本發(fā)明涉及即使在制成厚度為2.5mm以下的薄型玻璃的情況下，也能夠通過風(fēng)冷強(qiáng)化賦予足夠的殘余應(yīng)力的風(fēng)冷強(qiáng)化用玻璃。

此外，本發(fā)明涉及對本發(fā)明的風(fēng)冷強(qiáng)化用玻璃進(jìn)行風(fēng)冷強(qiáng)化而得的風(fēng)冷強(qiáng)化玻璃。

背景技術(shù)：

強(qiáng)化玻璃是通常玻璃存在的技術(shù)問題、即容易破裂的缺陷得到了改善的玻璃，被用于交通工具、建筑等。作為交通工具，可例舉乘用車、卡車、公共汽車、鐵路、船舶、航空器等，強(qiáng)化玻璃被用于窗、前燈、尾燈等。此外，作為建筑，可例舉大樓、住宅等，強(qiáng)化玻璃被用于門、隔墻等。此外，被廣泛用于書架、陳列櫥等家具、烹飪器具等電氣化制品、辦公用品等。

強(qiáng)化玻璃通過例如被稱為熱強(qiáng)化的方法來制造。熱強(qiáng)化利用冷卻時的玻璃的熱收縮，將玻璃加熱至軟化點或屈服點附近的溫度后進(jìn)行冷卻。此時，因為表面的溫度下降比內(nèi)部的溫度下降快，所以在厚度方向上產(chǎn)生溫度差，在表面產(chǎn)生拉伸應(yīng)力和在內(nèi)部產(chǎn)生壓縮應(yīng)力，通過基于其后的應(yīng)力緩和現(xiàn)象的反轉(zhuǎn)而在表面產(chǎn)生壓縮應(yīng)力和在內(nèi)部產(chǎn)生拉伸應(yīng)力并殘余。因為在表面殘余壓縮應(yīng)力，所以強(qiáng)度提高，此外損傷的進(jìn)展得到抑制，耐擦傷性改善。作為熱強(qiáng)化，代表性的是下述風(fēng)冷強(qiáng)化：通過浮法等制造板狀的玻璃，將切割后的玻璃板加熱至軟化點或屈服點附近的溫度后，對表面噴射冷卻介質(zhì)進(jìn)行急冷。

近年來，要求交通工具、建筑等中的強(qiáng)化玻璃的輕量化。強(qiáng)化玻璃的輕量化可通過將其厚度減薄的薄型化來實現(xiàn)，例如要求將厚度制為2.5mm以下。但是，熱強(qiáng)化因為是利用冷卻時的表面和內(nèi)部的溫度差，所以如果將厚度減薄，則無法增大表面和內(nèi)部的溫度差，難以實現(xiàn)真正的強(qiáng)化。

作為薄型的強(qiáng)化玻璃的制造方法，已知使用例如具有規(guī)定的玻璃組成、并且50～350℃時的平均線膨脹系數(shù)為80～110×10^-7/℃的玻璃組合物(例如參照專利文獻(xiàn)1)。

但是，通過這樣的制造方法僅能控制低溫側(cè)的平均線膨脹系數(shù)，所以不一定能有效地對厚度為2.5mm以下的薄型的玻璃賦予殘余應(yīng)力。

此外，如專利文獻(xiàn)2記載的太陽能電池模塊那樣，在具有兩表面被玻璃夾著的結(jié)構(gòu)的太陽能電池模塊中，玻璃基板的重量占模塊重量的大半，所以將玻璃基板減薄、使其變輕的益處非常大。因此，作為受光面板和背面板，使用由化學(xué)強(qiáng)化玻璃構(gòu)成的玻璃基板。這是因為，如果是化學(xué)強(qiáng)化玻璃，則即使厚度為2.5mm以下也能賦予足夠的殘余應(yīng)力。

但是，化學(xué)強(qiáng)化玻璃與風(fēng)冷強(qiáng)化玻璃相比價格較高，所以使用了化學(xué)強(qiáng)化玻璃作為受光面板和背面板的專利文獻(xiàn)2記載的太陽能電池模塊的價格高。

現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)

專利文獻(xiàn)

