專利名稱：催化法制備疊氮磷酸二苯酯的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種疊氮磷酸二苯酯的制備方法，特別涉及一種采用相轉(zhuǎn)移催化劑催化制備疊氮磷酸二苯酯的方法。
背景技術(shù)：
疊氮磷酸二苯酯(簡稱DPPA)是一種在有機合成上被廣泛的使用的有機磷試劑，其化學結(jié)構(gòu)式如下 現(xiàn)有的疊氮磷酸二苯酯的制備方法主要分為二種，一種是溶劑法，即以氯代磷酸二苯酯為原料，以無水丙酮為溶劑，與疊氮鈉反應(yīng)制得了疊氮磷酸二苯酯(JP805459)；另一種為無溶劑法，即在常溫下，氯代磷酸二苯酯和疊氮鈉在無溶劑情況下反應(yīng)制得目標化合物(《化學試劑》1992，14(6)377)。
上述兩種方法都存在著制備反應(yīng)時間長、操作復雜、反應(yīng)物和目標產(chǎn)物難以分離及目標產(chǎn)物的產(chǎn)率和純度都不高等缺陷。
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于，提供一種制備疊氮磷酸二苯酯的新制備方法，以克服上述現(xiàn)有技術(shù)中存在的缺陷。
發(fā)明構(gòu)思在本發(fā)明的合成方法中，考慮到氯代磷酸二苯酯和疊氮鈉的反應(yīng)，是液—固之間的反應(yīng)，固相并不溶于液相，反應(yīng)中必須使兩相充分接觸，采用相轉(zhuǎn)移催化劑有助于反應(yīng)的進行。
技術(shù)方案本發(fā)明所述的疊氮磷酸二苯酯的制備方法的主要步驟是以氯代磷酸二苯酯和疊氮鈉為原料，以季銨鹽、叔胺無機鹽或強堿性叔胺為相轉(zhuǎn)移催化劑，在15～30℃反應(yīng)10～15小時后制得疊氮磷酸二苯酯。
其中氯代磷酸二苯酯、疊氮鈉與相轉(zhuǎn)移催化劑的摩爾比為1∶1～5∶0.001～0.1；所說的季銨鹽，叔胺無機鹽和強堿性叔胺分別具有如下分子式R1R2R3NR4X，R1R2R3NHX，[CH3(OCH2CH2)n]3N；式中R1、R2和R3分別為C1-18的烷基、苯基和芐基中的一種，R4為C1-4的烷基、芐基或苯基，X＝Cl、Br或I，n＝1～3。
本發(fā)明的反應(yīng)方程式如下 由上述技術(shù)方案可知，在本發(fā)明所述的制備方法中無需溶劑，只需加入一種相轉(zhuǎn)移催化劑，在15～30℃攪拌反應(yīng)，停止反應(yīng)后濾去不溶物，即可得到疊氮磷酸二苯酯。該方法具有制備反應(yīng)所需時間短，操作簡單，反應(yīng)條件溫和及所得產(chǎn)品純度高(可達99.3％)等優(yōu)點，避免了現(xiàn)有技術(shù)中需高真空度的減壓蒸餾等一些復雜操作，是一種易于大規(guī)模工業(yè)化制備疊氮磷酸二苯酯的制備方法。
具體實施例方式
下面通過實施例對本發(fā)明作進一步的說明，其目的僅為更好理解本發(fā)明的內(nèi)容，因此，所舉之例并不限制本發(fā)明的保護范圍實施例1氯代磷酸二苯酯47.9g(0.178mol)，疊氮鈉20.7g(0.32mol)，四丁基溴化銨2.5g加入100ml的三口燒瓶中室溫劇烈攪拌反應(yīng)10小時，混合物逐漸乳濁，變粘，再逐漸變稀薄，顏色由無色變?yōu)闇\灰色，過濾即可得到略帶淺黃色或無色的微粘液體42.5g，產(chǎn)率86.2％，HPLC含量99.3％。
分析數(shù)據(jù)IR(cm-1)3060(w，C-H)，2170(s，-N3)，1590(m)，1490(s，C＝C)，1270(m，P＝O)，960(s，P-O-Aryl)。
實施例2在100ml的三口燒瓶中加入氯代磷酸二苯酯48.1g(0.18mol)，疊氮鈉27.6g(0.42mol)，TEBA 3.0g，室溫下強烈攪拌反應(yīng)15h，過濾得略帶淺黃色液體41.8g，HPLC含量97.7％，產(chǎn)率85.2％。
權(quán)利要求
1.一種疊氮磷酸二苯酯的制備方法，其特征在于，所述制備方法的主要步驟是以氯代磷酸二苯酯和疊氮鈉為原料，以季銨鹽、叔胺無機鹽或強堿性叔胺為相轉(zhuǎn)移催化劑，在15～30℃反應(yīng)10～15小時后制得疊氮磷酸二苯酯；其中氯代磷酸二苯酯、疊氮鈉與相轉(zhuǎn)移催化劑的摩爾比為1∶1～5∶0.001～0.1；所說的季銨鹽，叔胺無機鹽和強堿性叔胺分別具有如下分子式R1R2R3NR4X，R1R2R3NHX，[CH3(OCH2CH2)n]3N；式中R1、R2和R3分別為C1-18的烷基、苯基和芐基中的一種，R4為C1-4的烷基、芐基或苯基，X＝Cl、Br或I，n＝1～3。
2.如權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，其中所說的相轉(zhuǎn)移催化劑為四丁基溴化銨。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種疊氮磷酸二苯酯的制備方法，其主要步驟是以氯代磷酸二苯酯和疊氮鈉為原料，以季銨鹽、叔胺無機鹽、強堿性叔胺或冠醚化合物為相轉(zhuǎn)移催化劑，在15～30℃反應(yīng)10～15小時后制得疊氮磷酸二苯酯。該方法具有制備反應(yīng)所需時間短，操作簡單，反應(yīng)條件溫和及所得產(chǎn)品純度高等優(yōu)點，避免了現(xiàn)有技術(shù)中需高真空度的減壓蒸餾等一些復雜操作，是一種易于大規(guī)模工業(yè)化生產(chǎn)疊氮磷酸二苯酯的制備方法。
文檔編號C07F9/00GK1552719SQ03128979
公開日2004年12月8日 申請日期2003年5月30日 優(yōu)先權(quán)日2003年5月30日
發(fā)明者吳范宏, 辛水波 申請人:華東理工大學