烷烴或環(huán)己烷，醇類(lèi)，例如乙醇、丙醇或丁醇，二醇及其醚和酯類(lèi)，例如丙二醇、二丙二醇醚、乙二醇或乙二醇單甲基或單乙基醚，酮類(lèi)，例如環(huán)己酮、異佛爾酮或雙丙酮醇，強(qiáng)極性溶劑類(lèi)，例如N-甲基-吡咯烷-2-酮、二甲亞砜或N，N-二甲基甲酰胺，水，未環(huán)氧化或環(huán)氧化的植物油，例如未環(huán)氧化或環(huán)氧化的菜籽油、蓖麻油、椰子油或大豆油，以及硅油。
用于例如粉劑和可分散性粉劑中的固體載體通常為粉碎的天然礦物，例如方解石、滑石、高嶺土、蒙脫石或硅鎂土。為了改善其物理性能，還可以加入高分散性的硅酸或高分散性的吸附性聚合物。適宜的粒狀吸附性載體是多孔類(lèi)型的，例如浮石、碎磚、海泡石或膨潤(rùn)土；適宜的非吸附性載體是方解石或砂。此外，可以使用大量的無(wú)機(jī)或有機(jī)粒狀材料，尤其是白云石或粉碎的植物殘余物。
根據(jù)待配制的活性成分的性質(zhì)，適宜的表面活性化合物為具有良好乳化性能、分散性能和濕潤(rùn)性能的非離子、陽(yáng)離子和/或陰離子表面活性劑或表面活性劑混合物。如下所列的表面活性劑應(yīng)僅看作實(shí)例；許多制劑領(lǐng)域常用的并且適用于本發(fā)明的其他表面活性劑描述于相關(guān)文獻(xiàn)中。
適宜的非離子表面活性劑特別是脂族或脂環(huán)族醇、飽和或不飽和脂肪酸或烷基酚的聚乙二醇醚衍生物，所述的衍生物含有約3至約30個(gè)乙二醇醚基團(tuán)和在(環(huán))脂族烴部分有約8至約20個(gè)碳原子，或在烷基酚的烷基部分有約6至約18個(gè)碳原子。其它適宜的非離子表面活性劑為聚環(huán)氧乙烷與聚丙二醇、乙烯基二氨基聚丙二醇和在烷基鏈中含有1至約10個(gè)碳原子的烷基聚丙二醇的水溶性加合物，其中加成物含有約20至約250個(gè)乙二醇醚基團(tuán)和約10至約100個(gè)丙二醇醚基團(tuán)。上述化合物通常含有1至約5個(gè)乙二醇單元/丙二醇單元。可提及的實(shí)例為壬基苯氧基聚乙氧基乙醇、蓖麻油聚乙二醇醚、聚環(huán)氧丙烷/聚環(huán)氧乙烷加成物、三丁基苯氧基聚乙氧基乙醇、聚乙二醇和辛基苯氧基聚乙氧基乙醇。聚氧乙烯脫水山梨糖醇的脂肪酸酯，例如聚氧乙烯脫水山梨糖醇三油酸酯也是適宜的非離子表面活性劑。
陽(yáng)離子表面活性劑特別是季銨鹽，所述季銨鹽通常含有作為取代基的至少一個(gè)C8-C22烷基基團(tuán)，以及作為其它取代基的(未鹵代或鹵代的)低烷基或低羥基烷基或芐基基團(tuán)。所述鹽優(yōu)選為鹵化物、甲基硫酸鹽或乙基硫酸鹽形式。其實(shí)例為硬脂酰三甲基氯化銨和芐基二(2-氯乙基)乙基溴化銨。
適宜的陰離子表面活性劑的實(shí)例是水溶性皂類(lèi)和水溶性合成的表面活性化合物。適宜的皂類(lèi)的實(shí)例是含有約10至約22個(gè)碳原子的脂肪酸的堿金屬鹽、堿土金屬鹽或(未經(jīng)取代或經(jīng)取代的)銨鹽，例如油酸或硬脂酸的鈉鹽或鉀鹽、或可以從例如椰子油或松油中獲得的天然脂肪酸混合物的鈉鹽或鉀鹽；可以提及的還有脂肪酸牛磺酸甲酯。然而，更通常使用合成的表面活性劑，尤其是脂肪酸磺酸鹽、脂肪酸硫酸鹽、磺化的苯并咪唑衍生物或烷基芳基磺酸鹽。脂肪酸磺酸鹽和脂肪酸硫酸鹽通常以堿金屬、堿土金屬或(未經(jīng)取代或經(jīng)取代的)銨鹽存在，并且通常具有含有約8至約22個(gè)碳原子的烷基基團(tuán)，烷基還應(yīng)理解為包括?；鶊F(tuán)的烷基部分；可以提及的實(shí)例為木質(zhì)素磺酸、十二烷基硫酸或由天然脂肪酸獲得的脂肪醇硫酸混合物的鈉鹽或鈣鹽。此組還包括硫酸酯的鹽和脂肪醇磺酸/環(huán)氧乙烷加合物的鹽?；腔讲⑦溥蜓苌飪?yōu)選包含2個(gè)磺?；?個(gè)含有約8至約22個(gè)碳原子的脂肪酸基團(tuán)。烷基芳基磺酸鹽的實(shí)例為十二烷基苯磺酸、二丁基萘磺酸或萘磺酸/甲醛縮合物的鈉鹽、鈣鹽或三乙醇銨鹽。此外，還可能使用的是適宜的磷酸鹽，例如對(duì)-壬基酚/(4-14)環(huán)氧乙烷加合物的磷酸酯的鹽、或磷脂的鹽。
組合物通常含有0.1至99％，尤其是0.1至95％的活性成分和1至99.9％，尤其是5至99.9％的至少一種固體或液體助劑，通常組合物的0至25％、優(yōu)選0.1至20％(百分比均按重量計(jì))可能是表面活性劑。然而，以濃縮形式的組合物是優(yōu)選的市售產(chǎn)品，最終用戶(hù)將通常使用稀釋制劑，該稀釋制劑具有顯著較低的活性成分濃度。
優(yōu)選的組合物尤其是如下構(gòu)成(％＝重量百分比) 乳油. 活性成分混合物 1至95％，優(yōu)選5至20％ 表面活性劑 1至30％，優(yōu)選10至20％ 溶劑 5至98％，優(yōu)選70至85％ 粉劑 活性成分混合物0.1至10％， 優(yōu)選0.1至1％ 固體載體 99.9至90％，優(yōu)選99.9至99％ 懸浮劑 活性成分混合物5至75％，優(yōu)選10至50％ 水94至24％，優(yōu)選88至30％ 表面活性劑1至40％，優(yōu)選2至30％ 可濕性粉劑 活性成分混合物0.5至90％，優(yōu)選1至80％ 表面活性劑0.5至20％，優(yōu)選1至15％ 固體載體 5至99％，優(yōu)選15至98％ 顆粒劑 活性成分混合物0.5至30％，優(yōu)選3至15％ 固體載體 99.5至70％，優(yōu)選97至85％ 組合物還可以含有其它的固體或液體助劑，例如穩(wěn)定劑如未環(huán)氧化或環(huán)氧化的植物油(例如環(huán)氧化的椰子油、菜籽油或豆油)，消泡劑如硅油，防腐劑，粘度調(diào)節(jié)劑，粘合劑和/或增粘劑，肥料或用于獲得特殊效果的其他活性成分，例如殺細(xì)菌劑，殺真菌劑，殺線(xiàn)蟲(chóng)劑，植物活化劑，殺軟體動(dòng)物劑或除草劑。
本發(fā)明組合物以本來(lái)就已知的方法來(lái)進(jìn)行制備，在缺乏助劑的情形下，例如通過(guò)粉碎、過(guò)篩和/或擠壓固體活性成分來(lái)進(jìn)行制備，在存在至少一種助劑的情形下，例如通過(guò)將活性成分混合物與助劑(多種助劑)密切混合和/或研磨來(lái)進(jìn)行制備。這些組合物的制備方法和化合物I制備這些組合物的用途也是本發(fā)明的主題。
組合物的施用方法，即控制上述類(lèi)型的害蟲(chóng)的方法，例如噴霧、彌霧、噴粉、涂覆、拌種、撒播或澆注的方法-根據(jù)預(yù)期目的或主要的環(huán)境來(lái)選擇的-和組合物防治上述類(lèi)型的害蟲(chóng)的用途是本發(fā)明的其他主題。典型的濃度比率為0.1至1000ppm，優(yōu)選0.1至500ppm的活性成分。每公頃的施用量通常為1至2000g活性成分公頃，尤其是10至1000g/ha，優(yōu)選為10至600g/ha。
在作物保護(hù)領(lǐng)域優(yōu)選的施用方法是施用至植物的葉片(葉部施用)，可以選擇施用次數(shù)和施用量以與被所述害蟲(chóng)侵襲的危險(xiǎn)相匹配。作為選擇，可通過(guò)用液體組合物浸透植物所在地或?qū)⒒钚猿煞只旌衔镆怨腆w形式混入植物所在地，例如混入土壤，例如以顆粒形式(土壤施用)，使活性成分通過(guò)根系(內(nèi)吸作用)到達(dá)植物。對(duì)于水稻作物，所述顆粒劑可以以計(jì)算量施用至浸水的稻田。
本發(fā)明組合物還施用于保護(hù)植物繁殖材料免受上述類(lèi)型的害蟲(chóng)的侵襲，例如種子材料，如果實(shí)、塊莖或種仁，或秧苗?？梢栽诜N植前用該組合物處理繁殖材料例如可以在播種前處理種子。作為選擇，還可以通過(guò)用液體組合物浸漬種仁或通過(guò)涂敷固體組合物層來(lái)將組合物施用于種仁(包衣)。當(dāng)種植繁殖材料時(shí)，該組合物還可以施用于種植地點(diǎn)，例如在播種期間施用于種畦。這些植物繁殖材料的處理方法和如此處理過(guò)的植物繁殖材料也是本發(fā)明的主題。
制備實(shí)施例 實(shí)施例P1制備2-(3-氯-吡啶-2-基)-5-三氟甲基-2H-吡唑-3-羧酸[2-(二環(huán)丙基-1-基氨甲?；?-4-氰基-6-甲基-苯基]-酰胺(A.1.1)
向2-[2-(3-氯-吡啶-2-基)-5-三氟甲基-2H-吡唑-3-基]-8-甲基-4-氧代-4H-苯并[d][1，3]嗪-6-腈(1.2 g，2,8mmol)(按照WO04/067528制備)的四氫呋喃(40ml)溶液中添加二環(huán)丙基-1-基胺鹽酸鹽(0.6g，4.2mmol)和1.2ml(8.4mmol)三乙基胺，將溶液在60℃溫度下加熱8小時(shí)。將溶液冷卻至室溫，蒸發(fā)溶劑。然后將混合物在100ml水中研制，結(jié)晶用水和乙醚洗滌，得到0.85g標(biāo)題化合物。將母液蒸發(fā)，通過(guò)在二異丙醚中結(jié)晶獲得第二批結(jié)晶，獲得0.46g標(biāo)題化合物(F270-272℃)。
實(shí)施例P2制備2-(3-氯-吡啶-2-基)-5-三氟甲基-2H-吡唑-3-羧酸[2-(二環(huán)丙基-1-基氨甲?；?-4-氰基-6-甲基-苯基]-酰胺(A.1.1)
向3.29g(5.23mmol)2-(3-氯-吡啶-2-基)-5-三氟甲基-2H-吡唑-3-羧酸[2-(二環(huán)丙基-1-基氨甲酰基)-4-碘-6-甲基-苯基]-酰胺的50ml四氫呋喃溶液中添加1.19g(6.25mmol)CuI、0.30g四(三苯基膦)鈀和2.78g(31.0mmol)CuCN。將混合物在80℃加熱1小時(shí)，變成深綠色。冷卻后，將混合物在Hyflo上過(guò)濾并蒸發(fā)。將殘余物溶解于15ml DMF中，并倒入含5g NaHCO3的100ml水中。攪拌30分鐘后，過(guò)濾結(jié)晶，用水和己烷/丙酮(1∶3)混合物洗滌，得到2.8g標(biāo)題化合物。
制備2-(3-氯-吡啶-2-基)-5-三氟甲基-2H-吡唑-3-羧酸[2-(二環(huán)丙基-1-基氨甲?；?-4-碘-6-甲基-苯基]-酰胺
2.08g(3.91mmo l)(2-[2-(3-氯-吡啶-2-基)-5-三氟甲基-2H-吡唑-3-基]-8-羥基-6-碘-苯并[d][1，3]嗪-4-酮 (按照WO04/067528制備)、0.6g(4.50mmo l)二環(huán)丙基-1-基胺鹽酸鹽和0.63ml(4.50mmol)三乙基胺在20ml THF中的混合物在回流溫度下加熱20小時(shí)。冷卻后，過(guò)濾沉淀，蒸發(fā)母液。將殘余物溶解于5ml DMF中并倒入40ml水中。將形成的結(jié)晶濾出并通過(guò)快速色譜(二氯甲烷40，乙醚1)純化，得到1.85g標(biāo)題化合物。1H-NMR(CDCl3，400MHz，ppm)0.11(q，2H)，0.45(q，2H)，0.62(s，4H)，1.4(m，1H)，2.10(s，3H)，6.50(s，1H)，7.40(m，2H)，7.51(s，1H)，7.77(s，1H)，7.85(dd，1H)，8.49(m，1H)，10.45(s，1H) 制備2-氨基-N-二環(huán)丙基-1-基-5-氰基-3-甲基-苯甲酰胺