專利文獻(xiàn)1：日本專利特開2003－119048號公報

專利文獻(xiàn)2：日本專利特開2013－247238號公報

技術(shù)實現(xiàn)要素：

發(fā)明所要解決的技術(shù)問題

本發(fā)明是鑒于上述技術(shù)問題而完成的發(fā)明，其目的是提供一種即使在制成厚度為2.5mm以下的薄型玻璃的情況下，也能通過風(fēng)冷強(qiáng)化賦予足夠的殘余應(yīng)力的風(fēng)冷強(qiáng)化用玻璃，以及對風(fēng)冷強(qiáng)化用玻璃進(jìn)行風(fēng)冷強(qiáng)化而得的風(fēng)冷強(qiáng)化玻璃。

解決技術(shù)問題所采用的技術(shù)方案

為了達(dá)到上述目的，本發(fā)明提供一種風(fēng)冷強(qiáng)化用玻璃，其中，F(xiàn)e³⁺含量以Fe₂O₃換算計為2.2質(zhì)量％以上，F(xiàn)e²⁺含量以Fe₂O₃換算計為0.8質(zhì)量％以下，該風(fēng)冷強(qiáng)化用玻璃在50～350℃下的平均熱膨脹系數(shù)α_50～350為75×10^-7/℃以上且90×10^-7/℃以下，玻璃化溫度為500℃以上且600℃以下，玻璃化溫度和屈服點之間的熱膨脹系數(shù)的最大值α_max為410×10^-7/℃以上。

本發(fā)明的風(fēng)冷強(qiáng)化用玻璃中，以氧化物基準(zhǔn)的質(zhì)量％表示，優(yōu)選包含：

此外，本發(fā)明提供對本發(fā)明的風(fēng)冷強(qiáng)化用玻璃進(jìn)行風(fēng)冷強(qiáng)化而得的風(fēng)冷強(qiáng)化玻璃。

本發(fā)明的風(fēng)冷強(qiáng)化玻璃優(yōu)選表面壓縮應(yīng)力值為60MPa以上。

本發(fā)明的風(fēng)冷強(qiáng)化玻璃優(yōu)選具有2.5mm以下的厚度。

本發(fā)明的風(fēng)冷強(qiáng)化玻璃優(yōu)選用于汽車用途。

本發(fā)明的風(fēng)冷強(qiáng)化玻璃優(yōu)選用于建筑用途。

本發(fā)明的風(fēng)冷強(qiáng)化玻璃優(yōu)選用于太陽能電池模塊。

發(fā)明效果

本發(fā)明的風(fēng)冷強(qiáng)化用玻璃即使在制成厚度為2.5mm以下的薄型玻璃的情況下，也能夠通過風(fēng)冷強(qiáng)化賦予足夠的殘余應(yīng)力。

附圖說明

圖1是實施例中使用的風(fēng)冷強(qiáng)化設(shè)備的設(shè)置有冷卻用噴嘴的部位的俯視圖。

具體實施方式

以下，對本發(fā)明的風(fēng)冷強(qiáng)化用玻璃進(jìn)行說明。

本發(fā)明的風(fēng)冷強(qiáng)化用玻璃的玻璃化溫度為500℃以上。如上所述，風(fēng)冷強(qiáng)化處理中，在通過浮法等制造板狀的玻璃，將切割后的玻璃板加熱至軟化點或屈服點附近的溫度后，通過對表面噴射冷卻介質(zhì)進(jìn)行急冷，從而賦予玻璃殘余應(yīng)力，在玻璃化溫度低于500℃的情況下，通過上述的加熱工序和冷卻工序難以使表面和內(nèi)部具有溫度差，無法有效地賦予殘余應(yīng)力。玻璃化溫度優(yōu)選為530℃以上，更優(yōu)選為540℃以上。另外，加熱工序時的溫度的上限優(yōu)選為玻璃化溫度+200℃。如果加熱工序時的溫度的上限高于玻璃化溫度+200℃，則高溫下玻璃容易粘性流動變形，最終的強(qiáng)化玻璃的光學(xué)品質(zhì)有可能會變差。

