專利名稱：苯二甲胺(xda)的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種制備苯二甲胺的方法，其包括以下步驟將二甲苯氨氧化成苯二甲腈，使氨氧化段的氣態(tài)產(chǎn)物與液態(tài)有機(jī)溶劑直接接觸(驟冷)并在所得驟冷溶液或懸浮液中氫化該苯二甲腈。
苯二甲胺(雙(氨基甲基)苯)為有用的原料，例如用于合成聚酰胺、環(huán)氧硬化劑，或可用作制備異氰酸酯的中間體。
術(shù)語(yǔ)“苯二甲胺”(XDA)包括三種異構(gòu)體，即鄰苯二甲胺、間苯二甲胺(MXDA)和對(duì)苯二甲胺。
術(shù)語(yǔ)“苯二甲腈”(PN)包括三種異構(gòu)體，即1，2-二氰基苯＝鄰苯二甲腈，1，3-二氰基苯＝間苯二甲腈＝IPN和1，4-二氰基苯＝對(duì)苯二甲腈。
通過(guò)氨氧化二甲苯并隨后氫化所得苯二甲腈而兩段合成苯二甲胺是已知的。
EP-A2-1 113 001(Mitsubishi Gas Chem.Comp.)描述了一種通過(guò)氨氧化相應(yīng)的碳環(huán)或雜環(huán)化合物而制備腈化合物的方法，其中將來(lái)自反應(yīng)產(chǎn)物的過(guò)量氨再循環(huán)。其中還描述了使氨氧化段的氣態(tài)產(chǎn)物與液態(tài)有機(jī)溶劑直接接觸，所述有機(jī)溶劑特別是脂族或芳族烴(第和段)。
EP-A2-1 193 247和EP-A1-1 279-661(均是Mitsubishi Gas Chem.Comp.)分別涉及純化間苯二甲腈(IPN)的方法和制備純XDA的方法，其中苯二甲腈通過(guò)氨氧化二甲苯合成，并使氨氧化段的氣態(tài)產(chǎn)物與液態(tài)有機(jī)溶劑直接接觸(驟冷)。有機(jī)溶劑選自烷基苯、雜環(huán)化合物、芳族腈和雜環(huán)腈，并具有低于苯二甲腈的沸點(diǎn)(EP-A2-1 193 247第4欄，第和段；EP-A1-1 279 661第4-5欄，第和段)。
EP-A2-1 193 244(Mitsubishi Gas Chem.Comp.)描述了一種通過(guò)氫化在在先階段中通過(guò)氨氧化二甲苯合成的苯二甲腈而制備XDA的方法，其中使氨氧化段的氣態(tài)產(chǎn)物與液態(tài)有機(jī)溶劑直接接觸(驟冷)，并將所得驟冷溶液或懸浮液供入氫化段。
優(yōu)選的有機(jī)溶劑為C6-C12芳族烴，例如二甲苯和1，2，4-三甲基苯(第6欄，第和段)。
DE-A-21 64 169在其第6頁(yè)最后一段描述了在Ni和/或Co催化劑的存在下，在作為溶劑的氨中將IPN氫化成間苯二甲胺。
各自具有相同申請(qǐng)日的五個(gè)平行BASF專利申請(qǐng)各自涉及XDA的制備方法。
本發(fā)明的目的是提供一種改進(jìn)的、經(jīng)濟(jì)可行的，以高收率和時(shí)空產(chǎn)率(STY)制備高純苯二甲胺，特別是間苯二甲胺的方法，由于料流，特別是包括再循環(huán)料流在內(nèi)的溶劑流減少，其在與現(xiàn)有技術(shù)方法(例如EP-A2-1193 244)可比擬的生產(chǎn)量下，能夠使用更小的裝置和機(jī)器。
我們已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，該目的可通過(guò)一種制備苯二甲胺的方法實(shí)現(xiàn)，該方法包括以下步驟將二甲苯氨氧化成苯二甲腈，使氨氧化段的氣態(tài)產(chǎn)物與液態(tài)有機(jī)溶劑直接接觸(驟冷)，并在所得驟冷溶液或懸浮液中氫化該苯二甲腈，其中有機(jī)溶劑為N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)。
