專利名稱：一種正辛胺的合成方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種化學(xué)合成方法，特別是以正辛醇為原料的一種正辛胺的合成方法。
背景技術(shù)：
正辛胺是一種有機(jī)化工產(chǎn)品，屬高級(jí)脂肪胺，是合成醫(yī)藥、農(nóng)藥中間體的主要原料，在緩蝕劑、潤(rùn)滑劑的添加劑、殺菌劑、表面活性劑等方面具有廣泛用途。目前國內(nèi)用量主要依靠進(jìn)口。已知文獻(xiàn)記載的合成方法主要有兩種方法一氯化辛烷和氨在乙醇溶液中加熱催化合成法，該方法具有選擇性差，同時(shí)有大量氯化物生成，三廢處理困難，生產(chǎn)成本高等缺點(diǎn)。
方法二正辛醇高溫氨化法將正辛醇和催化劑加入反應(yīng)罐中，通入過量氨氣，使正辛醇和氨在約400℃的高溫下進(jìn)行氨化脫水反應(yīng)。該方法缺點(diǎn)是反應(yīng)溫度高，造成設(shè)備要求高，催化劑選擇性差，轉(zhuǎn)化率低，副產(chǎn)物多。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是為了克服上述不足，而提供一種轉(zhuǎn)化率高、選擇性好、流程簡(jiǎn)單、生產(chǎn)成本低、三廢污染小、適合工業(yè)化生產(chǎn)的正辛胺的合成方法。
本發(fā)明實(shí)現(xiàn)上述目的所采用的技術(shù)方案。這種正辛胺的合成方法，主要步驟如下以正辛醇、液氨為原料，在帶攪拌的壓力釜中加入正辛醇，再往該壓力釜中加入液氨進(jìn)行反應(yīng)，液氨和正辛醇的摩爾比為1.5-20，反應(yīng)過程中及時(shí)移走反應(yīng)熱，控制反應(yīng)溫度在50-300℃中，反應(yīng)壓力為0.1-16.0MPa，反應(yīng)結(jié)束后泄壓，將物料過濾后進(jìn)行分離提純即得正辛胺粗產(chǎn)品。該反應(yīng)在液氨過量的條件下進(jìn)行，采用間歇式過程，在液相條件下進(jìn)行。
本發(fā)明將過量的氨進(jìn)行回收提純后壓縮成液氨作為原料回用。
本發(fā)明所述反應(yīng)是在Cu-Ni/Al2O3催化劑存在的條件下進(jìn)行的，催化裂化用量為加入醇重量的0.1-5.0％，其中催化劑的組成(wt％)Cu0.1-50％、Ni0.1-50％、Ru0.005-0.1％、Mg0.01-1.0％、Cr0.01-5.0％，其余是Al2O3。所述催化劑的組成優(yōu)選為Cu0.5-5％、Ni1.0-10％、Ru0.01-0.05％、Mg0.01-0.5％、Cr0.1-1.0％，其余是Al2O3。
本發(fā)明的液氨和正辛醇的摩爾比優(yōu)選為6-15，反應(yīng)溫度優(yōu)選為150-230℃。
本發(fā)明的反應(yīng)是在有氫氣存在的條件下進(jìn)行，在氫氣存在的條件下進(jìn)行氨化脫水反應(yīng)生成正辛胺。
本發(fā)明有益的效果正辛醇經(jīng)計(jì)量加入反應(yīng)釜，加入催化劑，通氫氣置換，再計(jì)量加入液氨，攪拌升溫，反應(yīng)過程中及時(shí)移走反應(yīng)熱。本發(fā)明所提供的合成方法，轉(zhuǎn)化率高、選擇性好、流程簡(jiǎn)單、生產(chǎn)成本低、三廢污染小、適合工業(yè)化生產(chǎn)。
具體實(shí)施例方式下面結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步描述，實(shí)施例將幫助更好地理解本發(fā)明，但本發(fā)明并不僅僅局限于下述實(shí)施例。
實(shí)施例1用氮?dú)鈱в袛嚢杵?、壓力表、溫度?jì)、安全閥的2L不銹鋼壓力釜置換至O2≤0.5％，一次性加入131克正辛醇(純度99.5％)、5.0克1#Cu-Ni/Al2O3催化劑，所述催化劑的組成(wt％)Cu3.5％、Ni1.5％、Ru0.05％、Mg0.5％、Cr1.0％，其余是Al2O3。用氫氣置換合格后，再用氫氣將釜內(nèi)壓力升至0.1MPa，再往壓力釜中加入153克液氨，關(guān)閉進(jìn)氨閥。開啟攪拌后升溫，溫度控制在190-220℃，氨壓力控制在8.0MPa內(nèi)，反應(yīng)過程中溫度會(huì)明顯上升，壓力逐步下降，要及時(shí)移走反應(yīng)生成熱。反應(yīng)2小時(shí)，泄壓，取出反應(yīng)物過濾即得正辛胺粗產(chǎn)品，結(jié)果見表1。
實(shí)施例2往壓力釜中加入102克液氨，其它條件與實(shí)例1相同。
實(shí)施例3往壓力釜中加入204克液氨，其它條件與實(shí)例1相同。
實(shí)施例4將反應(yīng)溫度控制在150-190℃，反應(yīng)3小時(shí)，其它條件與實(shí)例1相同。
