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作為硝化抑制劑的炔基吡唑類的制作方法

文檔序號:11444097閱讀:971來源:國知局

本發(fā)明涉及式i的新型硝化抑制劑。此外,本發(fā)明涉及式i化合物作為硝化抑制劑的用途,即用于降低硝化,以及包含硝化抑制劑的農(nóng)業(yè)化學(xué)混合物和組合物。本發(fā)明進一步包括降低硝化的方法,所述方法包括用所述硝化抑制劑處理植物、土壤和/或其中植物生長或意欲生長的場所,以及通過施用所述硝化抑制劑而處理肥料或組合物的方法。

氮是植物生長和繁殖的必需元素。土壤中約25%的植物可利用氮(銨和硝酸鹽)源自有機氮化合物如腐殖質(zhì)、植物和動物殘渣以及有機肥料的分解過程(礦化)。大約5%衍生于降雨。然而,在全球基礎(chǔ)上,最大部分(70%)由無機氮肥供給植物。主要使用的氮肥包括銨化合物或其衍生物,即全世界供應(yīng)的氮肥中近90%呈nh4+形式(subbarao等,2012,advancesinagronomy,114,249-302)。這尤其是由于nh4+同化比其他氮源如no3-的同化在能量上更有效這一事實。

此外,由于為陽離子,nh4+由帶負電的粘土表面和土壤有機物的官能基團靜電保持。該結(jié)合強到足以限制通過瀝濾到地下水中的nh4+損失。相反,帶負電的no3-不會與土壤結(jié)合且易于從植物的根區(qū)瀝濾出來。此外,硝酸根可能因反硝化而損失,而反硝化為將硝酸根和亞硝酸根(no2-)微生物轉(zhuǎn)化成氣態(tài)形式的氮如一氧化二氮(n2o)和分子氮(n2)。

然而,銨(nh4+)化合物由土壤微生物在已知為硝化的過程中在相對短時間內(nèi)轉(zhuǎn)化為硝酸根(no3-)。硝化主要由兩類化能無機營養(yǎng)菌—亞硝化單胞菌屬(nitrosomonas)和硝化桿菌屬(nitrobacter)的氨氧化細菌(aob),它們?yōu)橥寥兰毦N群的普遍存在組分—進行?;矩撠?zé)硝化的酶是氨單加氧酶(amo),其也在氨氧化古菌中發(fā)現(xiàn)(subbarao等,2012,advancesinagronomy,114,249-302)。

該硝化方法通常導(dǎo)致氮漏出和環(huán)境污染。由于各種損失,施加的氮肥大約50%在肥料加入之后的那年中損失(見nelson和huber;玉米生產(chǎn)用硝化抑制劑(2001),nationalcornhandbook,iowastateuniversity)。

作為對策,提出了使用硝化抑制劑,大多數(shù)情況下是與肥料一起使用。合適的硝化抑制劑包括生物硝化抑制劑(bni),如亞油酸、α-亞麻酸、對香豆酸甲酯、阿魏酸甲酯、mhpp、水黃皮素、brachialacton或?qū)Ρ锦玸orgoleone(subbarao等,2012,advancesinagronomy,114,249-302)。其他合適的硝化抑制劑是合成化學(xué)抑制劑,如氯啶(nitrapyrin)、雙氰胺(dcd)、3,4-二甲基吡唑磷酸酯(dmpp)、4-氨基-1,2,4-三唑鹽酸鹽(atc)、1-酰胺基-2-硫脲(asu)、2-氨基-4-氯-6-甲基嘧啶(am)、5-乙氧基-3-三氯甲基-1,2,4-噻二唑(四唑)或2-磺胺噻唑(st)(slangen和kerkhoff,1984,fertilizerresearch,5(1),1-76)。

此外,吡唑基硝化抑制劑例如已經(jīng)描述與us3,635,690,wo2011/009572,wo2011/015305,de102011120098和de102013022031b3中。

然而,這些抑制劑中的許多僅非最佳地起作用。此外,在接下來的20-30年世界人口預(yù)計將顯著增長,因此需要足夠量和足夠質(zhì)量的食物生產(chǎn)。為了實現(xiàn)此,到2050年氮肥的使用將翻倍。由于環(huán)境原因,這并不是可能的,因為飲用水中的硝酸根濃度、表面水的富營養(yǎng)化和氣體排放到空氣中在許多地方已經(jīng)達到了臨界水平,從而引起水污染和空氣污染。然而,若使用硝化抑制劑,則肥料效力顯著提高且因此可以使用更少的肥料。因此,明確需要新型硝化抑制劑以及使用它們的方法。

本發(fā)明解決了該需要且涉及一種式i的硝化抑制劑或其立體異構(gòu)體、鹽、互變異構(gòu)體或n-氧化物:

其中

r1為h、ch2nrbc(=o)ra、ch2oc(=o)ra、ch2ora

c1-c8烷基或c3-c8環(huán)烷基,其中碳原子在每種情況下可以未被取代或者可以帶有1、2或3個選自鹵素、cn、oh、no2、cooh、nrcrd、nrb(c=o)ra、c(=o)nrcrd、c1-c4烷氧基、c1-c4烷基羰基、c1-c4烷基羧基、c1-c4烷硫基、c1-c4烷基磺?;蛃(o)2nrcrd的相同或不同取代基;

以及其中

r2、r3和r4相互獨立地選自h、鹵素、cn、oh、no2、nrcrd、nrb(c=o)ra、c(=o)ra、c(=o)ora、c(=o)nrcrd、s(o)2ra、s(o)2nrcrd,

c1-c8烷基、c1-c8烷氧基、c1-c8烷硫基、c3-c8環(huán)烷基、c2-c8鏈烯基、c2-c6炔基,其中碳原子在每種情況下可以未被取代或者可以帶有1、2或3個選自鹵素、cn、oh、no2、cooh、nrcrd、nrb(c=o)ra、c(=o)nrcrd、c1-c4烷氧基、c1-c4烷基羰基、c1-c4烷基羧基、c1-c4烷硫基、c1-c4烷基磺?;蛃(o)2nrcrd的相同或不同取代基;

以及其中

ra為h、c1-c8烷基、c2-c8鏈烯基、c2-c8炔基或c6-c10芳基;

rb為h、c1-c4烷基、c3-c8環(huán)烷基、c2-c4鏈烯基、c2-c8炔基或c6-c10芳基;以及

rc和rd相互獨立地選自h、c1-c4烷基和c1-c4鹵代烷基;

條件是r2、r3和r4中至少一個為c2-c6炔基。

在優(yōu)選實施方案中,本發(fā)明涉及一種式i的硝化抑制劑或其立體異構(gòu)體、鹽、互變異構(gòu)體或n-氧化物:

其中

r1為h、c1-c8烷基、ch2nrbc(=o)ra、ch2oc(=o)ra或ch2ora

其中

ra為h、c1-c8烷基、c2-c8鏈烯基、c2-c8炔基或c6-c10芳基;以及

rb為h、c1-c4烷基、c3-c8環(huán)烷基、c2-c4鏈烯基、c2-c8炔基或c6-c10芳基;

以及其中

r2、r3和r4相互獨立地選自h、鹵素、c1-c8烷基、c3-c8環(huán)烷基、c2-c8鏈烯基和c2-c8炔基;

條件是r2、r3和r4中至少一個為c2-c8炔基。

發(fā)明人驚人地發(fā)現(xiàn)通過施用如本文所定義的式i化合物,可以顯著降低銨到硝酸根的硝化。

因此,本發(fā)明一方面涉及硝化抑制劑在降低硝化中的用途,其中所述硝化抑制劑為如本文所定義的式i化合物。

在所述用途的優(yōu)選實施方案中,在所述式i化合物中,r1為c1-c4烷基,優(yōu)選c1-c2烷基。

在所述用途的另一優(yōu)選實施方案中,在所述式i化合物中,r2、r3和r4相互獨立地選自h、c1-c4烷基和c2-c4炔基,優(yōu)選選自h、c1-c2烷基和c2-c4炔基。

在所述用途的再一優(yōu)選實施方案中,在所述式i化合物中,r2、r3和r4中至少兩個為c2-c4炔基,優(yōu)選c2-c3炔基。

在所述用途的特別優(yōu)選實施方案中,在所述式i化合物中,r1為ch3;并且r2、r3和r4相互獨立地選自h、ch3和乙炔基;條件是r2、r3和r4中至少兩個為乙炔基。

在另一方面,本發(fā)明涉及如上所定義的化合物作為硝化抑制劑的用途。在另一方面,本發(fā)明涉及如上所定義的化合物降低硝化的用途。

在另一方面,本發(fā)明涉及一種用于降低硝化的組合物,包含至少一種如上所定義的硝化抑制劑和至少一種載體。

在另一方面,本發(fā)明涉及一種用于降低硝化的農(nóng)業(yè)化學(xué)組合物,包含至少一種如上所定義的硝化抑制劑和至少一種載體。

在另一方面,本發(fā)明涉及一種用于降低硝化的農(nóng)業(yè)化學(xué)混合物,包含至少一種肥料和至少一種如上所定義的硝化抑制劑;或至少一種肥料和上述組合物。

在優(yōu)選實施方案中,將如上所定義的所述化合物與肥料組合用于降低硝化。在另一具體實施方案中,將如上所定義的所述化合物與肥料組合而以上述農(nóng)業(yè)化學(xué)混合物形式用于降低硝化。在進一步優(yōu)選的實施方案中,上述硝化的所述降低在植物中或植物上、在植物的根區(qū)中、在土壤或土壤替代物中或其上和/或其中植物生長或意欲生長的場所處發(fā)生。

在另一方面,本發(fā)明涉及一種降低硝化的方法,包括用至少一種如上所定義的化合物、用如上所定義的組合物或者用如上所定義的農(nóng)業(yè)化學(xué)組合物處理生長在土壤或土壤替代物上的植物和/或其中植物生長或意欲生長的場所或土壤或土壤替代物。在該方法的優(yōu)選實施方案中,對植物和/或其中植物生長或意欲生長的場所或土壤或土壤替代物額外提供肥料。在該方法的另一實施方案中,同時或者以一定時滯施用所述硝化抑制劑和所述肥料。在特別優(yōu)選的實施方案中,所述時滯為間隔1天、2天、3天、4天、5天、6天、1周、2周或3周。在以一定時滯施用的情況下,可以首先施用如上所定義的硝化抑制劑,然后施用該肥料。在該方法的進一步優(yōu)選實施方案中,在第一步中將如上所定義的硝化抑制劑施用于種子、植物和/或其中植物生長或意欲生長的場所,并在第二步中將該肥料施用于植物和/或其中植物生長或意欲生長的場所,其中在第一步中所述硝化抑制劑的施用和在第二步中該肥料的施用以至少1天、2天、3天、4天、5天、6天、1周、2周或3周的時滯進行。在以一定時滯施用的其他實施方案中,可以首先施用如上所定義的肥料,然后可以施用如上所定義的硝化抑制劑。在該方法的進一步優(yōu)選實施方案中,在第一步中將肥料施用于植物和/或其中植物生長或意欲生長的場所并在第二步中將如上所定義的硝化抑制劑施用于種子、植物和/或其中植物生長或意欲生長的場所,其中在第一步中所述肥料的施用和在第二步中所述硝化抑制劑的施用以至少1天、2天、3天、4天、5天、6天、1周、2周或3周的時滯進行。

在本發(fā)明用途、農(nóng)業(yè)化學(xué)混合物或方法的優(yōu)選實施方案中,所述肥料為固體或液體含銨無機肥料如npk肥料、硝酸銨、硝酸銨鈣、硫硝酸銨、硫酸銨或磷酸銨;固體或液體有機肥料如液體肥料、半液體肥料、廄肥、沼氣肥和秸稈肥、蚯蚓糞肥(wormcasting)、堆肥、海藻或海鳥糞,或含尿素肥料如尿素、甲醛尿素、尿素硝銨(uan)溶液、尿素硫、尿素基npk肥料或尿素硫酸銨。

在本發(fā)明用途、農(nóng)業(yè)化學(xué)混合物或方法的進一步優(yōu)選實施方案中,所述植物為農(nóng)業(yè)植物如小麥、大麥、燕麥、黑麥、大豆、玉米、土豆、油籽油菜、卡羅拉、向日葵、棉花、甘蔗、糖用甜菜、稻,或蔬菜如菠菜、萵苣、蘆筍或卷心菜;或高粱;造林植物;觀賞植物;或園藝植物,各自呈其天然形式或基因修飾形式。

盡管本發(fā)明將就特定實施方案描述,但該描述不應(yīng)被認為是限制性的。

在詳細描述本發(fā)明的示例性實施方案之前,給出對于理解本發(fā)明重要的定義。

正如本說明書和所附權(quán)利要求書中所使用的那樣,“a”和“an”的單數(shù)形式也包括相應(yīng)的復(fù)數(shù),除非文中清楚地有其他表述。在本發(fā)明上下文中,術(shù)語“約”和“大約”表示本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員將理解仍確保所述特征的技術(shù)效果的精度區(qū)間。該術(shù)語通常顯示與所示數(shù)值偏離±20%,優(yōu)選±15%,更優(yōu)選±10%,甚至更優(yōu)選±5%。應(yīng)理解的是術(shù)語“包含”不是限制性的。對本發(fā)明而言,術(shù)語“由……構(gòu)成”被認為是術(shù)語“由……構(gòu)成”的優(yōu)選實施方案。若下文中某一組被定義為至少包括一定數(shù)目的實施方案,則這意欲還包括優(yōu)選僅由這些實施方案構(gòu)成的組。此外,在說明書和權(quán)利要求書中的術(shù)語“第一”、“第二”、“第三”或“(a)”、“(b)”、“(c)”、“(d)”等等用于區(qū)分類似要素且不一定用于描述相繼順序或時間順序。應(yīng)理解的是如此使用的術(shù)語在適當(dāng)情況下可互換并且本文所述本發(fā)明的實施方案能夠以本文所述或所示以外的其他順序操作。在術(shù)語“第一”、“第二”、“第三”或“(a)”、“(b)”、“(c)”、“(d)”、“i”、“ii”等等涉及方法或用途或分析的步驟的情況下,在這些步驟之間沒有時間或時間間隔相干性,即這些步驟可以同時進行或者在該類步驟之間可以存在數(shù)秒、數(shù)分、數(shù)小時、數(shù)天、數(shù)周、數(shù)月或甚至數(shù)年的時間間隔,除非如上下文所述在本申請中另有指明。應(yīng)理解的是本發(fā)明不限于本文所述的特定方法、程序、試劑等,因為這些可以改變。還應(yīng)理解的是本文所用術(shù)語僅是為了描述特定的實施方案并且不意欲限制僅由所附權(quán)利要求書限制的本發(fā)明范圍。除非另有定義,所有本文所用技術(shù)和科學(xué)術(shù)語具有通常為領(lǐng)域普通技術(shù)人員所理解的相同含義。