本發(fā)明方法優(yōu)選用于通過(guò)氫化間苯二甲腈(IPN)而制備間苯二甲胺(MXDA)，所述間苯二甲腈通過(guò)在在先步驟中氨氧化間二甲苯而合成。
本發(fā)明方法可按如下進(jìn)行氨氧化段二甲苯(鄰、間或?qū)Χ妆?到相應(yīng)苯二甲腈的氨氧化(鄰二甲苯→鄰苯二甲腈；間二甲苯→間苯二甲腈；對(duì)二甲苯→對(duì)苯二甲腈)通常通過(guò)本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員已知的方法進(jìn)行。
甲基芳族化合物的氨氧化優(yōu)選在多氧化物催化劑上用氨和含氧氣體(氧氣或空氣或兩者)在流化床反應(yīng)器或管(束)反應(yīng)器中進(jìn)行。
反應(yīng)溫度通常為300-500℃，優(yōu)選330-480℃。
催化劑優(yōu)選含有V、Sb和/或Cr，更優(yōu)選由[V、Sb和堿金屬]或[V、Cr、Mo和B]組成，在每種情況下為未負(fù)載催化劑或負(fù)載于惰性載體上。
優(yōu)選的惰性載體為SiO2、Al2O3或二者的混合物或滑石。
該程序例如描述于BASF專利申請(qǐng)EP-A-767 165和EP-A-699 476中，將其明確引入本文作為參考。
BASF專利申請(qǐng)EP-A-222 249、DE-A-35 40 517和DE-A-37 00 710中還公開了合適的氨氧化催化劑。
氨氧化還可根據(jù)開頭引用的申請(qǐng)EP-A2-1 113 001、EP-A2-1 193 247、EP-A1-1 279 661和EP-A2-1 193 244中描述的方法進(jìn)行。
驟冷使在氨氧化中產(chǎn)生的包含有價(jià)值的產(chǎn)物苯二甲腈的蒸氣與液態(tài)有機(jī)溶劑N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)直接接觸(用NMP作為驟冷液體，即驟冷劑驟冷)。
用于驟冷的NMP中可能已經(jīng)含有溶解或懸浮的苯二甲腈(優(yōu)選與合成的PN相對(duì)應(yīng)的異構(gòu)體)。
氣態(tài)苯二甲腈與液態(tài)溶劑NMP接觸(驟冷)時(shí)的溫度驟降減少了不希望的次級(jí)產(chǎn)物和分解產(chǎn)物的形成，所述次級(jí)產(chǎn)物和分解產(chǎn)物會(huì)導(dǎo)致苯二甲腈品質(zhì)降低并最終導(dǎo)致XDA品質(zhì)降低。
氣態(tài)苯二甲腈通過(guò)驟冷直接吸收到液態(tài)NMP溶劑中，產(chǎn)生可直接進(jìn)一步加工的溶液和/或懸浮液。
通常將純度大于99重量％，特別是純度大于99.5重量％的工業(yè)級(jí)NMP用作新鮮進(jìn)料。
優(yōu)選使用由工藝回收的NMP作為驟冷液體。此處驟冷液體的純度還可是≤99重量％，例如90-98重量％，特別是當(dāng)雜質(zhì)為非工藝外來(lái)物質(zhì)(即，尤其是水，氨，苯基氰，甲苯基氰，二甲苯，鄰、間或?qū)谆S胺，芐胺，苯二甲胺)時(shí)如此。
溶劑NMP的用量通常應(yīng)使得到的溶液/懸浮液具有的苯二甲腈含量為15-75重量％，優(yōu)選25-60重量％。
