專利名稱：一種由脫氫芳樟醇生產(chǎn)廢液制造甲基庚烯酮的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種由脫氫芳樟醇生產(chǎn)廢液制造甲基庚烯酮的方法，該廢液含有二聚脫氫芳樟醇和脫氫芳樟醇，產(chǎn)生于甲基庚烯酮乙炔化反應(yīng)合成脫氫芳樟醇的生產(chǎn)過程。

背景技術(shù)：
甲基庚烯酮是制備脫氫芳樟醇的重要原料，后者可進(jìn)一步制備維生素A、維生素E、維生素K及多種香料香精?，F(xiàn)有技術(shù)中脫氫芳樟醇主要由甲基庚烯酮通過乙炔化反應(yīng)合成，該合成反應(yīng)的主要副產(chǎn)物為二聚脫氫芳樟醇。通常在脫氫芳樟醇粗品中，總會存在2～8wt％的二聚脫氫芳樟醇。脫氫芳樟醇粗品須經(jīng)蒸餾處理，處理過程中產(chǎn)生一定數(shù)量的蒸餾殘液，其中含有大量的二聚脫氫芳樟醇及數(shù)量不少的脫氫芳樟醇。該廢液呈暗黑色，粘度較大，不可直接向環(huán)境排放，通常需焚燒處理，不僅分離困難，甚至很難作為燃料來利用，迄今未見較有經(jīng)濟(jì)價(jià)值的回收、分離等利用的文獻(xiàn)報(bào)道。這不僅造成一定的石油資源的浪費(fèi)，而且對環(huán)保帶來不良影響。


發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明提供了一種由脫氫芳樟醇生產(chǎn)廢液制造甲基庚烯酮的方法，它要解決的技術(shù)問題是為該廢液給出一個(gè)具有較高經(jīng)濟(jì)價(jià)值的利用方法。不僅能充分利用這部分的石油資源，還能減少對環(huán)境的影響。
以下是本發(fā)明解決上述技術(shù)問題的技術(shù)方案 一種由脫氫芳樟醇生產(chǎn)廢液制造甲基庚烯酮的方法，該廢液含有二聚脫氫芳樟醇和脫氫芳樟醇，產(chǎn)生于甲基庚烯酮乙炔化反應(yīng)合成脫氫芳樟醇的生產(chǎn)過程。該方法依次包括以下過程 1)廢液在堿溶液中進(jìn)行解聚反應(yīng)，堿溶液為NaOH水溶液或KOH水溶液，濃度為45～60wt％，反應(yīng)溫度為120～142℃，反應(yīng)壓力為常壓，反應(yīng)時(shí)間為1～8小時(shí)，廢液與堿溶液投料的體積比為(2～8)∶1； 2)解聚反應(yīng)產(chǎn)物進(jìn)行油水相分離，堿溶液回收套用； 3)油相物料用水蒸汽進(jìn)行蒸餾，收集氣相冷凝液的油相物料得粗甲基庚烯酮； 4)粗甲基庚烯酮進(jìn)行減壓精餾提純，減壓精餾系統(tǒng)壓力為絕對壓力2.0～3.2KPa，釜溫為90～132℃，回流比為5～8，收集72～74℃的塔頂餾分得精制產(chǎn)品。
上述過程1所述的反應(yīng)溫度最好為122～130℃；過程1所述的反應(yīng)時(shí)間最好為3～5小時(shí)。
發(fā)明人通過實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)，這種廢液盡管粘度較大，無法直接進(jìn)行分離利用，但廢液在堿溶液中能進(jìn)行解聚反應(yīng)，以使廢液中的二聚脫氫芳樟醇和脫氫芳樟醇成為甲基庚烯酮。解聚產(chǎn)物再經(jīng)水蒸汽蒸餾和精餾分離，便能獲得純度較高的甲基庚烯酮。整個(gè)方法工藝簡單，操作容易，適于工業(yè)化應(yīng)用?？偟漠a(chǎn)品收率可達(dá)到75～80％，即每100kg廢液可獲得75～80kg的甲基庚烯酮精制產(chǎn)品，堿溶液則可回收套用，因此整個(gè)工業(yè)過程最終的污染物排放很少。與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的積極效果在于為該廢液提供了一種綠色的、極有經(jīng)濟(jì)價(jià)值的利用方法，使這部分石油資源得以充分使用，也減少了甲基庚烯酮乙炔化反應(yīng)合成脫氫芳樟醇的生產(chǎn)過程污染物的排放。
下面將通過具體的實(shí)施方案對本發(fā)明作進(jìn)一步的描述，其中產(chǎn)品收率的定義為 產(chǎn)品收率＝單位重量廢液得到甲基庚烯酮精制產(chǎn)品的重量×100％ 實(shí)施例使用的原料(即脫氫芳樟醇生產(chǎn)廢液)中，脫氫芳樟醇含量為33.6wt％，二聚脫氫芳樟醇含量為60.1wt％，甲基庚烯酮質(zhì)量含量＜0.1wt％，其它為高沸點(diǎn)物質(zhì)。
原料及產(chǎn)物組成采用氣相色譜法定量分析。