術(shù)語“硝化抑制劑”就此而言應(yīng)理解為減緩或阻止硝化過程的化學(xué)物質(zhì)。因此,硝化抑制劑通過抑制細菌如亞硝化單胞菌屬的活性而延緩銨向硝酸根的自然轉(zhuǎn)化。本文所用術(shù)語“硝化”應(yīng)理解為氨(nh3)或銨(nh4+)被氧氣生物氧化成亞硝酸根(no2-),然后這些亞硝酸根被微生物氧化成硝酸根(no3-)。除了硝酸根(no3-)外,通過硝化也產(chǎn)生一氧化二氮。在土壤中的氮循環(huán)中,硝化是重要的步驟。因此,抑制硝化也可以降低n2o損失。術(shù)語硝化抑制劑被認為等同于該化合物在抑制硝化中的用途。

術(shù)語“本發(fā)明化合物”或“式i化合物”包括本文所定義的化合物及其立體異構(gòu)體、鹽、互變異構(gòu)體或n-氧化物,優(yōu)選本文所定義的化合物及其立體異構(gòu)體、鹽或n-氧化物。術(shù)語“本發(fā)明化合物”應(yīng)理解為等同于術(shù)語“根據(jù)本發(fā)明的化合物”,因此也包括其立體異構(gòu)體、鹽、互變異構(gòu)體或n-氧化物。當(dāng)然應(yīng)理解的是若在式i化合物中存在覆蓋互變異構(gòu)體如酮-烯醇互變異構(gòu)體、亞胺-烯胺互變異構(gòu)體、酰胺-亞氨酸互變異構(gòu)體等的取代基,則可以僅存在互變異構(gòu)體。在不同情況下,術(shù)語“式i化合物”不包括互變異構(gòu)體。此外,應(yīng)理解的是若該分子中存在至少一個手性中心或者若可以形成幾何異構(gòu)體(順式/反式異構(gòu)體),則僅立體異構(gòu)體是可能的。

式i化合物可以是無定形的或者可以以一種或多種可能具有不同宏觀性能如穩(wěn)定性或顯示不同生物學(xué)性能如活性的不同晶態(tài)(多晶形)存在。本發(fā)明涉及無定形和結(jié)晶的式i化合物、相應(yīng)化合物i的不同晶態(tài)的混合物及其無定形或結(jié)晶鹽。

式i化合物的鹽優(yōu)選為可農(nóng)用鹽。它們可以以常規(guī)方式形成,例如若式i化合物具有堿性官能團的話,通過使該化合物與所述陰離子的酸反應(yīng)。式i化合物的可農(nóng)用鹽尤其包括其陽離子和陰離子分別對式i化合物的作用沒有不利影響的那些酸的酸加成鹽。有用酸加成鹽的陰離子主要是氯離子、溴離子、氟離子、硫酸氫根、硫酸根、磷酸二氫根、磷酸氫根、磷酸根、硝酸根、碳酸氫根、碳酸根、六氟硅酸根、六氟磷酸根、苯甲酸根以及c1-c4鏈烷酸的陰離子,優(yōu)選甲酸根、乙酸根、丙酸根和丁酸根。它們可以通過使式i化合物與相應(yīng)陰離子的酸,優(yōu)選鹽酸、氫溴酸、硫酸、磷酸或硝酸反應(yīng)而形成。

術(shù)語“n-氧化物”包括任何具有至少一個被氧化成n-氧化物結(jié)構(gòu)部分的叔氮原子的式i化合物。

在各變量的上述定義中提到的有機結(jié)構(gòu)部分像術(shù)語鹵素一樣為各基團成員的單獨列舉的集合性術(shù)語。前綴cn-cm在每種情況下表示基團中可能的碳原子數(shù)。

術(shù)語“鹵素”在每種情況下表示氟、溴、氯或碘,尤其是氟、氯或溴。

本文所用術(shù)語“烷基”在每種情況下表示通常具有1-8個碳原子,常常是1-6個碳原子,優(yōu)選1-4個碳原子,更優(yōu)選1-3個碳原子的直鏈或支化烷基。烷基的實例是甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、2-丁基、異丁基、叔丁基、正戊基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、2,2-二甲基丙基、1-乙基丙基、正己基、1,1-二甲基丙基、1,2-二甲基丙基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊基、1,1-二甲基丁基、1,2-二甲基丁基、1,3-二甲基丁基、2,2-二甲基丁基、2,3-二甲基丁基、3,3-二甲基丁基、1-乙基丁基、2-乙基丁基、1,1,2-三甲基丙基、1,2,2-三甲基丙基、1-乙基-1-甲基丙基和1-乙基-2-甲基丙基。

本文所用以及在鹵代烷基羰基、鹵代烷氧羰基、鹵代烷硫基、鹵代烷基磺?;?、鹵代烷基亞磺酰基、鹵代烷氧基和鹵代烷氧基烷基的鹵代烷基結(jié)構(gòu)部分中的術(shù)語“鹵代烷基”在每種情況下表示通常具有1-10個碳原子,常常是1-6個碳原子,優(yōu)選1-4個碳原子的直鏈或支化烷基,其中該基團的氫原子被鹵原子部分或完全替代。優(yōu)選的鹵代烷基結(jié)構(gòu)部分選自c1-c4鹵代烷基,更優(yōu)選c1-c3鹵代烷基或c1-c2鹵代烷基,尤其是c1-c2氟烷基如氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、1-氟乙基、2-氟乙基、2,2-二氟乙基、2,2,2-三氟乙基、五氟乙基等。

本文所用術(shù)語“烷氧基”在每種情況下表示經(jīng)由氧原子鍵合且通常具有1-10個碳原子,常常是1-6個碳原子,優(yōu)選1-4個碳原子的直鏈或支化烷基。烷氧基的實例是甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、2-丁氧基、異丁氧基、叔丁氧基等。

本文所用術(shù)語“烷硫基”(烷基硫基:烷基-s-)是指經(jīng)由硫原子連接的具有1-10個碳原子,優(yōu)選1-4個碳原子(=c1-c4烷硫基),更優(yōu)選1-3個碳原子的直鏈或支化飽和烷基。

本文所用術(shù)語“烷基磺酰基”(烷基-s(=o)2-)是指經(jīng)由磺?;牧蛟釉谕榛械娜魏挝恢面I合的具有1-10個碳原子,優(yōu)選1-4個碳原子(=c1-c4烷基磺?;?,優(yōu)選1-3個碳原子的直鏈或支化飽和烷基。

術(shù)語“烷基羰基”是指如上所定義的烷基,其經(jīng)由羰基(c=o)的碳原子與該分子的其余部分鍵合。

術(shù)語“烷基羧基”是指如上所定義的烷基,其經(jīng)由羧基(-c(c=o)-o-)與該分子的其余部分鍵合,其中該烷基連接于羧基的氧原子。

本文所用術(shù)語“環(huán)烷基”在每種情況下表示通常具有3-8個或3-6個碳原子的單環(huán)脂環(huán)族基團,如環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)庚基和環(huán)辛基。

本文所用術(shù)語“鏈烯基”在每種情況下表示通常具有2-8個,常常是2-6個,優(yōu)選2-4個碳原子的至少單不飽和烴基,即具有至少一個碳-碳雙鍵的烴基,例如乙烯基、烯丙基(2-丙烯-1-基)、1-丙烯-1-基、2-丙烯-2-基、甲代烯丙基(2-甲基丙-2-烯-1-基)、2-丁烯-1-基、3-丁烯-1-基、2-戊烯-1-基、3-戊烯-1-基、4-戊烯-1-基、1-甲基丁-2-烯-1-基、2-乙基丙-2-烯-1-基等。

本文所用術(shù)語“炔基”在每種情況下表示具有至少一個碳-碳叁鍵且通常具有2-8個,例如2-6個,常常是2-4個,優(yōu)選2或3個碳原子的烴基,例如乙炔基、炔丙基(2-丙炔-1-基)、1-丙炔-1-基、1-甲基丙-2-炔-1-基、2-丁炔-1-基、3-丁炔-1-基、1-戊炔-1-基、3-戊炔-1-基、4-戊炔-1-基、1-甲基丁-2-炔-1-基、1-乙基丙-2-炔-1-基等。

術(shù)語“芳基”包括包含6-10個碳原子,優(yōu)選6個碳原子的單環(huán)或雙環(huán)芳族基團。示例性芳基包括萘基和苯基。優(yōu)選的芳基是苯基。術(shù)語“芳基”還包括雙環(huán)芳族基團,其中一個環(huán)是部分或完全飽和的,例如1,2,3,4-四氫萘基。

如上所述,本發(fā)明在一方面涉及硝化抑制劑在降低硝化中的用途,其中所述硝化抑制劑為式i的吡唑化合物或其立體異構(gòu)體、鹽、互變異構(gòu)體或n-氧化物:

其中

r1為h、ch2nrbc(=o)ra、ch2oc(=o)ra、ch2ora,

c1-c8烷基或c3-c8環(huán)烷基,其中碳原子在每種情況下可以未被取代或者可以帶有1、2或3個選自鹵素、cn、oh、no2、cooh、nrcrd、nrb(c=o)ra、c(=o)nrcrd、c1-c4烷氧基、c1-c4烷基羰基、c1-c4烷基羧基、c1-c4烷硫基、c1-c4烷基磺?;蛃(o)2nrcrd的相同或不同取代基;

以及其中

r2、r3和r4相互獨立地選自h、鹵素、cn、oh、no2、nrcrd、nrb(c=o)ra、c(=o)ra、c(=o)ora、c(=o)nrcrd、s(o)2ra、s(o)2nrcrd,

c1-c8烷基、c1-c8烷氧基、c1-c8烷硫基、c3-c8環(huán)烷基、c2-c8鏈烯基、c2-c6炔基,其中碳原子在每種情況下可以未被取代或者可以帶有1、2或3個選自鹵素、cn、oh、no2、cooh、nrcrd、nrb(c=o)ra、c(=o)nrcrd、c1-c4烷氧基、c1-c4烷基羰基、c1-c4烷基羧基、c1-c4烷硫基、c1-c4烷基磺?;蛃(o)2nrcrd的相同或不同取代基;

以及其中

ra為h、c1-c8烷基、c2-c8鏈烯基、c2-c8炔基或c6-c10芳基;

rb為h、c1-c4烷基、c3-c8環(huán)烷基、c2-c4鏈烯基、c2-c8炔基或c6-c10芳基;以及

rc和rd相互獨立地選自h、c1-c4烷基和c1-c4鹵代烷基;

條件是r2、r3和r4中至少一個為c2-c6炔基。

在優(yōu)選實施方案中,本發(fā)明涉及硝化抑制劑在降低硝化中的用途,其中所述硝化抑制劑為式i化合物或其立體異構(gòu)體、鹽、互變異構(gòu)體或n-氧化物:

其中

r1為h、c1-c8烷基、ch2nrbc(=o)ra、ch2oc(=o)ra或ch2ora;

其中

ra為h、c1-c8烷基、c2-c8鏈烯基、c2-c8炔基或c6-c10芳基;以及

rb為h、c1-c4烷基、c3-c8環(huán)烷基、c2-c4鏈烯基、c2-c8炔基或c6-c10芳基;

以及其中

r2、r3和r4相互獨立地選自h、鹵素、c1-c8烷基、c3-c8環(huán)烷基、c2-c8鏈烯基和c2-c8炔基;

條件是r2、r3和r4中至少一個為c2-c8炔基。

在如上所定義的所述式i化合物的一個優(yōu)選實施方案中,r1為c1-c4烷基,優(yōu)選c1-c2烷基。這些化合物對應(yīng)于式i.1a化合物,其中r1-1a表示c1-c4烷基,優(yōu)選c1-c2烷基,例如ch3。

在如上所定義的所述式i化合物的另一優(yōu)選實施方案中,r1為ch2nrbc(=o)ra,其中ra為h、c1-c8烷基、c2-c8鏈烯基、c2-c8炔基或c6-c10芳基,并且rb為h、c1-c4烷基、c3-c8環(huán)烷基、c2-c4鏈烯基、c2-c4炔基或c6-c10芳基;以及其中優(yōu)選ra為c1-c8烷基、c2-c8鏈烯基、c2-c8炔基或c6-c10芳基,并且rb為h、c1-c4烷基、c3-c8環(huán)烷基、c2-c4鏈烯基、c2-c4炔基或c6-c10芳基;以及其中特別優(yōu)選ra為c1-c8烷基或c6-c10芳基,并且rb為h、c1-c4烷基、c3-c8環(huán)烷基或c6-c10芳基。這些化合物對應(yīng)于式i.1b化合物,其中r1-1b表示ch2nrbc(=o)ra,其中ra和rb如上所定義。

在如上所定義的所述式i化合物的優(yōu)選實施方案中,r2、r3和r4相互獨立地選自h、c1-c4烷基和c2-c4炔基,優(yōu)選選自h、c1-c2烷基和c2-c4炔基,條件是r2、r3和r4中至少一個為c2-c4炔基。這些化合物對應(yīng)于式i.a化合物,其中r2-a、r3-a和r4-a表示選自h、c1-c4烷基和c2-c4炔基,優(yōu)選選自h、c1-c2烷基和c2-c4炔基的取代基,條件是r2-a、r3-a和r4-a中至少一個為c2-c4炔基。

其中r2-a、r3-a和r4-a之一為c2-c4炔基的具體化合物分別稱為式i.a化合物(r2-a=炔基)、式i.a化合物(r3-a=炔基)和式i.a化合物(r4-a=炔基),其中r2-炔基、r3-炔基和r4-炔基表示c2-c4炔基,并且r2-a、r3-a和r4-a若存在的話則分別表示選自h、c1-c4烷基和c2-c4炔基,優(yōu)選選自h、c1-c2烷基和c2-c4炔基的取代基。

在所述式i化合物的更優(yōu)選實施方案中,r1為r1-1a,并且r2、r3和r4對應(yīng)于r2-a、r3-a和r4-a,條件是r2-a、r3-a和r4-a中至少一個為c2-c4炔基。這些化合物對應(yīng)于式i.1a.a化合物。

示例性化合物包括式i.1a.a化合物(r2-a=炔基)、式i.1a.a化合物(r3-a=炔基)和式i.1a.a化合物(r4-a=炔基)。在這些通式中,r1-1a表示c1-c4烷基,r2-炔基、r3-炔基和r4-炔基表示c2-c4炔基以及r2-a、r3-a和r4-a若存在的話則分別表示選自h、c1-c4烷基和c2-c4炔基,優(yōu)選選自h、c1-c2烷基和c2-c4炔基的取代基。

在所述式i化合物的另一更優(yōu)選實施方案中,r1為r1-1b且r2、r3和r4對應(yīng)于r2-a、r3-a和r4-a,條件是r2-a、r3-a和r4-a中至少一個為c2-c4炔基。這些化合物對應(yīng)于式i.1b.a化合物。

示例性化合物包括式i.1b.a化合物(r2-a=炔基)、式i.1b.a化合物(r3-a=炔基)和式i.1b.a化合物(r4-a=炔基)。在這些通式中,r1-1b表示ch2nrbc(=o)ra,其中ra為h、c1-c8烷基、c2-c8鏈烯基、c2-c8炔基或c6-c10芳基且rb為h、c1-c4烷基、c3-c8環(huán)烷基、c2-c4鏈烯基、c2-c4炔基或c6-c10芳基;以及其中優(yōu)選ra為c1-c8烷基、c2-c8鏈烯基、c2-c8炔基或c6-c10芳基且rb為h、c1-c4烷基、c3-c8環(huán)烷基、c2-c4鏈烯基、c2-c4炔基或c6-c10芳基;以及其中特別優(yōu)選ra為c1-c8烷基或c6-c10芳基且rb為h、c1-c4烷基、c3-c8環(huán)烷基或c6-c10芳基。此外,r2-炔基、r3-炔基和r4-炔基表示c2-c4炔基且r2-a、r3-a和r4-a若存在的話則分別表示選自h、c1-c4烷基和c2-c4炔基,優(yōu)選選自h、c1-c2烷基和c2-c4炔基的取代基。

