;至少約10摩 爾%R20,其中R2O包含Na2O5Al2O3,其中-0.5摩爾%SAl2O3 (摩爾%) -R2O(摩爾%)彡2 摩爾% ;以及B2O3,其中B203 (摩爾% ) - (R20(摩爾% ) -A1203 (摩爾% ))彡4. 5摩爾%。 在一些實施方式中,這些玻璃包含至少約50摩爾%SiO2,約9摩爾% -約22摩爾%Al2O3, 約3摩爾% -約10摩爾%B2O3,約9摩爾% -約20摩爾%Na2O, 0摩爾% -約5摩爾% K2O, 0摩爾MgO彡6摩爾%,以及0摩爾%SZnO彡6摩爾%。此外,玻璃可任選地 包含CaO,BaO和SrO中的至少一種,其中0摩爾%彡Ca0+Sr0+Ba0彡2摩爾%。
[0028] 在其他實施方式中,硅酸鹽玻璃包含至少約50摩爾%SiO2,至少約10摩爾% 私0,其中私0包含似20 41203,其中八1203 (摩爾%)〈1?20(摩爾%);以及8203,其中820 3 (摩 爾% ) - (R2O(摩爾% ) -Al2O3(摩爾% ))彡2摩爾%。在一些實施方式中,這些玻璃包含 至少約50摩爾%SiO2,約9摩爾% -約22摩爾%Al2O3,約3摩爾% -約10摩爾%B2O3, 約9摩爾% -約20摩爾%Na2O, 0摩爾% -約5摩爾%K2O, 0摩爾% -約6摩爾%MgO;以 及0摩爾% -約6摩爾%ZnO。此外,玻璃可任選地包含CaO,BaO和SrO中的至少一種, 其中〇摩爾%彡Ca0+Sr0+Ba0彡2摩爾%。
[0029] 本文所述的玻璃的假想溫度大于或等于形成玻璃的液體(即,具有相同組成的過 冷液體)的粘度為1〇 12泊的溫度。在一些實施方式中,使玻璃從大于玻璃退火點的第一溫 度快速冷卻或假想化到小于玻璃的應(yīng)變點。在一些實施方式中,把玻璃從第一溫度快速冷 卻到室溫(25°C±10°C)。
[0030] 只有某些玻璃組合物呈現(xiàn)顯著受到熱歷程影響的壓痕閾值的值。在本文所述的硅 酸鹽玻璃組合物中,SiOdt為主要的形成玻璃的氧化物。玻璃中SiO2的濃度應(yīng)足夠高,從而 提供具有足夠高化學(xué)耐久性的玻璃,其適用于一些應(yīng)用例如觸摸屏應(yīng)用。但是,認(rèn)為純SiO2 或具有高SiO2^量的玻璃的熔融溫度(200泊溫度)過高,因為在制造過程中可產(chǎn)生缺陷例 如澄清(fining)氣泡。此外,與大多數(shù)氧化物相比,SiO2降低通過離子交換產(chǎn)生的壓縮應(yīng) 力水平。因此,本文所述的硅酸鹽玻璃包含至少50摩爾%SiO2。在一些實施方式中,這些 玻璃包含約66摩爾% -約74摩爾%SiO2,在其他實施方式中約60摩爾% -約66摩爾% SiO20
[0031] 氧化鋁(Al2O3)也可作為這些硅酸鹽玻璃中的玻璃成形劑。類似于SiO2,氧化鋁通 常增加熔體的粘度。此外,相對于堿金屬或堿土金屬增加Al2O3,通常得到具有改善耐久性的 玻璃。在一些實施方式中,-0.5摩爾% <A1203 (摩爾% ) -R2O(摩爾% )彡2摩爾%。在 其他實施方式中,Al2O3 (摩爾% ) <R20 (摩爾% )。鋁離子的結(jié)構(gòu)角色取決于玻璃組成。當(dāng)堿 金屬氧化物的濃度[R2O]大于或等于氧化鋁的濃度[Al2O3],發(fā)現(xiàn)所有的鋁以四面體配位存 在,堿性離子起了電荷平衡的作用。