600mg(1.98mmol)6-碘-8-甲基-1 H-苯并[d][1，3]嗪-2，4-二酮(按照已知方法制備，見(jiàn)G.M.Coppola，Synthesis，1980，505)、212mg(2.37mmol)CuCN、377mg(1.98mmol)CuI和114mg四(三苯基膦)鈀在60ml THF中的溶液在回流溫度下加熱5小時(shí)。冷卻后，將混合物在Hyflo上過(guò)濾。有機(jī)相用水洗滌并蒸發(fā)。殘余物從二氯甲烷、乙酸乙酯和己烷的混合物中結(jié)晶，得到245mg 8-甲基-2，4-二氧代-1，4-二氫-2H-苯并[d][1，3]嗪-6-腈，該化合物可直接用于下一步驟。
將236mg(1.16mmol)8-甲基-2，4-二氧代-1，4-二氫-2H-苯并[d][1，3]嗪-6-腈、234mg(1.75mmol)二環(huán)丙基-1-基胺鹽酸鹽和177mg(1.75mmol)三乙基胺在25ml THF中的混合物在回流溫度下加熱4小時(shí)。將混合物冷卻并蒸發(fā)。殘余物溶解干乙酸乙酯中并用水萃取。在硅膠上短距分離純化后，分離出63mg標(biāo)題化合物，為黃色結(jié)晶。F171-172℃。
制備二環(huán)丙基-1-基胺
將93.2ml(328mmol)Ti(OiPr)4添加到20g(298mmol)環(huán)丙腈在300ml乙醚中的溶液中。然后將溶液冷卻至-78℃，緩慢加入199ml(596mmol)乙基溴化鎂溶液(3 M在乙醚中)。在-78℃10分鐘后，令稀漿溫?zé)嶂潦覝夭嚢?小時(shí)。然后添加84.6g(595mmol)BF3.OEt2，將混合物在室溫下攪拌18小時(shí)。在0℃下，向此混合物中緩慢加入600ml NaOH 2N。分離有機(jī)相并用600ml HCl2 N萃取。蒸發(fā)水相，殘余物在乙醚中研制，得到30.9g標(biāo)題化合物，為鹽酸鹽。
下面的實(shí)施例旨在說(shuō)明本發(fā)明并顯示優(yōu)選的式I化合物。Me表示甲基。Et表示乙基。如果取代基X未給出定義，則p是0，如果X是取代基，則p是1。如果取代基A未給出定義，則q是0，如果A是取代基，則q是1。取代基Y為C(CH2CH2)時(shí)表示具有兩個(gè)游離價(jià)鍵的環(huán)丙基
表A式Ia化合物
表B式Ib化合物
表C表A和B的化合物的物理數(shù)據(jù) 表D式Va化合物
制劑實(shí)施例(％＝重量百分比) 實(shí)施例F1乳油a)b) c) 活性成分 25％ 40％ 50％ 十二烷基苯磺酸鈣 5％ 8％ 6％ 蓖麻油聚乙二醇醚(36摩爾EO)5％ -- 三丁基苯氧基聚乙二醇醚(30摩爾EO) - 12％ 4％ 環(huán)己酮- 15％ 20％ 二甲苯混合物 65％ 25％ 20％ 通過(guò)用水稀釋可由此濃縮物制得任何希望濃度的乳液。
實(shí)施例F2溶液a)b)c)d) 活性成分 80％ 10％ 5％ 95％ 乙二醇單甲醚 20％ - - - 聚乙二醇MW 400- 70％ - - N-甲基吡咯烷-2-酮 - 20％ - - 環(huán)氧化椰子油 - -1％5％ 石油醚(沸程160-190°) - -94％ - 所述溶液適合以微滴形式使用。
實(shí)施例F 3顆粒劑 a)b)c)d) 活性成分 5％ 10％ 8％ 21％ 高嶺土94％ - 79％ 54％ 高分散性二氧化硅 1％ - 13％ 7％ 硅鎂土-90％ - 18％ 將活性成分溶解于二氯甲烷，將溶液噴到載體上，隨后真空蒸發(fā)溶劑。
實(shí)施例F4粉劑 a) b) 活性成分2％5％ 高分散性二氧化硅1％5％ 滑石97％ - 高嶺土 - 90％ 即用粉劑是通過(guò)將載體和活性成分緊密混合獲得的。
實(shí)施例F5可濕性粉劑a) b) c) 活性成分25％50％75％ 木質(zhì)素磺酸鈉5％ 5％ - 月桂基硫酸鈉3％ - 5％ 二異丁基萘磺酸鈉- 6％ 10％ 辛基苯氧基聚乙二醇醚 (7-8摩爾EO) - 2％ - 高分散性二氧化硅5％ 10％10％ 高嶺土 62％27％- 將活性成分與添加劑混合，在適宜的磨中將混合物充分研磨。這樣就產(chǎn)生可濕性粉劑，將其用水稀釋產(chǎn)生任何希望濃度的懸浮液。
實(shí)施例F6擠出顆粒劑 活性成分 10％ 木質(zhì)素磺酸鈉 2％ 羧甲基纖維素 1％ 高嶺土 87％ 將活性成分與添加劑混合，并將混合物研磨，用水潤(rùn)濕，擠出并在空氣流中干燥。
實(shí)施例F7涂覆顆粒劑 活性成分3％ 聚乙二醇(MW 200)3％ 高嶺土 94％ 在混合器中，將細(xì)研磨的活性成分均勻涂布到已用聚乙二醇潤(rùn)濕的高嶺土上。這樣就產(chǎn)生的無(wú)塵涂覆顆粒劑。
實(shí)施例F8膠懸劑 活性成分 40％ 乙二醇10％ 壬基苯氧基聚乙二醇醚(15摩爾EO)6％ 木質(zhì)素磺酸鈉 10％ 羧甲基纖維素1％ 37％甲醛水溶液 0.2％ 硅油(75％水乳液)0.8％ 水 32％ 將細(xì)研磨的活性成分與添加劑緊密混合。通過(guò)用水稀釋如此得到的膠懸劑可制備任何希望濃度的懸浮液。
通過(guò)添加其他殺蟲(chóng)、殺螨和/或殺真菌活性成分可顯著拓寬本發(fā)明組合物的活性并使其適應(yīng)主要的環(huán)境。此處適宜添加的活性成分是例如下列類(lèi)別的活性成分的代表有機(jī)磷化合物，硝基苯酚衍生物，硫脲類(lèi)，保幼激素，甲脒類(lèi)，二苯甲酮類(lèi)，脲類(lèi)，吡咯衍生物，氨基甲酸酯類(lèi)，擬除蟲(chóng)菊酯類(lèi)，氯代烴類(lèi)，?；孱?lèi)，吡啶基亞甲基氨基衍生物，大環(huán)內(nèi)酯類(lèi)，新煙堿類(lèi)(neonicotinoids)和蘇云金芽孢桿菌制劑。
式I化合物與其他活性成分的下列混合物是優(yōu)選的(縮寫(xiě)“TX”表示“一種選自本發(fā)明的表A和B中具體描述的化合物組中的化合物”) 選自石油(petroleum，別名)(628)的助劑+TX， 選自下組物質(zhì)的殺螨劑1，1-二(4-氯苯基)-2-乙氧基乙醇(I UPAC名稱(chēng))(910)+TX、2，4-二氯苯基苯磺酸酯(IUPAC/化學(xué)文摘名)(1 059)+TX、2-氟-N-甲基-N-1-萘乙酰胺(IUPAC名稱(chēng))(1295)+TX、4-氯苯基苯基砜(IUPAC名稱(chēng))(981)+TX、阿維菌素(1)+TX、滅螨醌(3)+TX、乙酰蟲(chóng)腈[CCN]+TX、氟丙菊酯(9)+TX、涕滅威(16)+TX、涕滅砜威(863)+TX、α-氯氰菊酯(202)+TX、賽硫磷(870)+TX、amidoflumet[CCN]+TX、amidothioate(872)+TX、胺吸磷(875)+TX、胺吸磷草酸氫鹽(875)+TX、雙甲脒(24)+TX、殺螨特(881)+TX、三氧化二砷(882)+TX、AVI 382(化合物代碼)+TX、AZ 60541(化合物代碼)+TX、益棉磷(44)+TX、保棉磷(45)+TX、偶氮苯(IUPAC名稱(chēng))(888)+TX、三唑錫(46)+TX、偶氮磷(889)+TX、苯菌靈(62)+TX、benoxafos(別名)[CCN]+TX、苯螨特(71)+TX、苯甲酸芐酯(I UPAC名稱(chēng))[CCN]+TX、聯(lián)苯肼酯(74)+TX、氟氯菊酯(76)+TX、樂(lè)殺螨(907)+TX、溴滅菊酯(別名)+TX、溴烯殺(918)+TX、溴硫磷(920)+TX、乙基溴硫磷(921)+TX、溴螨酯(94)+TX、噻嗪酮(99)+TX、丁酮威(103)+TX、丁酮砜威(104)+TX、butylpyridaben(別名)+TX、石硫合劑(IUPAC名稱(chēng))(111)+TX、毒殺芬(941)+TX、氯滅殺威(943)+TX、甲萘威(115)+TX、克百威(118)+TX、三硫磷(947)+TX、CGA 50’439(研究代碼)(125)+TX、滅螨猛(126)+TX、殺螨醚(959)+TX、殺蟲(chóng)脒(964)+TX、殺蟲(chóng)脒鹽酸鹽(964)+TX、溴蟲(chóng)腈(130)+TX、殺螨醇(968)+TX、殺螨酯(970)+TX、敵螨特(971)+TX、毒蟲(chóng)畏(131)+TX、乙酯殺螨醇(975)+TX、伊托明(977)+TX、滅蟲(chóng)脲(978)+TX、丙酯殺螨醇(983)+TX、毒死蜱(145)+TX、甲基毒死蜱(146)+TX、蟲(chóng)螨磷(994)+TX、瓜菊酯I(696)+TX、瓜菊酯II(696)+TX、瓜葉菊素(696)+TX、四螨嗪(158)+TX、氯氰碘柳胺(別名)[CCN]+TX、蠅毒磷(174)+TX、巴豆酰甲苯胺(別名)[CCN]+TX、巴毒磷(1010)+TX、硫雜靈(1013)+TX、果蟲(chóng)磷(1020)+TX、cyFLumetofen(CAS登記號(hào)400882-07-7)+TX、氯氟氰菊酯(196)+TX、三環(huán)錫(199)+TX、氯氰菊酯(201)+TX、DCPM(1032)+TX、DDT(219)+TX、田樂(lè)磷(1037)+TX、田樂(lè)磷-O(1037)+TX、田樂(lè)磷-S(1037)+TX、內(nèi)吸磷(1038)+TX、甲基內(nèi)吸磷(224)+TX、內(nèi)吸磷-O(1038)+TX、甲基內(nèi)吸磷-O(224)+TX、內(nèi)吸磷-S(1038)+TX、甲基內(nèi)吸磷-S(224)+TX、砜吸磷-S(1039)+TX、丁醚脲(226)+TX、氯亞胺硫磷(1042)+TX、二嗪磷(227)+TX、苯氟磺胺(230)+TX、敵敵畏(236)+TX、dicliphos(別名)+TX、三氯殺螨醇(242)+TX、百治磷(243)+TX、遍地克(1071)+TX、甲氟磷(1081)+TX、樂(lè)果(262)+TX、二甲殺螨霉素(別名)(653)+TX、消螨酚(1089)+TX、消螨酚(dinex-diclexine)(1089)+TX、消螨通(269)+TX、敵螨普(270)+TX、敵螨普-4[CCN]+TX、敵螨普-6[CCN]+TX、二硝酯(109O)+TX、硝戊酯(1092)+TX、硝辛酯(1097)+TX、硝丁酯(1098)+TX、敵磷(1102)+TX、二苯砜(IUPAC名稱(chēng))(1103)+TX、雙硫醒(別名)[CCN]+TX、乙拌磷(278)+TX、DNOC(282)+TX、苯氧炔螨(1113)+TX、多拉菌素(別名) [CCN]+TX、硫丹(294)+TX、因毒磷(1121)+TX、EPN(297)+TX、依普菌素(別名)[CCN]+TX、乙硫磷(309)+TX、益硫磷(1134)+TX、乙螨唑(320)+TX、乙嘧硫磷(1142)+TX、抗螨唑(1147)+TX、喹螨醚(328)+TX、苯丁錫(330)+TX、苯硫威(337)+TX、甲氰菊酯(342)+TX、吡螨胺(別名)+TX、唑螨酯(345)+TX、芬螨酯(1157)+TX、氟硝二苯胺(1161)+TX、氰戊菊酯(349)+TX、氟蟲(chóng)腈(354)+TX、嘧螨酯(360)+TX、啶蜱脲(1166)+TX、氟螨噻(1167)+TX、氟環(huán)脲(366)+TX、氟氰戊菊酯(367)+TX、聯(lián)氟螨(1169)+TX、氟蟲(chóng)脲(370)+TX、氟氯苯菊酯(372)+TX、氟殺螨(1174)+TX、氟胺氰菊酯(1184)+TX、FMC 1137(研究代碼)(1185)+TX、伐蟲(chóng)脒(405)+TX、伐蟲(chóng)脒鹽酸鹽(405)+TX、安硫磷(1192)+TX、胺甲威(1193)+TX、γ-HCH(430)+TX、果綠啶(1205)+TX、芐螨醚(424)+TX、庚烯醚(432)+TX、十六碳烷基環(huán)丙烷羧酸酯(IUPAC/化學(xué)文摘名)(1216)+TX、噻螨酮(441)+TX、碘甲烷(IUPAC名稱(chēng))(542)+TX、水胺硫磷(別名)(473)+TX、異丙基O-(甲氧基氨基硫代磷?