將含有苯二甲腈(PN)的氨氧化氣態(tài)流出物在驟冷裝置中引入NMP，例如優(yōu)選在降膜冷凝器(薄膜冷凝器、滴流膜(trickle film)冷凝器或降流冷凝器)、噴射裝置或塔中進(jìn)行。在該裝置中，氣態(tài)苯二甲腈可以與液態(tài)溶劑并流或逆流輸送。在并流的情況下，氣態(tài)苯二甲腈從上面引入驟冷裝置中。為了使驟冷裝置的內(nèi)壁完全濕潤(rùn)，有利的是在降膜冷凝器頂部切向供入液態(tài)溶劑或通過(guò)一個(gè)或多個(gè)噴嘴供入液態(tài)溶劑。
在驟冷塔的情況下，將來(lái)自氨氧化反應(yīng)的氣體在塔底引入，溶劑在塔頂進(jìn)料。為了增加用于冷凝的表面積，驟冷裝置中可裝有內(nèi)件，例如塔板、規(guī)整填料或無(wú)規(guī)填料。
用于驟冷的NMP可單程使用或作為循環(huán)介質(zhì)使用。
有利的是，將部分驟冷溶液或懸浮液再循環(huán)。
回路中安裝的傳熱器用于冷卻驟冷溶液或懸浮液。
以在驟冷器出口得到所需溫度的方式設(shè)定和相互調(diào)節(jié)循環(huán)介質(zhì)的溫度和回路流量。循環(huán)介質(zhì)的流量越小，循環(huán)介質(zhì)的選定溫度越低，反之亦然，但必須考慮溶解度和熔點(diǎn)以及驟冷裝置的液應(yīng)力極限。
新鮮NMP進(jìn)料的流量取決于驟冷溫度，這是因?yàn)楫?dāng)溫度升高時(shí)更多溶劑存在于氣態(tài)驟冷流出物中。以得到PN溶液或懸浮液的所需濃度的方式設(shè)定。由于PN在NMP中的溶解度隨溫度升高而增加，因此當(dāng)驟冷器出口溫度升高時(shí)，PN在NMP中的濃度可更高。
將循環(huán)介質(zhì)與新鮮溶劑一起或單獨(dú)在合適的位置供入驟冷裝置中。
在以逆流操作的驟冷塔情況下，新鮮NMP在塔頂供入，循環(huán)介質(zhì)更靠下，在塔的大約中部供入。
通常，加熱NMP和/或使用的循環(huán)介質(zhì)而將液態(tài)驟冷流出物的溫度設(shè)定為40-180℃，優(yōu)選50-120℃，特別是80-120℃。
在1-100毫巴范圍內(nèi)，苯二甲腈的沸點(diǎn)比NMP沸點(diǎn)高約60開爾文。
驟冷期間絕對(duì)壓力通常為0.5-1.5巴。優(yōu)選在略微升高的壓力下操作。
通常存在于氨氧化氣態(tài)流出物中的二甲苯、水、NH3、CO2、N2等在驟冷條件下僅僅部分溶于或幾乎不溶于NMP驟冷溶劑中，并主要以氣態(tài)形式從驟冷裝置中除去。
驟冷步驟中的溫度越低，水和沸點(diǎn)(在相同壓力下)低于PN的次級(jí)組分(例如苯基氰，甲苯基氰)在液態(tài)驟冷流出物中的比例越高。
在本發(fā)明方法的一個(gè)特定實(shí)施方案中，在苯二甲腈的氫化之前，通過(guò)蒸餾將水和沸點(diǎn)(在相同壓力下)低于苯二甲腈的產(chǎn)物(低沸點(diǎn)組分；例如各自為與水的非均相共沸混合物的未轉(zhuǎn)化二甲苯、苯基氰、甲苯基氰，水，苯基氰，甲苯基氰；(在相同壓力下)隨著沸點(diǎn)升高的順序列出；在某些情況下還有芐胺，鄰、間、對(duì)甲基芐胺，苯二甲胺，在這種情況下這些胺來(lái)自氫化段的再循環(huán)溶劑)部分或完全從所得驟冷溶液或懸浮液中除去。
低沸點(diǎn)組分優(yōu)選在蒸餾塔中經(jīng)由頂部除去。
優(yōu)選使用裝有用于提高分離性能的常規(guī)內(nèi)件如塔板、規(guī)整填料或無(wú)規(guī)填料等的蒸餾塔。
本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員可通過(guò)其熟知的方法根據(jù)溶液或懸浮液的特定組成確定塔的構(gòu)造(特別是分離段的數(shù)量、進(jìn)料點(diǎn)、回流比等)。為了限定塔底溫度，優(yōu)選在減壓下操作。