在如上所定義的所述式i化合物的另一優(yōu)選實施方案中,r2、r3和r4中至少一個為c2-c4炔基,優(yōu)選c2-c3炔基。這些化合物對應(yīng)于式i.a*化合物,其中r2-a*、r3-a*和r4-a*表示選自h、c1-c8烷基、c3-c8環(huán)烷基、c2-c8鏈烯基、c2-c8炔基和鹵素,優(yōu)選選自h、c1-c4烷基和c2-c4炔基,特別優(yōu)選選自h、c1-c2烷基和c2-c4炔基的取代基,條件是r2-a*、r3-a*和r4-a*中至少兩個為c2-c4烷基,優(yōu)選c2-c3炔基,例如乙炔基。

其中r2-a*、r3-a*和r4-a*中的兩個為c2-c4炔基,優(yōu)選c2-c3炔基的具體化合物分別稱為式i.a化合物(r2-a*+r3-a*=炔基)、式i.a化合物(r3-a*+r4-a*=炔基)和式i.a化合物(r2-a*+r4-a*=炔基),其中r2-炔基、r3-炔基和r4-炔基表示c2-c4炔基,優(yōu)選c2-c3炔基且r2-a*、r3-a*和r4-a*若存在的話則表示c2-c4炔基,優(yōu)選c2-c3炔基,例如乙炔基。

根據(jù)本發(fā)明特別優(yōu)選式i.a化合物(r2-a*+r3-a*=炔基)。

在所述式i化合物的更優(yōu)選實施方案中,r1為r1-1a且r2、r3和r4對應(yīng)于r2-a*、r3-a*和r4-a*,條件是r2-a*、r3-a*和r4-a*中至少兩個為c2-c4炔基,優(yōu)選c2-c3炔基,例如乙炔基。這些化合物對應(yīng)于式i.1a.a*化合物。

示例性化合物包括式i.1a.a*化合物(r2-a*+r3-a*=炔基)、式i.1a.a*化合物(r3-a*+r4-a*=炔基)和式i.1a.a*化合物(r2-a*+r4-a*=炔基)。在這些通式中,r1-1a表示c1-c4烷基,r2-炔基、r3-炔基和r4-炔基表示c2-c4炔基,優(yōu)選c2-c3炔基,例如乙炔基且r2-a*、r3-a*和r4-a*若存在的話則分別表示選自h、c1-c4烷基和c2-c4炔基,優(yōu)選選自h、c1-c2烷基和c2-c4炔基的取代基。

在所述式i化合物的另一更優(yōu)選實施方案中,r1為r1-1b且r2、r3和r4對應(yīng)于r2-a*、r3-a*和r4-a*,條件是r2-a*、r3-a*和r4-a*中至少兩個為c2-c4炔基,優(yōu)選c2-c3炔基,例如乙炔基。這些化合物對應(yīng)于式i.1b.a*化合物。

示例性化合物包括式i.1b.a化合物(r2-a*+r3-a*=炔基)、式i.1b.a化合物(r3-a*+r4-a*=炔基)和式i.1b.a化合物(r2-a*+r4-a*=炔基)。在這些通式中,r1-1b表示ch2nrbc(=o)ra,其中ra為h、c1-c8烷基、c2-c8鏈烯基、c2-c8炔基或c6-c10芳基;以及rb為h、c1-c4烷基、c3-c8環(huán)烷基、c2-c4鏈烯基、c2-c4炔基或c6-c10芳基;以及其中優(yōu)選ra為c1-c8烷基、c2-c8鏈烯基、c2-c8炔基或c6-c10芳基;以及rb為h、c1-c4烷基、c3-c8環(huán)烷基、c2-c4鏈烯基、c2-c4炔基或c6-c10芳基;以及其中特別優(yōu)選ra為c1-c8烷基或c6-c10芳基;以及rb為h、c1-c4烷基、c3-c8環(huán)烷基或c6-c10芳基。此外,r2-炔基、r3-炔基和r4-炔基表示c2-c4炔基,優(yōu)選c2-c3炔基,例如乙炔基且r2-a*、r3-a*和r4-a*若存在的話則分別表示選自h、c1-c4烷基和c2-c4炔基,優(yōu)選選自h、c1-c2烷基和c2-c4炔基的取代基。

有鑒于上面情況,本發(fā)明在一個優(yōu)選實施方案中涉及硝化抑制劑在降低硝化中的用途,其中所述硝化抑制劑為式i’化合物或其立體異構(gòu)體、鹽、互變異構(gòu)體或n-氧化物:

其中

r1為h、c1-c8烷基或ch2nrbc(=o)ra;

其中

ra為h、c1-c8烷基或c6-c10芳基;以及

rb為h、c1-c4烷基、c3-c8環(huán)烷基或c6-c10芳基;

以及其中

r2、r3和r4相互獨立地選自h、c1-c8烷基、c3-c8環(huán)烷基、c2-c8炔基和鹵素;

條件是r2、r3和r4中至少一個為c2-c8炔基。

在式i’的一個優(yōu)選實施方案中,r1為c1-c4烷基或ch2nrbc(=o)ra,其中ra為h或c1-c4烷基且rb為h或ch3。

在式i’的另一優(yōu)選實施方案中,r2、r3和r4中至少一個為c2-c8炔基。更優(yōu)選r2、r3和r4中至少一個為c2-c4炔基或c2-c3炔基,尤其是乙炔基,以及剩余取代基r2、r3或r4為c1-c4烷基或h。

在式i’的特別優(yōu)選實施方案中,r1為c1-c4烷基或ch2nrbc(=o)ra,其中ra為h或c1-c4烷基且rb為h或ch3;以及r2、r3和r4中至少一個為c2-c4炔基或c2-c3炔基,尤其是乙炔基;以及剩余取代基r2、r3或r4為c1-c4烷基或h。

在另一優(yōu)選實施方案中,本發(fā)明涉及硝化抑制劑在降低硝化中的用途,其中所述硝化抑制劑為式i”化合物或其立體異構(gòu)體、鹽、互變異構(gòu)體或n-氧化物:

其中

r1為h、c1-c8烷基或ch2nrbc(=o)ra

其中

ra為c1-c8烷基或c6-c10芳基;以及

rb為h、c1-c4烷基、c3-c8環(huán)烷基或c6-c10芳基;

以及其中

r2、r3和r4相互獨立地選自h、c1-c8烷基、c3-c8環(huán)烷基、c2-c8炔基和鹵素;

條件是r2、r3和r4中至少一個為c2-c8炔基。

在式i”的一個優(yōu)選實施方案中,r1為c1-c4烷基或ch2nrbc(=o)ra,其中ra為c1-c4烷基且rb為h或ch3。

在式i”的另一優(yōu)選實施方案中,r2、r3和r4中至少一個為c2-c8炔基。更優(yōu)選r2、r3和r4中至少一個為c2-c4炔基或c2-c3炔基,尤其是乙炔基,以及剩余取代基r2、r3或r4為c1-c4烷基或h。

在式i”的另一優(yōu)選實施方案中,r2、r3和r4中至少一個c2-c8炔基。更優(yōu)選r2、r3和r4中至少一個為c2-c4炔基或c2-c3炔基,尤其是乙炔基,以及剩余取代基r2、r3或r4為c1-c4烷基或h。

在式i”的特別優(yōu)選實施方案中,r1為c1-c4烷基或ch2nrbc(=o)ra,其中ra為c1-c4烷基且rb為h或ch3;以及r2、r3和r4中至少一個為c2-c4炔基或c2-c3炔基,尤其是乙炔基;以及剩余取代基r2、r3或r4為c1-c4烷基或h。

在式i”的另一特別優(yōu)選實施方案中,r1為c1-c4烷基或ch2nrbc(=o)ra,其中ra為c1-c4烷基且rb為h或ch3;以及r2、r3和r4中至少一個為c2-c4炔基或c2-c3炔基,尤其是乙炔基;以及剩余取代基r2、r3或r4為c1-c4烷基或h。

在另一特別優(yōu)選的實施方案中,本發(fā)明涉及硝化抑制劑在降低硝化中的用途,其中所述硝化抑制劑為式i”’化合物或其立體異構(gòu)體、鹽、互變異構(gòu)體或n-氧化物:

其中

r1為ch3;

r2、r3和r4相互獨立地選自h、ch3和乙炔基;

條件是r2、r3和r4中至少兩個為甲基。

尤其考慮到其用途,優(yōu)選匯編在下表中的式i化合物。此外,對表中取代基所提到的基團各自本身為所述取代基的特別優(yōu)選方面,與其中提到它的組合無關(guān)。

表1

其中r1為ch3,其中r2、r3和r4的組合在每種情況下對應(yīng)于表a的一行的式i化合物

表2

其中r1為h,其中r2、r3和r4的組合在每種情況下對應(yīng)于表a的一行的式i化合物

表3

其中r1為ch2nhc(=o)ch3,其中r2、r3和r4的組合在每種情況下對應(yīng)于表a的一行的式i化合物

表4

其中r1為ch2nhc(=o)h,其中r2、r3和r4的組合在每種情況下對應(yīng)于表a的一行的式i化合物

表a

表1與表a組合所定義的化合物稱為化合物1-a-1至1-a-37且代表本發(fā)明的一個優(yōu)選實施方案。

表2與表a組合所定義的化合物稱為化合物2-a-1至2-a-37且代表本發(fā)明的另一優(yōu)選實施方案。

表3與表a組合所定義的化合物稱為化合物3-a-1至3-a-37且代表本發(fā)明的另一優(yōu)選實施方案。

表4與表a組合所定義的化合物稱為化合物4-a-1至4-a-37且代表本發(fā)明的另一優(yōu)選實施方案。

因此,本發(fā)明在重要方面涉及如本文所定義的式i化合物作為硝化抑制劑的用途,或者包含所述如本文所定義的式i化合物的組合物在降低硝化中的用途。如本文所定義的式i化合物或其衍生物或鹽,尤其是式i化合物和/或其鹽或合適衍生物,以及包含所述式i化合物的組合物,或者包含所述式i化合物的農(nóng)業(yè)化學(xué)混合物可以用于降低硝化。

該用途可以基于將如本文所定義的硝化抑制劑、組合物或農(nóng)業(yè)化學(xué)混合物施用于生長在土壤上的植物和/或其中植物生長或意欲生長的場所,或者該用途可以基于將如本文所定義的硝化抑制劑、組合物或農(nóng)業(yè)化學(xué)混合物施用于其中植物生長或意欲生長的土壤或土壤替代物。在具體實施方案中,硝化抑制劑可以在不存在植物下用于降低硝化,例如作為隨后農(nóng)業(yè)活動的準備活動,或者在與農(nóng)業(yè)無關(guān)的其他工業(yè)區(qū)域用于降低硝化,例如用于環(huán)境、水保護、發(fā)電或類似目的。在具體實施方案中,本發(fā)明硝化抑制劑或者包含所述硝化抑制劑的組合物可以用于在污水、泥漿、肥料或動物糞便如豬或牛糞中降低硝化。例如,本發(fā)明硝化抑制劑或者包含所述硝化抑制劑的組合物可以用于在污水處理廠、沼氣廠、牛棚、液體肥料罐或容器等中降低硝化。在其他實施方案中,本發(fā)明硝化抑制劑或者包含所述硝化抑制劑的組合物可以用于在動物中,例如在生產(chǎn)性牲畜中就地降低硝化。因此,可以將本發(fā)明硝化抑制劑或者包含所述硝化抑制劑的組合物喂給動物,例如哺乳動物,例如與合適的飼料一起,并由此在動物的胃腸道中導(dǎo)致硝化的降低,這又導(dǎo)致來自胃腸道的排放降低。該活動,即喂入本發(fā)明硝化抑制劑或者包含所述硝化抑制劑的組合物可以重復(fù)一次至多次,例如每第2天、第3天、第4天、第5天、第6天、第7天,或者每周、每2周、每3周,或者每月、每2月等。

該用途可以進一步包括將如上文所定義的硝化抑制劑或其衍生物或鹽,尤其是式i化合物和/或其鹽或合適衍生物,以及包含所述硝化抑制劑的組合物,或者包含如上文所定義的所述硝化抑制劑的農(nóng)業(yè)化學(xué)混合物施用于其中發(fā)生硝化或者假定或預(yù)期發(fā)生硝化的環(huán)境、地區(qū)或區(qū)域。該環(huán)境、地區(qū)或區(qū)域可以不包括植物或土壤。例如,可以將抑制劑用于實驗室環(huán)境中的硝化抑制,例如基于酶催反應(yīng)等等。還包括在溫室或類似室內(nèi)設(shè)備中的用途。

本文所用術(shù)語“降低硝化”或“硝化的降低”涉及硝化過程的減緩或停止,例如通過延緩或消除銨向硝酸根的自然轉(zhuǎn)化。該降低可以是在其中施用該抑制劑或包含所述抑制劑的組合物的植物或場所處硝化的完全或部分消除。例如,部分消除可能導(dǎo)致植物上或植物中的殘留硝化,或者其中植物生長或意欲生長的土壤或土壤替代物中或其上的殘留硝化與其中不使用硝化抑制劑的對照情形相比為約90%至1%,例如90%,85%,80%,70%,60%,50%,40%,30%,20%,10%或小于10%,例如5%或小于5%。在某些實施方案中,部分消除可能導(dǎo)致植物上或植物中或者其中植物生長或意欲生長的土壤或土壤替代物中或其上的殘留硝化與其中不使用硝化抑制劑的對照情形相比小于1%,例如為0.5%、0.1%或更低。

如上文所定義的硝化抑制劑或者如本文所定義的組合物在降低硝化中的用途可以是單次使用,或者可以是重復(fù)使用。作為單次使用,可以將該硝化抑制劑或相應(yīng)組合物僅以生理上相關(guān)的時間間隔提供給其目標(biāo)位置,例如土壤或場所,或者目標(biāo)物,例如植物一次,例如一年一次,或者每2-5年一次,或者在植物的壽命期間一次。

在其他實施方案中,該用途可以每個時間周期重復(fù)至少一次,例如可以將如上文所定義的硝化抑制劑或者如本文所定義的組合物在其目標(biāo)位置或目標(biāo)物處在數(shù)天、數(shù)周或數(shù)月的時間間隔內(nèi)用于降低硝化兩次。在該硝化抑制劑的用途上下文中所用術(shù)語“至少一次”是指該抑制劑可以使用兩次,或者幾次,即可以包括重復(fù)或多次重復(fù)施用硝化抑制劑或使用硝化抑制劑的處理。該重復(fù)可以是2次、3次、4次、5次、6次、7次、8次、9次、10次或更多次頻繁重復(fù)使用。