；?水楊酸酯(IUPAC名稱(chēng))(473)+TX、齊墩螨素(別名)[CCN]+TX、茉酮菊素I(696)+TX、茉酮菊素II(696)+TX、碘硫磷(1248)+TX、林丹(430)+TX、虱螨脲(490)+TX、馬拉硫磷(492)+TX、芐丙二腈(1254)+TX、滅蚜磷(502)+TX、地胺磷(1261)+TX、甲硫芬(別名)[CCN]+TX、蟲(chóng)螨畏(1266)+TX、甲胺磷(527)+TX、殺撲磷(529)+TX、甲硫威(530)+TX、滅多威(531)+TX、溴甲烷(537)+TX、速滅威(550)+TX、速滅磷(556)+TX、自克威(1290)+TX、彌拜菌素(557)+TX、殺螨菌素肟(別名)[CCN]+TX、丙胺氟磷(1293)+TX、久效磷(561)+TX、茂硫磷(1300)+TX、莫西菌素(別名)[CCN]+TX、二溴磷(567)+TX、NC-184(化合物代碼)+TX、NC-512(化合物代碼)+TX、氟蚊靈(1 309)+TX、華光霉素(別名)[CCN]+TX、戊氰威(1313)+TX、戊氰威1∶1氯化鋅絡(luò)合物(1313)+TX、NNI-0101(化合物代碼)+TX、NNI-0250(化合物代碼)+TX、氧樂(lè)果(594)+TX、殺線(xiàn)威(602)+TX、亞異砜磷(1 324)+TX、砜拌磷(1 325)+TX、pp′-DDT(219)+TX、對(duì)硫磷(615)+TX、氯菊酯(626)+TX、石油(別名)(628)+TX、芬硫磷(1330)+TX、稻豐散(631)+TX、甲拌磷(636)+TX、伏殺硫磷(637)+TX、硫環(huán)磷(1338)+TX、亞胺硫磷(638)+TX、磷胺(639)+TX、辛硫磷(642)+TX、甲基嘧啶磷(652)+TX、氯化松節(jié)油(傳統(tǒng)名稱(chēng))(1347)+TX、殺螨霉素(別名)(653)+TX、滅螨醇(1350)+TX、丙溴磷(662)+TX、蜱虱威(1354)+TX、炔螨特(671)+TX、胺丙畏(673)+TX、殘殺威(678)+TX、乙噻唑磷(1360)+TX、發(fā)硫磷(1362)+TX、除蟲(chóng)菊酯I(696)+TX、除蟲(chóng)菊酯I I(696)+TX、除蟲(chóng)菊素(696)+TX、噠螨靈(699)+TX、噠嗪硫磷(701)+TX、嘧螨醚(706)+TX、嘧啶磷(1370)+TX、喹硫磷(711)+TX、喹涕福(1381)+TX、R-1492(研究代碼)(1382)+TX、RA-17(研究代碼)(1383)+TX、魚(yú)藤酮(722)+TX、八甲磷(1389)+TX、硫線(xiàn)磷(別名)+TX、塞拉菌素(別名)[CCN]+TX、SI-0009(化合物代碼)+TX、蘇硫磷(1402)+TX、螺螨酯(738)+TX、螺甲螨酯(739)+TX、SSI-121(研究代碼)(1404)+TX、舒非侖(別名)[CCN]+TX、氟蟲(chóng)胺(7 5 0)+TX、治螟磷(753)+TX、硫黃(754)+TX、SZI-121(研究代碼)(757)+TX、τ-氟胺氰菊酯(398)+TX、吡螨胺(763)+TX、TEPP(1417)+TX、叔丁威(別名)+TX、殺蟲(chóng)畏(777)+TX、三氯殺螨砜(786)+TX、殺螨霉素(別名)(653)+TX、殺螨硫醚(1425)+TX、thiafenox(別名)+TX、抗蟲(chóng)威(1431)+TX、久效威(800)+TX、甲基乙拌磷(801)+TX、克殺螨(1436)+TX、蘇力菌素(別名)[CCN]+TX、威菌磷(1441)+TX、苯噻螨(1443)+TX、三唑磷(820)+TX、triazuron(別名)+TX、敵百蟲(chóng)(824)+TX、氯苯乙丙磷(1455)+TX、-甲殺螨霉素(別名)(653)+TX、蚜滅磷(847)+TX、氟吡唑蟲(chóng)[CCN]和YI-5302(化合物代碼)+TX， 選自下組的殺藻劑bethoxazin[CCN]+TX、二辛酸銅(IUPAC名稱(chēng))(170)+TX、硫酸銅(172)+TX、cybutryne[CCN]+TX、二氫萘醌(1052)+TX、雙氫酚(232)+TX、菌多酸(295)+TX、三苯錫(347)+TX、熟石灰[CCN]+TX、代森鈉(566)+TX、滅藻醌(714)+TX、醌萍胺(1379)+TX、西瑪津(730)+TX、三苯錫乙酸鹽(IUPAC名稱(chēng))(347)和三苯錫鹽酸鹽(IUPAC名稱(chēng))(347)+TX， 選自下組的驅(qū)蠕蟲(chóng)劑阿維菌素(1)+TX、育畜磷(1011)+TX、多拉菌素(別名)[CCN]+TX、?，斁?291)+TX、埃瑪菌素苯甲酸酯(291)+TX、依普菌素(別名)[CCN]+TX、齊墩螨素(別名)[CCN]+TX、殺螨菌素肟(別名)[CCN]+TX、莫西菌素(別名)[CCN]+TX、哌嗪[CCN]+TX、塞拉菌素(別名)[CCN]+TX、多殺菌素(737)和硫菌靈(1435)+TX， 選自下組的殺鳥(niǎo)劑氯醛糖(127)+TX、異狄氏劑(1122)+TX、倍硫磷(346)+TX、吡啶-4-胺(IUPAC名稱(chēng))(23)和毒鼠堿(745)+TX， 選自下組的殺細(xì)菌劑1-羥基-1H-吡啶-2-硫酮(IUPAC名稱(chēng))(1222)+TX、4-(喹喔啉-2-基氨基)苯磺酰胺(IUPAC名稱(chēng))(748)+TX、8-羥基喹啉硫酸鹽(446)+TX、溴硝醇(97)+TX、二辛酸銅(IUPAC名稱(chēng))(170)+TX、氫氧化銅(IUPAC名稱(chēng))(169)+TX、甲酚[CCN]+TX、雙氫酚(232)+TX、吡菌硫(1105)+TX、多敵菌(1112)+TX、敵磺鈉(1144)+TX、甲醛(404)+TX、萘磺汞(別名)[CCN]+TX、春雷霉素(483)+TX、春雷霉素鹽酸鹽水合物(483)+TX、二(二甲基二硫代氨基甲酸鹽)鎳(IUPAC名稱(chēng))(1308)+TX、三氯甲基吡啶(580)+TX、辛噻酮(590)+TX、喹菌酮(606)+TX、土霉素(611)+TX、羥基喹啉硫酸鉀(446)+TX、烯丙苯噻唑(658)+TX、鏈霉素(744)+TX、鏈霉素倍半硫酸鹽(744)+TX、葉枯酞(766)+TX和水楊乙汞(別名)[CCN]+TX， 選自下組的生物試劑棉褐帶卷蛾顆粒體病毒(別名)(12)+TX、加特羅(別名)(13)+TX、捕食螨(別名)(19)+TX、芹菜夜蛾核多角體病毒(別名)(28)+TX、Anagrus atomus(別名)(29)+TX、蚜蟲(chóng)寄生蜂(別名)(33)+TX、棉蚜寄生蜂(別名)(34)+TX、食蚜癭蚊(別名)(35)+TX、苜蓿銀紋夜蛾核多角體病毒(別名)(38)+TX、堅(jiān)強(qiáng)芽孢桿菌(別名)(48)+TX、球形芽孢桿菌(學(xué)名)(49)+TX、蘇云金桿菌(學(xué)名)(51)+TX、蘇云金桿菌a.(學(xué)名)(51)+TX、蘇云金桿菌I.(學(xué)名)(51)+TX、蘇云金桿菌日本亞種(學(xué)名)(51)+TX、蘇云金桿菌k.(學(xué)名)(51)+TX、蘇云金桿菌t.(學(xué)名)(51)+TX、球孢白僵菌(別名)(53)+TX，布氏白僵菌(別名)(54)+TX、草蜻蛉(別名)(151)+TX、孟氏隱唇瓢蟲(chóng)(別名)(178)+TX、蘋(píng)果蠹蛾顆粒體病毒(別名)(191)+TX、西伯利亞離顎繭蜂(別名)(212)+TX、豌豆?jié)撊~蠅姬小蜂(別名)(254)+TX、麗蚜小蜂(學(xué)名)(293)+TX、槳角蚜小蜂(別名)(300)+TX、玉米穗夜蛾核多角體病毒(別名)(431)+TX、嗜菌異小桿線(xiàn)蟲(chóng)和H.megidis(別名)(433)+TX、會(huì)聚長(zhǎng)足瓢蟲(chóng)(別名)(442)+TX、橘粉介殼蟲(chóng)寄生蜂(別名)(488)+TX、盲蝽(別名)(491)+TX、甘藍(lán)夜蛾核多角體病毒(別名)(494)+TX、Metaphycus helvolus(別名)(522)+TX、黃綠綠僵菌(學(xué)名)(523)+TX、金龜子綠僵菌小孢變種(學(xué)名)(523)+TX、松黃葉蜂核多角體病毒和紅頭松樹(shù)葉蜂核多角體病毒(別名)(575)+TX、小花蝽(別名)(596)+TX、玫煙色擬青霉(別名)(613)+TX、智利捕植螨(別名)(644)+TX、甜菜夜蛾多核衣殼核多角體病毒(學(xué)名)(741)+TX、毛蚊線(xiàn)蟲(chóng)(別名)(742)+TX、小卷蛾斯氏線(xiàn)蟲(chóng)(別名)(742)+TX、夜蛾斯氏線(xiàn)蟲(chóng)(別名)(742)+TX、Steinernema glaseri(別名)(742)+TX、Steinernema riobrave(別名)(742)+TX、Steinernemariobravis(別名)(742)+TX、Steinernema scapterisci(別名)(742)+TX、斯氏線(xiàn)蟲(chóng)(別名)(742)+TX、赤眼蜂(別名)(826)+TX、西方盲走螨(別名)(844)和蠟蚧輪枝菌(別名)(848)+TX， 選自下組的土壤消毒劑碘甲烷(IUPAC名稱(chēng))(542)和溴甲烷(537)+TX， 選自下組的化學(xué)不育劑唑磷嗪[CCN]+TX、bisazir(別名)[CCN]+TX、磺丁烷(別名)[CCN]+TX、除蟲(chóng)脲(250)+TX、dimatif(別名)[CCN]+TX、六甲蜜胺[CCN]+TX、六甲磷[CCN]+TX、甲基涕巴[CCN]+TX、甲硫涕巴[CCN]+TX、不孕磷嗪[CCN]+TX、不孕啶[CCN]+TX、氟幼脲(別名)[CCN]+TX、絕育磷[CCN]+TX、硫代六甲磷(別名)[CCN]+TX、硫涕巴(別名)[CCN]+TX、不孕津(別名)[CCN]和尿烷亞胺(別名)[CCN]+TX， 選自下組物質(zhì)的昆蟲(chóng)信息素具有(E)-癸-5-烯-1-醇的(E)-癸-5-烯-1-基乙酸酯(IUPAC名稱(chēng))(222)+TX、(E)-十三-4-烯-1-基乙酸酯(IUPAC名稱(chēng))(829)+TX、(E)-6-甲基庚-2-烯-4-醇(IUPAC名稱(chēng))(541)+TX、(E+TX，Z)-十四-4+TX，10-二烯-1-基乙酸酯(IUPAC名稱(chēng))(779)+TX、(Z)-十二-7-烯-1-基乙酸酯(IUPAC名稱(chēng))(285)+TX、(Z)-十六-11-烯醛(IUPAC名稱(chēng))(4 36)+TX、(Z)-十六-11-烯-1-基乙酸酯(IUPAC名稱(chēng))(437)+TX、(Z)-十六-13-烯-11-炔-1-基乙酸酯(IUPAC名稱(chēng))(438)+TX、(Z)-二十-13-烯-10-酮(IUPAC名稱(chēng))(448)+TX、(Z)-十四-7-烯-1-醛(IUPAC名稱(chēng))(782)+TX、(Z)-十四-9-烯-1-醇(IUPAC名稱(chēng))(783)+TX、(Z)-十四-9-烯-1-基乙酸酯(IUPAC名稱(chēng))(784)+TX、(7E+TX，9Z)-十二-7+TX，9-二烯-1-基乙酸酯(IUPAC名稱(chēng))(28 