氫化隨后將所得驟冷溶液或懸浮液供入氫化段。任選地，可將其它NMP或其它有機(jī)溶劑如二甲苯，芐胺，鄰、間或?qū)谆S胺，苯二甲胺及其混合物預(yù)先加入到驟冷溶液或懸浮液中。
由此本發(fā)明方法的特征在于，基本上未分離作為中間體得到的苯二甲腈。在驟冷階段中，用于氫化段的待氫化苯二甲腈未與用于驟冷步驟的NMP分離。
在本發(fā)明方法中，優(yōu)選不從驟冷溶液或懸浮液中除去高沸點(diǎn)組分，即沸點(diǎn)(在相同壓力下)高于苯二甲腈的產(chǎn)物。
為將苯二甲腈氫化成相應(yīng)的苯二甲胺(鄰、間或?qū)Ρ蕉装?，特別優(yōu)選向溶液或懸浮液中加入氨，氨優(yōu)選以液態(tài)加入。所述氨可在驟冷段后直接加入，或直到氫化段時(shí)才加入。
二腈與氨在新鮮進(jìn)料中的重量比通常為1∶0.15-1∶15，優(yōu)選1∶0.5-1∶10，更優(yōu)選1∶1-1∶5。
就氫化而言，可使用本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員公知的用于該反應(yīng)的催化劑和反應(yīng)器(例如固定床或懸浮法)以及方法(連續(xù)的、半連續(xù)的、分批的)。
在固定床催化劑方法中，液相和滴流法二者均可。優(yōu)選使用滴流法。
就此而言，例如參見(jiàn)申請(qǐng)GB-A-852,972(對(duì)應(yīng)于DE-A-11 19 285)(BASFAG)和DE-A-12 59 899(BASF AG)中所描述的方法以及美國(guó)專利US3,069,469(California Research Corp.)。
氫化反應(yīng)器可以單程操作?；蛘哌€可以是循環(huán)法，其中將部分反應(yīng)器流出物再循環(huán)到反應(yīng)器入口，優(yōu)選不預(yù)先處理循環(huán)料流。
這允許反應(yīng)溶液得到最佳稀釋，這對(duì)選擇性具有有利影響。特別地，循環(huán)料流可以通過(guò)外部傳熱器以簡(jiǎn)單、廉價(jià)的方式冷卻，從而除去反應(yīng)熱。反應(yīng)器還可絕熱操作，這種情況下反應(yīng)溶液的升溫可通過(guò)冷卻循環(huán)料流限制。由于反應(yīng)器本身不必冷卻，設(shè)計(jì)可以簡(jiǎn)單和廉價(jià)。還可使用冷卻的管束反應(yīng)器。
優(yōu)選含有鈷和/或鎳和/或鐵的催化劑，其為未負(fù)載催化劑或負(fù)載于惰性載體上。
反應(yīng)溫度通常為40-150℃，優(yōu)選40-120℃。
壓力通常為40-300巴，通常為100-200巴。
XDA的分離氫化后，蒸除使用的溶劑和所有使用的氨。
優(yōu)選通過(guò)蒸餾經(jīng)由塔頂除去沸點(diǎn)(在相同壓力下)較低的副產(chǎn)物，通過(guò)蒸餾經(jīng)由塔底除去沸點(diǎn)較高的雜質(zhì)而純化苯二甲胺。
特別優(yōu)選如下方法，其中在氫化后經(jīng)由塔頂蒸除NMP、所有氨和所有沸點(diǎn)較低的副產(chǎn)物，然后通過(guò)蒸餾經(jīng)由塔底從苯二甲胺中除去沸點(diǎn)較高的雜質(zhì)。
在特定的實(shí)施方案中，沸點(diǎn)較低和沸點(diǎn)較高的副產(chǎn)物的除去還可在側(cè)流塔或間壁塔中進(jìn)行，在這種情況下可以經(jīng)由液態(tài)或氣態(tài)側(cè)流得到純的苯二甲胺。