另一方面，如果玻璃化溫度過于高，則需要在加熱工序中加熱至高溫，用于保持玻璃的周邊構(gòu)件等暴露于高溫，所以它們的壽命有可能會顯著降低，為了延長壽命，需要使用耐熱性優(yōu)異的高價構(gòu)件。所以，玻璃化溫度設(shè)為600℃以下。玻璃化溫度優(yōu)選為590℃以下，更優(yōu)選為580℃以下。

本發(fā)明的風(fēng)冷強(qiáng)化用玻璃中，玻璃化溫度和屈服點之間的熱膨脹系數(shù)的最大值α_max(以下在本說明書中記載為“高溫?zé)崤蛎浵禂?shù)α_max”)是410×10^-7/℃以上。高溫?zé)崤蛎浵禂?shù)α_max低于410×10^-7/℃時，在制成厚度為2.5mm以下的薄型玻璃的情況下，使用通常的風(fēng)冷強(qiáng)化裝置有可能無法有效地賦予殘余應(yīng)力。通常，風(fēng)冷強(qiáng)化通過自比玻璃化溫度高100℃左右的溫度進(jìn)行急冷來實施。通過將高溫?zé)崤蛎浵禂?shù)α_max設(shè)為410×10^-7/℃以上，即使在制成厚度為2.5mm以下的薄型玻璃的情況下，也能自以上的溫度起，使用通常的風(fēng)冷強(qiáng)化裝置有效地賦予殘余應(yīng)力。

這里，高溫?zé)崤蛎浵禂?shù)α_max是指，在如下所述的利用熱膨脹計測定的被處理玻璃的膨脹系數(shù)曲線中，熱膨脹系數(shù)在玻璃化溫度和屈服點之間的最大值。從賦予殘余應(yīng)力的觀點來看，高溫?zé)崤蛎浵禂?shù)α_max越大越好，但通常只要在600×10^-7/℃即足夠。此外，如果高溫?zé)崤蛎浵禂?shù)α_max增大，有可能由于冷卻初期發(fā)生的暫時形變而導(dǎo)致玻璃的破裂，使成品率變差，所以高溫?zé)崤蛎浵禂?shù)α_max優(yōu)選為410×10^-7/℃以上且600×10^-7/℃以下。

對于本發(fā)明的風(fēng)冷強(qiáng)化用玻璃的屈服點不一定進(jìn)行限制，但優(yōu)選超過600℃。屈服點為600℃以下的情況下，在將切割后的玻璃板加熱至軟化點或屈服點附近的溫度時，加熱溫度、即強(qiáng)化開始溫度變低，有可能無法有效地賦予殘余應(yīng)力。屈服點優(yōu)選為750℃以下。如果屈服點超過750℃，則需要加熱至高溫，用于保持玻璃的周邊構(gòu)件等暴露于高溫，所以它們的壽命有可能會顯著降低，為了延長壽命，需要使用耐熱性優(yōu)異的高價構(gòu)件。本發(fā)明的風(fēng)冷強(qiáng)化用玻璃的屈服點更優(yōu)選為700℃以下。

從賦予殘余應(yīng)力的觀點來看，本發(fā)明的風(fēng)冷強(qiáng)化用玻璃的50～350℃下的平均熱膨脹系數(shù)α_50～350越大越優(yōu)選，但如果過于大，則有可能出現(xiàn)與現(xiàn)有的其他構(gòu)件的膨脹不匹配的問題、或?qū)釠_擊的耐性變?nèi)?。因此，本發(fā)明的風(fēng)冷強(qiáng)化用玻璃的50～350℃下的平均熱膨脹系數(shù)α_50～350為75×10^-7/℃以上，更優(yōu)選為77×10^-7/℃以上，進(jìn)一步優(yōu)選79×10^-7/℃以上。另一方面，本發(fā)明的風(fēng)冷強(qiáng)化用玻璃的50～350℃下的平均熱膨脹系數(shù)α_50～350為110×10^-7/℃以下，更優(yōu)選為100×10^-7/℃以下，進(jìn)一步優(yōu)選95×10^-7/℃以下。