3)+TX、(9Z+TX，11E)-十四-9+TX，11-二烯-1-基乙酸酯(IUPAC名稱(chēng))(780)+TX、(9Z+TX，12E)-十四-9+TX，12-二烯-1-基乙酸酯(IUPAC名稱(chēng))(781)+TX、14-甲基十八-1-烯(IUPAC名稱(chēng))(545)+TX、具有4-甲基壬-5-酮的4-甲基壬-5-醇(IUPAC名稱(chēng))(544)+TX、α-multistriatin(別名)[CCN]+TX、西部松小蠹集合信息素(別名)[CCN]+TX、十二碳二烯醇(codlelure)(別名)[CCN]+TX、十二碳二烯醇(codlemone)(別名)(167)+TX、誘蠅酮(別名)(179)+TX、環(huán)氧十九烷(277)+TX、十二-8-烯-1-基乙酸酯(IUPAC名稱(chēng))(286)+TX、十二-9-烯-1-基乙酸酯(IUPAC名稱(chēng))(287)+TX、十二-8+TX，10-二烯-1-基乙酸酯(IUPAC名稱(chēng))(284)+TX、dominicalure(別名)[CCN]+TX、4-甲基辛酸乙酯(IUPAC名稱(chēng))(317)+TX、丁子香酚(別名)[CCN]+TX、南部松小蠹集合信息素(別名)[CCN]+TX、誘蟲(chóng)十六酯(別名)(420)+TX、誘殺烯混劑(421)+TX、誘殺烯混劑I(別名)(421)+TX、誘殺烯混劑II(別名)(421)+TX、誘殺烯混劑III(別名)(421)+TX、誘殺烯混劑IV(別名)(421)+TX、醋酸十六烯酯[CCN]+TX、ipsdienol(別名)[CCN]+TX、ipsenol(別名)[CCN]+TX、金龜子性誘劑(別名)(481)+TX、lineatin(別名)[CCN]+TX、litlure(別名)[CCN]+TX、looplure(別名)[CCN]+TX、medlure[CCN]+TX、megatomoic acid(別名)[CCN]+TX、誘蟲(chóng)醚(別名)(540)+TX、誘蟲(chóng)烯(563)+TX、十八-2+TX，13-二烯-1-基乙酸酯(IUPAC名稱(chēng))(588)+TX、十八-3+TX，13-二烯-1-基乙酸酯(IUPAC名稱(chēng))(589)+TX、賀康彼(別名)[CCN]+TX、oryctalure(別名)(317)+TX、非樂(lè)康(別名)[CCN]+TX、誘蟲(chóng)環(huán)[CCN]+TX、sordidin(別名)(736)+TX、sulcatol(別名)[CCN]+TX、十四-11-烯-1-基乙酸酯(IUPAC名稱(chēng))(785)+TX、特誘酮(839)+TX、特誘酮A(別名)(839)+TX、特誘酮B1(別名)(839)+TX、特誘酮B2(別名)(839)+TX、特誘酮C(別名)(839)和trunc-call(別名)[CCN]+TX， 選自下組物質(zhì)的昆蟲(chóng)驅(qū)避劑2-(辛基硫代)乙醇(IUPAC名稱(chēng))(591)+TX、避蚊酮(933)+TX、丁氧基(聚丙二醇)(936)+TX、己二酸二丁酯(IUPAC名稱(chēng))(1046)+TX、鄰苯二甲酸二丁酯(1047)+TX、丁二酸二丁酯(IUPAC名稱(chēng))(1048)+TX、避蚊胺[CCN]+TX、驅(qū)蚊靈[CCN]+TX、避蚊酯[CCN]+TX、驅(qū)蚊醇(1137)+TX、hexamide[CCN]+TX、甲喹丁(1276)+TX、methylneodecanamide[CCN]+TX、氨羰基甲酸酯[CCN]和picaridin[CCN]+TX， 選自下組物質(zhì)的殺蟲(chóng)劑1+TX，1-二氯-1-硝基乙烷(IUPAC/化學(xué)文摘名)(1058)+TX、1+TX，1-二氯-2+TX，2-二(4-乙基苯基)乙烷(IUPAC名稱(chēng))(1056)+TX、1+TX，2-二氯丙烷(IUPAC/化學(xué)文摘名)(1062)+TX、具有1+TX，3-二氯丙烯的1+TX，2-二氯丙烷(I UPAC名稱(chēng))(1063)+TX、1-溴-2-氯乙烷(I UPAC/化學(xué)文摘名)(916)+TX、2+TX，2+TX，2-三氯-1-(3+TX，4-二氯苯基)乙基乙酸酯(IUPAC名稱(chēng))(1451)+TX、2+TX，2-二氯乙烯基2-乙基亞磺酰基乙基甲基磷酸酯(IUPAC名稱(chēng))(1066)+TX、2-(1+TX，3-二硫雜環(huán)戊-2-基)苯基二甲基氨基甲酸酯(IUPAC/化學(xué)文摘名)(1109)+TX、2-(2-丁氧基乙氧基)乙基硫代氰酸酯(IUPAC/化學(xué)文摘名)(935)+TX、2-(4+TX，5-二甲基-1+TX，3-二氧雜環(huán)戊-2-基)苯基甲基氨基甲酸酯(I UPAC/化學(xué)文摘名)(1084)+TX、2-(4-氯-3+TX，5-二甲苯基氧基)乙醇(IUPAC名稱(chēng))(986)+TX、2-氯乙烯基二乙基磷酸酯(IUPAC名稱(chēng))(984)+TX、2-咪唑啉酮(IUPAC名稱(chēng))(1225)+TX、2-異戊?；釢M(mǎn)-1+TX，3-二酮(IUPAC名稱(chēng))(1246)+TX、2-甲基(丙-2-炔基)氨基苯基甲基氨基甲酸酯(IUPAC名稱(chēng))(1284)+TX、2-硫代氰酰乙基月桂酸酯(IUPAC名稱(chēng))(1433)+TX、3-溴-1-氯丙-1-烯(IUPAC名稱(chēng))(917)+TX、3-甲基-1-苯基吡唑-5-基二甲基氨基甲酸酯(IUPAC名稱(chēng))(1283)+TX、4-甲基(丙-2-炔基)氨基-3+TX，5-二甲苯基甲基氨基甲酸酯(IUPAC名稱(chēng))(1285)+TX、5+TX，5-二甲基-3-氧基環(huán)己-1-烯基二甲基氨基甲酸酯(IUPAC名稱(chēng))(1085)+TX、阿維菌素(1)+TX、乙酰甲胺磷(2)+TX、啶蟲(chóng)脒(4)+TX、家蠅磷(別名)[CCN]+TX、乙酰蟲(chóng)腈[CCN]+TX、氟丙菊酯(9)+TX、丙烯腈(IUPAC名稱(chēng))(861)+TX、棉鈴?fù)?15)+TX、涕滅威(16)+TX、涕滅砜威(863)+TX、艾氏劑(864)+TX、烯丙菊酯(17)+TX、allosamidin(別名)[CCN]+TX、除害威(866)+TX、α-氯氰菊酯(202)+TX、α-蛻皮素(別名)[CCN]+TX、磷化鋁(640)+TX、賽硫磷(870)+TX、amidothioate(872)+TX、滅害威(873)+TX、胺吸磷(875)+TX、胺吸磷草酸氫鹽(875)+TX、雙甲脒(24)+TX、新煙堿(877)+TX、艾賽達(dá)松(883)+TX、AVI 382(化合物代碼)+TX、AZ 60541(化合物代碼)+TX、印楝素(別名)(41)+TX、甲基吡磷(42)+TX、益棉磷(44)+TX、保棉磷(45)+TX、偶氮磷(889)+TX、蘇云金芽孢桿菌晶毒蛋白(別名)(52)+TX、六氟代硅酸鋇(別名)[CCN]+TX、多硫化鋇(IUPAC/化學(xué)文摘名)(892)+TX、熏蟲(chóng)菊[CCN]+TX、Bayer 22/190(研究代碼)(893)+TX、Bayer 22408(研究代碼)(894)+TX、蟲(chóng)威(58)+TX、丙硫克百威(60)+TX、殺蟲(chóng)磺(66)+TX、β-氟氯氰菊酯(194)+TX、β-氯氰菊酯(203)+TX、氟氯菊酯(76)+TX、生物烯丙菊酯(78)+TX、生物烯丙菊酯S-環(huán)戊烯基異構(gòu)體(別名)(79)+TX、bioethanomethrin[CCN]+TX、生物氯菊酯(908)+TX、生物芐呋菊酯(80)+TX、二(2-氯乙基)醚(IUPAC名稱(chēng))(909)+TX、雙三氟蟲(chóng)脲(83)+TX、硼砂(86)+TX、溴滅菊酯(別名)+TX、溴苯烯磷(914)+TX、溴烯殺(918)+TX、溴-DDT(別名)[CCN]+TX、溴硫磷(920)+TX、乙基溴硫磷(921)+TX、合必威(924)+TX、噻嗪酮(99)+TX、畜蟲(chóng)威(926)+TX、特嘧硫磷(927)+TX、丁酮威(103)+TX、丁酯膦(932)+TX、丁酮砜威(104)+TX、butylpyridaben(別名)+TX、硫線(xiàn)磷(109)+TX、砷酸鈣[CCN]+TX、氰化鈣(444)+TX、石硫合劑(IUPAC名稱(chēng))(111)+TX、毒殺芬(941)+TX、氯滅殺威(943)+TX、甲萘威(115)+TX、克百威(118)+TX、二硫化碳(IUPAC/化學(xué)文摘名)(945)+TX、四氯化碳(IUPAC名稱(chēng))(946)+TX、三硫磷(947)+TX、丁硫克百威(119)+TX、巴丹(123)+TX、巴丹鹽酸鹽(123)+TX、沙巴草(別名)(725)+TX、冰片丹(960)+TX、氯丹(128)+TX、開(kāi)蓬(963)+TX、殺蟲(chóng)脒(964)+TX、殺蟲(chóng)脒鹽酸鹽(964)+TX、氯氧磷(129)+TX、溴蟲(chóng)腈(130)+TX、毒蟲(chóng)畏(131)+TX、氟啶脲(132)+TX、氯甲硫磷(136)+TX、氯仿[CCN]+TX、氯化苦(141)+TX、氯辛硫磷(989)+TX、氯吡唑磷(990)+TX、毒死蜱(145)+TX、甲基毒死蜱(146)+TX、蟲(chóng)螨磷(994)+TX、環(huán)蟲(chóng)酰肼(150)+TX、瓜菊酯I(696)+TX、瓜菊酯II(696)+TX、瓜葉菊素(696)+TX、順式-芐呋菊酯(別名)+TX、右旋反滅蟲(chóng)菊酯(80)+TX、三氟氯氰菊酯(別名)+TX、除線(xiàn)威(999)+TX、氯氰碘柳胺(別名)[CCN]+TX、可尼丁(165)+TX、巴黎綠[CCN]+TX、砷酸銅[CCN]+TX、油酸銅[CCN]+TX、蠅毒磷(174)+TX、畜蟲(chóng)磷(1006)+TX、巴豆酰甲苯胺(別名)[CCN]+TX、巴毒磷(1010)+TX、育畜磷(1011)+TX、冰晶石(別名)(177)+TX、CS 7 0 8(研究代碼)(1012)+TX、苯腈磷(1019)+TX、殺螟腈(184)+TX、果蟲(chóng)磷(1020)+TX、環(huán)戊烯菊酯[CCN]+TX、乙氰菊酯(188)+TX、氟氯氰菊酯(193)+TX、氯氟氰菊酯(196)+TX、氯氰菊酯(201)+TX、苯醚氰菊酯(206)+TX、滅蠅胺(209)+TX、畜蜱磷(別名)[CCN]+TX、d-檸檬烯(別名)[CCN]+TX、d-胺菊酯(別名)(788)+TX、DAEP(1031)+TX、棉隆(216)+TX、DDT(219)+TX、一甲呋喃丹(1034)+TX、溴氰菊酯(223)+TX、田樂(lè)磷(1037)+TX、田樂(lè)磷-O(1037)+TX、田樂(lè)磷-S(1037)+TX、內(nèi)吸磷(1038)+TX、甲基內(nèi)吸磷(224)+TX、內(nèi)吸磷-O(1038)+TX、甲基內(nèi)吸磷-O(224)+TX、內(nèi)吸磷-S(1038)+TX、甲基內(nèi)吸磷-S(224)+TX、砜吸磷-S(1039)+TX、丁醚脲(226)+TX、氯亞胺硫磷(1042)+TX、diamidafos(1044)+TX、二嗪磷(227)+TX、異氯磷(1050)+TX、除線(xiàn)磷(1051)+TX、敵敵畏(236)+TX、dicliphos(別名)+TX、dicresyl(別名)[CCN]+TX、百治磷(243)+TX、環(huán)蟲(chóng)腈(244)+TX、狄氏劑(1070)+TX、二乙基5-甲基吡唑-3-基磷酸酯(IUPAC名稱(chēng))(1076)+TX、除蟲(chóng)脲(250)+TX、雙羥丙茶堿(dilor)(別名)[CCN]+TX、四氟甲醚菊酯[CCN]+TX、甲氟磷(1081)+TX、地麥威(1085)+TX、樂(lè)果(262)+TX、芐菊酯(1083)+TX、甲基毒蟲(chóng)畏(265)+TX、敵蠅威(1086)+TX、消螨酚(1089)+TX、消螨酚(dinex-diclexine)(1089)+TX、硝丙酚(1093)+TX、戊硝酚(1094)+TX、地樂(lè)酚(1095)+TX、呋蟲(chóng)胺(271)+TX、苯蟲(chóng)醚(1099)+TX、蔬果磷(1100)+TX、二氧威(1101)+TX、敵磷(1102)+TX、乙拌磷(278)+TX、噻喃磷(1108)+TX、DNOC(282)+TX、多拉菌素(別名)[CCN]+TX、DSP(1115)+TX、β-蛻皮素(別名)[CCN]+TX、EI 1642(研究代碼)(1118)+TX、?