專(zhuān)利名稱(chēng)：含萘結(jié)構(gòu)發(fā)光芳香四酸二酐及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種芳香四酸二酐，特別是含萘結(jié)構(gòu)的發(fā)光芳香四酸二酐及其制備方法。
背景技術(shù)：
Alexandr L.Rusanov在Advance in Polymer Science，Vol.111中的一篇綜述文獻(xiàn)中，總結(jié)了一系列含萘結(jié)構(gòu)的芳香四酸二酐，它們可用作制備可溶性聚萘酰亞胺的原料，但不具備發(fā)光功能。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明是從分子結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)和實(shí)際應(yīng)用角度出發(fā)，合成一種含萘結(jié)構(gòu)的發(fā)光芳香四酸二酐，其結(jié)構(gòu)式如(1)所示，化學(xué)名為4，4’-(4，4’-三亞甲基二哌啶基)-雙(1，8-萘二甲酸酐)，它可作為合成可溶性發(fā)光聚萘酰亞胺的原料。 本發(fā)明的制備方法是以4-溴-1，8-萘二甲酸酐和三亞甲基二哌啶為原料，銅鹽為催化劑，吡啶、三乙胺等為助催化劑，在乙二醇單甲醚溶劑中，進(jìn)行縮合反應(yīng)，反應(yīng)時(shí)間為6-12小時(shí)，生成含萘結(jié)構(gòu)的發(fā)光芳香四酸二酐。冷卻后抽濾得橙黃色粉末，然后經(jīng)重結(jié)晶，可得橙黃色針狀晶體，為含萘結(jié)構(gòu)的發(fā)光芳香四酸二酐純品，熔點(diǎn)為275.6℃。反應(yīng)過(guò)程可表述如下 本發(fā)明具體制備方法可分為兩個(gè)階段。第一階段在回流溫度下，將4-溴-1，8-萘二甲酸酐及硫酸銅溶解在乙二醇單甲醚中，然后，開(kāi)始滴加三亞甲基二哌啶、吡啶和乙二醇單甲醚混合溶液，進(jìn)行縮合反應(yīng)，反應(yīng)時(shí)間為6-12小時(shí)，生成含萘結(jié)構(gòu)的發(fā)光芳香四酸二酐。第二階段產(chǎn)品純化階段，冷卻后，抽濾得黃色粉沫狀，然后經(jīng)重結(jié)晶，可得橙黃色針狀晶體，為含萘結(jié)構(gòu)的發(fā)光芳香四酸二酐純品。
含萘結(jié)構(gòu)的發(fā)光芳香四酸二酐(1)的結(jié)構(gòu)經(jīng)元素分析、質(zhì)譜和核磁共譜振譜測(cè)試得到證實(shí)，其在氯仿中可以發(fā)出520納米左右的黃綠色熒光。
本發(fā)明合成的含萘結(jié)構(gòu)發(fā)光芳香四酸二酐可作為合成可溶性發(fā)光聚酰亞胺的原料，有著廣泛的用途。
具體實(shí)施例方式下面的實(shí)施例是對(duì)本發(fā)明的進(jìn)一步說(shuō)明，而不是限制本發(fā)明的范圍。