對于所有本文所述的有些玻璃而言,是這種情況。在其 它玻璃中,堿性氧化物的濃度小于鋁離子的濃度,在這種情況下,二價陽離子氧化物(RO) 也可在一定程度上電荷平衡四面體鋁。雖然元素(例如鈣、鋅、鍶和鋇)的行為與兩個堿性 離子等同,但鎂離子的高場強度導(dǎo)致在四面體配位時它們不能完全電荷平衡鋁,導(dǎo)致形成 五重-和六重-配位的鋁。通常,Al2O3在可離子交換玻璃中起極其重要的作用,因為其實 現(xiàn)強網(wǎng)絡(luò)骨架(即高退火點),同時允許堿金屬離子的較快速的擴散率。但是,高的Al2O3濃 度通常降低液相線粘度。因此,需將Al2O3濃度保持在合理的范圍。在一些實施方式中,本 文所述的硅酸鹽玻璃包含約9摩爾% -約22摩爾%Al2O3,在其他實施方式中,玻璃包含 約12摩爾% -約22摩爾%A1203。
[0032] 本文所述的硅酸鹽玻璃包含至少約10摩爾%堿性金屬氧化物R2O,其中R2O包含 Na2O。堿性金屬氧化物(Li20、Na20、K20、Rb2O和Cs2O)對于實現(xiàn)玻璃的低熔融溫度和低液 相線溫度起了助劑的作用。但是,添加堿金屬氧化物顯著增加了玻璃的熱膨脹系數(shù)(CTE) 并降低了化學(xué)耐久性。在一些實施方式中,本文所述的硅酸鹽玻璃包含約9摩爾% -約20 摩爾%Na2O,在其他實施方式中,約10摩爾% -約20摩爾%Na20。玻璃還可包含0摩 爾% -約5摩爾%K20。為了進行離子交換,需要存在小的堿性氧化物例如Li2O和Na2O來 與來自鹽浴或其它離子交換介質(zhì)的較大的堿性離子(例如,K+)進行交換。通??蓪嵤┤?種離子交換:用Na+交換Li+,其導(dǎo)致深的層深度但是低的壓縮應(yīng)力;用K+交換Li+,其導(dǎo)致 小的層深度但是較大的壓縮應(yīng)力;以及用K+交換Na+,其導(dǎo)致中等的層深度和壓縮應(yīng)力。足 夠高濃度的小的堿性氧化物對于在玻璃中產(chǎn)生大的壓縮應(yīng)力是必須的,因為壓縮應(yīng)力與離 子交換出玻璃的堿性離子的數(shù)量成正比。在有些示例玻璃中,將少量的K2O引入玻璃來改 善擴散系數(shù)和降低液相線溫度,但這通常增加CTE和降低CS。因此,應(yīng)將玻璃的鉀濃度保持 在非常低的水平(例如,<5摩爾% ),在一些實施方式中,玻璃不含鉀。在一些實施方 式中,硅酸鹽玻璃不含鋰。
[0033] 二價陽離子氧化物(例如,堿土氧化物和ZnO)也改善了玻璃的熔融性。但是, 對于離子交換性能,二價陽離子的存在用于降低堿性迀移率。使用較大的二價陽離子時, 二價陽離子對離子交換性能的負(fù)面影響尤其明顯。此外,較小的二價陽離子氧化物(例 如,MgO,ZnO)通常比較大的二價陽離子更多地有助于增加玻璃的壓縮應(yīng)力。因此,MgO和ZnO對于改善應(yīng)力松弛同時使得對于堿金屬擴散率的負(fù)面作用最小化具有許多優(yōu)勢。但是, 當(dāng)玻璃中的MgO和ZnO的濃度高時,這些氧化物傾向于分別形成鎂橄欖石(Mg2SiO4)和鋅尖 晶石(ZnAl2O4)或者硅酸鋅(Zn2SiO4),從而使得當(dāng)MgO和ZnO含量大于某些水平時,玻璃的 液相線溫度非常陡峭地上升。