本發(fā)明硝化抑制劑可以以任何合適形式使用。例如,它可以作為涂敷或未涂敷顆粒、以液體或半液體形式、作為可噴霧物質(zhì)使用,或者用于灌溉方法中等。在具體實施方案中,如本文所定義的硝化抑制劑可以直接施用或使用,即沒有配制劑、肥料、額外的水、涂層或任何其他成分。

本文所用術(shù)語“灌溉”涉及澆灌植物或其中植物生長或意欲生長的場所或土壤或土壤替代物,其中所述澆灌包括將本發(fā)明硝化抑制劑與水一起提供。

在另一方面,本發(fā)明涉及一種降低硝化的組合物,包含至少一種硝化抑制劑和至少一種載體,其中所述硝化抑制劑為如上文所定義的式i化合物或衍生物。

本文所用術(shù)語“用于降低硝化的組合物”涉及適合在其中可能發(fā)生硝化的任何范圍或環(huán)境中降低硝化的組合物,例如包含有效濃度和量的成分如硝化抑制劑,尤其是如本文所定義的式i化合物或衍生物。在一個實施方案中,可以在植物場所中或植物場所上或植物場所處降低硝化。通??梢栽谥参锏母鶇^(qū)降低硝化。然而,其中可能發(fā)生硝化的該降低的區(qū)域不限于植物及其環(huán)境,還可以包括硝化細菌的任何其他棲息地或可能發(fā)現(xiàn)硝化酶催活動或硝化酶催活動可能以通常方式進行的任何位置,例如污水處理廠、沼氣廠、來自生產(chǎn)性牲畜如奶牛、豬等的動物污水。“有效量”或“有效濃度”的如本文所定義的硝化抑制劑可以根據(jù)熟練技術(shù)人員已知的合適體外和體內(nèi)測試確定。這些量和濃度可以根據(jù)場所、植物、土壤、氣候條件或可能影響硝化過程的任何其他合適參數(shù)調(diào)節(jié)。

本文所用“載體”為促進成分向目的地或目標(biāo)場所輸送和/或釋放的物質(zhì)或組合物。該術(shù)語例如包括促進農(nóng)業(yè)化學(xué)品在其使用田,尤其是在植物上或植物中輸送和/或釋放的農(nóng)業(yè)化學(xué)載體。

合適載體的實例包括固體載體如植物凝膠,或者水凝膠,或者礦土,例如硅酸鹽、硅膠、滑石、高嶺土、石灰石、石灰、白堊、紅玄武土、黃土、粘土、白云石、硅藻土、硫酸鈣、硫酸鎂、氧化鎂;磨碎的合成材料,肥料,如固體或液體含銨無機肥料如npk肥料、硝酸銨、硝酸銨鈣、硫硝酸銨、硫酸銨或磷酸銨;固體或液體有機肥料如液體肥料、半液體肥料、廄肥、沼氣肥和秸稈肥、蚯蚓糞肥、堆肥、海藻或海鳥糞,或者含尿素肥料如尿素、甲醛尿素、無水氨、尿素硝銨(uan)溶液、尿素硫、穩(wěn)定化尿素、尿素基npk肥料或尿素硫酸銨,以及植物來源的產(chǎn)品,如谷粉、樹皮粉、木粉和堅果殼粉,纖維素粉和其他固體載體。載體的其他合適實例包括氣相二氧化硅或沉淀二氧化硅,它們例如可以作為助流劑、抗結(jié)塊劑、研磨助劑用于固體配制劑中以及作為載體用于液體活性成分。合適載體的額外實例是微顆粒,例如粘著于植物葉子并在一定時間內(nèi)釋放其內(nèi)容物的微顆粒。在具體實施方案中,可以使用農(nóng)業(yè)化學(xué)載體如可以用來輸送植物保護活性成分的復(fù)合凝膠微顆粒,例如如us6,180,141所述;或包含至少一種植物活性化合物和包封助劑的組合物,其中該助劑包含真菌細胞或其片段,例如如wo2005/102045所述;或在表面上涂有親脂性增粘劑的載體顆粒,其中載體顆粒附著于植物、禾草和雜草的表面,例如如us2007/0280981所公開。在其他具體實施方案中,該類載體可以包括特殊的強粘結(jié)分子,其確保該載體粘著于植物、種子和/或其中植物生長或意欲生長的場所,直到其內(nèi)容物完全輸送。例如,該載體可以是或者包含纖維素吸附區(qū)(cbd),后者被描述為使分子物種與纖維素連接的有用試劑(見us6,124,117);或cbd和酶之間的直接融合;或可以用于輸送被包封試劑的多功能融合蛋白,其中多功能融合蛋白可以由為碳水化合物結(jié)合區(qū)的第一結(jié)合區(qū)和第二結(jié)合區(qū)構(gòu)成,其中第一結(jié)合區(qū)或第二結(jié)合區(qū)可以與微顆粒結(jié)合(也見wo03/031477)。載體的其他合適實例包括由cbd和與微顆粒結(jié)合的抗-rr6抗體片段構(gòu)成的雙功能融合蛋白,該配合物可以沉積于梯面或割下的草上(也見wo03/031477)。在另一具體實施方案中,該載體可以是活性成分載體顆粒,后者使用例如包括阿拉伯樹膠、胍爾豆膠、梧桐膠、黃蓍膠和刺槐豆膠的潤濕活性涂層附著于例如植物、禾草、雜草的表面,種子和/或其中植物生長或意欲生長的場所等。在將本發(fā)明顆粒施用于植物表面上時,來自沉淀、灌溉、露水、由特殊施用設(shè)備共同使用顆粒的水,或者來自植物本身的吐出水可以對該顆粒附著于植物表面提供足夠的水分(也見us2007/0280981)。

在另一具體實施方案中,該載體,例如農(nóng)業(yè)化學(xué)載體,可以是聚氨基酸或者可以包含聚氨基酸。聚氨基酸可以根據(jù)任何合適的方法得到,例如通過聚合單一或多種氨基酸,如甘氨酸、丙氨酸、纈氨酸、亮氨酸、異亮氨酸、苯丙氨酸、脯氨酸、色氨酸、絲氨酸、酪氨酸、半胱氨酸、蛋氨酸、天門冬酰胺、谷氨酰胺、蘇氨酸、天冬氨酸、谷氨酸、賴氨酸、精氨酸、組氨酸和/或鳥氨酸。聚氨基酸可以與本發(fā)明硝化抑制劑組合以及在一些實施方案中還可以與如上文所述的其他載體或者如本文所述的其他硝化抑制劑以任何合適比例組合。例如,聚氨基酸可以與本發(fā)明硝化抑制劑以1-10(聚氨基酸)對0.5-2(本發(fā)明硝化抑制劑)的比例組合。

包含至少一種如本文所定義的硝化抑制劑的降低硝化的組合物可以進一步包含額外成分,例如至少一種農(nóng)藥化合物。例如,該組合物可以額外包含至少一種除草化合物和/或至少一種殺真菌化合物和/或至少一種殺蟲化合物和/或至少一種殺線蟲劑。

在其他實施方案中,除了如上所示成分外,尤其除了式i的硝化抑制劑化合物外,該組合物可以進一步包含一種或多種替換的或額外的硝化抑制劑。可包括的替換的或額外的硝化抑制劑的實例是亞油酸、α-亞麻酸、對香豆酸甲酯、阿魏酸甲酯、3-(4-羥基苯基)丙酸甲酯(mhpp)、水黃皮素、brachialacton、對苯醌sorgoleone、2-氯-6-(三氯甲基)吡啶(氯定或n-serve)、雙氰胺(dcd,didin)、3,4-二甲基吡唑磷酸酯(dmpp,entec)、4-氨基-1,2,4-三唑鹽酸鹽(atc)、1-酰胺基-2-硫脲(asu)、2-氨基-4-氯-6-甲基嘧啶(am)、2-巰基苯并噻唑(mbt)、5-乙氧基-3-三氯甲基-1,2,4-噻二唑(氯唑靈(terrazole),etridiazole)、2-磺胺噻唑(st)、硫代硫酸銨(atu)、3-甲基吡唑(3-mp)、3,5-二甲基吡唑(dmp)、1,2,4-三唑脲(tu)、n-(1h-吡唑基甲基)乙酰胺類如n-((3(5)-甲基-1h-吡唑-1-基)甲基)乙酰胺以及n-(1h-吡唑基甲基)甲酰胺類如n-((3(5)-甲基-1h-吡唑-1-基)甲基甲酰胺、n-(4-氯-3(5)-甲基吡唑-1-基甲基)甲酰胺、n-(3(5),4-二甲基吡唑-1-基甲基)甲酰胺、苦楝(neem)、基于苦楝(neem)的成分的產(chǎn)品、氰胺、蜜胺、沸石粉、兒茶酚、苯醌、四硼酸鈉(sodiumtertaboard)、硫酸鋅。

在優(yōu)選實施方案中,本發(fā)明組合物可以包含式i的硝化抑制劑化合物和2-氯-6-(三氯甲基)吡啶(氯定或n-serve)的組合。

在進一步優(yōu)選實施方案中,本發(fā)明組合物可以包含式i的硝化抑制劑化合物和5-乙氧基-3-三氯甲基-1,2,4-噻二唑(氯唑靈,etridiazole)的組合。

在進一步優(yōu)選實施方案中,本發(fā)明組合物可以包含式i的硝化抑制劑化合物和雙氰胺(dcd,didin)的組合。

在進一步優(yōu)選實施方案中,本發(fā)明組合物可以包含式i的硝化抑制劑化合物和3,4-二甲基吡唑磷酸酯(dmpp,entec)的組合。

在進一步優(yōu)選實施方案中,本發(fā)明組合物可以包含式i的硝化抑制劑化合物和2-氨基-4-氯-6-甲基嘧啶(am)的組合。

在進一步優(yōu)選實施方案中,本發(fā)明組合物可以包含式i的硝化抑制劑化合物和2-巰基苯并噻唑(mbt)的組合。

在進一步優(yōu)選實施方案中,本發(fā)明組合物可以包含式i的硝化抑制劑化合物和2-磺胺噻唑(st)的組合。

在進一步優(yōu)選實施方案中,本發(fā)明組合物可以包含式i的硝化抑制劑化合物和硫代硫酸銨(atu)的組合。

在進一步優(yōu)選實施方案中,本發(fā)明組合物可以包含式i的硝化抑制劑化合物和3-甲基吡唑(3-mp)的組合。

在進一步優(yōu)選實施方案中,本發(fā)明組合物可以包含式i的硝化抑制劑化合物和3,5-二甲基吡唑(dmp)的組合。

在進一步優(yōu)選實施方案中,本發(fā)明組合物可以包含式i的硝化抑制劑化合物和1,2,4-三唑的組合。

在進一步優(yōu)選實施方案中,本發(fā)明組合物可以包含式i的硝化抑制劑化合物和硫脲(tu)的組合。

在再一優(yōu)選實施方案中,本發(fā)明組合物可以包含式i的硝化抑制劑化合物和亞油酸的組合。

在再一優(yōu)選實施方案中,本發(fā)明組合物可以包含式i的硝化抑制劑化合物和α-亞麻酸的組合。

在再一優(yōu)選實施方案中,本發(fā)明組合物可以包含式i的硝化抑制劑化合物和對香豆酸甲酯的組合。

在再一優(yōu)選實施方案中,本發(fā)明組合物可以包含式i的硝化抑制劑化合物和3-(4-羥基苯基)丙酸甲酯(mhpp)的組合。

在再一優(yōu)選實施方案中,本發(fā)明組合物可以包含式i的硝化抑制劑化合物和阿魏酸甲酯的組合。

在再一優(yōu)選實施方案中,本發(fā)明組合物可以包含式i的硝化抑制劑化合物和水黃皮素的組合。

在再一優(yōu)選實施方案中,本發(fā)明組合物可以包含式i的硝化抑制劑化合物和brachialacton的組合。

在再一優(yōu)選實施方案中,本發(fā)明組合物可以包含式i的硝化抑制劑化合物和對苯醌sorgoleone的組合。

在再一優(yōu)選實施方案中,本發(fā)明組合物可以包含式i的硝化抑制劑化合物和4-氨基-1,2,4-三唑鹽酸鹽(atc)的組合。

在再一優(yōu)選實施方案中,本發(fā)明組合物可以包含式i的硝化抑制劑化合物和1-酰胺基-2-硫脲(asu)的組合。

在再一優(yōu)選實施方案中,本發(fā)明組合物可以包含式i的硝化抑制劑化合物和n-((3(5)-甲基-1h-吡唑-1-基)甲基)乙酰胺的組合。

在再一優(yōu)選實施方案中,本發(fā)明組合物可以包含式i的硝化抑制劑化合物和n-((3(5)-甲基-1h-吡唑-1-基)甲基甲酰胺的組合。

在再一優(yōu)選實施方案中,本發(fā)明組合物可以包含式i的硝化抑制劑化合物和n-(4-氯-3(5)-甲基吡唑-1-基甲基)甲酰胺的組合。

在再一優(yōu)選實施方案中,本發(fā)明組合物可以包含式i的硝化抑制劑化合物和n-(3(5),4-二甲基吡唑-1-基甲基)甲酰胺的組合。

在再一優(yōu)選實施方案中,本發(fā)明組合物可以包含式i的硝化抑制劑化合物和苦楝(neem)或者基于苦楝(neem)的成分的產(chǎn)品的組合。

在再一優(yōu)選實施方案中,本發(fā)明組合物可以包含式i的硝化抑制劑化合物和氰胺的組合。

在再一優(yōu)選實施方案中,本發(fā)明組合物可以包含式i的硝化抑制劑化合物和蜜胺的組合。

在再一優(yōu)選實施方案中,本發(fā)明組合物可以包含式i的硝化抑制劑化合物和沸石粉的組合。

在再一優(yōu)選實施方案中,本發(fā)明組合物可以包含式i的硝化抑制劑化合物和兒茶酚的組合。

在再一優(yōu)選實施方案中,本發(fā)明組合物可以包含式i的硝化抑制劑化合物和苯醌的組合。

在再一優(yōu)選實施方案中,本發(fā)明組合物可以包含式i的硝化抑制劑化合物和四硼酸鈉的組合。

在再一優(yōu)選實施方案中,本發(fā)明組合物可以包含式i的硝化抑制劑化合物和硫酸鋅的組合。

在其他實施方案中,本發(fā)明組合物可以包含式i的硝化抑制劑化合物和選自包括如下組分的組的兩種組分的組合:亞油酸、α-亞麻酸、對香豆酸甲酯、阿魏酸甲酯、3-(4-羥基苯基)丙酸甲酯(mhpp)、水黃皮素、brachialacton、對苯醌sorgoleone、2-氯-6-(三氯甲基)吡啶(氯定或n-serve)、雙氰胺(dcd,didin)、3,4-二甲基吡唑磷酸酯(dmpp,entec)、4-氨基-1,2,4-三唑鹽酸鹽(atc)、1-酰胺基-2-硫脲(asu)、2-氨基-4-氯-6-甲基嘧啶(am)、2-巰基苯并噻唑(mbt)、5-乙氧基-3-三氯甲基-1,2,4-噻二唑(氯唑靈,etridiazole)、2-磺胺噻唑(st)、硫代硫酸銨(atu)、3-甲基吡唑(3-mp)、3,5-二甲基吡唑(dmp)、1,2,4-三唑和硫脲(tu)、n-(1h-吡唑基甲基)乙酰胺類如n-((3(5)-甲基-1h-吡唑-1-基)甲基)乙酰胺以及n-(1h-吡唑基甲基)甲酰胺類如n-((3(5)-甲基-1h-吡唑-1-基)甲基甲酰胺、n-(4-氯-3(5)-甲基吡唑-1-基甲基)甲酰胺或n-(3(5),4-二甲基吡唑-1-基甲基)甲酰胺、苦楝(neem)、基于苦楝(neem)的成分的產(chǎn)品、氰胺、蜜胺、沸石粉、兒茶酚、苯醌、四硼酸鈉、硫酸鋅。

