專利名稱：β－甲基萘脫吲哚方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種β-甲基萘脫吲哚方法，特別是從煤焦油中提煉得到純度達(dá)95％以上的β-甲基萘脫除吲哚后而獲得高純度β-甲基萘的方法。
在現(xiàn)有技術(shù)中，有1994年11月12日申請(qǐng)的、申請(qǐng)?zhí)枮?4113628.0、名稱為“提取α-甲基萘和β-甲基萘的方法及裝置”的中國發(fā)明專利申請(qǐng)，它是從工業(yè)甲基萘餾份中提取α-甲基萘和β-甲基萘。其方法是工業(yè)甲基萘餾份經(jīng)用濃度為15～25％的H2SO4溶液進(jìn)行酸洗和濃度為10～20％的KOH溶液進(jìn)行堿洗，去除雜質(zhì)喹啉和吲哚，然后再進(jìn)行精餾，獲得α-甲基萘和β-甲基萘。由于此方法中采用濃度較低的硫酸溶液進(jìn)行酸洗，脫除吲哚的作用明顯降低，所以在堿洗后的工業(yè)甲基萘餾份中仍含有0.3％的雜質(zhì)吲哚；而且這種方法采用氫氧化鉀溶液進(jìn)行堿洗，需要達(dá)到241℃以上的高溫，且需要過濾分離裝置。其最終產(chǎn)品的含吲哚雜質(zhì)較多，將影響其產(chǎn)品用途。
本發(fā)明的目的在于提供一種β-甲基萘脫吲哚方法，以獲得較高純度的β-甲基萘產(chǎn)品，從而可擴(kuò)大其產(chǎn)品用途。
本發(fā)明采用的技術(shù)方案是一種為獲得高純度β-甲基萘的脫吲哚方法。其特征在于原料采用從煤焦油中提純得到的純度達(dá)95％以上的β-甲基萘油，其中吲哚含量為0.2～1.0％，先以55～65濃度的H2SO4溶液，按油酸比(即β-甲基萘油與H2SO4溶液之比例)為1∶1～4.1，進(jìn)行酸洗；然后再以含有10～20％硫酸鈉和3～10％氫氧化鈉的堿性硫酸鈉溶液，按油堿比(即β-甲基萘油與堿性硫酸鈉溶液之比例)為1∶1～4∶1，進(jìn)行堿洗；最后經(jīng)蒸餾而獲得吲哚含量≤0.02％的、純度達(dá)98％以上的白色結(jié)晶β-甲基萘。酸洗中所用的流酸濃度低于55％時(shí)，則脫除吲哚的作用將明顯降低，而高于65％時(shí)，則造成β-甲基萘損失增大。
本發(fā)明提供的β-甲基萘脫吲哚方法的脫吲哚工藝步驟如下(1)原料與55～65％的H2SO4溶液，按油酸比為1∶1～4∶1，在混合器內(nèi)進(jìn)行充分混合反應(yīng)，混合反應(yīng)溫度為40～70℃；(2)混合反應(yīng)后的油酸混合液在酸洗分離塔內(nèi)進(jìn)行油酸分離，酸洗分離塔下部流出的H2SO4溶液回收循環(huán)利用；
(3)從酸洗分離塔上部流出的經(jīng)酸洗后的β-甲基萘油進(jìn)入中間儲(chǔ)槽，繼續(xù)分離，去除少量的夾帶酸液；(4)分離酸洗后的β-甲基萘油與含有10～20％硫酸鈉和3～10％氫氧化鈉的堿性硫酸鈉溶液，按油堿比為1∶1～4∶1，在混合器內(nèi)充分混合反應(yīng)；(5)混合反應(yīng)后的油堿混合液在堿洗分離塔內(nèi)進(jìn)油堿分離，堿洗分離塔下部流出的堿性硫酸鈉溶液回收循環(huán)利用；(6)從堿性分離塔上部流出的經(jīng)堿洗后的β-甲基萘油，通過蒸餾塔蒸餾成白色結(jié)晶的β-甲基萘。
本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比較，具有如下顯而易見的突出特點(diǎn)和顯著優(yōu)點(diǎn)為了獲得高純度低吲哚含量的β-甲基萘，本發(fā)明的原料采用從煤焦油中提純得到的純度達(dá)95％以上的β-甲基萘油，其吲哚含量為0.2～1.0％，而不采用工業(yè)甲基萘餾份為原料，可確保產(chǎn)品高純度，而且原料的處理量小，設(shè)備投資少。本發(fā)明使用55～65％濃度的硫酸溶液一次性脫除吲哚，工藝步驟較少，而且此硫酸溶液濃度范圍為最佳范圍，硫酸濃度低于55％，則脫除吲哚的作用明顯降低，高于65％則造成β-甲基萘損失增大。本發(fā)明中的堿洗目的僅為中和夾帶的酸液，無需如現(xiàn)有技術(shù)采用氫氧化鉀溶液洗滌吲哚需在241℃高溫且需要過濾分離裝置，本發(fā)明工藝全部在常壓下進(jìn)行，操作溫度不超過70℃，易于生產(chǎn)操作。采用本發(fā)明的方法，生產(chǎn)出的白色結(jié)晶的β-甲基萘產(chǎn)品，純度達(dá)98％以上，而吲哚含量≤0.02％，熔點(diǎn)＞32℃。這種高純度的β-甲基萘，可用于醫(yī)藥上維生素K3，氧化制β-萘酚，作長效或短效口服避孕藥；農(nóng)業(yè)上合成植物生長抑制劑，DDT乳化劑；磺化后作去垢劑；還可用作纖維助染劑和潤滑劑的原料。
附圖