本發(fā)明的風(fēng)冷強(qiáng)化用玻璃的高溫?zé)崤蛎浵禂?shù)α_max與50～350℃下的平均熱膨脹系數(shù)α_50～350的熱膨脹系數(shù)差(Δα(＝α_max-α_50～350))優(yōu)選為345×10^-7/℃以上。單純增大從低溫到高溫的熱膨脹系數(shù)、即高溫?zé)崤蛎浵禂?shù)α_max和50～350℃下的平均線膨脹系數(shù)α_50～350的情況下，在加熱工序和冷卻工序時，容易發(fā)生因熱沖擊引起的破裂，與其他構(gòu)件的熱膨脹的不匹配，與現(xiàn)行工藝的不適應(yīng)等。

通過將熱膨脹系數(shù)差(Δα)設(shè)為345×10^-7/℃以上，即通過在將50～350℃下的平均熱膨脹系數(shù)α_50～350設(shè)為一定值的狀態(tài)下、相對增大高溫?zé)崤蛎浵禂?shù)α_max，即使在制成厚度為2.5mm以下的薄型玻璃的情況下，也能使用通常的風(fēng)冷強(qiáng)化裝置有效地賦予殘余應(yīng)力，并能夠抑制由熱沖擊引起的破裂等的發(fā)生。熱膨脹系數(shù)差(Δα)更優(yōu)選為360×10^-7/℃以上，進(jìn)一步優(yōu)選370×10^-7/℃以上。關(guān)于熱膨脹系數(shù)差(Δα)，基本上越大越優(yōu)選，但通常只要為500×10^-7/℃就足夠了。

這里，玻璃化溫度、屈服點、熱膨脹系數(shù)(α_max、α_50～350)根據(jù)以下要領(lǐng)進(jìn)行測定。即，制作直徑5mm、長20mm的圓柱狀試樣，使用熱膨脹計在5℃/分鐘的升溫速度、10g的荷重條件下測定熱膨脹，求出玻璃化溫度、屈服點、熱膨脹系數(shù)(α_max、α_50～350)。

關(guān)于風(fēng)冷強(qiáng)化玻璃，因為是利用通過實施上述的加熱工序和冷卻工序而產(chǎn)生的表面和內(nèi)部的溫度差，如果將厚度減薄則無法使表面和內(nèi)部的溫度差變大，從而難以賦予足夠的殘余應(yīng)力。關(guān)于這一點，本申請發(fā)明人進(jìn)行了認(rèn)真研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)在提高風(fēng)冷強(qiáng)化用玻璃的三價的鐵(Fe³⁺)的含量的情況下，能夠增大α_max，其結(jié)果是風(fēng)冷強(qiáng)化后的玻璃的殘余應(yīng)力提高。

本發(fā)明的風(fēng)冷強(qiáng)化用玻璃中，通過使Fe³⁺含量以Fe₂O₃換算計為2.2質(zhì)量％以上，即使在制成厚度為2.5mm以下的薄型玻璃的情況下，也能夠使用通常的風(fēng)冷強(qiáng)化裝置有效地賦予殘余應(yīng)力。

本發(fā)明的風(fēng)冷強(qiáng)化用玻璃中，優(yōu)選Fe³⁺含量以Fe₂O₃換算計為2.5質(zhì)量％以上，更優(yōu)選2.7質(zhì)量％以上。

本發(fā)明的風(fēng)冷強(qiáng)化用玻璃中，F(xiàn)e²⁺含量以Fe₂O₃換算計為0.8質(zhì)量％以下。如果Fe²⁺含量以Fe₂O₃換算計高于0.8質(zhì)量％，則難以升高熔融窯的溫度，玻璃的熔化性下降。

本發(fā)明的風(fēng)冷強(qiáng)化用玻璃中，優(yōu)選Fe²⁺含量以Fe₂O₃換算計為0.7質(zhì)量％以下，更優(yōu)選0.6質(zhì)量％以下。

本發(fā)明的風(fēng)冷強(qiáng)化用玻璃中，以氧化物基準(zhǔn)的質(zhì)量％表示，優(yōu)選包含：

以下將氧化物基準(zhǔn)的質(zhì)量％簡單表示為％。

如果采用這樣的組成，因為是與強(qiáng)化玻璃的制造中通常使用的鈉鈣玻璃的構(gòu)成成分基本相同的構(gòu)成成分，所以生產(chǎn)性良好。此外，如果采用該組成，則可得到玻璃化溫度為500～600℃、且高溫?zé)崤蛎浵禂?shù)α_max為410×10^-7/℃以上的玻璃。以下對各成分的組成的范圍進(jìn)行說明。