在再一組實施方案中,本發(fā)明組合物可以包含式i的硝化抑制劑化合物和選自包括如下組分的組的3、4或5種組分的組合:亞油酸、α-亞麻酸、對香豆酸甲酯、阿魏酸甲酯、3-(4-羥基苯基)丙酸甲酯(mhpp)、水黃皮素、brachialacton、對苯醌sorgoleone、2-氯-6-(三氯甲基)吡啶(氯定或n-serve)、雙氰胺(dcd,didin)、3,4-二甲基吡唑磷酸酯(dmpp,entec)、4-氨基-1,2,4-三唑鹽酸鹽(atc)、1-酰胺基-2-硫脲(asu)、2-氨基-4-氯-6-甲基嘧啶(am)、2-巰基苯并噻唑(mbt)、5-乙氧基-3-三氯甲基-1,2,4-噻二唑(氯唑靈,etridiazole)、2-磺胺噻唑(st)、硫代硫酸銨(atu)、3-甲基吡唑(3-mp)、3,5-二甲基吡唑(dmp)、1,2,4-三唑和硫脲(tu)、n-(1h-吡唑基甲基)乙酰胺類如n-((3(5)-甲基-1h-吡唑-1-基)甲基)乙酰胺以及n-(1h-吡唑基甲基)甲酰胺類如n-((3(5)-甲基-1h-吡唑-1-基)甲基甲酰胺、n-(4-氯-3(5)-甲基吡唑-1-基甲基)甲酰胺或n-(3(5),4-二甲基吡唑-1-基甲基)甲酰胺,苦楝(neem)、基于苦楝(neem)的成分的產(chǎn)品、氰胺,蜜胺、沸石粉末、兒茶酚,苯醌,四硼酸鈉,硫酸鋅。

在其他實施方案中,該組合物除了上述成分外,尤其除了式i的硝化抑制劑化合物外進一步包含一種或多種尿素酶抑制劑。可包括的尿素酶抑制劑的實例包括n-正丁基硫代磷酸三酰胺(nbpt,agrotain)、n-正丙基硫代磷酸三酰胺(nppt)、2-硝基苯基磷酰三胺(2-npt)、熟練技術(shù)人員已知的其他nxpt、苯基磷二酰胺酸酯(ppd/ppda)、氫醌、硫代硫酸銨以及nbpt和nppt的混合物(例如見us8,075,659)。nbpt和nppt的該類混合物基于活性物質(zhì)的總量可以包含40-95重量%,優(yōu)選60-80重量%的nbpt。該類混合物作為limus銷售,其為包含約16.9重量%nbpt、約5.6重量%nppt和約77.5重量%包括溶劑和助劑在內(nèi)的其他成分的組合物。

在優(yōu)選實施方案中,本發(fā)明組合物可以包含式i的硝化抑制劑化合物和n-正丁基硫代磷酸三酰胺(nbpt,agrotain)的組合。

在進一步優(yōu)選實施方案中,本發(fā)明組合物可以包含式i的硝化抑制劑化合物和苯基磷二酰胺酸酯(ppd/ppda)的組合。

在進一步優(yōu)選實施方案中,本發(fā)明組合物可以包含式i的硝化抑制劑化合物和n-正丙基硫代磷酸三酰胺(nppt)的組合。

在進一步優(yōu)選實施方案中,本發(fā)明組合物可以包含式i的硝化抑制劑化合物和2-硝基苯基磷酸磷酰三胺(2-npt)的組合。

在進一步優(yōu)選實施方案中,本發(fā)明組合物可以包含式i的硝化抑制劑化合物和氫醌的組合。

在進一步優(yōu)選實施方案中,本發(fā)明組合物可以包含式i的硝化抑制劑化合物和硫代硫酸銨的組合。

在再一優(yōu)選實施方案中,本發(fā)明組合物可以包含式i的硝化抑制劑化合物和苦楝(neem)的組合。

在再一優(yōu)選實施方案中,本發(fā)明組合物可以包含式i的硝化抑制劑化合物和氰胺的組合。

在再一優(yōu)選實施方案中,本發(fā)明組合物可以包含式i的硝化抑制劑化合物和蜜胺的組合。

在進一步優(yōu)選實施方案中,本發(fā)明組合物可以包含式i的硝化抑制劑化合物以及nbpt和nppt的混合物如limus的組合。

在其他實施方案中,本發(fā)明組合物可以包含式i的硝化抑制劑化合物和選自包含如下組分的組的兩種或更多種組分的組合:n-正丁基硫代磷酸三酰胺(nbpt,agrotain)、n-正丙基硫代磷酸三酰胺(nppt)、2-硝基苯基磷酰三胺(2-npt)、熟練技術(shù)人員已知的其他nxpt、苯基磷二酰胺酸酯(ppd/ppda)、氫醌、硫代硫酸銨和limus。

在其他實施方案中,該組合物除了一種、多種或所有上述成分外,尤其除了式i的硝化抑制劑化合物外進一步包含一種或多種植物生長調(diào)節(jié)劑??砂ǖ闹参锷L調(diào)節(jié)劑的實例是抗生長素、植物生長素、細胞分裂素、脫葉劑、乙烯調(diào)節(jié)劑、乙烯釋放劑、赤霉素類、生長抑制劑、形態(tài)素、生長阻滯劑、生長刺激素和其他未分類植物生長調(diào)節(jié)劑。

待用于本發(fā)明組合物中的抗生長素的合適實例是降固醇酸或2,3,5-三碘苯甲酸。

待用于本發(fā)明組合物中的植物生長素的合適實例是4-cpa、2,4-d、2,4-db、2,4-dep、2,4-滴丙酸(dichlorprop)、2,4,5-涕丙酸(fenoprop)、iaa(吲哚-3-乙酸)、iba、萘乙酰胺、α-萘乙酸、1-萘酚、萘氧基乙酸、環(huán)烷酸鉀、環(huán)烷酸鈉或2,4,5-t。

待用于本發(fā)明組合物中的細胞分裂素的合適實例是2ip、6-芐氨基嘌呤(6-ba)(=n-6-芐基腺嘌呤)、2,6-二甲基吡啶(n-氧化物-2,6-盧剔啶)、2,6-二甲基吡啶、激動素或玉米素。

待用于本發(fā)明組合物中的脫葉劑的合適實例是氰氨鈣、噻節(jié)因(dimethipin)、敵草腈(endothal)、脫葉亞磷(merphos)、甲氧隆(metoxuron)、五氯酚(pentachlorophenol)、賽二唑素(thidiazuron)、脫葉磷(tribufos)或三硫代磷酸三丁酯。

待用于本發(fā)明組合物中的乙烯調(diào)節(jié)劑的合適實例是艾維激素、1-甲基環(huán)丙烯(1-mcp)、調(diào)環(huán)酸(prohexadione)(調(diào)環(huán)酸鈣)或者抗倒酯(trinexapac)(trinexapac-ethyl)。

待用于本發(fā)明組合物中的乙烯釋放劑的合適實例是acc、硅長素(etacelasil)、乙烯利(ethephon)或乙二醛肟(glyoxime)。

待用于本發(fā)明組合物中的赤霉素類的合適實例是赤霉素或赤霉酸。

待用于本發(fā)明組合物中的生長抑制劑的合適實例是脫落酸(abscisicacid)、s-脫落酸、嘧啶醇(ancymidol)、地樂胺(butralin)、甲奈威(carbaryl)、氯化(chlorphonium)、氯苯胺靈(chlorpropham)、敵草克(dikegulac)、抑芽敏(flumetralin)、氟磺胺素(fluoridamid)、膦銨素(fosamine)、草甘雙膦(glyphosine)、苯嘧丙醇(isopyrimol)、茉莉酸、抑芽丹(maleichydrazide)、縮節(jié)胺(mepiquat)(助壯素,五硼酸縮節(jié)胺)、哌稀素(piproctanyl)、茉莉酸丙酯(prohydrojasmon)、苯胺靈(propham)或2,3,5-三碘苯甲酸。

待用于本發(fā)明組合物中的形態(tài)素的合適實例是氯芴酸(chlorfluren)、氯甲丹(chlorflurenol)、二氯羥芴酸(dichlorflurenol)或抑草丁(flurenol)。

待用于本發(fā)明組合物中的生長阻滯劑的合適實例是矮壯素陽離子(chlormequat)(矮壯素)、丁酰肼(daminozide)、調(diào)嘧醇(flurprimidol)、氟草磺(mefluidide)、多效唑(paclobutrazol)、調(diào)環(huán)烯(tetcyclacis)、烯效唑(uniconazole)、環(huán)戊唑菌(metconazol)。

待用于本發(fā)明組合物中的生長刺激素的合適實例是油菜素內(nèi)酯(brassinolide)、調(diào)吡脲(forchlorfenuron)或土菌消(hymexazol)。

待用于本發(fā)明組合物中的其他未分類植物生長調(diào)節(jié)劑的合適實例是甲草胺(amidochlor)、氟磺胺草(benzofluor)、特克草(buminafos)、香芹酮(carvone)、氯化膽堿、苯氰丁酰胺(ciobutide)、苯噠酮酸(clofencet)、座果酸(cloxyfonac)、氰胺、環(huán)丙酸酰胺(cyclanilide)、放線菌酮(cycloheximide)、cyprosulfamide、epocholeone、ethychlozate、乙烯、噠嗪酮酸(fenridazon)、fluprimidol、達草氟(fluthiacet)、增產(chǎn)肟(heptopargil)、氯乙亞磺酸(holosulf)、抗倒胺(inabenfide)、karetazan、砷酸鉛、磺菌威(methasulfocarb)、比達農(nóng)(pydanon)、sintofen、二氟吡隆(diflufenzopyr)或抑芽唑(triapenthenol)。

在優(yōu)選實施方案中,本發(fā)明組合物可以包含式i的硝化抑制劑化合物和至少一種選自包含如下組分的組的化合物的組合:脫落酸、甲草胺、嘧啶醇、6-芐氨基嘌呤(=n-6-芐基腺嘌呤)、油菜素內(nèi)酯、地樂胺、矮壯素陽離子(矮壯素)、氯化膽堿、環(huán)丙酸酰胺、丁酰肼、二氟吡隆、敵草克、噻節(jié)因、2,6-二甲基吡啶、乙烯利、抑芽敏、調(diào)嘧醇、達草氟、調(diào)吡脲、赤霉酸、抗倒胺、吲哚-3-乙酸、抑芽丹、氟草磺、縮節(jié)胺(助壯素)、1-甲基環(huán)丙烯(1-mcp)、萘乙酸、n-6-芐基腺嘌呤、多效唑、調(diào)環(huán)酸(調(diào)環(huán)酸鈣)、茉莉酸丙酯、賽二唑素、抑芽唑、三硫代磷酸三丁酯、2,3,5-三碘苯甲酸、抗倒酯和烯效唑。

