專利名稱：在催化蒸餾塔上生產(chǎn)醚的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種諸如叔戊基甲基醚(TAME)和甲基叔己基醚(MTHE)的醚的生產(chǎn)方法。更具體地說，本發(fā)明涉及一種采用醚化反應(yīng)器和催化蒸餾法以提供從C5和C6異烯烴轉(zhuǎn)化成TAME和MTHE具有優(yōu)異轉(zhuǎn)化率的方法。
人們已公知各種采用催化蒸餾法以將異烯烴轉(zhuǎn)化成醚的方法。這些方法例如在下述文獻中有述美國專利US 5,431,888(Hickey等)、US 5,536,886(Tamminen等)、US 5,313,005(Smith，Jr等)和US 5,689,013(Jarvelin等)。
在慣用方法中，同時將異-C5和異-C6進行轉(zhuǎn)化是很困難的。此外，常規(guī)方法雖可進行一定程度的轉(zhuǎn)化，但人們還希望能有更高的轉(zhuǎn)化率。
因而，本發(fā)明的主要目的是提供一種能夠以優(yōu)異的轉(zhuǎn)化率將異烯烴轉(zhuǎn)化至醚的方法。
本發(fā)明的另一個目的是提供一種將C5和C6異烯烴同時轉(zhuǎn)化成TAME和MTHE且均具有優(yōu)異轉(zhuǎn)化率的方法。
本發(fā)明的另一個目的是提供一種將固定床醚化反應(yīng)器和催化蒸餾法的優(yōu)點相結(jié)合而提供優(yōu)異結(jié)果的方法。
本發(fā)明的其它目的和優(yōu)點將通過以下的描述更為明顯。
按照本發(fā)明，易于實現(xiàn)上述目的和優(yōu)點。
本發(fā)明提供了一種用于生產(chǎn)醚的方法，該方法包括以下步驟提供一種包含異烯烴的進料，所述異烯烴選自C5異烯烴、C6異烯烴和其混合物；
將所述進料與烷基醇混合以提供一種反應(yīng)進料；將所述的反應(yīng)進料加至存在第一種醚化催化劑的反應(yīng)器區(qū)中，從而使所述的烷基醇與所述的異烯烴反應(yīng)形成烷基-叔烷基醚，以提供一種包含所述醚和未反應(yīng)異烯烴和烷基醇的中間體進料；將所述的中間體進料加至限定了催化區(qū)并具有第二種醚化催化劑的催化蒸餾塔中；將附加的烷基醇與所述的中間體進料混合以形成所述烷基醇與所述未反應(yīng)異烯烴的恒沸物，不形成所述烷基醇與所述醚的恒沸物，從而所述的催化區(qū)基本上不存在所述的醚，并且所述未反應(yīng)的異烯烴與所述的烷基醇在所述催化區(qū)中反應(yīng)形成附加的烷基-叔烷基醚。
根據(jù)本發(fā)明，所述進料優(yōu)選同時包含被分別轉(zhuǎn)化成TAME和MTHE的C5和C6異烯烴。
以下參考附圖更詳細地說明本發(fā)明的優(yōu)選實施方案。


圖1示意性地說明了本發(fā)明方法的一個實施方案。
本發(fā)明涉及一種醚的生產(chǎn)方法，特別是重醚如叔戊基甲基醚(TAME)和甲基叔己基醚(MTHE)的生產(chǎn)方法，其中，將固定床醚化反應(yīng)器和催化蒸餾法的優(yōu)點結(jié)合，從而提供了使C5和C6異烯烴均具有優(yōu)異轉(zhuǎn)化率的方法。
用于本發(fā)明的進料優(yōu)選包括叔C5或C6異烯烴，優(yōu)選同時包含C5和C6異烯烴。這種烯烴可來自煉油廠物流，如來自流化催化裂化(FCC)、延遲焦化或蒸氣裂解過程的輕質(zhì)石腦油。典型進料的樣品在以下給出的實施例中給出。
參看附圖，提供了本發(fā)明方法的一種實施方案的示意圖。在該方法中，反應(yīng)首先在固定床醚化反應(yīng)器區(qū)10中進行，然后在蒸餾塔區(qū)12中進行。進料14和烷基醇16經(jīng)混合后形成反應(yīng)進料，并加至反應(yīng)區(qū)10中。