SiO₂的含量為66～75％。如果少于66％，則會發(fā)生玻璃的密度增大、熱膨脹系數(shù)增大、耐擦傷性變差等的不良情況。SiO₂的含量優(yōu)選為67％以上，更優(yōu)選68％以上。此外，如果SiO₂的含量超過75％，則粘性增高、玻璃難以熔化。SiO₂的含量優(yōu)選為73％以下。

可根據(jù)需要含有Al₂O₃，其含量在15％以下。如果Al₂O₃的含量超過15％，則有可能玻璃化溫度以上時的熱膨脹系數(shù)不易增大，難以增大殘余應(yīng)力。Al₂O₃的含量優(yōu)選為10％以下，更優(yōu)選5％以下。

可根據(jù)需要含有B₂O₃，其含量在20％以下。如果B₂O₃的含量超過20％，則有可能玻璃化溫度以上時的熱膨脹系數(shù)不易增大，難以增大殘余應(yīng)力。B₂O₃的含量優(yōu)選為15％以下，更優(yōu)選10％以下。

堿土類金屬氧化物、即MgO、CaO、SrO和BaO的含量的合計(MgO+CaO+SrO+BaO)為1％以上。如果MgO+CaO+SrO+BaO不足1％，則為了維持玻璃的高溫下的熔化性和適度的熱膨脹系數(shù)，需要大量添加堿金屬氧化物、即Li₂O、Na₂O、K₂O，其結(jié)果是有可能形變點和屈服點的溫度差變小、殘余應(yīng)力變小。MgO+CaO+SrO+BaO優(yōu)選為3％以上，更優(yōu)選5％以上，進(jìn)一步優(yōu)選10％以上。MgO+CaO+SrO+BaO優(yōu)選為30％以下。如果超過30％，則玻璃的失透傾向增加，生產(chǎn)性變差。MgO+CaO+SrO+BaO優(yōu)選為25％以下。

MgO的含量為0.1％以上。MgO是為了適度維持熱膨脹系數(shù)而必需的成分，還能夠提高耐擦傷性。MgO的含量優(yōu)選為2％以上，更優(yōu)選3％以上。此外，MgO的含量為25％以下。如果MgO的含量超過25％，則玻璃的失透傾向增加，生產(chǎn)性變差。MgO的含量優(yōu)選為23％以下，更優(yōu)選21％以下，進(jìn)一步優(yōu)選20％以下。

CaO的含量為0.1％以上。CaO是為了適度維持玻璃的熱膨脹系數(shù)而必需的成分。CaO的含量優(yōu)選為2％以上，更優(yōu)選3％以上。CaO的含量為15％以下。如果CaO的含量超過15％，則玻璃的失透傾向增加，生產(chǎn)性變差。CaO的含量優(yōu)選為14％以下，更優(yōu)選13％以下。

可根據(jù)需要含有SrO，其含量在10％以下。通過含有SrO，能夠調(diào)整玻璃的高溫下的熔化性和熱膨脹系數(shù)。如果SrO的含量超過10％，則玻璃的密度增大，玻璃的重量增大。含有SrO的情況下，優(yōu)選1％以上，更優(yōu)選1.5％以上。SrO的含量更優(yōu)選為7％以下，進(jìn)一步優(yōu)選5％以下。

可根據(jù)需要含有BaO，其含量在10％以下。通過含有BaO，能夠調(diào)整玻璃的高溫下的熔化性和熱膨脹系數(shù)。另一方面，如果含有BaO，則玻璃的密度增大，所以玻璃的重量容易變大。此外，如果含有BaO，則玻璃變脆，所以裂紋開裂負(fù)載(日文：クラック·イニシエーション·ロード)變低，容易受到損傷。因此，BaO的含量為7％以下，優(yōu)選5％以下，更優(yōu)選3％以下。