在優(yōu)選實施方案中,本發(fā)明組合物可以包含式i的硝化抑制劑化合物和降固醇酸的組合。

在進一步優(yōu)選實施方案中,本發(fā)明組合物可以包含式i的硝化抑制劑化合物和2,3,5-三碘苯甲酸的組合。

在進一步優(yōu)選實施方案中,本發(fā)明組合物可以包含式i的硝化抑制劑化合物和4-cpa的組合。

在進一步優(yōu)選實施方案中,本發(fā)明組合物可以包含式i的硝化抑制劑化合物和2,4-d的組合。

在進一步優(yōu)選實施方案中,本發(fā)明組合物可以包含式i的硝化抑制劑化合物和2,4-db的組合。

在進一步優(yōu)選實施方案中,本發(fā)明組合物可以包含式i的硝化抑制劑化合物和2,4-dep的組合。

在進一步優(yōu)選實施方案中,本發(fā)明組合物可以包含式i的硝化抑制劑化合物和2,4-滴丙酸的組合。

在進一步優(yōu)選實施方案中,本發(fā)明組合物可以包含式i的硝化抑制劑化合物和2,4,5-涕丙酸的組合。

在進一步優(yōu)選實施方案中,本發(fā)明組合物可以包含式i的硝化抑制劑化合物和iaa(吲哚-3-乙酸)的組合。

在進一步優(yōu)選實施方案中,本發(fā)明組合物可以包含式i的硝化抑制劑化合物和iba的組合。

在進一步優(yōu)選實施方案中,本發(fā)明組合物可以包含式i的硝化抑制劑化合物和萘乙酰胺的組合。

在進一步優(yōu)選實施方案中,本發(fā)明組合物可以包含式i的硝化抑制劑化合物和α-萘乙酸的組合。

在進一步優(yōu)選實施方案中,本發(fā)明組合物可以包含式i的硝化抑制劑化合物和1-萘酚的組合。

在進一步優(yōu)選實施方案中,本發(fā)明組合物可以包含式i的硝化抑制劑化合物和萘氧基乙酸的組合。

在進一步優(yōu)選實施方案中,本發(fā)明組合物可以包含式i的硝化抑制劑化合物和環(huán)烷酸鉀的組合。

在進一步優(yōu)選實施方案中,本發(fā)明組合物可以包含式i的硝化抑制劑化合物和環(huán)烷酸鈉的組合。

在進一步優(yōu)選實施方案中,本發(fā)明組合物可以包含式i的硝化抑制劑化合物和2,4,5-t的組合。

在進一步優(yōu)選實施方案中,本發(fā)明組合物可以包含式i的硝化抑制劑化合物和2ip的組合。

在進一步優(yōu)選實施方案中,本發(fā)明組合物可以包含式i的硝化抑制劑化合物和6-芐氨基嘌呤(6-ba)(=n-6芐基腺嘌呤)的組合。

在進一步優(yōu)選實施方案中,本發(fā)明組合物可以包含式i的硝化抑制劑化合物和2,6-二甲基吡啶(n-氧化物-2,6-盧剔啶)的組合。

在進一步優(yōu)選實施方案中,本發(fā)明組合物可以包含式i的硝化抑制劑化合物和玉米素的組合。

在進一步優(yōu)選實施方案中,本發(fā)明組合物可以包含式i的硝化抑制劑化合物和激動素的組合。

在進一步優(yōu)選實施方案中,本發(fā)明組合物可以包含式i的硝化抑制劑化合物和氰氨鈣的組合。

在進一步優(yōu)選實施方案中,本發(fā)明組合物可以包含式i的硝化抑制劑化合物和噻節(jié)因的組合。

在進一步優(yōu)選實施方案中,本發(fā)明組合物可以包含式i的硝化抑制劑化合物和敵草腈的組合。

在進一步優(yōu)選實施方案中,本發(fā)明組合物可以包含式i的硝化抑制劑化合物和脫葉亞磷的組合。

在進一步優(yōu)選實施方案中,本發(fā)明組合物可以包含式i的硝化抑制劑化合物和甲氧隆的組合。

在進一步優(yōu)選實施方案中,本發(fā)明組合物可以包含式i的硝化抑制劑化合物和五氯酚的組合。

在進一步優(yōu)選實施方案中,本發(fā)明組合物可以包含式i的硝化抑制劑化合物和賽二唑素的組合。

在進一步優(yōu)選實施方案中,本發(fā)明組合物可以包含式i的硝化抑制劑化合物和脫葉磷的組合。

在進一步優(yōu)選實施方案中,本發(fā)明組合物可以包含式i的硝化抑制劑化合物和三硫代磷酸三丁酯的組合。

在進一步優(yōu)選實施方案中,本發(fā)明組合物可以包含式i的硝化抑制劑化合物和艾維激素的組合。

在進一步優(yōu)選實施方案中,本發(fā)明組合物可以包含式i的硝化抑制劑化合物和1-甲基環(huán)丙烯的組合。

如本文所定義的組合物,尤其是包含如本文所定義的硝化抑制劑和如本文所定義的植物生長調(diào)節(jié)劑的組合物可以用于增強植物健康。

本文所用術(shù)語“植物健康”意欲指由幾個方面單獨或相互組合確定的植物狀況。植物狀況的一種跡象(跡象1)是作物產(chǎn)量。“作物”和“果實”應(yīng)理解為在收獲之后進一步利用的任何植物產(chǎn)品,例如合適意義的果實、蔬菜、堅果、谷粒、種子、木材(例如在造林植物的情況下)、花卉(例如在園藝植物、觀賞植物的情況下)等,它們?yōu)橛芍参锂a(chǎn)生的任何有經(jīng)濟價值的東西。植物狀況的另一跡象(跡象2)是植物活力。植物活力也表現(xiàn)在幾個方面,它們中的一些是視覺外觀,例如葉色,果實顏色和外形,死基葉的量和/或葉片的長度,植物重量,植物高度,植物節(jié)長度(倒伏),分蘗的數(shù)目、壯實和生產(chǎn)率,穗長度,根系長度,根的壯實,結(jié)節(jié),尤其是根瘤結(jié)節(jié)的長度,萌發(fā)、出苗、開花、谷粒成熟和/或衰老的時間點,蛋白質(zhì)含量,糖含量等。增強植物健康的另一跡象(跡象3)是生物或非生物應(yīng)力因素的降低。植物健康狀況的上述3個跡象可以相互依存并且可以相互影響。例如,生物或非生物應(yīng)力的降低可能導(dǎo)致更好的植物活力,例如更好和更大的作物,并且因此導(dǎo)致產(chǎn)量提高。生物應(yīng)力,尤其是在更長時期內(nèi),可能對植物具有有害效果。本發(fā)明上下文中使用的術(shù)語“生物應(yīng)力”尤其涉及由活的生物體引起的應(yīng)力。因此,受應(yīng)力影響的植物、其作物和果實的數(shù)量和質(zhì)量下降。就質(zhì)量而言,增殖發(fā)育通常嚴重受影響,結(jié)果影響對果實或種子重要的作物。生長可能因應(yīng)力而減緩;結(jié)構(gòu)多糖合成和儲存多糖合成均可降低或改變:這些效果可能導(dǎo)致生物質(zhì)降低以及產(chǎn)品的營養(yǎng)價值改變。非生物應(yīng)力包括干旱、冷、uv增加、熱增加或植物環(huán)境中的其他變化,它們導(dǎo)致次優(yōu)生長條件。本文所用術(shù)語植物的“產(chǎn)量提高”是指相應(yīng)植物的產(chǎn)品的產(chǎn)量相對于在相同條件下但不施用本發(fā)明組合物生產(chǎn)的植物的相同產(chǎn)品的產(chǎn)量以可測量的量提高。根據(jù)本發(fā)明,優(yōu)選產(chǎn)量提高至少0.5%,更優(yōu)選至少1%,甚至更優(yōu)選至少2%,仍更優(yōu)選至少4%。產(chǎn)量提高例如可能是由于硝化的降低以及氮營養(yǎng)物吸收的相應(yīng)改善。本文所用術(shù)語“植物活力改善”是指某些作物特征相對于在相同條件下但不施用本發(fā)明組合物生產(chǎn)的植物的相同因素以可測量或顯著的量提高或改善。改善的植物活力尤其可以由植物的下列改善性能表征:

(a)改善的植物生命力,

(b)改善的植物質(zhì)量和/或植物產(chǎn)品質(zhì)量,例如

(b)提高的蛋白質(zhì)含量,

(c)改善的視覺外觀,

(d)延緩衰老,

(e)增強的根生長和/或更發(fā)育的根系(例如通過根的干質(zhì)量確定),

(f)提高的結(jié)節(jié),尤其是根瘤結(jié)節(jié),

(g)更長的穗,

(h)更大的葉片,

(i)更少的死基葉,

(j)提高的葉綠素含量,

(k)延長的光合有效期,

(l)植物內(nèi)的氮供應(yīng)改善。

根據(jù)本發(fā)明的植物活力改善特別是指上述植物特征中的任一種或幾種或全部得到改善。它進一步指若不是上述特征全部得到改善,則未改善的那些與未根據(jù)本發(fā)明處理的植物相比未見惡化或者至少未惡化到負面效果超出改善特征的正面效果的程度(即總是存在優(yōu)選導(dǎo)致作物產(chǎn)量改善的總體正面效果)。改善的植物活力例如可能是由于硝化的降低以及例如植物生長的調(diào)節(jié)。

在其他實施方案中,該組合物除了上述成分外,尤其是除了式i的硝化抑制劑化合物可以進一步包含一種或多種農(nóng)藥。

農(nóng)藥是通過其效果將有害物阻止、失能、殺滅或在其他方面受挫的試劑。目標(biāo)有害物可以包括破壞財產(chǎn)、引起麻煩、傳播疾病或為疾病傳病媒介的昆蟲、植物病原體、雜草、軟體動物、鳥類、哺乳動物、魚類、線蟲(蛔蟲)和微生物。術(shù)語“農(nóng)藥”還包括改變植物的預(yù)期生長、開花或生殖率的植物生長調(diào)節(jié)劑;引起葉子或其他樹葉從植物脫落的脫葉劑,這通常促進收獲;促進活體組織,如不希望的植物地上部分干燥的干燥劑;活化植物生理機能以防御某些有害物的植物活化劑;降低農(nóng)藥對農(nóng)作物的不希望除草作用的安全劑;以及影響植物生理機能例如以增強植物生長、生物質(zhì)、產(chǎn)量或農(nóng)作物的可收獲物品的任何其他質(zhì)量參數(shù)的植物生長促進劑。

根據(jù)一個實施方案,用戶可以自己在噴霧罐或任何其他種類用于施用的容器(例如種子處理轉(zhuǎn)鼓、種子造粒機、小背包噴霧器)中混合本發(fā)明組合物的各組分,例如成套包裝的各部分或二元或三元混合物的各部分并且合適的話可以加入其他助劑。

因此,本發(fā)明的一個實施方案為一種制備有用農(nóng)藥組合物的成套包裝,該成套包裝包含a)包含本文所定義的組分1)和至少一種助劑的組合物;和b)包含本文所定義的組分2)和至少一種助劑的組合物;以及任選c)包含至少一種助劑和任選本文所定義的另一活性組分3)的組合物。

化合物i可以與其一起使用的下列農(nóng)藥i(例如農(nóng)藥活性物質(zhì))用來說明可能的組合,但不限制它們:

a)呼吸抑制劑

-qo位點的配合物iii抑制劑(例如嗜球果傘素類):腈嘧菌酯(azoxystrobin)(a.1.1)、甲香菌酯(coumethoxystrobin)(a.1.2)、丁香菌酯(coumoxystrobin)(a.1.3)、醚菌胺(dimoxystrobin)(a.1.4)、烯肟菌酯(enestroburin)(a.1.5)、烯肟菌胺(fenaminstrobin)(a.1.6)、fenoxystrobin/氟菌螨酯(flufenoxystrobin)(a.1.7)、氟嘧菌酯(fluoxastrobin)(a.1.8)、亞胺菌(kresoxim-methyl)(a.1.9)、mandestrobin(a.1.10)、叉氨苯酰胺(metominostrobin)(a.1.11)、肟醚菌胺(orysastrobin)(a.1.12)、啶氧菌酯(picoxystrobin)(a.1.13)、唑菌胺酯(pyraclostrobin)(a.1.14)、pyrametostrobin(a.1.15)、唑菌酯(pyraoxystrobin)(a.1.16)、肟菌酯(trifloxystrobin)(a.1.17)、2-(2-(3-(2,6-二氯苯基)-1-甲基亞烯丙基氨基氧甲基)苯基)-2-甲氧亞氨基-n-甲基乙酰胺(a.1.18)、pyribencarb(a.1.19)、triclopyricarb/chlorodincarb(a.1.20)、唑酮菌(famoxadone)(a.1.21)、咪唑菌酮(fenamidone)(a.1.21),n-[2-[(1,4-二甲基-5-苯基吡唑-3-基)氧基甲基]苯基]-n-甲氧基氨基甲酸甲酯(a.1.22),1-[3-氯-2-[[1-(4-氯苯基)-1h-吡唑-3-基]氧基甲基]苯基]-4-甲基四唑-5-酮(a.1.23),1-[3-溴-2-[[1-(4-氯苯基)吡唑-3-基]氧基甲基]苯基]-4-甲基四唑-5-酮(a.1.24),1-[2-[[1-(4-氯苯基)吡唑-3-基]氧基甲基]-3-甲基苯基]-4-甲基四唑-5-酮(a.1.25),1-[2-[[1-(4-氯苯基)吡唑-3-基]氧基甲基]-3-氟苯基]-4-甲基四唑-5-酮(a.1.26),1-[2-[[1-(2,4-二氯苯基)吡唑-3-基]氧基甲基]-3-氟苯基]-4-甲基四唑-5-酮(a.1.27),1-[2-[[4-(4-氯苯基)噻唑-2-基]氧基甲基]-3-甲基苯基]-4-甲基四唑-5-酮(a.1.28),1-[3-氯-2-[[4-(對甲苯基)噻唑-2-基]氧基甲基]苯基]-4-甲基四唑-5-酮(a.1.29),1-[3-環(huán)丙基-2-[[2-甲基-4-(1-甲基吡唑-3-基)苯氧基]甲基]苯基]-4-甲基四唑-5-酮(a.1.30),1-[3-二氟甲氧基-2-[[2-甲基-4-(1-甲基吡唑-3-基)苯氧基]甲基]苯基]-4-甲基四唑-5-酮(a.1.31),1-甲基-4-[3-甲基-2-[[2-甲基-4-(1-甲基吡唑-3-基)苯氧基]甲基]苯基]四唑-5-酮(a.1.32),1-甲基-4-[3-甲基-2-[[1-[3-三氟甲基苯基]亞乙氨基]氧基甲基]苯基]四唑-5-酮(a.1.33),(z,2e)-5-[1-(2,4-二氯苯基)吡唑-3-基]氧基-2-甲氧亞氨基-n,3-二甲基戊-3-烯胺(a.1.34),(z,2e)-5-[1-(4-氯苯基)吡唑-3-基]氧基-2-甲氧亞氨基-n,3-二甲基戊-3-烯胺(a.1.35),(z,2e)-5-[1-(4-氯-2-氟苯基)吡唑-3-基]氧基-2-甲氧亞氨基-n,3-二甲基戊-3-烯胺(a.1.36);

-qi位點的配合物iii抑制劑:氰霜唑(cyazofamid)(a.2.1)、amisulbrom(a.2.2)、2-甲基丙酸[(3s,6s,7r,8r)-8-芐基-3-[(3-乙酰氧基-4-甲氧基吡啶-2-羰基)氨基]-6-甲基-4,9-二氧代-1,5-二氧壬環(huán)-7-基]酯(a.2.3)、2-甲基丙酸[(3s,6s,7r,8r)-8-芐基-3-[[3-乙酰氧基甲氧基-4-甲氧基吡啶-2-羰基]氨基]-6-甲基-4,9-二氧代-1,5-二氧壬環(huán)-7-基]酯(a.2.4)、2-甲基丙酸[(3s,6s,7r,8r)-8-芐基-3-[(3-異丁氧基羰氧基-4-甲氧基吡啶-2-羰基)氨基]-6-甲基-4,9-二氧代-1,5-二氧壬環(huán)-7-基]酯(a.2.5)、2-甲基丙酸[(3s,6s,7r,8r)-8-芐基-3-[[3-(1,3-苯并間二氧雜環(huán)戊烯-5-基甲氧基)-4-甲氧基吡啶-2-羰基]氨基]-6-甲基-4,9-二氧代-1,5-二氧壬環(huán)-7-基]酯(a.2.6);2-甲基丙酸(3s,6s,7r,8r)-3-[[(3-羥基-4-甲氧基-2-吡啶基)羰基]氨基]-6-甲基-4,9-二氧代-8-(苯基甲基)-1,5-二氧壬環(huán)-7-基酯(a.2.7)、異丁酸(3s,6s,7r,8r)-8-芐基-3-[3-[(異丁酰氧基)甲氧基]-4-甲氧基吡啶酰胺基]-6-甲基-4,9-二氧代-1,5-二氧壬環(huán)-7-基酯(a.2.8);

-配合物ii抑制劑(例如羧酰胺類):麥銹靈(benodanil)(a.3.1)、benzovindiflupyr(a.3.2)、bixafen(a.3.3)、啶酰菌胺(boscalid)(a.3.4)、萎銹靈(carboxin)(a.3.5)、呋菌胺(fenfuram)(a.3.6)、氟吡菌酰胺(fluopyram)(a.3.7)、氟酰胺(flutolanil)(a.3.8)、氟唑菌酰胺(fluxapyroxad)(a.3.9)、呋吡唑靈(furametpyr)(a.3.10)、isofetamid(a.3.11)、isopyrazam(a.3.12)、丙氧滅繡胺(mepronil)(a.3.13)、氧化萎銹靈(oxycarboxin)(a.3.14)、penflufen(a.3.14)、吡噻菌胺(penthiopyrad)(a.3.15)、sedaxane(a.3.16)、葉枯酞(tecloftalam)(a.3.17)、溴氟唑菌(thifluzamide)(a.3.18)、n-(4'-三氟甲硫基聯(lián)苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基-1h-吡唑-4-甲酰胺(a.3.19)、n-(2-(1,3,3-三甲基丁基)苯基)-1,3-二甲基-5-氟-1h-吡唑-4-甲酰胺(a.3.20)、3-(二氟甲基)-1-甲基-n-(1,1,3-三甲基-2,3-二氫化茚-4-基)吡唑-4-甲酰胺(a.3.21)、3-(三氟甲基)-1-甲基-n-(1,1,3-三甲基-2,3-二氫化茚-4-基)吡唑-4-甲酰胺(a.3.22)、1,3-二甲基-n-(1,1,3-三甲基-2,3-二氫化茚-4-基)吡唑-4-甲酰胺(a.3.23)、3-(三氟甲基)-1,5-二甲基-n-(1,1,3-三甲基-2,3-二氫化茚-4-基)吡唑-4-甲酰胺(a.3.24)、1,3,5-三甲基-n-(1,1,3-三甲基-2,3-二氫化茚-4-基)吡唑-4-甲酰胺(a.3.25)、n-(7-氟-1,1,3-三甲基-2,3-二氫化茚-4-基)-1,3-二甲基-吡唑-4-甲酰胺(a.3.26)、n-[2-(2,4-二氯苯基)-2-甲氧基-1-甲基乙基]-3-(二氟甲基)-1-甲基-吡唑-4-甲酰胺(a.3.27);