按照本發(fā)明，烷基醇與進料首先在反應(yīng)器區(qū)10中進行反應(yīng)，然后在蒸餾塔區(qū)12中進行反應(yīng)，以使C5異烯烴或異戊烯(2-甲基-1-丁烯和2-甲基-2-丁烯)與甲醇反應(yīng)生產(chǎn)出叔戊基甲基醚(TAME)，同樣，C6異烯烴(2-甲基-1-戊烯、2-甲基-2-戊烯、順式和反式3-甲基-2-戊烯、2-乙基-1-丁烯、2，3-二甲基-1-丁烯、2，3-二甲基-2-丁烯和1-甲基-1-環(huán)戊烷)與甲醇反應(yīng)生產(chǎn)出四種不同的異構(gòu)體醚，它們被確認為一組甲基-叔己基醚(MTHE)。這四種具體的異構(gòu)體為2-甲基-2-甲氧基戊烷、3-甲基-3-甲氧基戊烷、2，3-二甲基-2-甲氧基-戊烷和1-甲基-1-甲氧基環(huán)戊烷。這些反應(yīng)是理想的，并且按照本發(fā)明有利地提供了優(yōu)異的轉(zhuǎn)化率，從而提供了所需的醚，它們用作汽油的摻混組份和/或自身即可用作燃料。
進料14和烷基醇16優(yōu)選以烷基醇與異烯烴的摩爾比為約1.05至約1.6的比例加至反應(yīng)器區(qū)10中，從而保證烷基醇在醚化反應(yīng)中以化學(xué)計量計算是過量的，并可避免烷基醇的量過分過量，否則可能會促進異烯烴的二聚反應(yīng)并形成不希望得到的副產(chǎn)物如二甲醚。
反應(yīng)器區(qū)10可適宜地是任一種常規(guī)催化醚化固定床反應(yīng)器，優(yōu)選設(shè)置為第一反應(yīng)器18和第二反應(yīng)器20，這兩個反應(yīng)器串聯(lián)連接以順序處理進料。反應(yīng)器如圖1所示為上流反應(yīng)器，優(yōu)選在每個反應(yīng)器中布置適宜的醚化催化劑。其它構(gòu)造也在本發(fā)明的范圍之內(nèi)。
適宜的醚化催化劑包括常規(guī)采用的多孔性強酸性離子交換樹脂，如由Bayer提供的K2631樹脂和由Rohm和Haas提供的A-15和A-35樹脂。
當進料包含適當比例的二烯烴時，優(yōu)選第一反應(yīng)器18中布置的醚化催化劑摻雜有少量的貴金屬如鈀，其作用是促進二烯烴餾分氫化成烯烴，以及烯烴的雙鍵異構(gòu)化。希望這樣能夠減少催化劑被二烯烴污染的可能，并在一定程度上增加可轉(zhuǎn)化成本發(fā)明醚的活性烯烴的數(shù)量。如果二烯烴轉(zhuǎn)化希望在第一個反應(yīng)器18中進行，則同樣最好是向第一反應(yīng)器18中加入氫氣物流19。以下將進一步討論本發(fā)明的實施方案。
按照本發(fā)明方法所加入的適宜的反應(yīng)性烷基醇為用于生產(chǎn)TAME和MTHE的甲醇。如果需要生產(chǎn)其它醚的話也可使用其它烷基醇。
所希望的醚化反應(yīng)均為放熱反應(yīng)，并在中等溫度和壓力下于液相中發(fā)生。因此，反應(yīng)器18，20適宜在壓力為約1巴至約30巴，優(yōu)選約10巴，第一反應(yīng)器18的溫度為約50℃至約95℃，優(yōu)選約70℃至約85℃，第二反應(yīng)器20的溫度為約65℃下進行。
在反應(yīng)區(qū)18，20中進行的液相醚化反應(yīng)在熱力學(xué)上是受限制的，并且轉(zhuǎn)化近似平衡通常在第二反應(yīng)器20的外部獲得。因此，通常部分從第二反應(yīng)器20排出的處理過的中間體進料將顯示出C5異烯烴轉(zhuǎn)化成TAME的轉(zhuǎn)化率至少為約50wt％，優(yōu)選約65wt％至約70wt％，而C6異烯烴轉(zhuǎn)化成MTHE的轉(zhuǎn)化率至少為約25wt％，優(yōu)選約30wt％至約40wt％。中間體進料的殘余物將包括未反應(yīng)的C5和C6異烯烴和剩余的甲醇，以及包含在原進料中的不活潑組份。根據(jù)本發(fā)明，蒸餾塔區(qū)12提供了對未反應(yīng)C5異烯烴的進一步轉(zhuǎn)化，未反應(yīng)C5異烯烴轉(zhuǎn)化成TAME的轉(zhuǎn)化率至少為約10wt％，而未反應(yīng)的C6異烯烴轉(zhuǎn)化成MTHE的轉(zhuǎn)化率至少為約20wt％。