取決于所需純度，額外用有機(jī)溶劑萃取產(chǎn)物(XDA)，有機(jī)溶劑優(yōu)選脂族烴，特別是環(huán)脂族烴，非常特別是環(huán)己烷或甲基環(huán)己烷。
該萃取純化可例如根據(jù)DE-A-1 074 592進(jìn)行。
本發(fā)明方法的優(yōu)選實(shí)施方案的示意圖如附圖中的

圖1所示。
任選工藝步驟“除去水”和“XDA萃取純化”用虛線表示。
實(shí)施例實(shí)施例1將間二甲苯氨氧化，隨后用作為溶劑的NMP將反應(yīng)氣體驟冷，并將在氨氧化段形成的IPN氫化(參見(jiàn)圖1中的流程圖)。
將負(fù)載在滑石上的組成為V4Sb3W0.4Cs0.2的催化劑裝在管式反應(yīng)器中作為固定床。在外部將所述裝置加熱到400℃。將蒸發(fā)的間二甲苯、氣態(tài)氨、空氣和氮?dú)庖敕磻?yīng)器中(NH3/間二甲苯＝8摩爾/1摩爾，O2/間二甲苯＝4摩爾/1摩爾)。反應(yīng)器的最上段填充有惰性床，以使達(dá)到反應(yīng)區(qū)的原料預(yù)混合并預(yù)加熱到400℃。反應(yīng)器中存在0.02-0.03巴的略微升高的壓力。熱點(diǎn)溫度達(dá)到450℃。間二甲苯轉(zhuǎn)化率(C)為79％后，IPN的選擇性(S)為68％。
離開反應(yīng)器的氣體混合物在塔中用NMP驟冷。IPN在NMP中的溶液在122℃由驟冷塔排出，且含有0.6重量％的間二甲苯、1.6重量％的水、0.1重量％的苯基氰、4重量％的甲苯基氰、27重量％的IPN和大約66.7重量％的NMP。未轉(zhuǎn)化的反應(yīng)氣體和惰性氣體，以及未轉(zhuǎn)化的間二甲苯和少量NMP以氣態(tài)形式經(jīng)由驟冷塔塔頂排出。可處理該氣體，以將有價(jià)值的材料(特別是NH3、間二甲苯、NMP和甲苯基氰)再循環(huán)到反應(yīng)段或驟冷回路。惰性組分和次級(jí)組分(H2O、苯基氰、N2、CO2等)可從處理段排出。
與驟冷器出口的計(jì)算組成相對(duì)應(yīng)的溶液由純組分混合在一起并供入到氫化段，其由0.44克間二甲苯、1.7克水、0.88克苯基氰、3.1克甲苯基氰、24克IPN和58克NMP組成。為了進(jìn)行氫化，將液氨計(jì)量加入混合物中(NH3/IPN＝14mol/1mol)。氫化在H2和5克阮內(nèi)鎳催化劑的存在下，在100℃的溫度和100巴的壓力下，在攪拌式高壓釜中進(jìn)行。IPN的轉(zhuǎn)化是定量的，基于使用的IPN，MXDA的收率為92％。
(上述驟冷步驟的數(shù)據(jù)為熱力學(xué)模擬的結(jié)果。在此模擬中，驟冷器被認(rèn)為是在氣體和液體相間存在熱力學(xué)平衡的裝置。除了涉及的組分的純物質(zhì)數(shù)據(jù)外，還在計(jì)算中使用真實(shí)的二進(jìn)制數(shù)據(jù)。這種計(jì)算可使用本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員所熟知的市售計(jì)算程序進(jìn)行，此處是Aspen Plus。)實(shí)施例2如實(shí)施例1所述進(jìn)行氨氧化，不同的是驟冷器的出口溫度為91℃。溶液的水含量為5.2重量％。將溶液供入具有15塊泡罩塔板的塔中。進(jìn)料到第6塊泡罩塔板。水和其它組分(溶解的氣體、間二甲苯、苯基氰、甲苯基氰，后者為與水的共沸物)一起經(jīng)由塔頂除去。經(jīng)由塔底得到了基本上不含水的溶液，該溶液由大約27重量％的IPN、67重量％的NMP、6重量％的甲苯基氰和600重量ppm苯基氰組成。