-其他呼吸抑制劑(例如配合物i,去偶劑):二氟林(diflumetorim)(a.4.1)、(5,8-二氟喹唑啉-4-基)-{2-[2-氟-4-(4-三氟甲基吡啶-2-基氧基)苯基]乙基}胺(a.4.2);硝基苯基衍生物:樂殺螨(binapacryl)(a.4.3)、敵螨通(dinobuton)(a.4.4)、敵螨普(dinocap)(a.4.5)、氟啶胺(fluazinam)(a.4.6);嘧菌腙(ferimzone)(a.4.7);有機金屬化合物:三苯錫基鹽,如薯瘟錫(fentin-acetate)(a.4.8)、三苯錫氯(fentinchloride)(a.4.9)或毒菌錫(fentinhydroxide)(a.4.10);ametoctradin(a.4.11);以及硅噻菌胺(silthiofam)(a.4.12);

b)甾醇生物合成抑制劑(sbi殺真菌劑)

-c14脫甲基酶抑制劑(dmi殺真菌劑):三唑類:戊環(huán)唑(azaconazole)(b.1.1)、雙苯三唑醇(bitertanol)(b.1.2)、糠菌唑(bromuconazole)(b.1.3)、環(huán)唑醇(cyproconazole)(b.1.4)、醚唑(difenoconazole)(b.1.5)、烯唑醇(diniconazole)(b.1.6)、烯唑醇m(diniconazole-m)(b.1.7)、氧唑菌(epoxiconazole)(b.1.8)、腈苯唑(fenbuconazole)(b.1.9)、喹唑菌酮(fluquinconazole)(b.1.10)、氟硅唑(flusilazole)(b.1.11)、粉唑醇(flutriafol)(b.1.12)、己唑醇(hexaconazole)(b.1.13)、酰胺唑(imibenconazole)(b.1.14)、環(huán)戊唑醇(ipconazole)(b.1.15)、環(huán)戊唑菌(metconazole)(b.1.17)、腈菌唑(myclobutanil)(b.1.18)、oxpoconazole(b.1.19)、多效唑(paclobutrazole)(b.1.20)、戊菌唑(penconazole)(b.1.21)、丙環(huán)唑(propiconazole)(b.1.22)、丙硫菌唑(prothioconazole)(b.1.23)、硅氟唑(simeconazole)(b.1.24)、戊唑醇(tebuconazole)(b.1.25)、氟醚唑(tetraconazole)(b.1.26)、三唑酮(triadimefon)(b.1.27)、唑菌醇(triadimenol)(b.1.28)、戊叉唑菌(triticonazole)(b.1.29)、烯效唑(uniconazole)(b.1.30)、1-[rel-(2s;3r)-3-(2-氯苯基)-2-(2,4-二氟苯基)環(huán)氧乙烷基甲基]-5-氰硫基-1h-[1,2,4]三唑(b.1.31)、2-[rel-(2s;3r)-3-(2-氯苯基)-2-(2,4-二氟苯基)環(huán)氧乙烷基甲基]-2h-[1,2,4]三唑-3-硫醇(b.1.32)、2-[2-氯-4-(4-氯苯氧基)苯基]-1-(1,2,4-三唑-1-基)戊-2-醇(b.1.33)、1-[4-(4-氯苯氧基)-2-(三氟甲基)苯基]-1-環(huán)丙基-2-(1,2,4-三唑-1-基)乙醇(b.1.34)、2-[4-(4-氯苯氧基)-2-(三氟甲基)苯基]-1-(1,2,4-三唑-1-基)丁-2-醇(b.1.35)、2-[2-氯-4-(4-氯苯氧基)苯基]-1-(1,2,4-三唑-1-基)丁-2-醇(b.1.36)、2-[4-(4-氯苯氧基)-2-(三氟甲基)苯基]-3-甲基-1-(1,2,4-三唑-1-基)丁-2-醇(b.1.37)、2-[4-(4-氯苯氧基)-2-(三氟甲基)苯基]-1-(1,2,4-三唑-1-基)丙-2-醇(b.1.38)、2-[2-氯-4-(4-氯苯氧基)苯基]-3-甲基-1-(1,2,4-三唑-1-基)丁-2-醇(b.1.39)、2-[4-(4-氯苯氧基)-2-(三氟甲基)苯基]-1-(1,2,4-三唑-1-基)戊-2-醇(b.1.40)、2-[4-(4-氟苯氧基)-2-(三氟甲基)苯基]-1-(1,2,4-三唑-1-基)丙-2-醇(b.1.41)、2-[2-氯-4-(4-氯苯氧基)苯基]-1-(1,2,4-三唑-1-基)戊-3-炔-2-醇(b.1.51);咪唑類:抑霉唑(imazalil)(b.1.42)、稻瘟酯(pefurazoate)(b.1.43)、丙氯靈(prochloraz)(b.1.44)、氟菌唑(triflumizol)(b.1.45);嘧啶類、吡啶類和哌嗪類:異嘧菌醇(fenarimol)(b.1.46)、氟苯嘧啶醇(nuarimol)(b.1.47)、啶斑肟(pyrifenox)(b.1.48)、嗪氨靈(triforine)(b.1.49)、[3-(4-氯-2-氟苯基)-5-(2,4-二氟苯基)異唑-4-基]-(3-吡啶基)甲醇(b.1.50);

-δ14-還原酶抑制劑:4-十二烷基-2,6-二甲基嗎啉(aldimorph)(b.2.1)、嗎菌靈(dodemorph)(b.2.2)、嗎菌靈乙酸酯(dodemorph-acetate)(b.2.3)、丁苯嗎啉(fenpropimorph)(b.2.4)、克啉菌(tridemorph)(b.2.5)、苯銹啶(fenpropidin)(b.2.6)、粉病靈(piperalin)(b.2.7)、螺茂胺(spiroxamine)(b.2.8);

-3-酮基還原酶抑制劑:環(huán)酰菌胺(fenhexamid)(b.3.1);

c)核酸合成抑制劑

-苯基酰胺類或?;被犷悮⒄婢鷦罕剿`(benalaxyl)(c.1.1)、精苯霜靈(benalaxyl-m)(c.1.2)、kiralaxyl(c.1.3)、甲霜靈(metalaxyl)(c.1.4)、精甲霜靈(metalaxyl-m)(mefenoxam,c.1.5)、甲呋酰胺(ofurace)(c.1.6)、霜靈(oxadixyl)(c.1.7);

-其他:土菌消(hymexazole)(c.2.1)、異噻菌酮(octhilinone)(c.2.2)、惡喹酸(oxolinicacid)(c.2.3)、磺嘧菌靈(bupirimate)(c.2.4)、5-氟胞嘧啶(c.2.5)、5-氟-2-(對甲苯基甲氧基)嘧啶-4-胺(c.2.6)、5-氟-2-(4-氟苯基甲氧基)嘧啶-4-胺(c.2.7);

d)細胞分裂和細胞骨架抑制劑

-微管蛋白抑制劑,如苯并咪唑類、托布津類(thiophanate):苯菌靈(benomyl)(d1.1)、多菌靈(carbendazim)(d1.2)、麥穗寧(fuberidazole)(d1.3)、涕必靈(thiabendazole)(d1.4)、甲基托布津(thiophanate-methyl)(d1.5);三唑并嘧啶類:5-氯-7-(4-甲基哌啶-1-基)-6-(2,4,6-三氟苯基)-[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶(d1.6);

-其他細胞分裂抑制劑:乙霉威(diethofencarb)(d2.1)、噻唑菌胺(ethaboxam)(d2.2)、戊菌隆(pencycuron)(d2.3)、氟吡菌胺(fluopicolide)(d2.4)、苯酰菌胺(zoxamide)(d2.5)、苯菌酮(metrafenone)(d2.6),pyriofenone(d2.7);

e)氨基酸和蛋白質(zhì)合成抑制劑

-蛋氨酸合成抑制劑(苯胺基嘧啶類):環(huán)丙嘧啶(cyprodinil)(e.1.1)、嘧菌胺(mepanipyrim)(e.1.2)、二甲嘧菌胺(pyrimethanil)(e.1.3);

-蛋白質(zhì)合成抑制劑:滅瘟素(blasticidin-s)(e.2.1)、春雷素(kasugamycin)(e.2.2)、水合春雷素(kasugamycinhydrochloride-hydrate)(e.2.3)、米多霉素(mildiomycin)(e.2.4)、鏈霉素(streptomycin)(e.2.5)、土霉素(oxytetracyclin)(e.2.6)、多氧霉素(polyoxine)(e.2.7)、井岡霉素(validamycina)(e.2.8);

f)信號轉(zhuǎn)導(dǎo)抑制劑

-map/組氨酸蛋白激酶抑制劑:氟菌安(fluoroimid)(f.1.1)、異丙定(iprodione)(f.1.2)、殺菌利(procymidone)(f.1.3)、烯菌酮(vinclozolin)(f.1.4)、拌種咯(fenpiclonil)(f.1.5)、氟菌(fludioxonil)(f.1.6);

-g蛋白抑制劑:喹氧靈(quinoxyfen)(f.2.1);

g)類脂和膜合成抑制劑

-磷脂生物合成抑制劑:克瘟散(edifenphos)(g.1.1)、異稻瘟凈(iprobenfos)(g.1.2)、定菌磷(pyrazophos)(g.1.3)、稻瘟靈(isoprothiolane)(g.1.4);

-類脂過氧化:氯硝胺(dicloran)(g.2.1)、五氯硝基苯(quintozene)(g.2.2)、四氯硝基苯(tecnazene)(g.2.3)、甲基立枯磷(tolclofos-methyl)(g.2.4)、聯(lián)苯(g.2.5)、地茂散(chloroneb)(g.2.6)、氯唑靈(etridiazole)(g.2.7);

-磷脂生物合成和細胞壁沉積:烯酰嗎啉(dimethomorph)(g.3.1)、氟嗎啉(flumorph)(g.3.2)、雙炔酰菌胺(mandipropamid)(g.3.3)、丁吡嗎啉(pyrimorph)(g.3.4)、苯噻菌胺(benthiavalicarb)(g.3.5)、異丙菌胺(iprovalicarb)(g.3.6)、valifenalate(g.3.7)和n-(1-(1-(4-氰基苯基)乙磺?;?丁-2-基)氨基甲酸4-氟苯基酯(g.3.8);

-影響細胞膜滲透性的化合物和脂肪酸:百維靈(propamocarb)(g.4.1);

-脂肪酸酰胺水解酶抑制劑:oxathiapiprolin(g.5.1)、甲磺酸2-{3-[2-(1-{[3,5-二(二氟甲基-1h-吡唑-1-基]乙酰基}哌啶-4-基)-1,3-噻唑-4-基]-4,5-二氫-1,2-唑-5-基}苯基酯(g.5.2)、甲磺酸2-{3-[2-(1-{[3,5-二(二氟甲基)-1h-吡唑-1-基]乙?;鶀哌啶-4-基)-1,3-噻唑-4-基]-4,5-二氫-1,2-唑-5-基}-3-氯苯基酯(g.5.3);

h)具有多位點作用的抑制劑

-無機活性物質(zhì):波爾多液(bordeaux混合物)(h.1.1)、醋酸銅(h.1.2)、氫氧化銅(h.1.3)、王銅(copperoxychloride)(h.1.4)、堿式硫酸銅(h.1.5)、硫(h.1.6);

-硫代-和二硫代氨基甲酸酯類:福美鐵(ferbam)(h.2.1)、代森錳鋅(mancozeb)(h.2.2)、代森錳(maneb)(h.2.3)、威百畝(metam)(h.2.4)、代森聯(lián)(metiram)(h.2.5)、甲基代森鋅(propineb)(h.2.6)、福美雙(thiram)(h.2.7)、代森鋅(zineb)(h.2.8)、福美鋅(ziram)(h.2.9);

-有機氯化合物(例如鄰苯二甲酰亞胺類、硫酰胺類、氯代腈類):敵菌靈(anilazine)(h.3.1)、百菌清(chlorothalonil)(h.3.2)、敵菌丹(captafol)(h.3.3)、克菌丹(captan)(h.3.4)、滅菌丹(folpet)(h.3.5)、抑菌靈(dichlofluanid)(h.3.6)、雙氯酚(dichlorophen)(h.3.7)、六氯苯(h.3.8)、五氯酚(pentachlorphenole)(h.3.9)及其鹽、四氯苯酞(phthalide)(h.3.10)、對甲抑菌靈(tolylfluanid)(h.3.11)、n-(4-氯-2-硝基苯基)-n-乙基-4-甲基苯磺酰胺(h.3.12);

-胍類及其他:胍(h.4.1)、多果定(h.4.2)、多果定游離堿(h.4.3)、雙胍鹽(guazatine)(h.4.4)、雙胍辛胺(guazatine-acetate)(h.4.5)、雙胍辛醋酸鹽(iminoctadine)(h.4.6)、雙胍辛胺三乙酸鹽(iminoctadine-triacetate)(h.4.7)、雙八胍鹽(iminoctadine-tris(albesilate))(h.4.8)、二噻農(nóng)(dithianon)(h.4.9)、2,6-二甲基-1h,5h-[1,4]二噻二烯并[2,3-c:5,6-c']聯(lián)吡咯-1,3,5,7(2h,6h)-四酮(h.4.10);

i)細胞壁合成抑制劑

-葡聚糖合成抑制劑:井岡霉素(validamycin)(i.1.1)、多氧霉素(polyoxinb)(i.1.2);