，斁?291)+TX、?，斁乇郊姿狨?291)+TX、EMPC(1120)+TX、右旋烯炔菊酯(292)+TX、硫丹(294)+TX、 因毒磷(1121)+TX、異狄氏劑(1122)+TX、EPBP(1123)+TX、EPN(297)+TX、保幼醚(1124)+TX、依普菌素(別名) [CCN]+TX、S-氰戊菊酯(302)+TX、etaphos(別名)[CCN]+TX、乙硫苯威(308)+TX、乙硫磷(309)+TX、乙蟲(chóng)清(310)+TX、益硫磷(1134)+TX、滅線(xiàn)磷(312)+TX、甲酸乙酯(I UPAC名稱(chēng))[CCN]+TX、乙滴滴(別名)(1056)+TX、二溴乙烷(316)+TX、二氯乙烷(化學(xué)名稱(chēng))(1136)+TX、環(huán)氧乙烷[CCN]+TX、醚菊酯(319)+TX、乙嘧硫磷(1142)+TX、EXD(1143)+TX、伐滅磷(323)+TX、苯線(xiàn)磷(326)+TX、抗螨唑(1147)+TX、皮蠅磷(1148)+TX、乙苯威(1149)+TX、五氟苯菊酯(1150)+TX、殺螟硫磷(335)+TX、仲丁威(336)+TX、fenoxacrim(1153)+TX、苯氧威(340)+TX、吡氯氰菊酯(1155)+TX、甲氰菊酯(342)+TX、吡螨胺(別名)+TX、豐索磷(1158)+TX、倍硫磷(346)+TX、倍硫磷[CCN]+TX、氰戊菊酯(349)+TX、氟蟲(chóng)腈(354)+TX、氟啶蟲(chóng)酰胺(358)+TX、flubendiamide(CAS登記號(hào)272451-65-7)+TX、氟氯雙苯隆(1168)+TX、氟環(huán)脲(366)+TX、氟氰戊菊酯(367)+TX、聯(lián)氟螨(1169)+TX、flufenerim[CCN]+TX、氟蟲(chóng)脲(370)+TX、三氟醚菊酯(1171)+TX、氟氯苯菊酯(372)+TX、氟胺氰菊酯(1184)+TX、FMC 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選自下組物質(zhì)的硝化抑制劑乙基黃原酸鉀[CCN]和三氯甲基吡啶(580)+TX， 選自下組物質(zhì)的植物活化劑噻二唑素(6)+TX、噻二唑素-S-甲基(6)+TX、烯丙苯噻唑(658)和大虎杖提取物(別名)(720)+TX， 選自下組物質(zhì)的殺鼠劑2-異戊?；釢M(mǎn)-1+TX，3-二酮(IUPAC名稱(chēng))(1246)+TX、4-(喹喔啉-2-基氨基)苯磺酰胺(I UPAC名稱(chēng))(748)+TX、α-氯醇[CCN]+TX、磷化鋁(640)+TX、安妥(880)+TX、三氧化二砷(882)+TX、碳酸鋇(891)+TX、雙鼠脲(912)+TX、溴鼠靈(89)+TX、溴敵隆(91)+TX、溴鼠胺(92)+TX、氰化鈣(444)+TX、氯醛糖(127)+TX、氯鼠酮(140)+TX、膽鈣化醇(別名)(850)+TX、氯滅鼠靈(1004)+TX、克鼠靈(1005)+TX、殺鼠醚(175)+TX、鼠立死(1009)+TX、鼠得克(246)+TX、噻鼠靈(249)+TX、敵鼠(273)+TX、麥角鈣化甾醇(301)+TX、氟鼠靈(357)+TX、氟乙酰胺(379)+TX、氟鼠啶(1183)+TX、氟鼠啶鹽酸鹽(1183)+TX、γ-HCH(430)+TX、HCH(430)+TX、氫氰酸(444)+TX、碘甲烷(I UPAC名稱(chēng))(542)+TX、林丹(430)+TX、磷化鎂(IUPAC名稱(chēng))(640)+TX、溴甲烷(537)+TX、鼠特靈(1318)+TX、毒鼠靈(1336)+TX、磷化氫(IUPAC名稱(chēng))(640)+TX、磷[CCN]+TX、殺鼠酮(1341)+TX、亞砷酸鉀[CCN]+TX、滅鼠優(yōu)(1371)+TX、海蔥素(1390)+TX、亞砷酸鈉[CCN]+TX、氰化鈉(444)+TX、氟乙酸鈉(735)+TX、毒鼠堿(745)+TX、硫酸鉈[CCN]+TX、殺鼠靈(851)和磷化鋅(640)+TX， 選自下組物質(zhì)的增效劑2-(2-丁氧基乙氧基)乙基胡椒基酯(IUPAC名稱(chēng))(934)+TX、5-(1+TX，3-苯并二氧雜環(huán)戊烯-5-基)-3-己基環(huán)己-2-烯酮(IUPAC名稱(chēng))(903)+TX、具有橙花叔醇的金合歡醇(別名)(324)+TX、MB-599(研究代碼)(498)+TX、MGK 264(研究代碼)(296)+TX、增效醚(649)+TX、增效醛(1343)+TX、增效酯(1358)+TX、S421(研究代碼)(724)+TX、增效散(1393)+TX、sesasmolin(1394)和增效砜(1406)+TX， 選自下組物質(zhì)的動(dòng)物驅(qū)避劑蒽醌(32)+TX、氯醛糖(127)+TX、環(huán)烷酸銅[CCN]+TX、王銅(171)+TX、二嗪磷(227)+TX、二環(huán)戊二烯(化學(xué)名稱(chēng))(1069)+TX、雙胍鹽(422)+TX、雙胍醋酸鹽(422)+TX、甲硫威(530)+TX、吡啶-4-胺(I UPAC名稱(chēng))(23)+TX、福美雙(804)+TX、混殺威(840)+TX、環(huán)烷酸鋅[CCN]和福美鋅(856)+TX， 選自下組物質(zhì)的殺病毒劑衣馬寧(別名)[CCN]和病毒唑(別名)[CCN]+TX， 以及選自下組物質(zhì)的創(chuàng)傷保護(hù)劑氧化汞(512)+TX、辛噻酮(590)和甲基硫菌靈(802)+TX， 式A-1化合物
式A-2化合物
式A-3化合物
式A-4化合物
式A-5化合物
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式A-8化合物
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式A-15化合物
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式A-17化合物
式A-18化合物
式A-19化合物
式A-20化合物
式A-21化合物
式A-22化合物
式A-23化合物
式A-24化合物
式A-25化合物
式A-26化合物
和氧環(huán)唑(60207-31-0)+TX，聯(lián)苯三唑醇[70585-36-3]+TX，糠菌唑[116255-48-2]+TX，環(huán)丙唑醇[94361-06-5]+TX，醚唑[119446-68-3]+TX，烯唑醇[83657-24-3]+TX，環(huán)氧菌唑[106325-08-0]+TX，腈苯唑[114369-43-6]+TX，氟喹唑[136426-54-5]+TX，氟硅唑[85509-19-9]+TX，粉唑醇[76674-21-0]+TX，己唑醇[79983-71-4]+TX，抑霉唑[35554-44-0]+TX，亞胺唑[86598-92-7]+TX，種菌唑[125225-28-7]+TX，葉菌唑[125116-23-6]+TX，腈菌唑[88671-89-0]+TX，稻瘟酯[101903-30-4]+TX，戊菌唑[66246-88-6]+TX，丙硫菌唑[178928-70-6]+TX，啶斑肟[88283-41-4]+TX，咪鮮胺[67747-09-5]+TX，丙環(huán)唑[60207-90-1]+TX，硅氟唑[149508-90-7]+TX，戊唑醇[107534-96-3]+TX，四氟醚唑[112281-77-3]+TX，三唑酮[43121-43-3]+TX，三唑醇[55219-65-3]+TX，氟菌唑[99387-89-0]+TX，滅菌唑[131983-72-7]+TX，環(huán)丙嘧啶醇[12771-68-5]+TX，氯苯嘧啶醇[60168-88-9]+TX，氟苯嘧啶醇[63284-71-9]+TX，乙嘧酚磺酸酯[41483-43-6]+TX，二甲嘧酚[5221-53-4]+TX，乙嘧酚[23947-60-6]+TX，十二環(huán)嗎啉[1593-77-7]+TX，苯銹啶[67306-00-7]+TX，丙菌靈[67564-91-4]+TX，螺環(huán)菌胺[118134-30-8]+TX，十三嗎啉[81412-43-3]+TX，嘧菌環(huán)胺[121552-61-2]+TX，嘧菌胺[110235-47-7]+TX，嘧霉胺[53112-28-0]+TX，拌種咯[74738-17-3]+TX，咯菌腈[131341-86-1]+TX，苯霜靈[71626-11-4]+TX，呋霜靈[57646-30-7]+TX，甲霜靈[57837-19-1]+TX，R-甲霜靈[70630-17-0]+TX，呋酰胺[58810-48-3]+TX，霜靈[77732-09-3]+TX，苯菌靈[17804-35-2]+TX，多菌靈[10605-21-7]+TX，咪菌威[62732-91-6]+TX，麥穗寧[3878-19-1]+TX，噻菌靈[148-79-8]+TX，乙菌利[84332-86-5]+TX，菌核利[24201-58-9]+TX，異菌脲[36734-19-7]+TX，Myclozoline[54864-61-8]+TX，腐霉利[32809-16-8]+TX，乙烯菌核利[50471-44-8]+TX，煙酰胺[188425-85-6]+TX，萎銹靈[5234-68-4]+TX，甲呋酰胺[24691-80-3]+TX，氟酰胺[66332-96-5]+TX，滅銹胺[55814-41-0]+TX，氧化萎銹靈[5259-88-1]+TX，吡噻菌胺[183675-82-3]+TX，噻氟菌胺[130000-40-7]+TX，雙胍鹽[108173-90-6]+TX，多果定[2439-10-3][112-65-2](freieBase)+TX，雙胍辛胺[13516-27-3]+TX，嘧菌酯[131860-33-8]+TX，醚菌胺[149961-52-4]+TX，烯肟菌酯{Proc.BCPC+TX，Int.Congr.