實(shí)施例5將反應(yīng)溫度控制在220-250℃，反應(yīng)1小時(shí)，其它條件與實(shí)例1相同。
實(shí)施例6往壓力釜中加入2.0克1#催化劑，反應(yīng)4小時(shí)，其它條件與實(shí)例1相同。
實(shí)施例7往壓力釜中加入10克1#催化劑，反應(yīng)1小時(shí)，其它條件與實(shí)例1相同。
實(shí)施例8往壓力釜中加入5.0克2#催化劑(Cu1.5％、Ni3.5％，其它和1#相同)，其它條件與實(shí)例1相同。
實(shí)施例9往壓力釜中加入5.0克3#催化劑(Cu5％、Ni0％，其它和1#相同)，其它條件與實(shí)例1相同。
實(shí)施例10往壓力釜中加入5.0克4#催化劑(Cu0％、Ni5％，其它和1#相同)，其它條件與實(shí)例1相同。
表1

從反應(yīng)結(jié)果來看，氨醇摩爾比大，正辛醇轉(zhuǎn)化率高，同時(shí)副產(chǎn)物少，產(chǎn)品選擇性好；反應(yīng)溫度過低，反應(yīng)時(shí)間變長(zhǎng)，正辛醇轉(zhuǎn)化率大幅降低，但產(chǎn)品選擇性好；應(yīng)溫度過高，正辛醇轉(zhuǎn)化率高，反應(yīng)快，但副產(chǎn)物大幅增加，產(chǎn)品選擇性極差；增加催化劑量，加快反應(yīng)速度；鎳能加快反應(yīng)速度，含量高，副產(chǎn)物大大增加；銅主要是提高選擇性。
權(quán)利要求
1.一種正辛胺的合成方法，其特征是主要步驟如下以正辛醇、液氨為原料，在帶攪拌的壓力釜中加入正辛醇，再往該壓力釜中加入液氨進(jìn)行反應(yīng)，液氨和正辛醇的摩爾比為1.5-20，反應(yīng)過程中及時(shí)移走反應(yīng)熱，控制反應(yīng)溫度在50-300℃中，反應(yīng)壓力為0.1-16.0MPa，反應(yīng)結(jié)束后泄壓，將物料過濾后進(jìn)行分離提純即得正辛胺粗產(chǎn)品。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的正辛胺的合成方法，其特征是將過量的氨進(jìn)行回收提純后壓縮成液氨作為原料回用。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的正辛胺的合成方法，其特征是所述反應(yīng)是在Cu-Ni/Al2O3催化劑存在的條件下進(jìn)行的，催化裂化用量為加入醇重量的0.1-5.0％，其中催化劑的重量比組成Cu0.1-50％、Ni0.1-50％、Ru0.005-0.1％、Mg0.01-1.0％、Cr0.01-5.0％，其余是Al2O3。
4.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的正辛胺的合成方法，其特征是液氨和正辛醇的摩爾比為6-15。
5.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的正辛胺的合成方法，其特征是反應(yīng)溫度為150-230℃。
6.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的正辛胺的合成方法，其特征是該反應(yīng)是在有氫氣存在的條件下進(jìn)行。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種正辛胺的合成方法，主要步驟如下以正辛醇、液氨為原料，在帶攪拌的壓力釜中加入正辛醇，再往該壓力釜中加入液氨進(jìn)行反應(yīng)，液氨和正辛醇的摩爾比為1.5－20，反應(yīng)過程中及時(shí)移走反應(yīng)熱，控制反應(yīng)溫度在50－300℃中，反應(yīng)壓力為0.1－16.0MPa，反應(yīng)結(jié)束后泄壓，將物料過濾后進(jìn)行分離提純即得正辛胺粗產(chǎn)品。該反應(yīng)在液氨過量的條件下進(jìn)行，采用間歇式過程，在液相條件下進(jìn)行。本發(fā)明有益的效果正辛醇經(jīng)計(jì)量加入反應(yīng)釜，加入催化劑，通氫氣置換，再計(jì)量加入液氨，攪拌升溫，反應(yīng)過程中及時(shí)移走反應(yīng)熱。本發(fā)明所提供的合成方法，轉(zhuǎn)化率高、選擇性好、流程簡(jiǎn)單、生產(chǎn)成本低、三廢污染小、適合工業(yè)化生產(chǎn)。
文檔編號(hào)C07C209/16GK1962604SQ200610154969
公開日2007年5月16日 申請(qǐng)日期2006年11月29日 優(yōu)先權(quán)日2006年11月29日
發(fā)明者陳國建, 謝自強(qiáng), 劉訓(xùn)軍, 蘭昭洪 申請(qǐng)人:建德市新化化工有限責(zé)任公司