然后，中間體進料被加至蒸餾塔區(qū)12中，按照本發(fā)明，業(yè)已產(chǎn)生的醚在此小心地與未反應(yīng)的異烯烴和烷基醇分離，在附加的醚化催化劑存在下，未反應(yīng)的異烯烴與烷基醇進一步反應(yīng)導(dǎo)致未反應(yīng)的異烯烴進一步轉(zhuǎn)化成TAME和MTHE。通常小心地分離并保持催化劑區(qū)無產(chǎn)生的醚，可獲得優(yōu)異的總轉(zhuǎn)化率。
如圖1所示，蒸餾塔區(qū)12可適宜地包括一種蒸餾塔22，該塔具有入口24和底部出口26及蒸氣出口28等。塔22也優(yōu)選設(shè)有醚化催化劑，所述催化劑可適宜地為催化填料結(jié)構(gòu)形式，所述結(jié)構(gòu)包含的催化劑材料內(nèi)部具有可滲透的表面。典型的催化填料結(jié)構(gòu)通常被稱之為“包(bales)”，優(yōu)選也包含催化劑材料，如強酸性大孔性樹脂如由Rohm和Haas生產(chǎn)的A-35樹脂。這種催化填料優(yōu)選設(shè)置在塔22的區(qū)30中，在此，液相反應(yīng)物將被設(shè)置成促進附加的和所希望的醚化反應(yīng)。塔22的其余部分可適宜地填充無催化作用的散堆填料或整裝填料，如由Solzer、Koch、Jaeger、Glitsch和Norton提供的那些。在非催化段也可采用塔盤來代替填料，如可以采用篩板、閥11、泡罩11。
蒸餾塔區(qū)12也可以設(shè)置成兩個分開的塔。在此構(gòu)造中，來自反應(yīng)器20的中間體進料開始首先加至填充無催化作用的填料的塔，然后再加至包含催化填料和催化區(qū)的塔。如附圖所示的實施方案中，中間體進料和附加甲醇的加入和蒸餾塔的操作條件可按照本發(fā)明進行操作，從而使催化區(qū)不會有可感知數(shù)量的醚存在。如前所述，這可以通過監(jiān)視烷基醇與中間體進料的比例來達到，從而使足量的烷基醇存在并在進料中形成與C5和C6異烯烴的恒沸物，而不會形成與所產(chǎn)生的醚的恒沸物。這有利地使異烯烴/烷基醇恒沸物沸騰出發(fā)生附加反應(yīng)的催化區(qū)，而產(chǎn)生的醚則從蒸餾塔區(qū)12排出。
按照本發(fā)明，關(guān)鍵的一點是控制蒸餾塔22中烷基醇與未反應(yīng)異烯烴的比例，從而使烷基醇僅與C5和C6烴形成恒沸物，而不與已產(chǎn)生的醚產(chǎn)生恒沸物。這有利地保持催化區(qū)30中無醚。如前所述，醚化反應(yīng)是一種熱力學(xué)限制的反應(yīng)，因而，在催化區(qū)30中的醚可能會不理想地限制進一步的醚化反應(yīng)，在極端情形下，可能會造成從醚返回異烯烴的逆反應(yīng)。
為了保持在蒸餾塔22中烷基醇的適當?shù)臄?shù)量，如32所示可再加入烷基醇直接與中間體進料24混合，或者如32所示可直接加至進料24中，或者如34所示直接加至催化區(qū)30中。當然，補加的烷基醇也可以其它位置加入。
通過仔細地監(jiān)視在蒸餾塔22中的條件和產(chǎn)品比例，可達到使C5和C6異烯烴分別轉(zhuǎn)化成TAME和MTHE優(yōu)異的附加轉(zhuǎn)化率。優(yōu)選蒸餾塔中的操作條件保持在表1所示的條件下表1壓力＝20磅/平方寸～60磅/平方寸(1.5巴～4.0巴)，(頂)再沸器溫度＝120℃～170℃回流比＝0.7體積/體積～2.5體積/體積甲醇/異烯烴比(塔入口)＝2.5mol/mol～6.0mol/mol催化段溫度＝60℃～90℃在催化段的液相中甲醇含量＝15wt％～50wt％通過保持蒸餾塔22在上述條件下，活性C5異烯烴轉(zhuǎn)化成TAME的總轉(zhuǎn)化率可至少為約70wt％，優(yōu)選至少為約80wt％，而C6異烯烴轉(zhuǎn)化成MTHE的總轉(zhuǎn)化率可至少為約55wt％，優(yōu)選至少為約65wt％。