具體實(shí)施例方式實(shí)施例1～10
在帶有回流冷凝器、加熱裝置和攪拌裝置的反應(yīng)釜中加入一定量的脫氫芳樟醇生產(chǎn)廢液，再加入所需量的堿水溶液。邊施以攪拌邊加溫至所需的反應(yīng)溫度，反應(yīng)壓力為常壓。至所需的反應(yīng)時(shí)間后終止反應(yīng)。各實(shí)施例主要的解聚反應(yīng)條件見表1。
將解聚反應(yīng)產(chǎn)物的物料液冷卻到室溫，靜置分層取得油相物料。油相物料用壓力為1kg/cm2的水蒸氣進(jìn)行蒸餾，蒸出的氣相物料冷凝后分層取得油相物料即為甲基庚烯酮粗產(chǎn)品。
實(shí)施例11～18
將實(shí)施例1～10得到的甲基庚烯酮粗產(chǎn)品混合后進(jìn)行減壓精餾提純。精餾柱內(nèi)徑為25mm，柱身長1300mm，精餾柱底部有環(huán)型膨脹管，內(nèi)填充不銹鋼填料，系統(tǒng)的真空由2ZX-4型旋片真空泵獲得。收集72～74℃的塔頂餾分，得甲基庚烯酮精制產(chǎn)品。各實(shí)施例主要的精餾工藝條件以及得到產(chǎn)品的純度見表2。
計(jì)量實(shí)施例1～10總的原料投料量和實(shí)施例11～18得到的總產(chǎn)品量，計(jì)算得產(chǎn)品收率為79.5％。
表1. 表2.
權(quán)利要求
1.一種由脫氫芳樟醇生產(chǎn)廢液制造甲基庚烯酮的方法，該廢液含有二聚脫氫芳樟醇和脫氫芳樟醇，產(chǎn)生于甲基庚烯酮乙炔化反應(yīng)合成脫氫芳樟醇的生產(chǎn)過程，該方法依次包括以下過程
1)廢液在堿溶液中進(jìn)行解聚反應(yīng)，堿溶液為NaOH水溶液或KOH水溶液，濃度為45～60wt％，反應(yīng)溫度為120～142℃，反應(yīng)壓力為常壓，反應(yīng)時(shí)間為1～8小時(shí)，廢液與堿溶液投料的體積比為(2～8)∶1；
2)解聚反應(yīng)產(chǎn)物進(jìn)行油水相分離，堿溶液回收套用；
3)油相物料用水蒸汽進(jìn)行蒸餾，收集氣相冷凝液的油相物料得粗甲基庚烯酮；
4)粗甲基庚烯酮進(jìn)行減壓精餾提純，減壓精餾系統(tǒng)壓力為絕對壓力2.0～3.2KPa，釜溫為90～132℃，回流比為5～8，收集72～74℃的塔頂餾分得精制產(chǎn)品。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制造甲基庚烯酮的方法，其特征在于過程1所述的反應(yīng)溫度為122～130℃。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制造甲基庚烯酮的方法，其特征在于過程1所述的反應(yīng)時(shí)間為3～5小時(shí)。
全文摘要
一種由脫氫芳樟醇生產(chǎn)廢液制造甲基庚烯酮的方法，該廢液含有二聚脫氫芳樟醇和脫氫芳樟醇，產(chǎn)生于甲基庚烯酮乙炔化反應(yīng)合成脫氫芳樟醇的生產(chǎn)過程。包括過程廢液在堿溶液中進(jìn)行解聚反應(yīng)；解聚反應(yīng)產(chǎn)物進(jìn)行油水相分離，堿溶液回收套用；油相物料用水蒸汽進(jìn)行蒸餾，收集氣相冷凝液的油相物料得粗甲基庚烯酮；粗甲基庚烯酮進(jìn)行減壓精餾提純，收集72～74℃的塔頂餾分得精制產(chǎn)品。每100kg廢液可獲得75～80kg的甲基庚烯酮精制產(chǎn)品。本發(fā)明的積極效果在于為該廢液提供了一種綠色的、極有經(jīng)濟(jì)價(jià)值的利用方法，使這部分石油資源得以充分使用，并減少了甲基庚烯酮乙炔化反應(yīng)合成脫氫芳樟醇的生產(chǎn)過程污染物的排放。
文檔編號C07C49/00GK101190880SQ200610118590
公開日2008年6月4日 申請日期2006年11月22日 優(yōu)先權(quán)日2006年11月22日
發(fā)明者翁羽飛, 郭世卓, 丁仙華, 軍 奚, 帥 王 申請人:中國石化上海石油化工股份有限公司