堿金屬氧化物、即Li₂O、Na₂O、K₂O的含量的合計(Li₂O+Na₂O+K₂O)為1％以上。如果Li₂O+Na₂O+K₂O不足1％，則為了維持玻璃的高溫下的熔化性和適度的熱膨脹系數(shù)，需要大量添加堿土類金屬氧化物、即MgO、CaO、SrO和BaO，其結(jié)果是，玻璃的失透傾向增大、生產(chǎn)性變差。Li₂O+Na₂O+K₂O優(yōu)選為3％以上，更優(yōu)選5％以上，進(jìn)一步優(yōu)選8％以上，特別優(yōu)選10％以上。Li₂O+Na₂O+K₂O優(yōu)選為25％以下。如果超過25％，則有可能形變點和屈服點的溫度差變小，殘余應(yīng)力變小。Li₂O+Na₂O+K₂O優(yōu)選為25％以下，更優(yōu)選20％以下。

Na₂O的含量為8％以上。Na₂O是玻璃的密度即使較低、也可增大熱膨脹系數(shù)的成分，因此以調(diào)整熱膨脹系數(shù)的目的而在玻璃組成中含有Na₂O。Na₂O的含量優(yōu)選為9％以上，更優(yōu)選10％以上。Na₂O的含量為20％以下。如果Na₂O的含量超過20％，則由于形變點和屈服點的溫度差變小而強(qiáng)化應(yīng)力變小，而且熱膨脹系數(shù)變得過大。Na₂O的含量優(yōu)選為17％以下，更優(yōu)選15％以下。

可根據(jù)需要含有K₂O，其含量優(yōu)選為0.1％以上。K₂O的含量在0.1％以上的情況下，能夠維持玻璃的高溫下的熔化性和適度的熱膨脹系數(shù)。K₂O的含量更優(yōu)選0.5％以上，特別優(yōu)選1％以上。K₂O的含量為4％以下。如果K₂O的含量超過4％，則玻璃的密度增大，玻璃的重量增大。K₂O的含量優(yōu)選為3.5％以下，更優(yōu)選3％以下。

本發(fā)明的風(fēng)冷強(qiáng)化用玻璃優(yōu)選實質(zhì)上由上述成分構(gòu)成，也可以根據(jù)需要且在不違反本發(fā)明的技術(shù)思想的限度內(nèi)，含有合計不超過10％的其他成分。作為其他成分，可例舉例如ZrO₂、Y₂O₃、CeO₂、MnO、CoO等。此外，也可以含有PbO等，但優(yōu)選實質(zhì)上不含這些成分。另外，實質(zhì)上不含表示少于0.01％。

此外，作為玻璃熔融時的澄清劑，可適當(dāng)含有SO₃、氯化物、氟化物、鹵素、SnO₂、Sb₂O₃、As₂O₃等。還有,為了調(diào)整色調(diào)，也可以含有Ni、Cr、V、Se、Au、Ag、Cd等。被處理玻璃優(yōu)選實質(zhì)上不含As、Sb、Pb。因為這些成分具有毒性，所以為了防止對環(huán)境的影響，優(yōu)選玻璃中不含這些成分。另外，實質(zhì)上不含表示少于0.01％。

本發(fā)明的風(fēng)冷強(qiáng)化用玻璃在即使制成厚度為2.5mm以下的薄型玻璃的情況下，也能使用通常的風(fēng)冷強(qiáng)化裝置有效地賦予殘余應(yīng)力，所以能夠?qū)⒉Ａлp量化。從輕量化的觀點考慮，優(yōu)選厚度為2.4mm以下，更優(yōu)選2.3mm以下，進(jìn)一步優(yōu)選2.0mm以下、1.5mm以下、1.3mm以下。但是，從有效地賦予殘余應(yīng)力的觀點來看，優(yōu)選其板厚為0.5mm以上，更優(yōu)選0.7mm以上。

本發(fā)明的風(fēng)冷強(qiáng)化用玻璃可通過浮法、熔融法、下拉法和輥壓法等玻璃板成形方法中的任一種方法來制造。如果采用浮法，則容易生產(chǎn)大面積的玻璃板，且容易將厚度偏差減小，所以優(yōu)選。