由27重量％的IPN和73重量％的NMP組成的混合物(其由純組分混合而成)在連續(xù)的70ml管式反應(yīng)器中，于80℃和190巴下在未負(fù)載鈷催化劑上氫化。每小時(shí)，將70克IPN溶液和90克氨輸送通過(guò)所述催化劑?；谑褂玫腎PN，MXDA的收率為96％。
(上述驟冷步驟中報(bào)導(dǎo)的數(shù)據(jù)為如實(shí)施例1所述的熱力學(xué)模擬的結(jié)果。)實(shí)施例3由27重量％IPN和73重量％NMP組成的混合物(其由純組分混合而成)在連續(xù)的70ml管式反應(yīng)器中，于80℃和190巴下在未負(fù)載鈷催化劑上氫化。每小時(shí)，將70克IPN溶液和54克氨輸送通過(guò)所述催化劑。相同的體積流量作為溶劑再循環(huán)。基于使用的IPN，MXDA的收率為95.5％。
實(shí)施例4由15重量％IPN和85重量％NMP組成的混合物(其由純組分混合而成)，在連續(xù)的70ml攪拌反應(yīng)器中，于80℃和190巴下在未負(fù)載鈷催化劑上氫化。每小時(shí)，將140克IPN溶液和72克氨輸送通過(guò)所述催化劑?；谑褂玫腎PN，MXDA的收率為96％。
實(shí)施例5將間二甲苯氨氧化，隨后用作為溶劑的NMP將反應(yīng)氣體驟冷。
將負(fù)載在滑石上的組成為V4Sb3K0.4Ba0.2的催化劑裝在管式反應(yīng)器中作為固定床。在外部將所述裝置加熱到415℃。向反應(yīng)器中供入蒸發(fā)的間二甲苯、氣態(tài)氨和空氣(NH3/間二甲苯＝14摩爾/1摩爾，O2/間二甲苯＝4摩爾/1摩爾)。用70重量％的滑石球稀釋反應(yīng)器第一部分的催化劑，用40重量％的滑石球稀釋第二部分的催化劑。反應(yīng)器中存在0.02巴的略微升高的壓力。熱點(diǎn)溫度達(dá)到430℃。間二甲苯轉(zhuǎn)化率(C)為88％時(shí)，IPN的選擇性為71％。
離開反應(yīng)器的氣體混合物在塔中用NMP驟冷。IPN在NMP中的溶液在120℃和1.02巴(絕對(duì))由驟冷塔排出，且含有0.25重量％的間二甲苯、1.3重量％的水、3.6重量％的甲苯基氰、27重量％的IPN和大約67.7重量％的NMP。未轉(zhuǎn)化的反應(yīng)氣體和惰性氣體，以及未轉(zhuǎn)化的間二甲苯和少量NMP以氣態(tài)形式經(jīng)由驟冷塔塔頂除去?？商幚碓摎怏w，以將有價(jià)值的材料(特別是NH3、間二甲苯、NMP和甲苯基氰)再循環(huán)到反應(yīng)段或驟冷回路。惰性組分和次級(jí)組分(H2O、N2、CO2等)從處理段排出。
(上述驟冷步驟中報(bào)導(dǎo)的數(shù)據(jù)為如實(shí)施例1中所述的熱力學(xué)模擬的結(jié)果。)實(shí)施例6研究了IPN在不同溶劑中的溶解度。
INP在NMP中的溶解度在60℃下約為26重量％，在90℃下約為41重量％。
在90℃下，1，2，4-三甲基苯僅達(dá)到20重量％的溶解度，均三甲苯僅達(dá)到12重量％的溶解度。
在60℃下，IPN在均三甲苯或1，2，4-三甲基苯中的溶解度在每種情況下均低于10重量％。
權(quán)利要求
1.一種制備苯二甲胺的方法，包括以下步驟將二甲苯氨氧化成苯二甲腈，使氨氧化段的氣態(tài)產(chǎn)物與液態(tài)有機(jī)溶劑直接接觸(驟冷)，并在所得驟冷溶液或懸浮液中氫化該苯二甲腈，其中有機(jī)溶劑為N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)。
