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具有減少的活性物質(zhì)含量的疏水分散凝膠及其生產(chǎn)方法、以及其用于疏水化礦物材料的用圖_2

文檔序號(hào):8302921閱讀:來(lái)源:國(guó)知局
,帶有親 有機(jī)物質(zhì)層-格礦物(例如膨潤(rùn)土)的這些凝膠狀無(wú)水組合物作為凝膠形成劑允許活性物 質(zhì)更深地滲透到材料邊緣區(qū)中,但也顯示了不同類型的另外的應(yīng)用缺陷。因?yàn)槟z形成劑 作為礦物固體不能滲透到處理表面中,它在那留下不期望的變色,這對(duì)于例如可見(jiàn)的混凝 土表面是有問(wèn)題的。另一方面,相當(dāng)部分的活性物質(zhì)未使用地保留在親有機(jī)物質(zhì)層-格礦 物中,因此這對(duì)應(yīng)用來(lái)說(shuō)是個(gè)損失,并且另外以未控制的方式進(jìn)入環(huán)境中。而且,為了獲得 至少6mm的滲透深度,消耗800g/m 2至1000g/m2是相對(duì)高的,尤其當(dāng)硅烷含量為約90%時(shí)。
[0015] 除了形成僅基于硅有機(jī)化合物的使用的表面保護(hù)系統(tǒng)以外,還開(kāi)發(fā)了組合產(chǎn)品。 因此Degussa AG在歐洲專利申請(qǐng)EP 1 308 428 A2中描述了基于硅有機(jī)化合物的水乳液 和用于保護(hù)鋼筋混凝土不使鋼筋腐蝕的方法。在制造過(guò)程中將試劑涂布至鋼筋混凝土表面 或添加至混凝土。除了至少一種有機(jī)硅烷或有機(jī)硅氧烷或其顆粒濃縮物以外,水乳液還包 含氨基烷基硅烷或硅氧烷、二壬基萘磺酸的堿土鹽以及氨基醇,例如二甲基氨基乙醇或二 乙基氨基乙醇。試劑還包含己二酸二異十三酯、礦物油、汽油烴、醇、水、乳化劑、流變助劑和 增稠助劑作為另外的組分。在隨后的應(yīng)用過(guò)程中,例如,通過(guò)以大于50g/m 2至大于200g/m2 的量涂覆,將乳液涂布至混凝土表面。然而,就滲透深度和由此該系統(tǒng)的效率而言,存在相 當(dāng)大的疑慮,因?yàn)闉榱吮Wo(hù)不受腐蝕,相應(yīng)的活性物質(zhì)必須到達(dá)鋼筋。暴露于環(huán)境的固體組 分中的水分分布可為腐蝕的原因。相反,非均勻的鋼筋覆蓋物可由于形成局部元素而導(dǎo)致 腐蝕風(fēng)險(xiǎn)的增加。由于水泥石相和化學(xué)化合物之間的相互作用(吸附)以及在混凝土邊緣 區(qū)于真實(shí)條件下預(yù)期的水分分布(在約Icm至2cm的距離處的高的含水飽和度),不能預(yù)期 大的滲透深度。
[0016] 總之,所有迄今已知的系統(tǒng)均具有缺陷,例如材料損失或高的材料成本(必需的 多重涂布),尤其是過(guò)短的接觸時(shí)間和過(guò)小的滲透深度,以及至少難看地殘留物保留在處理 過(guò)的表面上。甚至產(chǎn)生更長(zhǎng)的接觸時(shí)間和更大的滲透深度的凝膠和膏組合物也由于其稠度 而不允許活性物質(zhì)組分的任何深度遷移或者用不成比例地高的材料耗費(fèi)僅允許此。
[0017] 對(duì)于保護(hù)和維持混凝土支撐結(jié)構(gòu)的產(chǎn)品和系統(tǒng)的要求規(guī)定在標(biāo)準(zhǔn)EN 1504(在德 國(guó)DIN EN 1504)中。關(guān)于疏水化,在類別I和II之間存在差異,其中類別I的特征是滲透 深度<l〇mm,而類別Π 的特征是疏水劑的滲透深度彡10mm。