本發(fā)明的風(fēng)冷強(qiáng)化用玻璃在即使制成厚度為2.5mm以下的薄型玻璃的情況下，也能使用通常的風(fēng)冷強(qiáng)化裝置有效地賦予殘余應(yīng)力。在制成厚度為2.5mm以下的薄型玻璃的情況下，優(yōu)選風(fēng)冷強(qiáng)化后的玻璃的表面壓縮應(yīng)力值為110MPa以上，更優(yōu)選122MPa以上，進(jìn)一步優(yōu)選130MPa以上。

在制成厚度為2.0mm以下的薄型玻璃的情況下，優(yōu)選風(fēng)冷強(qiáng)化后的玻璃的表面壓縮應(yīng)力值為70MPa以上，更優(yōu)選78MPa以上，進(jìn)一步優(yōu)選85MPa以上。

在制成厚度為1.5mm以下的薄型玻璃的情況下，優(yōu)選風(fēng)冷強(qiáng)化后的玻璃的表面壓縮應(yīng)力值為60MPa以上，更優(yōu)選65MPa以上，進(jìn)一步優(yōu)選70MPa以上。

本發(fā)明的風(fēng)冷強(qiáng)化玻璃是對本發(fā)明的風(fēng)冷強(qiáng)化用玻璃進(jìn)行風(fēng)冷強(qiáng)化而得的風(fēng)冷強(qiáng)化玻璃。

本發(fā)明的風(fēng)冷強(qiáng)化玻璃的厚度根據(jù)用途而不同，但根據(jù)上述的本發(fā)明的風(fēng)冷強(qiáng)化用玻璃的特征，優(yōu)選具有2.5mm以下的厚度。

本發(fā)明的風(fēng)冷強(qiáng)化玻璃的表面壓縮應(yīng)力值隨風(fēng)冷強(qiáng)化玻璃的厚度而不同，在厚度為2.5mm以下的情況下，優(yōu)選表面壓縮應(yīng)力值為110MPa以上，更優(yōu)選122MPa以上，進(jìn)一步優(yōu)選130MPa以上。在制成厚度為2.0mm以下的情況下，優(yōu)選表面壓縮應(yīng)力值為70MPa以上，更優(yōu)選78MPa以上，進(jìn)一步優(yōu)選85MPa以上。在制成厚度為1.5mm以下的情況下，優(yōu)選表面壓縮應(yīng)力值為60MPa以上，更優(yōu)選65MPa以上，進(jìn)一步優(yōu)選70MPa以上。

本發(fā)明的風(fēng)冷強(qiáng)化玻璃優(yōu)選用于可使用強(qiáng)化玻璃的各種用途。具體而言，優(yōu)選用于汽車用途、建筑用途。此外，可優(yōu)選作為太陽能電池模塊的受光面板或背面板使用。

作為太陽能電池模塊的背面板使用的情況下，如果風(fēng)冷強(qiáng)化玻璃的透明性高，則可看到布線等，設(shè)計性變差。為了使設(shè)計性良好，風(fēng)冷強(qiáng)化玻璃的ISO-9050(2003)中規(guī)定的可見光透射率(D65光源)Tv_D65優(yōu)選為82％以下，更優(yōu)選80％以下，進(jìn)一步優(yōu)選77％以下。

實施例

以下通過實施例對本發(fā)明進(jìn)一步詳細(xì)說明。

另外，本發(fā)明并不局限于這些實施例。

以形成下述表中所示的玻璃組成的條件，適當(dāng)選擇氧化物等通常使用的玻璃原料，將混合物加入鉑坩鍋中，并投入1600℃的電阻加熱式電爐中，熔化3小時，進(jìn)行脫泡、均質(zhì)化后，倒入模具材料中，以比玻璃化溫度高約30℃的溫度保持1小時以上后，以每分鐘0.3～1℃的冷卻速度退火到室溫，制作了實施例1～6、比較例1～6的板狀的玻璃試樣。