2.如權(quán)利要求1所要求的方法，用于制備間苯二甲胺，其包括將間二甲苯氨氧化成間苯二甲腈的步驟和氫化間苯二甲腈的步驟。
3.如權(quán)利要求1或2所要求的方法，其中在氫化苯二甲腈之前，通過(guò)蒸餾將水和所有沸點(diǎn)低于苯二甲腈的產(chǎn)物(低沸點(diǎn)組分)部分或全部從所得驟冷溶液或懸浮液中除去。
4.如前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所要求的方法，其中在氫化苯二甲腈之前，沒(méi)有從所得驟冷溶液或懸浮液中除去沸點(diǎn)高于苯二甲腈的產(chǎn)物(高沸點(diǎn)組分)。
5.如前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所要求的方法，其中氨氧化在300-500℃的溫度下在含有V、Sb和/或Cr的催化劑上進(jìn)行，所述催化劑為未負(fù)載催化劑或負(fù)載于惰性載體上。
6.如前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所要求的方法，其中在使用NMP的驟冷中，驟冷流出物的溫度為40-180℃。
7.如前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所要求的方法，其中氫化在氨的存在下進(jìn)行。
8.如前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所要求的方法，其中氫化在40-150℃的溫度下在含有Ni、Co和/或Fe的催化劑上進(jìn)行，所述催化劑為未負(fù)載催化劑或負(fù)載于惰性載體上。
9.如前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所要求的方法，其中在氫化之后，通過(guò)經(jīng)由塔頂蒸除NMP、所有氨和所有沸點(diǎn)較低的副產(chǎn)物，并經(jīng)由塔底蒸餾除去沸點(diǎn)較高的雜質(zhì)而純化苯二甲胺。
10.如前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所要求的方法，其中在氫化之后，經(jīng)由塔頂蒸除NMP、所有氨和所有沸點(diǎn)較低的副產(chǎn)物，然后通過(guò)蒸餾經(jīng)由塔底從苯二甲胺中除去沸點(diǎn)較高的雜質(zhì)。
11.如權(quán)利要求9或10所要求的方法，其中在蒸餾之后，使用有機(jī)溶劑萃取苯二甲胺以進(jìn)一步純化。
12.如權(quán)利要求11所要求的方法，其中使用環(huán)己烷或甲基環(huán)己烷進(jìn)行萃取。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種制備苯二甲胺的方法，包括以下步驟將二甲苯氨氧化成苯二甲腈，使氨氧化段的氣態(tài)產(chǎn)物與液態(tài)有機(jī)溶劑直接接觸(驟冷段)，并在所得驟冷溶液或懸浮液中氫化該苯二甲腈，其中有機(jī)溶劑為N－甲基－2－吡咯烷酮(NMP)。
文檔編號(hào)C07C211/27GK1849295SQ200480026132
公開日2006年10月18日 申請(qǐng)日期2004年8月27日 優(yōu)先權(quán)日2003年9月10日
發(fā)明者R·雨果, S·喬丹, K·文茨, T·普雷斯, A·韋克 申請(qǐng)人:巴斯福股份公司