在一些實施方式中,硅酸鹽玻璃包含至少約〇. 1摩爾%的MgO 和ZnO中的至少一種,在一些實施方式中,0摩爾%彡MgO彡6摩爾%且0摩爾%彡ZnO彡6 摩爾%。在一些實施方式中,MgO或ZnO作為玻璃中唯一的二價陽離子氧化物;S卩,玻璃不 含其它堿土氧化物(CaO,BaO,SrO)。但是,在其他實施方式中,玻璃可包含CaO,BaO,和SrO 中的至少一種,其中0摩爾%彡CaO+SrO+BaO彡2摩爾%。
[0034] 本文所述的玻璃包含B2O3,在一些實施方式中,玻璃包含約3摩爾%-約10摩爾% B2O3。添加B2O3和P2O5改善玻璃的耐損壞性。當(dāng)硼沒有通過堿性氧化物或二價陽離子氧化物 電荷平衡時,它將處于三角配位狀態(tài),并因此打開結(jié)構(gòu)和提供更大的耐損壞性。繞著這些 三角配位的硼的網(wǎng)絡(luò)沒有四面體配位的網(wǎng)絡(luò)那么剛性,鍵是松軟(floppy)的,因此在形成 裂紋之前玻璃可容忍一些變形。在一些實施方式中,硅酸鹽玻璃包含大于4. 5摩爾%B2O3, 其中硼陽離子是三重配位的。在其他實施方式中,玻璃包含大于2摩爾%B2O3,其中硼陽離 子是三重配位的,在一些實施方式中,硅酸鹽玻璃包含約2摩爾% -約4. 5摩爾%的三重配 位的硼陽離子。在一些實施方式中,B203(摩爾% ) - (R20(摩爾% ) -A1203 (摩爾% ))彡2 摩爾%,在一些實施方式中,B203 (摩爾% ) - (R20(摩爾% ) -A1203 (摩爾% ))彡4.5摩 爾%。在一些實施方式中,B203 (摩爾%) - (R20(摩爾%) -A1203 (摩爾%))彡4.5摩爾%。 此外,硼和磷都降低熔融粘度,有效地有助于抑制鋯石分解粘度。
[0035] 不同于B2O3, P2O5可改善堿性陽離子的擴散系數(shù)和減少離子交換時間。在一些 實施方式中,本文所述的玻璃中,P2O5可取代玻璃中至少一部分的B 203,使得4. 5摩爾%SB2O3(摩爾%)+P205(摩爾% 10摩爾%。但是,由硼和磷形成的柔軟結(jié)構(gòu)犧牲一些壓 縮應(yīng)力能力,其中來自P2O5的影響也是明顯的。B2O3配位數(shù)的變化對假想溫度的影響是壓 痕閾值隨熱歷程變化的根源。本文包含的組合物是含硼玻璃。玻璃中三角配位的硼具有更 高的假想溫度,當(dāng)玻璃的假想溫度下降時,三角配位的硼會部分地轉(zhuǎn)化成四面體配位的。在 退火或熱處理時,將降低玻璃的假想溫度,因此降低三角配位的硼的量。如果這種變化是 顯著的,三角配位的硼的水平將不足以保持開口的玻璃結(jié)構(gòu)。圖4是維氏壓痕閾值和楊氏 模量隨假想溫度變化的圖表,其表明隨著假想溫度降低-彈性模量增加且壓痕閾值降低。 隨著假想溫度降低,玻璃變得更致密,更不能容忍機械損害。從圖4可知,壓痕閾值可因 為假想溫度的降低而顯著降低。
[0036] 在一些實施方式中,本文所述的硅酸鹽玻璃還可包含至少一種過渡金屬氧化物著 色劑,該著色劑包含V205、NiO、CuO、Cr203、Mn02、Fe203、C〇304、Nb2O5和TiO2中的至少一種。在 這種情況下,過渡金屬氧化物著色劑可占最高達6摩爾%的玻璃;S卩,0摩爾% &