對于所得的玻璃試樣，根據(jù)利用分光光度計測定的玻璃試樣的圖譜曲線，使用下式(1)算出Fe-Redox。

Fe-Redox(％)＝-log_e(T_1000nm/91.4)/(Fe₂O₃量×t×20.79)×100……(1)。

其中，

T_1000nm是利用分光光度計(珀金埃爾默公司(Perkin Elmer社)制，Lambda950)測定的波長1000nm處的透射率(％)；

t是玻璃試樣的厚度(cm)；

Fe₂O₃量是通過熒光X射線測定而求得的以Fe₂O₃換算計的全鐵的含量(％＝質(zhì)量百分比)。

上述的Fe-Redox采用根據(jù)利用分光光度計測定的玻璃試樣的譜圖曲線算出的方法，其值可視為等于相同玻璃中的以Fe₂O₃換算計的Fe²⁺含量與以Fe₂O₃換算計的全鐵含量的比率。

接著，根據(jù)JIS R 3103-3:2001的標(biāo)準(zhǔn)，由玻璃試樣制作直徑5mm、長度20mm的圓柱狀試樣，用熱膨脹計(布魯克AXS公司(ブルカー·エイエックスエス社)制、TMA4000SA)以5℃/分鐘的升溫速度、10g的荷重條件測定熱膨脹，算出玻璃化溫度(Tg)。

此外，根據(jù)JIS R 1618:2002的標(biāo)準(zhǔn)，對于被處理玻璃，與玻璃化溫度的測定同樣地使用熱膨脹計(布魯克AXS公司制、TMA4000SA)，以5℃/分鐘的升溫速度測定熱膨脹，算出50～350℃時的平均熱膨脹系數(shù)α_50～350、以及高溫?zé)崤蛎浵禂?shù)α_max。

此外，使用可見光透射率(對于Tv_D65，分光光度計(珀金埃爾默公司制，Lambda 950)進(jìn)行測定。

還有，對于實施例1～6、比較例1～6的玻璃試樣，為了評價風(fēng)冷強(qiáng)化的操作容易度，通過以下所示的方法測定風(fēng)冷強(qiáng)化后的表面殘余應(yīng)力。

將玻璃試樣切割為550mm×550mm的尺寸，并實施倒角加工。在風(fēng)冷強(qiáng)化處理中，使用通常的輥搬運式的風(fēng)冷強(qiáng)化設(shè)備。圖1是該風(fēng)冷強(qiáng)化設(shè)備的設(shè)置有冷卻用噴嘴的部位的俯視圖，圖中左側(cè)示出設(shè)有該冷卻用噴嘴的部位的端面的形狀。如圖1所示，多個冷卻用噴嘴20、30、40以高低不同的方式排列。噴嘴20以垂直朝向被處理玻璃板的被處理面的方式進(jìn)行設(shè)置。噴嘴20的直徑為3.1mm，噴嘴20間的間距為24mm。噴嘴30、40以傾斜朝向被處理玻璃板的被處理面的方式進(jìn)行設(shè)置。噴嘴30、40的直徑各為3.9mm，噴嘴30間的間距、噴嘴40間的間距各為24mm。相對于噴嘴30，與最接近的噴嘴20的間距、與最接近的噴嘴40的間距各為8mm。噴嘴20與被處理玻璃板的被處理面的距離為10mm。作為冷卻介質(zhì)從噴嘴20、30、40供給的空氣的溫度為60℃，風(fēng)壓(噴射口風(fēng)壓)為18～19kPa，從將被處理玻璃板加熱至630～635℃的狀態(tài)，對被處理玻璃板的被處理面噴射作為冷卻介質(zhì)的空氣，進(jìn)行冷卻。使用玻璃表面應(yīng)力計(折原制作所(折原製作所)制FSM-7000H)測定由此制作的風(fēng)冷強(qiáng)化玻璃的表面壓縮應(yīng)力值。將各試樣的表面壓縮應(yīng)力值除以比較例5的表面壓縮應(yīng)力值，將所得的值作為相對表面壓縮應(yīng)力值。

[表1]

高溫?zé)崤蛎浵禂?shù)α_max為410×10^-7/℃以上的實施例1～6的玻璃中，風(fēng)冷強(qiáng)化后的玻璃的相對表面壓縮應(yīng)力值為1.1以上。高溫?zé)崤蛎浵禂?shù)α_max低于410×10^-7/℃的比較例1～6的玻璃中，風(fēng)冷強(qiáng)化后的玻璃的相對表面壓縮應(yīng)力值低于1.1。

符號說明

20、30、40 噴嘴