+TX，Glasgow+TX，2003+TX，1+TX，93}+TX，氟嘧菌酯[361377-29-9]+TX，醚菌酯[143390-89-0]+TX，苯氧菌胺[133408-50-1]+TX，肟菌酯[141517-21-7]+TX，肟醚菌胺[248593-16-0]+TX，啶氧菌酯[117428-22-5]+TX，唑菌胺酯[175013-18-0]+TX，福美鐵[14484-64-1]+TX，代森錳鋅[8018-01-7]+TX，代森錳[12427-38-2]+TX，代森聯(lián)[9006-42-2]+TX，丙森鋅[12071-83-9]+TX，福美雙[137-26-8]+TX，代森鋅[12122-67-7]+TX，福美鋅[137-30-4]+TX，敵菌丹[2425-06-1]+TX，克菌丹[133-06-2]+TX，苯氟磺胺[1085-98-9]+TX，氟氯菌核利[41205-21-4]+TX，滅菌丹[133-07-3]+TX，甲苯氟磺胺[731-27-1]+TX，波爾多液[8011-63-0]+TX，氫氧化銅[20427-59-2]+TX，王銅[1332-40-7]+TX，硫酸銅[7758-98-7]+TX，氧化銅[1317-39-1]+TX，代森錳銅[53988-93-5]+TX，喹啉銅[10380-28-6]+TX，二硝酯[131-72-6]+TX，酞菌酯[10552-74-6]+TX，敵瘟磷[17109-49-8]+TX，異稻瘟凈[26087-47-8]+TX，稻瘟靈[50512-35-1]+TX，氯瘟磷[36519-00-3]+TX，吡菌磷[13457-18-6]+TX，甲基立枯磷[57018-04-9]+TX，活化酯[135158-54-2]+TX，敵菌靈[101-05-3]+TX，苯噻菌胺[413615-35-7]+TX，殺稻瘟菌素[2079-00-7]+TX，滅螨猛[2439-01-2]+TX，地茂散[2675-77-6]+TX，百菌清[1897-45-6]+TX，環(huán)氟菌胺[180409-60-3]+TX，霜脲氰[57966-95-7]+TX，二氯萘醌[117-80-6]+TX，雙氯氰菌胺[139920-32-4]+TX，噠菌酮[62865-36-5]+TX，氯硝胺[99-30-9]+TX，乙霉威[87130-20-9]+TX，烯酰嗎啉[110488-70-5]+TX，SYP-LI90(氟嗎啉)[211867-47-9]+TX，二氰蒽醌[3347-22-6]+TX，噻唑菌胺[162650-77-3]+TX，土菌靈 [2593-15-9]+TX，唑菌酮[131807-57-3]+TX，咪唑菌酮[161326-34-7]+TX，氰菌胺[115852-48-7]+TX，三苯錫[668-34-8]+TX，嘧菌腙[89269-64-7]+TX，氟啶胺[79622-59-6]+TX，氟啶酰菌胺[239110-15-7]+TX，磺菌胺[106917-52-6]+TX，環(huán)酰菌胺[126833-17-8]+TX，乙磷鋁[39148-24-8]+TX，霉靈[10004-44-1]+TX，異丙菌胺[140923-17-7]+TX，IKF-916(氰霜唑)[120116-88-3]+TX，春雷霉素[6980-18-3]+TX，磺菌威[66952-49-6]+TX，Metrafenone[220899-03-6]+TX，茂菌隆[66063-05-6]+TX，四氯苯酞[27355-22-2]+TX，多抗霉素[11113-80-7]+TX，噻菌靈[27605-76-1]+TX，霜霉威[25606-41-1]+TX，Proquinazid[189278-12-4]+TX，咯喹酮[57369-32-1]+TX，喹氧靈[124495-18-7]+TX，五氯硝基苯[82-68-8]+TX，Schwefel[7704-34-9]+TX，Tiadinil[223580-51-6]+TX，咪唑嗪[72459-58-6]+TX，三環(huán)唑[41814-78-2]+TX，嗪胺靈[26644-46-2]+TX，有效霉素[37248-47-8]+TX，苯酰菌胺(RH7281)[156052-68-5]+TX，Mandipropamid[374726-62-2]+TX，式F-1化合物
其中Ra5是三氟甲基或二氟甲基(WO2004/058723)+TX，；式F-2化合物
其中Ra6是三氟甲基或二氟甲基(WO2004/058723)+TX，；式F-3的外消旋化合物(順式)
其中Ra7是三氟甲基或二氟甲基(WO2004/035589)+TX，式F-4的外消旋化合物(反式)
其中Ra7是三氟甲基或二氟甲基(WO2004/035589)+TX，式F-5化合物
這是式F-3(順式)和F-4(反式)外消旋化合物的差向異構(gòu)體混合物，其中式F-3(順式)外消旋化合物與式F-4(反式)外消旋化合物的比是1000∶1至1∶1000，其中Ra7是三氟甲基或二氟甲基(WO2004/035589)+TX，式F-6化合物
其中Ra8是三氟甲基或二氟甲基(WO2004/035589)+TX，式F-7的外消旋化合物(反式)
其中Ra9是三氟甲基或二氟甲基(WO03/074491)+TX，式F-8的外消旋化合物(順式)
其中Ra9是三氟甲基或二氟甲基(WO03/074491)+TX，式F-9化合物
這是式F-7(反式)和F-8(順式)外消旋化合物的混合物，其中式F-7(反式)外消旋化合物與式F-8(順式)外消旋化合物的比是2∶1至100∶1， 其中Ra9是三氟甲基或二氟甲基(WO03/074491)+TX， 式F-10化合物
其中R10是三氟甲基或二氟甲基(WO2004/058723)+TX，式F-11的外消旋化合物(反式)
其中R11是三氟甲基或二氟甲基(WO03/074491)+TX，式F-12的外消旋化合物(順式)
其中R11是三氟甲基或二氟甲基(WO03/074491)+TX，式F-13化合物
這是式F-11(反式)和F-12(順式)的外消旋混合物，其中R11是三氟甲基或二氟甲基(WO 03/074491)+TX，和式F-14化合物
(WO2004/058723)+TX，和式F-15化合物
選自表A和B的式I化合物與上述活性成分的混合物含有優(yōu)選以100∶1至1∶6000的混合比混合的選自表A和B的化合物與如上所述的活性成分，特別是50∶1至1∶50，更特別是20∶1至1∶20，更加特別是10∶1至1∶10，非常特別是5∶1至1∶5，特別優(yōu)選的比率是2∶1至1∶2，4∶1至2∶1的比率同樣優(yōu)選，尤其是比率1∶1，或5∶1，或5∶2，或5∶3，或5∶4，或4∶1，或4∶2，或4∶3，或3∶1，或3∶2，或2∶1，或1∶5，或2∶5，或3∶5，或4∶5，或1∶4，或2∶4，或3∶4，或1∶3，或2∶3，或1∶2，或1∶600，或1∶300，或1∶150，或1∶35，或2∶35，或4∶35，或1∶75，或2∶75，或4∶75，或1∶6000，或1∶3000，或1∶1500，或1∶350，或2∶350，或4∶350，或1∶750，或2∶750，或4∶750。這些混合比應(yīng)理解為包括重量比以及摩爾比。
含有選自表A和B的式I化合物和-種或多種如上所述的活性成分的混合物可以例如單獨(dú)的“即可使用”形式，以由各活性成分的單獨(dú)制劑組成的噴霧混合物如“桶混物”形式施用，和以單獨(dú)的活性成分順序施用的組合形式施用，即間隔合理短的時(shí)期如幾小時(shí)或幾天相繼地施用。選自表A和B的式I化合物和如上所述活性成分的施用順序不是實(shí)現(xiàn)本發(fā)明的關(guān)鍵。
活性成分之后方括號(hào)內(nèi)的索引，例如[3878-19-1]指化學(xué)文摘登記號(hào)。式A-1至A-26化合物描述于WO 03/015518或WO 04/067528。上述混合配對(duì)成分是已知的。其中活性成分包括在“The PesticideManual”(農(nóng)藥手冊(cè))[The Pesticide Manual-A World Compendium；第13版；編輯∶C.D.S.Tomlin；The British Crop ProtectionCouncil]中，它們?cè)谄渲幸陨衔牡奶囟ɑ衔锏膱A括號(hào)中所給出的編號(hào)來(lái)描述；例如化合物“阿維菌素”以編號(hào)(1)來(lái)描述。其中“[CCN]”是對(duì)于上文的特定化合物來(lái)加上的，所述的化合物包括在“Compendiumof Pesticide Common Names”(農(nóng)藥通用名概要)中，它們可以在國(guó)際互聯(lián)網(wǎng)[A.Wood；Compendium of Pesticide Common Names ，Copyright1995-2004]中查到；例如，化合物“乙酰蟲(chóng)腈”描述于國(guó)際互聯(lián)網(wǎng)地址http://www.alanwood.net/pesticides/acetoprole.html.中。
多數(shù)活性成分通過(guò)上文中所謂的“通用名”來(lái)表示，在不同的情形中使用相應(yīng)的“ISO通用名”或其它“通用名”。若其名稱(chēng)不是“通用名”，則所使用的名稱(chēng)種類(lèi)以特定化合物的圓括號(hào)中所給出的名稱(chēng)來(lái)代替；在該情形下，使用IUPAC名稱(chēng)、IUPAC/化學(xué)文摘名、“化學(xué)名稱(chēng)”、“傳統(tǒng)名稱(chēng)”、“化合物名”或“研究代碼”，或若既不使用指定名稱(chēng)也不使用“通用名”，則使用別名。“CAS登記號(hào)”表示化學(xué)文摘登記號(hào)。
生物實(shí)施例(％＝總量百分比，除非另有說(shuō)明) 實(shí)施例B1對(duì)蘋(píng)果皮小卷蛾(Cydia pomonella)的活性 將標(biāo)準(zhǔn)的小卷蛾定食干草塊(1.5cm寬)用牙簽穿過(guò)并浸在液體石蠟(大約80℃)中。待石蠟涂層硬化后，使用De Vilbis噴霧器(25ml，1巴)施用含有400ppm活性成分的水乳液。待噴霧層干燥后，將干草塊放入塑料容器中，然后加入2只新孵化的小卷蛾(1齡)。然后用塑料蓋封閉容器。在26℃和40-60％相對(duì)濕度下孵育14天后，確定毛蟲(chóng)的存活率以及其生長(zhǎng)調(diào)節(jié)。在此試驗(yàn)中，表C中所列化合物顯示出良好的活性。特別是化合物A.1.1，A.1.13，A.1.7和A.1.4具有超過(guò)80％的活性。
實(shí)施例B2對(duì)帶斑黃瓜葉甲(Diabrotica balteata)的活性 用含有400ppm活性成分的水乳液噴霧混合物噴灑玉米幼苗，待噴灑層干燥后，移居10只(2齡)帶斑黃瓜葉甲幼蟲(chóng)，并置于塑料容器中。6天后，通過(guò)比較處理過(guò)和未處理植物間死亡幼蟲(chóng)的數(shù)目確定種群降低百分率(活性％)。
在此試驗(yàn)中，表C中所列化合物顯示出良好的活性。特別是化合物A.1.13，A.1.1，A.1.4，B.1.28，A.1.122和A.1.7具有超過(guò)80％的活性。
實(shí)施例B3對(duì)煙芽夜蛾(Heliothis virescens)(葉面施用)的活性 用含有400ppm活性成分的水乳液噴霧混合物噴灑大豆幼苗，待噴灑層干燥后，移居10只(1齡)煙芽夜蛾毛蟲(chóng)，并置于塑料容器中。6天后，通過(guò)比較處理過(guò)和未處理植物間死亡毛蟲(chóng)的數(shù)目和攝食損害確定種群和攝食損害降低百分率(活性％)。
在此試驗(yàn)中，表C中所列化合物顯示出良好的活性。特別是化合物A.1.13，A.1.4，A.1.1和A.1.7具有超過(guò)80％的活性。
實(shí)施例B4對(duì)煙芽夜蛾(施用至卵)的活性 用含有400ppm活性成分的水乳液噴霧混合物噴灑已附著于棉花上的煙芽夜蛾卵。8天后，通過(guò)比較未處理組評(píng)價(jià)卵的孵化百分率和毛蟲(chóng)的存活率(活性％)。
在此試驗(yàn)中，表C中所列化合物顯示出良好的活性。特別是化合物A.1.13，A.1.1，A.1.4，B.1.28，A.1.122，A.1.57，A.1.131和A.1.7具有超過(guò)80％的活性。