當按照本發(fā)明的方法進行操作時，塔22的出口26提供的產(chǎn)品物流包含90％或更多的轉(zhuǎn)化后的醚，而從出口28的頂部出來的物流通常包含惰性化合物、過量的甲醇及非常少量的未反應(yīng)但活性的異烯烴。
如前所述，希望得到氫氣物流19作為加至反應(yīng)器18中的進料以與反應(yīng)器區(qū)10中的貴金屬摻雜的催化劑進行反應(yīng)。這可有利地用于除去不想要的二烯烴，這些二烯烴的存在會污染反應(yīng)器區(qū)10中的催化劑。
業(yè)已發(fā)現(xiàn)，蒸餾塔先前的歷史和初始程序均會影響內(nèi)部條件，這樣，即使保持進料和操作條件在所希望的范圍內(nèi)也可能形成不希望要的恒沸物。這意味著，根據(jù)蒸餾塔以前的操作方式可能達到若干穩(wěn)定態(tài)。例如，如果蒸餾塔內(nèi)有較高的甲醇內(nèi)部濃度，則很有可能使得形成不希望要的TAME-甲醇恒沸物，導(dǎo)致異戊烯至TAME的轉(zhuǎn)化率很低，即使采用減少甲醇含量的進料及在其它情形下將會給出很高的醚轉(zhuǎn)化率的操作條件也是如此。這一點對蒸餾塔是否以甲醇滿負載開始均是非常明顯的。如果甲醇-烴的混合物被引入該塔中，則實際上不可避免地形成不希望要的恒沸物。另一方面，如果蒸餾塔以不含甲醇開始，則恒沸物的形成將主要取決于進料組成(甲醇/烴比例)和操作條件。
下述實施例說明了按照本發(fā)明方法某些工藝參數(shù)的重要性。
在本實施例中，采用具有與附圖所述基本類似構(gòu)造的小型試驗裝置。第一種固體床反應(yīng)器負載有250cc(92.5g)的強酸性大孔樹脂，該樹脂摻雜有3g/l的鈀。催化劑為Bayer公司提供的稱之為K2634的催化劑。這種摻雜的樹脂設(shè)在反應(yīng)器的底部，而在第一反應(yīng)器的頂部負載有125cc(46.25g)不摻雜鈀的強酸性大孔樹脂，其是由Bayer提供的催化劑K2631。第二個固體床反應(yīng)器包含375cc(138.7g)相同的未摻雜催化劑K2631。在蒸餾塔區(qū)中，設(shè)有兩個塔，每一個塔的直徑為2.54cm，高為8m。第一個塔負載有不催化散堆填料(4mm Propack，由Scientific Development Co.提供)。在第二個塔中，底部6米高度上負載有催化蒸餾填料，其包含329g的強酸性大孔樹脂(由RohmHaas生產(chǎn)的A-35)，而該第二塔的頂部2米則負載有相同的4mmPropack不催化散堆填料。
所采用的進料為C5/C6餾分，是從流化催化裂化單元生產(chǎn)的輕質(zhì)催化裂化石腦油(LCCN)獲得的。表2給出了在本實施例中用于三種分開的過程的三種不同的進料。所述進料與純度為99.9wt％的甲醇混合，將氫氣(純度99.9％)從第一反應(yīng)器的入口加至進料中。
表2操作1 操作2 操作3不活潑C4 (wt％) 9.9612.90 13.98不活潑C5 (wt％) 31.35 32.26 30.822-甲基-丁烯-1 (wt％) 5.055.00 5.152-甲基-丁烯-2 (wt％) 9.759.42 5.273-甲基-丁烯-1 (wt％) 0.890.94 1.51不活潑C6 (wt％) 32.96 27.78 28.634-甲基/3-甲基-戊烯-1 (wt％) 1.071.03 1.052，3-一甲基-丁烯-1(wt％) 0.670.64 0.654-甲基-順-戊烯-2 (wt％) 0.370.37 0.374-甲基-反-戊烯-2 (wt％) 1.141.12 1.192-甲基-戊烯-1 (wt％) 1.861.92 1.812-乙基-丁烯-1 (wt％) 0.520.58 0.522-甲基-戊烯-2 (wt％) 2.182.33 2.453-甲基-順-戊烯-2 (wt％) 1.351.43 1.603-甲基-反-戊烯-2 (wt％) 1.321.37 2.081-甲基-環(huán)戊烯 (wt％) 0.230.25 1.63C7以上(wt％) 0.650.66 1.29總活性C5異烯烴(wt％) 15.69 15.36 11.93總活性C6異烯烴(wt％) 9.3911.04 13.35通常，將來自第二反應(yīng)器的流出物與第二部分所需甲醇混合以提供加至第一蒸餾塔中部的中間體反應(yīng)進料。