[0018] 然而,這種滲透深度很大程度上取決于材料的狀況,主要是孔隙率和含水飽和度。 混凝土的滲透性隨著水水泥值W/Z值而指數(shù)增加。鋼筋混凝土的W/Z值一般在0. 4和0. 6 之間。然而,具有0.7的W/Z值的按照EN 1504的測(cè)試要求的混凝土比實(shí)踐中常用的混凝 土顯著地更具多孔性和吸收性(En 1504-2:Products and systems for the protection and maintenance of concrete supporting structures-definitions, requirements, qua Iity monitoring and assessment of conformity-Part 2:Surface protection systems for concrete ;date published:2005-01,Beuth-Verlag, Berlin))〇
[0019] 為了補(bǔ)償這些偏差,隨后深度疏水化被理解為彡6mm的有效的滲透深度。"有效的 滲透深度"意指未處理的材料相比,處理的材料的相應(yīng)深度中存在足夠的活性物質(zhì)以減少 毛細(xì)管吸力超過(guò)90%。為此,要求硅烷依賴的最小的活性物質(zhì)含量。為該目的,對(duì)于基于異 辛基三乙氧基硅烷的產(chǎn)品,要求在相應(yīng)的深度中至少每克混凝土 3mg最終聚硅氧烷。這可 同樣地適用于其它硅烷或所得聚硅氧烷。
[0020] 深度疏水化尤其要求用于特別暴露的結(jié)構(gòu),例如,港口或橋墩。在其它應(yīng)用中,例 如在距離馬路較長(zhǎng)距離的橋臺(tái)中,較小的滲透深度(3mm至4mm)和較低的活性物質(zhì)含量在 相應(yīng)的深度(>2mg/g的混凝土)中是足夠的。
[0021] 德國(guó)專利申請(qǐng)DE 10 2011 003 975.9(申請(qǐng)日2011.02. 11),也涉及疏水凝膠,也 源自本申請(qǐng)的發(fā)明人。與IOOwt. %組分相比,該凝膠具有組分:
[0022] (A) 50 - 80wt. %烷基三烷氧基硅烷,
[0023] (B)O. 3 - I. Owt. %枝化聚丙烯酸,
[0024] (C)O. 5wt. %至2. Owt. %非表面活性劑型氧化胺,
[0025] (D)0. 2 - I. Owt. %表面活性劑型氧化胺,
[0026] (E) 5. 0 - 12wt. %非離子表面活性劑,和
[0027] (F)8. 0 - 40wt. %水。
[0028] 在該發(fā)明中,假定大于50wt. %的烷基三烷氧基硅烷含量是絕對(duì)必需的以獲得具 有適當(dāng)?shù)臐B透深度的穩(wěn)定系統(tǒng)。具有較低烷基三烷氧基硅烷含量的相應(yīng)系統(tǒng)產(chǎn)生了不適 當(dāng)?shù)臐B透深度并且證明是不穩(wěn)定的。為了這些系統(tǒng)的穩(wěn)定化,另外絕對(duì)必需的是使用表面 活性的氧化胺(組分C)和非表面活性的氧化胺(組分D)的組合。氧化胺被理解為三烷 基-胺-N-氧化物。兩個(gè)術(shù)語(yǔ)隨后作為同義語(yǔ)使用。DE 102011003975.9的這些系統(tǒng)特別 適于深度疏水化并且因此極好地適于處理特別暴露的結(jié)構(gòu)(例如港口或橋墩)。