實(shí)施例B5對(duì)桃蚜(Myzus persicae)(葉面施用)的活性 用桃蚜感染豌豆苗，隨后用含有400ppm活性成分的噴霧混合物噴霧，之后在20°培養(yǎng)。3和6天后，通過(guò)比較處理過(guò)和未處理植物間死亡蚜蟲(chóng)的數(shù)目確定種群降低百分率(活性％)。
在此試驗(yàn)中，表C中所列化合物顯示出良好的活性。特別是化合物A.1.13，A.1.4，A.1.122和A.1.7具有超過(guò)80％的活性。
實(shí)施例B6對(duì)桃蚜(內(nèi)吸施用)的活性 豌豆苗用桃蚜感染，隨后將其根置于含有400ppm活性成分的噴霧混合物中。之后將幼苗在20°培養(yǎng)。3和6天后，通過(guò)比較處理過(guò)和未處理植物間死亡蚜蟲(chóng)的數(shù)目確定種群降低百分率(活性％)。
在此試驗(yàn)中，表C中所列化合物顯示出良好的活性。特別是化合物A.1.4，A.1.122和A.1.7具有超過(guò)8 0％的活性。
實(shí)施例B7對(duì)小菜蛾(Plutella xylostella)的活性 用含有400ppm活性成分的水乳液噴霧混合物噴灑卷心菜幼苗，待噴灑層干燥后，移居10只(3齡)小菜蛾毛蟲(chóng)，并置于塑料容器中。3天后，通過(guò)比較處理過(guò)和未處理植物間死亡毛蟲(chóng)的數(shù)目和攝食損害確定種群和攝食損害降低百分率(活性％)。
在此試驗(yàn)中，表C中所列化合物顯示出良好的活性。特別是化合物A.1.13，A.1.1，A.1.4，B.1.28，A.1.122，A.1.57，A.1.131，A.1.134和A.1.7具有超過(guò)80％的活性。
實(shí)施例B8對(duì)棉貪夜蛾的活性 用含有400ppm活性成分的水乳液噴霧混合物噴灑大豆幼苗，待噴灑層干燥后，移居10只(1齡)棉貪夜蛾毛蟲(chóng)，并置于塑料容器中。3天后，通過(guò)比較處理過(guò)和未處理植物間死亡毛蟲(chóng)的數(shù)目和攝食損害確定種群和攝食損害降低百分率(活性％)。
在此試驗(yàn)中，表C中所列化合物顯示出良好的活性。特別是化合物A.1.13，A.1.1，A.1.4，B.1.28，A.1.122，A.1.57，A.1.131和A.1.7具有超過(guò)80％的活性。
實(shí)施例B9對(duì)棉貪夜蛾(Spodoptera littoralis)的內(nèi)吸殺蟲(chóng)劑測(cè)試 將四天齡的玉米幼苗(Zea mais，品種Stoneville)單獨(dú)地放在含有24ml水的小瓶中，水中稀釋有12.5ppm的化合物。令幼苗生長(zhǎng)6天。隨后切下葉片并放在培替氏培養(yǎng)皿(5cm直徑)中，接種12-15只1齡棉貪夜蛾幼蟲(chóng)并在生長(zhǎng)室內(nèi)(25℃，50％相對(duì)濕度，18∶6 L∶D光照期)孵育4天。計(jì)數(shù)活昆蟲(chóng)的數(shù)目并計(jì)算死亡率。試驗(yàn)進(jìn)行一次重復(fù)。在此試驗(yàn)中，表C中所列化合物顯示出良好的活性。特別是化合物A.1.13，A.1.1，A.1.4，A.1.7，A.1.13，A.1.122，A.1.131和B1.28具有超過(guò)80％的活性。
實(shí)施例B10對(duì)西花薊馬(Frankliniella occidentalis)的活性 用稀釋的測(cè)試溶液處理培替氏皿中的瓊脂上的菜豆葉碟或噴霧室中的菜豆植株。干燥后，切下葉碟，放在塑料杯中的瓊脂層表面上，用混合種群感染。感染后6天(葉碟)或14天(植株)，檢查樣本處理后種群的降低并與未處理種群比較。在此試驗(yàn)中，表C中所列化合物顯示出良好的活性。特別是化合物A.1.1，A.1.4，A.1.13，A.1.122和A.1.7具有超過(guò)80％的活性。
權(quán)利要求
1.式I化合物
其中
各E和Z，可以相同或不同，代表氧或硫；
A是C1-C6亞烷基，C2-C6亞烯基，C2-C6亞炔基，或二價(jià)的三元至十元單環(huán)或稠合雙環(huán)系，所述環(huán)系可以是部分飽和或全飽和的，并可含有1-4個(gè)選自氮、氧和硫的雜原子，每個(gè)環(huán)系不能含有超過(guò)2個(gè)的氧原子和2個(gè)的硫原子；
該三元至十元環(huán)系本身以及C1-C6亞烷基，C2-C6亞烯基和C2-C6亞炔基可被鹵素，氰基，硝基，羥基，C1-C6烷基，C2-C6烯基，C2-C6炔基，C3-C6環(huán)烷基，C5-C7環(huán)烯基，C5-C8環(huán)炔基，C1-C6鹵代烷基，C2-C6鹵代烯基，C2-C6鹵代炔基，C3-C6鹵代環(huán)烷基，C5-C7鹵代環(huán)烯基，C5-C8鹵代環(huán)炔基，C1-C4烷氧基，C1-C4鹵代烷氧基，C1-C4烷硫基，C1-C4鹵代烷硫基，C1-C4烷基亞磺?；?，C1-C4烷基磺?；珻1-C4烷基氨基，C2-C4二烷基氨基，C3-C6環(huán)烷基氨基，C1-C6烷基-C3-C6環(huán)烷基氨基，C2-C4烷基羰基，C2-C6烷氧基羰基，C2-C6烷基氨基羰基，C3-C6二烷基氨基羰基，C2-C6烷氧基羰氧基，C2-C6烷基氨基羰氧基，C3-C6二烷基氨基羰氧基或C3-C6三烷基甲硅烷基單-、二-或三取代，或被
三元至十元單環(huán)或稠合雙環(huán)系單-、二-或三取代，所述環(huán)系可以是芳族、部分飽和或全飽和的并可含有1-4個(gè)選自氮、氧和硫的雜原子，每個(gè)環(huán)系不能含有超過(guò)2個(gè)的氧原子和超過(guò)2個(gè)的硫原子，該三元至十元環(huán)系本身可被鹵素，氰基，硝基，羥基，C1-C6烷基，C2-C6烯基，C2-C6炔基，C3-C6環(huán)烷基，C5-C7環(huán)烯基，C5-C8環(huán)炔基，C1-C6鹵代烷基，C2-C6鹵代烯基，C2-C6鹵代炔基，C3-C6鹵代環(huán)烷基，C5-C7鹵代環(huán)烯基，C5-C8鹵代環(huán)炔基，C1-C4烷氧基，C1-C4鹵代烷氧基，C1-C4烷硫基，C1-C4鹵代烷硫基，C1-C4烷基亞磺?；?，C1-C4烷基磺?；珻1-C4烷基氨基，C2-C4二烷基氨基，C3-C6環(huán)烷基氨基，C1-C6烷基-C3-C6環(huán)烷基氨基，C2-C4烷基羰基，C2-C6烷氧基羰基，C2-C6烷基氨基羰基，C3-C6二烷基氨基羰基，C2-C6烷氧基羰氧基，C2-C6烷基氨基羰氧基，C3-C6二烷基氨基羰氧基，C3-C6三烷基甲硅烷基或苯基氮-、二-或三取代，所述苯基可能又被羥基，C1-C6烷基，C1-C6鹵代烷基，C1-C6烷硫基，C1-C6鹵代烷硫基，C3-C6烯硫基，C3-C6鹵代烯硫基，C3-C6炔硫基，C1-C3烷氧基-C1-C3烷硫基，C2-C4烷基羰基-C1-C3烷硫基，C2-C4烷氧基羰基-C1-C3烷硫基，氰基-C1-C3烷硫基，C1-C6烷基亞磺?；?，C1-C6鹵代烷基亞磺酰基，C1-C6烷基磺?；珻1-C6鹵代烷基磺?；?，氨基磺?；?，C1-C2烷基氨基磺?；?，N，N-二(C1-C2烷基)氨基磺?；?，二(C1-C4烷基)氨基，鹵素，氰基或硝基取代；環(huán)系中的氮原子上的取代基不是鹵素；
X是氧，NH或C1-C4烷基-N；
Y是三元至十元單環(huán)或稠合雙環(huán)系，可以是部分飽和或全飽和的，并可含有1-4個(gè)選自氮、氧和硫的雜原子，每個(gè)環(huán)系不能含有超過(guò)2個(gè)的氧原子和超過(guò)2個(gè)的硫原子；
所述三元至十元環(huán)系本身可被鹵素，氰基，硝基，羥基，C1-C6烷基，C2-C6烯基，C2-C6炔基，C3-C6環(huán)烷基，C5-C7環(huán)烯基，C5-C8環(huán)炔基，C1-C6鹵代烷基，C2-C6鹵代烯基，C2-C6鹵代炔基，C3-C6鹵代環(huán)烷基，C5-C7鹵代環(huán)烯基，C5-C8鹵代環(huán)炔基，C1-C4烷氧基，C1-C4鹵代烷氧基，C1-C4烷硫基，C1-C4鹵代烷硫基，C1-C4烷基亞磺?；珻1-C4烷基磺?；珻1-C4烷基氨基，C2-C4二烷基氨基，C3-C6環(huán)烷基氨基，C1-C6烷基-C3-C6環(huán)烷基氨基， C2-C4烷基羰基，C2-C6烷氧基羰基，C2-C6烷基氨基羰基，C3-C6二烷基氨基羰基，C2-C6烷氧基羰氧基，C2-C6烷基氨基羰氧基，C3-C6二烷基氨基羰氧基或C3-C6三烷基甲硅烷基氮-、二-或三取代，或被三元至十元單環(huán)或稠合雙環(huán)系單-、二-或三取代，所述環(huán)系可以是芳族、部分飽和或全飽和的并可含有1-4個(gè)選自氮、氧和硫的雜原子，每個(gè)環(huán)系不能含有超過(guò)2個(gè)氧原子和超過(guò)2個(gè)硫原子，該三元至十元環(huán)系本身可被鹵素，氰基，硝基，羥基，C1-C6烷基，C2-C6烯基，C2-C6炔基，C3-C6環(huán)烷基，C5-C7環(huán)烯基，C5-C8環(huán)炔基，C1-C6鹵代烷基，C2-C6鹵代烯基，C2-C6鹵代炔基，C3-C6鹵代環(huán)烷基，C5-C7鹵代環(huán)烯基，C5-C8鹵代環(huán)炔基，C1-C4烷氧基，C1-C4鹵代烷氧基，C1-C4烷硫基，C1-C4鹵代烷硫基，C1-C4烷基亞磺?；?，C1-C4烷基磺酰基，C1-C4烷基氨基，C2-C4二烷基氨基，C3-C6環(huán)烷基氨基，C1-C6烷基-C3-C6環(huán)烷基氨基，C2-C4烷基羰基，C2-C6烷氧基羰基，C2-C6烷基氨基羰基，C3-C6二烷基氨基羰基，C2-C6烷氧基羰氧基，C2-C6烷基氨基羰氧基，C3-C6二烷基氨基羰氧基，C3-C6三烷基甲硅烷基或苯基單-、二-或三取代，所述苯基可能又被羥基，C1-C6烷基，C1-C6鹵代烷基，C1-C6烷硫基，C1-C6鹵代烷硫基，C3-C6烯硫基，C3-C6鹵代烯硫基，C3-C6炔硫基，C1-C3烷氧基-C1-C3烷硫基，C2-C4烷基羰基-C1-C3烷硫基，C2-C4烷氧基羰基-C1-C3烷硫基，氰基-C1-C3烷硫基，C1-C6烷基亞磺?；?，C1-C6鹵代烷基亞磺?；?，C1-C6烷基磺酰基，C1-C6鹵代烷基磺酰基，氨基磺?；?，C1-C2烷基氨基磺?；?，N，N-二(C1-C2烷基)氨基磺?；?，二(C1-C4烷基)氨基，鹵素，氰基或硝基取代；環(huán)系中的氮原子上的取代基不是鹵素；
p是0或1；
q是0或1；