在第一蒸餾塔中，在初始反應(yīng)器區(qū)或在第二蒸餾塔中形成的醚被分離成底部物流，其排放至再沸器中。該物流也包含少量的甲醇和未反應(yīng)的烴。
從第一蒸餾塔頂部排出的蒸氣被直接加至第二蒸餾塔的底部，在此，它們與催化填料接觸并發(fā)生所希望的醚化反應(yīng)。來自第二蒸餾塔底部的液體被循環(huán)至第一蒸餾塔的頂部再進行蒸餾。來自第二塔頂部的蒸氣主要包含未反應(yīng)的C5和C6烴以及甲醇，將這些蒸氣冷凝，將餾分以回流液循環(huán)返回第二蒸餾塔的頂部，其余則作為得到的頂部產(chǎn)品。
第二蒸餾塔的絕熱狀態(tài)采用與第二蒸餾塔相連的電爐得以保持，對絕熱狀態(tài)的控制以確保在塔與環(huán)境間的熱交接為零。
在三種不同操作條件下小型試驗裝置的主要操作條件以及所得到的結(jié)果均列于表3中。
表3操作1操作2操作3固定床反應(yīng)器中的壓力 (巴) 20.0 20.0 20.0蒸餾塔中的壓力(巴) 2.1 1.7 3.5在第一固定床反應(yīng)器中的平均溫度(℃) 76.2 76.8 80.9在第二固定床反應(yīng)器中的平均溫度(℃) 63.5 63.1 --第二蒸餾塔催化劑溫度 (℃) 82.8 82.8 95.1第一蒸餾塔底部溫度(℃) 140.4121.8165.2C5/C6進料物流流速 (gr/hr) 270.3307.1414.5第一次甲醇的流速 (gr/hr) 53.3 78.2 110.7第二次甲醇的流速 (gr/hr) 26.1 0.0 0.0加至塔中甲醇/(C4+C5+C6)的比例 (wt/wt) 0.14 0.16 0.32加至塔中甲醇/異烯烴的比例 (mol/mol)5.3 2.8 3.7在塔進料中的甲醇含量 (wt％) 9.3 10.6 21.1在塔頂部產(chǎn)品中的甲醇含量 (wt％) 17.9 18 0 18.1在來自第二塔催化段底部的液體中的甲醇含量 (wt％) 26.0 32.8 50.1在來自第二塔催化段底部的液體中的TAME含量 (wt％) 1.0 7.6 12.3在來自第二塔催化段底部的液體中的MTHE含量 (wt％) 0.0 1.5 1.9異戊烯轉(zhuǎn)化率(TAME收率)第一固定床反應(yīng)器 (％) 80.0 71.2 44.0催化蒸餾段(％) 28.3 -20.2-13.8合計 (％) 85.7 65.4 36.0C6異烯烴轉(zhuǎn)化率(MTHE收率)第一固定床反應(yīng)器 (％) 38.5 35.6 23.9催化蒸餾段(％) 55.5 33.8 30.1合計 (％) 70.6 574 46.8
操作1代表本發(fā)明的方法。在此操作中，催化塔在適當?shù)姆绞絾?，以使所有的附加甲醇從塔排出。必須小心地控制進料中的甲醇量以保持其濃度足夠高，以使C5和C6化合物更傾向于進行醚化反應(yīng)，從而避免形成與醚的恒沸物，這種恒沸物將會助長這種醚在塔催化區(qū)中的存在。
在這些條件下，蒸餾塔的催化區(qū)中的TAME濃度為1wt％，且不存在MTHE。在這些條件下，如表3所示，催化蒸餾塔提供了附加的28％其余異戊烯至TAME的轉(zhuǎn)化率，以及55％其余C6異烯烴至MTHE的轉(zhuǎn)化率。這將烯烴至TAME和MTHE的總轉(zhuǎn)化率分別提高至86％和71％。與常規(guī)方法相比，該結(jié)果是非常優(yōu)異的。