[0029] 然而,這樣高含量的50wt. %或更多的烷基三烷氧基硅烷由于成本而在經(jīng)濟(jì)上 是十分不可取的,尤其是因?yàn)?gt;6mm的滲透深度僅在用材料侵蝕溶液嚴(yán)重加載的情況下需 要。六種組分的總數(shù)也是惡化的因素。在錯(cuò)誤應(yīng)用的情況下,即,當(dāng)于低溫下在用水部分飽 和的混凝土上使用時(shí),在提高的活性物質(zhì)含量下,可在材料表面上形成粘性的有機(jī)硅樹(shù)脂 膜。然后塵土或煙灰顆粒沉積在這些粘性膜上,這在視覺(jué)上損害了表面。這些雜質(zhì)僅可在 一些花費(fèi)下被機(jī)械移除。在較少暴露的材料上的應(yīng)用中,例如,在橋臺(tái)上,較小的滲透深度 (> 3mm)和相應(yīng)深度中較低的活性物質(zhì)含量(在基于異辛基三乙氧基硅烷的聚硅氧烷的情 況中,>2mg/n的待處理的材料)對(duì)于疏水化而言將是足夠的/必要的。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0030] 因此本發(fā)明的目的是提供疏水化礦物材料的方法,該礦物材料可以用較低濃度的 烷基三烷氧基硅烷(A)以及用較少的組分配制,其也克服了前述缺點(diǎn)。
[0031] 該目的是通過(guò)根據(jù)權(quán)利要求1的烷基三烷氧基硅烷分散凝膠,并通過(guò)根據(jù)權(quán)利要 求16的制造方法和根據(jù)權(quán)利要求17的用途來(lái)解決。進(jìn)一步的優(yōu)選實(shí)施方式從從屬權(quán)利要 求中獲得。
[0032] 換言之,該目的通過(guò)疏水分散凝膠解決,相對(duì)于IOOwt. %的總量,該疏水分散凝膠 具有組分:
[0033] (A) 0,1wt. 至小于50wt. 的燒基二燒氧基娃燒,
[0034] (B)O. Iwt. %至I. Owt. %的枝化聚丙烯酸,
[0035] (C) 0· 5wt. % 至 2. Owt. % 的三烷基-胺-N-氧化物,
[0036] (D) 3. Owt. %至IOwt. %的非離子表面活性劑,和
[0037] (E) IOwt. %至80wt. %的水,其中組分(C)和(D)在下文中更精確地限定。
[0038] 表述"小于50wt. % "的燒基二燒氧基娃燒的意思是沒(méi)有覆蓋50. Owt. %,而是所 有值至多至49. 99999wt. %。
[0039] 利用根據(jù)本發(fā)明的該疏水分散凝膠一一其具有小于50wt. %的烷基三烷氧基硅 燒,獲得彡3mm的滲透深度,在該深度處(3mm至4mm)的活性物質(zhì)含量>2mg/g處理的材料。 相比之下,高度粘性的乳液("Wacker膏")要求活性物質(zhì)含量的量級(jí)為80wt. %至90wt. %。
[0040] 尤其與具有50wt. %或更多的組分(A)的系統(tǒng)相比,根據(jù)本發(fā)明的分散凝膠在親 水凝膠中具有組分的顯著改善的可結(jié)合性(incorporability)(下文中解釋術(shù)語(yǔ)"親水凝 膠",例如,在"疏水分散凝膠的組成/結(jié)構(gòu)"部分中。親水凝膠蘭氧化胺(C)、枝化聚丙烯酸 (B)、部分水(E))并且在直接對(duì)比中顯著地更加穩(wěn)定。應(yīng)進(jìn)一步強(qiáng)調(diào)的是,僅五種組分必須 使用,即,與DE 10 2011 003 975. 9相比,省略了表面活性劑型氧化胺。
[0041] "分散凝膠"是指包括至少一個(gè)固相和一個(gè)液相的細(xì)分散的(膠體的)系統(tǒng)。固相 以其中吸收液相(水包油乳液)的海綿狀三維親水網(wǎng)狀物的形式存在。就凝膠的機(jī)械性能 而言,凝膠為固體狀狀態(tài)。這種狀態(tài)的特征是,組分均勻分布在整個(gè)系統(tǒng)中。根據(jù)本發(fā)明的 這些分散凝膠是反應(yīng)性的并且因此對(duì)于涂布其的表面具有疏水化作用。根據(jù)本發(fā)明的分散 凝膠具有 3, 500mPa S 至 6,
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