實(shí)施例1將5.54克(0.02mol)4-溴-1，8-萘二甲酸酐及0.5克硫酸銅加入裝有攪拌裝置、滴液漏斗、回流冷凝管的100毫升反應(yīng)器中，再加入50毫升乙二醇單甲醚中，加熱至回流使4-溴-1，8-萘二甲酸酐及0.5硫酸銅全部溶解，然后，開(kāi)始滴加含2.10克(0.01mol)三亞甲基二哌啶、吡啶和乙二醇單甲醚混合溶液8毫升，進(jìn)行縮合反應(yīng)，在1-2小時(shí)內(nèi)滴加完畢，繼續(xù)反應(yīng)6-12小時(shí)，反應(yīng)過(guò)程中逐步有含萘結(jié)構(gòu)的發(fā)光芳香四酸二酐黃色固體析出。冷卻后抽濾得黃色粉沫，然后經(jīng)重結(jié)晶，可得橙黃色針狀含萘結(jié)構(gòu)的發(fā)光芳香四酸二酐晶體，150℃下真空干燥24小時(shí)，即得2.324克純凈含萘結(jié)構(gòu)的發(fā)光芳香四酸二酐晶體(1)，收率為38.6％。
實(shí)施例2將27.7克(0.1mol)4-溴-1，8-萘二甲酸酐及0.5克硫酸銅加入裝有攪拌裝置、滴液漏斗、回流冷凝管的500毫升反應(yīng)器中，再加入250毫升乙二醇單甲醚中，加熱至回流使4-溴-1，8-萘二甲酸酐及0.5克硫酸銅全部溶解，然后，開(kāi)始滴加含10.5克(0.05mol)三亞甲基二哌啶、三乙胺和乙二醇單甲醚混合溶液30毫升，進(jìn)行縮合反應(yīng)，在2-4小時(shí)內(nèi)滴加完畢，繼續(xù)反應(yīng)6-12小時(shí)，反應(yīng)過(guò)程中逐步有含萘結(jié)構(gòu)的發(fā)光芳香四酸二酐黃色固體析出。冷卻后抽濾得橙黃色粉沫狀固體，然后經(jīng)重結(jié)晶，可得橙黃色針狀含萘結(jié)構(gòu)的發(fā)光芳香四酸二酐晶體，150℃下真空干燥24小時(shí)，即得9.21克純凈含萘結(jié)構(gòu)的發(fā)光芳香四酸二酐晶體(1)，收率為30.6％。
權(quán)利要求
1.一種含萘結(jié)構(gòu)的發(fā)光芳香四酸二酐，其特征是它具有如下的分子結(jié)構(gòu)
2.一種含萘結(jié)構(gòu)的發(fā)光芳香四酸二酐的制備方法，其特征在于包括以下兩個(gè)階段第一階段在回流溫度下，將4-溴-1，8-萘二甲酸酐及硫酸銅溶解在乙二醇單甲醚中，然后開(kāi)始滴加三亞甲基二哌啶、吡啶和乙二醇單甲醚混合溶液，進(jìn)行縮合反應(yīng)，反應(yīng)時(shí)間為6-12小時(shí)，生成含萘結(jié)構(gòu)的發(fā)光芳香四酸二酐。第二階段產(chǎn)品純化階段，冷卻后抽濾得黃色粉末，然后經(jīng)重結(jié)晶，可得橙黃色針狀晶體，為含萘結(jié)構(gòu)的發(fā)光芳香四酸二酐純品。
全文摘要
本發(fā)明提供了式(1)所示含萘結(jié)構(gòu)的發(fā)光芳香四酸二酐及其制備方法。采用4－溴－1,8－萘二甲酸酐與三亞甲基二哌啶為原料,銅鹽為催化劑,吡啶、三乙胺等為助催化劑,在乙二醇單甲醚類(lèi)溶劑中,于回流溫度下反應(yīng)6－12小時(shí),反應(yīng)過(guò)程中逐漸有亮黃色粉末析出,冷卻抽濾得含萘結(jié)構(gòu)的發(fā)光芳香四酸二酐粗品,經(jīng)重結(jié)晶,可得含萘結(jié)構(gòu)發(fā)光芳香四酸二酐橙黃色針狀晶體。該含萘結(jié)構(gòu)發(fā)光芳香四酸二酐可作為合成可溶性發(fā)光聚酰亞胺的原料,應(yīng)用前景廣泛。
文檔編號(hào)C07D405/10GK1374307SQ02111078
公開(kāi)日2002年10月16日 申請(qǐng)日期2002年3月19日 優(yōu)先權(quán)日2002年3月19日
發(fā)明者黃衛(wèi), 顏德岳 申請(qǐng)人:上海交通大學(xué)