在操作2中，該過程采用全負載甲醇的塔。在進料中的甲醇量與操作非常類似，甲醇與C5和C6烴的比例也非常類似。該塔在與實施例1類似的穩(wěn)定條件下進行連續(xù)操作，直至證實達到穩(wěn)態(tài)。穩(wěn)態(tài)結(jié)果顯示出高濃度(7.6wt％)的TAME和中等濃度(1.5wt％)的MTHE存在于蒸餾塔的催化區(qū)。這些在催化區(qū)中的高濃度醚抑制了反應(yīng)的進行，因為該反應(yīng)趨于熱力學(xué)平衡，從而使得在蒸餾塔中的附加轉(zhuǎn)化率非常低。事實上，已表明C5異戊烯的轉(zhuǎn)化率為-20％，從而顯示出TAME實際上在蒸餾塔的催化區(qū)中分解成異戊烯。這使異烯烴的總轉(zhuǎn)化率為64％(TAME)和57％(MTHE)，與采用操作1的本發(fā)明的過程所得結(jié)果相比顯著降低。
造成這種不佳結(jié)果的原因是，不可能防止不希望出現(xiàn)的醚-甲醇恒沸物的形成，這種恒沸物存在于蒸餾塔的催化段并造成所需的醚化反應(yīng)逆轉(zhuǎn)。
在操作3中，向蒸餾塔中加進料與混合附加甲醇同時進行，從而大約存在操作1和操作2中甲醇濃度兩倍量。將蒸餾塔適當啟動，即所有甲醇均在引入進料之前排放完。
由于甲醇的高濃度，會形成與醚的恒沸物，在催化區(qū)中TAME的濃度為12.3wt％，MTHE的濃度為2.0wt％。為此，在催化區(qū)中的反應(yīng)實際上會將TAME分解成異戊烯，轉(zhuǎn)化率為-14％，將總TAME收率減少至僅36％。因此，關(guān)鍵之處在于保持甲醇的含量在本發(fā)明方法的操作條件之內(nèi)。
在不背離本發(fā)明的精神或基本特征的前提下本發(fā)明可具體表現(xiàn)為其它形式或以其它方式實施。因而，本發(fā)明的實施方案僅用于說明本發(fā)明。
權(quán)利要求
1.一種醚的生產(chǎn)方法，該方法包括以下步驟提供一種包含異烯烴的進料，所述異烯烴選自C5異烯烴、C6異烯烴和其混合物；將所述進料與烷基醇混合以提供一種反應(yīng)進料；將所述的反應(yīng)進料加至存在第一種醚化催化劑的反應(yīng)器區(qū)中，從而使所述的烷基醇與所述的異烯烴反應(yīng)形成烷基-叔烷基醚，以提供一種包含所述醚和未反應(yīng)異烯烴和烷基醇的中間體進料；將所述的中間體進料加至限定了催化區(qū)并具有第二種醚化催化劑的催化蒸餾塔中；將附加的烷基醇與所述的中間體進料混合以形成所述烷基醇與所述未反應(yīng)異烯烴的恒沸物，不形成所述烷基醇與所述醚的恒沸物，從而所述的催化區(qū)基本不存在所述的醚，并且所述未反應(yīng)的異烯烴與所述的烷基醇在所述催化區(qū)中反應(yīng)形成附加的烷基-叔烷基醚。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中，所述的加入所述中間體進料和所述的混合步驟按照以使烷基醇與所述未反應(yīng)異烯烴的總摩爾比為約2.5至6.0的方式進行。
3.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中，所述的加入所述中間體進料和所述的混合步驟按照以使甲醇在所述催化區(qū)中的含量以在所述催化區(qū)中液相重量計為約15％至約50％的方式進行。
4.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中；所述催化蒸餾塔在約1.5巴至約4.0巴下操作。
5.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中，所述的催化蒸餾塔在再沸器溫度約120℃至約170℃下操作。
6.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中，所述的催化蒸餾塔在體積回流比約0.7至約2.5下操作。