是本發(fā)明的β-甲基萘脫吲哚方法的生產(chǎn)裝置的示意圖。
下面實(shí)施例結(jié)合附圖作詳細(xì)說明實(shí)施例一原料為從煤焦油中提純得到的純度為95％的β-甲基萘油，其吲哚含量為1.0％。先以65％濃度的H2SO4溶液，按油酸比為4∶1，進(jìn)行酸洗。然后再以含有20％硫酸鈉和10％氫氧化鈉的堿性硫酸鈉溶液，按油堿比為4∶1，進(jìn)行堿洗，最后經(jīng)蒸餾獲得β-甲基萘白色結(jié)晶。參見附圖，脫吲哚的工藝步驟為(1)操作控制閥3、5并觀測(cè)流量計(jì)4、5，使從原料槽1流出的β-甲基萘油與H2SO4溶液槽2流出的H2SO4溶液的比例為4∶1；兩者進(jìn)入高效管道混合器7，進(jìn)行充分混合反應(yīng)，混合反應(yīng)溫度為70℃；(2)混合反應(yīng)后的油酸混合液流到酸洗分離塔8內(nèi)進(jìn)行油酸分離，酸洗分離塔下部流出的H2SO4溶液回收到H2SO4溶液槽2循環(huán)利用；(3)從酸洗分離塔8上部溢出的經(jīng)酸洗后的β-甲基萘油進(jìn)入中間儲(chǔ)槽9，繼續(xù)分離，去除少量的夾帶酸液，此時(shí)，β-甲基萘油吲哚含量可達(dá)0.02％以下，并帶有酸性，PH值為3～6，分離酸流后從中間儲(chǔ)槽9流出；(4)操作控制閥10、12，并觀測(cè)流量計(jì)11、12，使從中間儲(chǔ)槽9流出的酸洗后帶有酸性的β-甲基萘油與從堿性溶液槽14流出的含有20％硫酸鈉和10％氫氧化鈉的堿性硫酸鈉溶液的比例為4∶1，進(jìn)入高效管道混合器15內(nèi)充分混合反應(yīng)，堿洗的目的僅為中和夾帶的酸液；(5)混合反應(yīng)后的油堿混合液在堿洗分離塔16內(nèi)進(jìn)行油堿分離，堿洗分離塔16下部流出的堿性硫酸鈉溶液回收到堿性溶液槽14中循環(huán)利用；(6)從堿洗分離塔16上部流出的經(jīng)堿洗后的β-甲基萘油，通過蒸餾塔17蒸餾成白色結(jié)晶的β-甲基萘，最出從閘門18輸出產(chǎn)品。
實(shí)施例二本實(shí)施例采用的方法和工藝步驟基本上與上述實(shí)施例相同，所不同之處是原料中吲哚含量為0.2％，以55％濃度的H2SO4溶液酸洗，油酸比為1∶1，酸洗溫度為40℃，以含10％硫酸鈉和3％氫氧化鈉的堿性硫酸鈉堿洗，油堿比為1∶1。
上述兩實(shí)施例所得到的白色結(jié)晶β-甲基萘產(chǎn)品，均達(dá)到純度達(dá)98％以上，熔點(diǎn)在32℃以上，吲哚含量≤0.02％。
權(quán)利要求
1.一種β-甲基萘脫吲哚方法，其特征在于原料為從煤焦油中提純得到的純度達(dá)95％以上的β-甲基萘油，其中吲哚含量為0.2～1.0％，先以55～65％濃度的H2SO4溶液，按油酸比為1∶1～4∶1，進(jìn)行酸洗，然后再以含有10～20％硫酸鈉和3～10％氫氧化鈉的堿性硫酸鈉溶液，按油堿比為1∶1～4∶1，進(jìn)行堿洗；最后經(jīng)蒸餾而獲得吲哚含量≤0.02％的、純度達(dá)98％以上的白色結(jié)晶β-甲基萘。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的β-甲基萘脫吲哚方法，其特征在于脫吲哚工藝步驟為(1)原料與55～65％濃度的H2SO4溶液，按油酸比為1∶1～4∶1，在混合器內(nèi)進(jìn)行充分混合反應(yīng)，混合反應(yīng)溫度為40～70℃；(2)混合反應(yīng)后的油酸混合液在酸洗分離塔內(nèi)進(jìn)行油酸分離，酸洗分離塔下部流出的H2SO4溶液回收循環(huán)利用；(3)從酸洗分離塔上部流出的經(jīng)酸洗后的β-甲基萘油進(jìn)入中間儲(chǔ)槽，繼續(xù)分離，去除少量的夾帶酸液；(4)分離酸液后的β-甲基萘油與含有10～20％硫酸鈉和3～10％氫氧化鈉的堿性硫酸鈉溶液，按油堿比為1∶1～4∶1，在混合器內(nèi)充分混合反應(yīng)；(5)混合反應(yīng)后的油堿昆合液在堿洗分離塔內(nèi)進(jìn)行油堿分離，堿洗分離塔下部流出的堿性硫酸鈉溶液回收循環(huán)利用；(6)從堿洗分離塔上部流出的純堿洗后的β-甲基萘油，通過蒸餾塔蒸餾成β-甲基萘白色結(jié)晶。
全文摘要
本發(fā)明是一種β－甲基萘脫吲哚方法。其原料是從煤焦油中提純得到的純度達(dá)95%以上的β－甲基萘油,吲哚含量為0.2～1.0%,先以55～65%濃度的H
文檔編號(hào)C07C15/24GK1270155SQ0011506
公開日2000年10月18日 申請(qǐng)日期2000年3月23日 優(yōu)先權(quán)日2000年3月23日
發(fā)明者朱長光, 陶軍, 余熙明 申請(qǐng)人:上海寶鋼集團(tuán)公司