B是全飽和或部分飽和的三元至四元環(huán)系并且可含有選自氮、氧和硫的雜原子，該三元至四元環(huán)系本身可被鹵素，氰基，硝基，羥基，C1-C6烷基，C2-C6烯基，C2-C6炔基，C3-C6環(huán)烷基，C5-C7環(huán)烯基，C5-C8環(huán)炔基，C1-C6鹵代烷基，C2-C6鹵代烯基，C2-C6鹵代炔基，C3-C6鹵代環(huán)烷基，C5-C7鹵代環(huán)烯基，C5-C8鹵代環(huán)炔基，C1-C4烷氧基，C1-C4鹵代烷氧基，C1-C4烷硫基，C1-C4鹵代烷硫基，C1-C4烷基亞磺?；?，C1-C4烷基磺?；?，C1-C4烷基氨基，C2-C4二烷基氨基，C3-C6環(huán)烷基氨基，C1-C6烷基-C3-C6環(huán)烷基氨基，C2-C4烷基羰基，C2-C6烷氧基羰基，C2-C6烷基氨基羰基，C3-C6二烷基氨基羰基，C2-C6烷氧基羰氧基，C2-C6烷基氨基羰氧基，C3-C6二烷基氨基羰氧基，C3-C6三烷基甲硅烷基單-、二-或三取代，或可被三元至十元單環(huán)或稠合雙環(huán)系單-、二-或三取代，所述三元至十元單環(huán)或稠合雙環(huán)系可能是芳族、部分飽和或全飽和的并且可含有1-4個(gè)選自氮、氧和硫的雜原子，每個(gè)環(huán)系不能含有超過(guò)2個(gè)的氧原子和超過(guò)2個(gè)的硫原子，該三元至十元環(huán)系本身可被鹵素，氰基，硝基，羥基，C1-C6烷基，C2-C6烯基，C2-C6炔基，C3-C6環(huán)烷基，C5-C7環(huán)烯基，C5-C8環(huán)炔基，C1-C6鹵代烷基，C2-C6鹵代烯基，C2-C6鹵代炔基，C3-C6鹵代環(huán)烷基，C5-C7鹵代環(huán)烯基，C5-C8鹵代環(huán)炔基，C1-C4烷氧基，C1-C4鹵代烷氧基，C1-C4烷硫基，C1-C4鹵代烷硫基，C1-C4烷基亞磺?；?，C1-C4烷基磺酰基，C1-C4烷基氨基，C2-C4二烷基氨基，C3-C6環(huán)烷基氨基，C1-C6烷基-C3-C6環(huán)烷基氨基，C2-C4烷基羰基，C2-C6烷氧基羰基，C2-C6烷基氨基羰基，C3-C6二烷基氨基羰基，C2-C6烷氧基羰氧基，C2-C6烷基氨基羰氧基，C3-C6二烷基氨基羰氧基，C3-C6三烷基甲硅烷基或苯基單-、二-或三取代，所述苯基可能又被羥基，C1-C6烷基，C1-C6鹵代烷基，C1-C6烷硫基，C1-C6鹵代烷硫基，C3-C6烯硫基，C3-C6鹵代烯硫基，C3-C6炔硫基，C1-C3烷氧基-C1-C3烷硫基，C2-C4烷基羰基-C1-C3烷硫基，C2-C4烷氧基羰基-C1-C3烷硫基，氰基-C1-C3烷硫基，C1-C6烷基亞磺?；?，C1-C6鹵代烷基亞磺?；?，C1-C6烷基磺?；?，C1-C6鹵代烷基磺酰基，氨基磺酰基，C1-C2烷基氨基磺?；琋，N-二(C1-C2烷基)氨基磺?；?，二(C1-C4烷基)氨基，鹵素，氰基或硝基取代；環(huán)系中的氮原子上的取代基不是鹵素；
每個(gè)R1獨(dú)立地是鹵素，硝基，氰基，羥基，C1-C6烷基，C2-C6烯基，C2-C6炔基，C3-C6環(huán)烷基，C1-C6鹵代烷基，C2-C6鹵代烯基，C2-C6鹵代炔基，C3-C6鹵代環(huán)烷基，C1-C4烷氧基，C1-C4鹵代烷氧基，C1-C4烷硫基，C1-C4鹵代烷硫基，C1-C4鹵代烷基亞磺酰基，C1-C4鹵代烷基磺?；珻1-C4烷基亞磺?；?，C1-C4烷基磺?；珻1-C4烷基氨基，C2-C4二烷基氨基，C3-C6環(huán)烷基氨基，C1-C6烷基-C3-C6環(huán)烷基氨基，C2-C4烷基羰基，C2-C6烷氧基羰基，C2-C6烷基氨基羰基，C3-C6二烷基氨基羰基，C2-C6烷氧基羰氧基，C2-C6烷基氨基羰氧基，C3-C6二烷基氨基羰氧基或C3-C6三烷基甲硅烷基，苯基，苯甲基或苯氧基，或被鹵素，氰基，硝基，鹵素，C1-C6烷基，C2-C6烯基，C2-C6炔基，C3-C6環(huán)烷基，C1-C6鹵代烷基，C2-C6鹵代烯基，C2-C6鹵代炔基，C3-C6鹵代環(huán)烷基，C1-C4烷氧基，C1-C4鹵代烷氧基，C1-C4烷硫基，C1-C4鹵代烷硫基，C1-C4烷基亞磺酰基，C1-C4烷基磺?；?，C1-C4烷基氨基，C2-C4二烷基氨基，C3-C6環(huán)烷基氨基，C1-C6烷基-C3-C6環(huán)烷基氨基，C2-C4烷基羰基，C2-C6烷氧基羰基，C2-C6烷基氨基羰基，C3-C6二烷基氨基羰基，C2-C6烷氧基羰氧基，C2-C6烷基氨基羰氧基，C3-C6二烷基氨基羰氧基或C3-C6三烷基甲硅烷基單-、二-或三取代的苯基、苯甲基或苯氧基；
n是0，1，2或3；
R2和R3各自可以相同或不同，代表氫，C1-C6烷基，C2-C6烯基，C2-C6炔基或C3-C8環(huán)烷基；或被一個(gè)或多個(gè)取代基取代的C1-C6烷基，C2-C6烯基，C2-C6炔基或C3-C8環(huán)烷基，所述取代基選自鹵素，硝基，氰基，羥基，C1-C4烷氧基，C1-C4鹵代烷氧基，C1-C4烷硫基，C1-C4鹵代烷硫基，C1-C4烷基亞磺酰基，C1-C4烷基磺?；珻1-C4烷基氨基，C2-C4二烷基氨基，C3-C6環(huán)烷基氨基和C1-C6烷基-C3-C6環(huán)烷基氨基；
D是苯基，2-吡啶基，3-吡啶基或4-吡啶基；或被C1-C6烷基，C3-C6環(huán)烷基，C1-C6鹵代烷基，鹵素，氰基，C1-C4烷氧基，C1-C4鹵代烷氧基，C1-C4烷硫基，C1-C4鹵代烷硫基，C1-C4烷基亞磺?；珻1-C4烷基磺?；?，C1-C4鹵代烷基亞磺酰基或C1-C4鹵代烷基磺酰基單-、二-或三取代的苯基，2-吡啶基，3-吡啶基或4-吡啶基；
或D是基團(tuán)
R4，R4’，R10，R17，和R19彼此獨(dú)立地是氫，C1-C6烷基，C3-C6環(huán)烷基，C1-C6鹵代烷基，鹵素，氰基，C1-C4烷氧基，C1-C4鹵代烷氧基，C2-C4烷氧基羰基，C1-C4烷硫基，C1-C4鹵代烷硫基，C1-C4烷基亞磺?；?，C1-C4烷基磺?；珻1-C4鹵代烷基亞磺?；駽1-C4鹵代烷基磺酰基；
R5，R6，R8，R11，R12，R15，R16和R18彼此獨(dú)立地是C1-C6烷基，或被鹵素，氰基，硝基，羥基，C1-C4烷氧基，C2-C4烷氧基羰基，C1-C4烷硫基，C1-C4烷基亞磺?；珻1-C4烷基磺?；珻1-C4烷基氨基，C2-C4二烷基氨基或C3-C6環(huán)烷基氨基單-、二-或三取代的C1-C6烷基；或是苯基，2-吡啶基，3-吡啶基，4-吡啶基；或是被C1-C6烷基，C3-C6環(huán)烷基，C1-C6鹵代烷基，鹵素，氰基，C1-C4烷氧基，C1-C4鹵代烷氧基，C1-C4烷硫基，C1-C4鹵代烷硫基，C1-C4烷基亞磺?；?，C1-C4烷基磺酰基，C1-C4鹵代烷基亞磺酰基或C1-C4鹵代烷基磺?；鶈?、二-或三取代的苯基，2-吡啶基，3-吡啶基或4-吡啶基；
R7，R9，R13和R14彼此獨(dú)立地是氫，C1-C6烷基，C1-C6鹵代烷基，C2-C6烯基，C2-C6鹵代烯基，C3-C6烯基或C3-C6鹵代烯基和這些化合物的農(nóng)業(yè)上可接受的鹽/異構(gòu)體/對(duì)映異構(gòu)體/互變異構(gòu)體/N-氧化物。
2.權(quán)利要求1所述化合物，其中R4’是氫。
3.一種農(nóng)藥組合物，含有至少一種權(quán)利要求1的式I化合物或適當(dāng)時(shí)其互變異構(gòu)體作為活性成分和至少一種助劑，所述化合物在所有情況下為游離形式或農(nóng)藥可用的鹽形式。
4.權(quán)利要求3所述組合物，用于防治昆蟲(chóng)和蜱螨目的典型生物。
5.一種防治害蟲(chóng)的方法，包括向害蟲(chóng)或其環(huán)境施用權(quán)利要求3所述組合物。
6.權(quán)利要求5所述方法，用于防治昆蟲(chóng)或蜱螨目的典型生物。
7.權(quán)利要求5所述方法，用于保護(hù)植物繁殖材料免于害蟲(chóng)的侵襲，該方法包括處理該繁殖材料或種植該繁殖材料的地點(diǎn)。
8.按照權(quán)利要求7所述方法處理過(guò)的植物繁殖材料。
9.一種制備權(quán)利要求1所述式I化合物或適當(dāng)時(shí)其互變異構(gòu)體的方法，該化合物在所有情況下為游離形式或鹽形式，該方法包括
a)為了制備式I化合物，其中R2是氫且E和Z是氧，或適當(dāng)時(shí)其互變異構(gòu)體和/或鹽，將式II化合物或適當(dāng)時(shí)其互變異構(gòu)體和/或鹽
其中R1，n，和D具有對(duì)式I給出的含義，
與式III化合物或適當(dāng)時(shí)其互變異構(gòu)體和/或鹽反應(yīng)
HN(R3)-(A)q-(X)p-Y-B(III)，
其中R3，p，q，A，X，Y和B具有式I中給出的含義，或
b)為了制備式I化合物或適當(dāng)時(shí)其互變異構(gòu)體和/或鹽，將式IV化合物或適當(dāng)時(shí)其互變異構(gòu)體和/或鹽
其中R1，R2，n，Z和D具有式I中給出的含義；和X1是離去基，
與式III化合物或適當(dāng)時(shí)其互變異構(gòu)體和/或鹽反應(yīng)
HN(R3)-(A)q-(X)p-Y-B(III)，
其中R3，p，q，A，X，Y和B具有式I中給出的含義，或
c)為了制備式I化合物或適當(dāng)時(shí)其互變異構(gòu)體和/或鹽，將式V化合物或適當(dāng)時(shí)其互變異構(gòu)體和/或鹽
其中R1，R2，R3，n，p，q，A，X，Y，Z和B具有式I中給出的含義，
與式VI化合物或適當(dāng)時(shí)其互變異構(gòu)體和/或鹽反應(yīng)
X2C(＝O)D(VI)，
其中R1具有式I中給出的含義；和X2是離去基。
10.式V化合物
其中R1，R2，R3，n，p，q，A，X，Y，Z和B具有權(quán)利要求1中對(duì)式I給出的含義。
11.權(quán)利要求10所述化合物，其中
R1是C1-C4烷基，鹵素，C1-C5鹵代烷基，硝基，C1-C4烷氧基，C1-C4-鹵代烷氧基，C1-C4烷硫基，C1-C4烷基亞磺?；?，C1-C4烷基磺酰基，C1-C4鹵代烷硫基，C1-C4鹵代烷基亞磺?；駽1-C4鹵代烷基磺酰基；
R2和R3是氫；
A是C1-C6亞烷基，其可被C3-C6環(huán)烷基，C2-C6烯基，氰基，C1-C4烷硫基，C1-C4烷基磺酰基，C1-C4烷氧基，鹵素或C1-C6鹵代烷基取代；或A是C3-C6亞環(huán)烷基；
p和q彼此獨(dú)立地是0或1；
X是氧，NH；NCH3或NC2H5；
Y是C1-C4亞烷基，C2-C6亞烯基或C3-C6亞炔基或被鹵素，C3-C6環(huán)烷基，C1-C4烷基磺?；駽1-C4烷氧基取代的C1-C4亞烷基，C2-C6亞烯基或C3-C6亞炔基；和B是可被鹵素，C1-C4烷基，羥基，氰基，C1-C4烷氧基或C1-C4烷硫基單-、二-或三取代的環(huán)丙基或環(huán)丁基；或B是CH(CH2O)，CH(CHMeO)，CH-(CMe2O)，CH(CH2S)，CH(CH2OCH2)，CH(CHMeOCH2)，CH(CMe2OCH2)，CH(CH2S-(O)2CH2)，CH(CHMeS(O)2CH2)，CH(CMe2S(O)2CH2)，C(Me)-(CH2O)，C(Me)(CHMeO)，C(Me)-(CMe2O)，C(Me)-(CH2S)，C(Me)-(CH2OCH2)，C(Me)(CHMeOCH2)，C(Me)-(CMe2OCH2)，C(Me)-(CH2S(O)2CH2)，C(Me)-(CHMe-S(O)2CH2)或C(Me)-(CMe2-S(O)2CH2)。
12.權(quán)利要求11所述化合物，其中
B是環(huán)丙基或環(huán)丁基，其可被鹵素，C1-C4烷基，羥基，氰基，C1-C4烷氧基或C1-C4烷硫基單-、二-或三取代。
13.式II化合物
其中R1，n，和D具有權(quán)利要求1中對(duì)式I給出的含義。
全文摘要
式I化合物和其農(nóng)業(yè)化學(xué)上可接受的鹽和所有的立體異構(gòu)體和互變異構(gòu)體形式可用作農(nóng)藥活性成分并可按照本身已知的方法制備，其中的取代基如權(quán)利要求1中定義。
文檔編號(hào)C07D401/00GK101184747SQ200680018312
公開(kāi)日2008年5月21日 申請(qǐng)日期2006年4月18日 優(yōu)先權(quán)日2005年4月20日
發(fā)明者A·簡(jiǎn)格納特, A·奧蘇里萬(wàn), M·姆哈爾巴什, S·特拉, R·G·霍爾 申請(qǐng)人:先正達(dá)參股股份有限公司