7.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中，所述的催化蒸餾塔在所述催化區(qū)溫度約60℃至約90℃下操作。
8.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中，所述的烷基醇為甲醇。
9.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中，所述的異烯烴包含異-C5和異-C6烯烴，并且，其中，所述的醚包含叔戊基-甲基醚(TAME)和甲基-叔己基醚(MTHE)。
10.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中，所述的第一種醚化催化劑包含酸性離子交換樹脂。
11.根據(jù)權(quán)利要求10的方法，其中，所述的反應(yīng)器區(qū)包含多個反應(yīng)區(qū)，所述多個反應(yīng)區(qū)包含第一反應(yīng)區(qū)和至少另一個反應(yīng)區(qū)，每一個反應(yīng)區(qū)均包含醚化催化劑，并且，其中，在所述第一反應(yīng)區(qū)中的所述醚化催化劑摻雜有貴金屬。
12.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中，使所述進料與所述烷基醇混合的步驟使加至所述反應(yīng)器區(qū)中的反應(yīng)進料的烷基醇與異烯烴的摩爾比為約1.05至約1.6。
13.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中，所述的第二種醚化催化劑包含酸性大孔樹脂。
14.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中，所述的進料為來自輕質(zhì)催化裂化石腦油(LCCN)的C5/C6餾分。
15.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中，所述的催化蒸餾塔使所述未反應(yīng)的C5異烯烴向叔戊基甲基醚(TAME)轉(zhuǎn)化的轉(zhuǎn)化率至少為約10wt％。
16.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中，所述的催化蒸餾塔使所述C6異烯烴向甲基叔己基醚(MTHE)轉(zhuǎn)化的轉(zhuǎn)化率至少為約20wt％。
17.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中，所述的進料包含異-C5和異-C6，并且，其中，所述的反應(yīng)器區(qū)和催化蒸餾塔使所述異-C5向叔戊基甲基醚(TAME)轉(zhuǎn)化的總轉(zhuǎn)化率至少為約70wt％，使所述異-C6向甲基叔己基醚(MTHE)轉(zhuǎn)化的總轉(zhuǎn)化率至少為約55wt％。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種醚的生產(chǎn)方法,該方法包括以下步驟:提供一種包含異烯烴的進料,所述異烯烴選自C5異烯烴、C6異烯烴和其混合物;將進料與熔基醇混合以提供一種反應(yīng)進料;將反應(yīng)進料加至存在第一種醚化催化劑的反應(yīng)器區(qū)中,使烷基醇與異烯烴反應(yīng)形成烷基—叔烷基醚,以提供包含醚和未反應(yīng)異烯烴和烷基醇的中間體進料;將中間體進料加至限定了催化區(qū)并具有第二種醚化催化劑的催化蒸餾塔中。
文檔編號C07B61/00GK1272484SQ00105460
公開日2000年11月8日 申請日期2000年4月6日 優(yōu)先權(quán)日1999年4月6日
發(fā)明者萊昂納多·埃斯卡蘭特, 何塞·卡斯托·岡薩雷斯, 扎伊達·埃爾南德斯 申請人:英特衛(wèi)普有限公司