-黑素合成抑制劑:咯喹酮(pyroquilon)(i.2.1)、三環(huán)唑(tricyclazole)(i.2.2)、氯環(huán)丙酰胺(carpropamid)(i.2.3)、雙氯氰菌胺(dicyclomet)(i.2.4)、氰菌胺(fenoxanil)(i.2.5);

j)植物防御誘發(fā)劑

-噻二唑素(acibenzolar-s-methyl)(j.1.1)、噻菌靈(probenazole)(j.1.2)、異噻菌胺(isotianil)(j.1.3)、噻酰菌胺(tiadinil)(j.1.4)、調(diào)環(huán)酸鈣(prohexadione-calcium)(j.1.5);膦酸酯類:藻菌磷(fosetyl)(j.1.6)、乙磷鋁(fosetyl-aluminum)(j.1.7)、亞磷酸及其鹽(j.1.8)、碳酸氫鉀或鈉(j.1.9);

k)未知作用模式

-拌棉醇(bronopol)(k.1.1)、滅螨蜢(chinomethionat)(k.1.2)、環(huán)氟菌胺(cyflufenamid)(k.1.3)、清菌脲(cymoxanil)(k.1.4)、棉隆(dazomet)(k.1.5)、咪菌威(debacarb)(k.1.6)、噠菌清(diclomezine)(k.1.7)、野燕枯(difenzoquat)(k.1.8)、野燕枯甲基硫酸酯(difenzoquat-methylsulfate)(k.1.9)、二苯胺(k.1.10)、胺苯吡菌酮(fenpyrazamine)(k.1.11)、氟聯(lián)苯菌(flumetover)(k.1.12)、磺菌胺(flusulfamide)(k.1.13)、flutianil(k.1.14)、磺菌威(methasulfocarb)(k.1.15)、氯定(nitrapyrin)(k.1.16)、異丙消(nitrothal-isopropyl)(k.1.18)、oxathiapiprolin(k.1.19)、tolprocarb(k.1.20)、喹啉銅(oxin-copper)(k.1.21)、丙氧喹啉(proquinazid)(k.1.22)、tebufloquin(k.1.23)、葉枯酞(k.1.24)、唑菌嗪(triazoxide)(k.1.25)、2-丁氧基-6-碘-3-丙基苯并吡喃-4-酮(k.1.26)、2-[3,5-二(二氟甲基)-1h-吡唑-1-基]-1-[4-(4-{5-[2-(丙-2-炔-1-基氧基)苯基]-4,5-二氫-1,2-唑-3-基}-1,3-噻唑-2-基)哌啶-1-基]乙酮(k.1.27)、2-[3,5-二(二氟甲基)-1h-吡唑-1-基]-1-[4-(4-{5-[2-氟-6-(丙-2-炔-1-基氧基)苯基]-4,5-二氫-1,2-唑-3-基}-1,3-噻唑-2-基)哌啶-1-基]乙酮(k.1.28)、2-[3,5-二(二氟甲基)-1h-吡唑-1-基]-1-[4-(4-{5-[2-氯-6-(丙-2-炔-1-基氧基)苯基]-4,5-二氫-1,2-唑-3-基}-1,3-噻唑-2-基)哌啶-1-基]乙酮(k.1.29)、n-(環(huán)丙基甲氧亞氨基-(6-二氟甲氧基-2,3-二氟苯基)甲基)-2-苯基乙酰胺(k.1.30)、n'-(4-(4-氯-3-三氟甲基苯氧基)-2,5-二甲基苯基)-n-乙基-n-甲基甲脒(k.1.31)、n'-(4-(4-氟-3-三氟甲基苯氧基)-2,5-二甲基苯基)-n-乙基-n-甲基甲脒(k.1.32)、n'-(2-甲基-5-三氟甲基-4-(3-三甲基硅烷基丙氧基)苯基)-n-乙基-n-甲基甲脒(k.1.33)、n'-(5-二氟甲基-2-甲基-4-(3-三甲基硅烷基丙氧基)苯基)-n-乙基-n-甲基甲脒(k.1.34)、甲氧基乙酸6-叔丁基-8-氟-2,3-二甲基喹啉-4-基酯(k.1.35)、3-[5-(4-甲基苯基)-2,3-二甲基異唑烷-3-基]吡啶(k.1.36)、3-[5-(4-氯苯基)-2,3-二甲基異唑烷-3-基]吡啶(pyrisoxazole)(k.1.37)、n-(6-甲氧基吡啶-3-基)環(huán)丙烷甲酰胺(k.1.38)、5-氯-1-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)-2-甲基-1h-苯并咪唑(k.1.39)、2-(4-氯氯苯基)-n-[4-(3,4-二甲氧基苯基)異唑-5-基]-2-丙-2-炔氧基乙酰胺、(z)-3-氨基-2-氰基-3-苯基丙-2-烯酸乙酯(k.1.40)、picarbutrazox(k.1.41)、n-[6-[[(z)-[(1-甲基四唑-5-基)苯基亞甲基]氨基]氧基甲基]-2-吡啶基]氨基甲酸戊酯(k.1.42)、2-[2-[(7,8-二氟-2-甲基-3-喹啉基)氧基]-6-氟-苯基]丙-2-醇(k.1.43)、2-[2-氟-6-[(8-氟-2-甲基-3-喹啉基)氧基]苯基]丙-2-醇(k.1.44)、3-(5-氟-3,3,4,4-四甲基-3,4-二氫異喹啉-1-基)喹啉(k.1.45)、3-(4,4-二氟-3,3-二甲基-3,4-二氫異喹啉-1-基)喹啉(k.1.46)、3-(4,4,5-三氟-3,3-二甲基-3,4-二氫異喹啉-1-基)喹啉(k.1.47)、9-氟-2,2-二甲基-5-(3-喹啉基)-3h-1,4-苯并氧氮雜(k.1.48);

m)殺蟲劑

m.1)選自如下類別的乙酰膽堿酯酶(ache)抑制劑:m.1a氨基甲酸酯類,例如涕滅威(aldicarb)、棉鈴?fù)?alanycarb)、蟲威(bendiocarb)、丙硫克百威(benfuracarb)、丁酮威(butocarboxim)、丁酮氧威(butoxycarboxim)、甲萘威(carbaryl)、蟲螨威(carbofuran)、丁硫克百威(carbosulfan)、苯蟲威(ethiofencarb)、仲丁威(fenobucarb)、抗螨脒(formetanate)、呋線威(furathiocarb)、異丙威(isoprocarb)、滅蟲威(methiocarb)、滅多蟲(methomyl)、速滅威(metolcarb)、甲氨叉威(oxamyl)、抗蚜威(pirimicarb)、殘殺威(propoxur)、硫雙威(thiodicarb)、久效威(thiofanox)、混殺威(trimethacarb)、xmc、滅殺威(xylylcarb)和唑蚜威(triazamate);或者m.1b有機磷酸酯類,例如高滅磷(acephate)、唑啶磷(azamethiphos)、乙基谷硫磷(azinphos-ethyl)、谷硫磷(azinphosmethyl)、硫線磷(cadusafos)、氯氧磷(chlorethoxyfos)、毒蟲畏(chlorfenvinphos)、氯甲硫磷(chlormephos)、毒死蜱(chlorpyrifos)、甲基毒死蜱(chlorpyrifos-methyl)、蠅毒磷(coumaphos)、殺螟腈(cyanophos)、甲基內(nèi)吸磷(demeton-s-methyl)、二嗪農(nóng)(diazinon)、敵敵畏(dichlorvos/ddvp)、百治磷(dicrotophos)、樂果(dimethoate)、甲基毒蟲畏(dimethylvinphos)、乙拌磷(disulfoton)、epn、乙硫磷(ethion)、丙線磷(ethoprophos)、伐滅磷(famphur)、苯線磷(fenamiphos)、殺螟松(fenitrothion)、倍硫磷(fenthion)、噻唑硫磷(fosthiazate)、庚烯磷(heptenophos)、新煙堿類(imicyafos)、異丙胺磷(isofenphos)、o-(甲氧基氨基硫代磷酰基)水楊酸異丙酯、異唑磷(isoxathion)、馬拉硫磷(malathion)、滅蚜磷(mecarbam)、甲胺磷(methamidophos)、殺撲磷(methidathion)、速滅磷(mevinphos)、久效磷(monocrotophos)、二溴磷(naled)、氧樂果(omethoate)、砜吸磷(oxydemeton-methyl)、一六零五(parathion)、甲基對硫磷(parathion-methyl)、稻豐散(phenthoate)、甲拌磷(phorate)、伏殺磷(phosalone)、亞胺硫磷(phosmet)、磷胺(phosphamidon)、辛硫磷(phoxim)、蟲螨磷(pirimiphos-methyl)、丙溴磷(profenofos)、巴胺磷(propetamphos)、丙硫磷(prothiofos)、吡唑硫磷(pyraclofos)、噠嗪硫磷(pyridaphenthion)、喹硫磷(quinalphos)、治螟磷(sulfotep)、丁基嘧啶磷(tebupirimfos)、雙硫磷(temephos)、特丁磷(terbufos)、殺蟲威(tetrachlorvinphos)、甲基乙拌磷(thiometon)、三唑磷(triazophos)、敵百蟲(trichlorfon)和蚜滅磷(vamidothion);

m.2)gaba門控氯離子通道拮抗劑,如m.2a環(huán)二烯有機氯化合物,例如硫丹(endosulfan)或氯丹(chlordane);或m.2bfiproles(苯基吡唑類),例如乙蟲腈(ethiprole)、銳勁特(fipronil)、丁烯氟蟲腈(flufiprole)、pyrafluprole和pyriprole;

m.3)選自如下類別的鈉通道調(diào)節(jié)劑:m.3a合成除蟲菊酯類,例如氟丙菊酯(acrinathrin)、丙烯除蟲菊(allethrin)、右旋丙烯菊酯(d-cis-transallethrin)、右旋反式丙烯菊酯(d-transallethrin)、氟氯菊酯(bifenthrin)、生物烯丙菊酯(bioallethrin)、2-環(huán)戊烯基生物烯丙菊酯(bioallethrins-cyclopentenyl)、生物芐呋菊酯(bioresmethrin)、乙氰菊酯(cycloprothrin)、氟氯氰菊酯(cyfluthrin)、高效氟氯氰菊酯(beta-cyfluthrin)、(rs)氯氟氰菊酯(cyhalothrin)、氯氟氰菊酯(lambda-cyhalothrin)、精高效氯氟氰菊酯(gamma-cyhalothrin)、氯氰菊酯(cypermethrin)、甲體氯氰菊酯(alpha-cypermethrin)、乙體氯氰菊酯(beta-cypermethrin)、高效反式氯氰菊酯(theta-cypermethrin)、己體氯氰菊酯(zeta-cypermethrin)、苯醚氰菊酯(cyphenothrin)、溴氰菊酯(deltamethrin)、烯炔菊酯(empenthrin)、高氰戊菊酯(esfenvalerate)、醚菊酯(etofenprox)、甲氰菊酯(fenpropathrin)、殺滅菊酯(fenvalerate)、氟氰戊菊酯(flucythrinate)、氟氯苯菊酯(flumethrin)、氟胺氰菊酯(tau-fluvalinate)、溴氟醚菊酯(halfenprox)、heptafluthrin、咪炔菊酯(imiprothrin)、氯氟醚菊酯(meperfluthrin)、甲氧芐氟菊酯(metofluthrin)、momfluorothrin、氯菊酯(permethrin)、苯醚菊酯(phenothrin)、炔酮菊酯(prallethrin)、丙氟菊酯(profluthrin)、除蟲菊酯(pyrethrin(除蟲菊(pyrethrum)))、滅蟲菊(resmethrin)、滅蟲硅醚(silafluofen)、七氟菊酯(tefluthrin)、四氟醚菊酯(tetramethylfluthrin)、胺菊酯(tetramethrin)、四溴菊酯(tralomethrin)和四氟菊酯(transfluthrin);或m.3b鈉通道調(diào)節(jié)劑如ddt或甲氧滴滴涕(methoxychlor);

m.4)選自如下類別的煙堿型乙酰膽堿受體激動劑(nachr):m.4a新煙堿類,例如吡蟲清(acetamiprid)、噻蟲胺(chlothianidin)、環(huán)氧蟲啶(cycloxaprid)、呋蟲胺(dinotefuran)、吡蟲啉(imidacloprid)、硝胺烯啶(nitenpyram)、噻蟲啉(thiacloprid)和噻蟲嗪(thiamethoxam);或者化合物m.4a.2:(2e-)-1-[(6-氯吡啶-3-基)甲基]-n'-硝基-2-亞戊基氨基胍;或者m4.a.3:1-[(6-氯吡啶-3-基)甲基]-7-甲基-8-硝基-5-丙氧基-1,2,3,5,6,7-六氫咪唑并[1,2-a]吡啶;或m.4b煙堿(nicotine);

m.5)選自多殺菌素類別的煙堿型乙酰膽堿受體變構(gòu)活化劑,例如艾克敵105(spinosad)或乙基多殺菌素(spinetoram);

m.6)選自阿維菌素和米爾倍霉素類別的氯離子通道活化劑,例如齊墩螨素(abamectin)、甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽(emamectinbenzoate)、伊維菌素(ivermectin)、lepimectin或米爾螨素(milbemectin);

m.7)保幼激素模擬物,如m.7a保幼激素類似物,如蒙512(hydroprene)、烯蟲炔酯(kinoprene)和蒙五一五(methoprene);或其他如m.7b雙氧威(fenoxycarb)或m.7c蚊蠅醚(pyriproxyfen);

m.8)其他非特異性(多位點)抑制劑,例如m.8a烷基鹵化物如溴甲烷和其他烷基鹵化物,或m.8b氯化苦(chloropicrin),或m.8c磺酰氟(sulfurylfluoride),或m.8d硼砂,或m.8e酒石酸氧銻鉀(tartaremetic);

m.9)選擇性同翅目昆蟲進食阻斷劑,例如m.9b拒嗪酮(pymetrozine)或m.9c氟啶蟲酰胺(flonicamid);

m.10)螨蟲生長抑制劑,例如m.10a四螨嗪(clofentezine)、噻螨酮(hexythiazox)和氟螨嗪(diflovidazin),或m.10b特苯唑(etoxazole);

m.11)昆蟲中腸膜的微生物干擾劑,例如蘇云金芽孢桿菌(bacillusthuringiensis)或球形芽孢桿菌(bacillussphaericus)以及它們產(chǎn)生的殺蟲蛋白如蘇云金芽孢桿菌以色列亞種(bacillusthuringiensissubsp.israelensis)、球形芽孢桿菌、蘇云金芽胞桿菌鲇澤亞種(bacillusthuringiensissubsp.aizawai)、bacillusthuringiensissubsp.kurstaki和蘇云金芽胞桿菌擬步行甲亞種菌株(bacillusthuringiensissubsp.tenebrionis),或bt作物蛋白:cry1ab,cry1ac,cry1fa,cry2ab,mcry3a,cry3ab,cry3bb和cry34/35ab1;

m.12)線粒體atp合成酶抑制劑,如m.12a殺螨硫隆(diafenthiuron),或m.12b有機錫殺螨劑,如三唑錫(azocyclotin)、三環(huán)錫(cyhexatin)或殺螨錫(fenbutatinoxide),或m.12c克螨特(propargite),或m.12d三氯殺螨砜(tetradifon);

m.13)經(jīng)由質(zhì)子梯度干擾的氧化磷酸化去偶劑,例如氟唑蟲清(chlorfenapyr)、二硝酚(dnoc)或氟蟲胺(sulfluramid);

m.14)煙堿型乙酰膽堿受體(nachr)通道阻斷劑,例如沙蠶毒素類似物,如殺蟲磺(bensultap)、殺螟丹(cartaphydrochloride)、殺蟲環(huán)(thiocyclam)或殺蟲雙(thiosultapsodium);

m.15)類型0幾丁質(zhì)生物合成抑制劑如苯甲酰脲類,如雙三氟蟲脲(bistrifluron)、定蟲隆(chlorfluazuron)、氟脲殺(diflubenzuron)、氟螨脲(flucycloxuron)、氟蟲脲(flufenoxuron)、氟鈴脲(hexaflumuron)、氟丙氧脲(lufenuron)、雙苯氟脲(novaluron)、多氟蟲酰脲(noviflumuron)、伏蟲隆(teflubenzuron)或殺蟲隆(triflumuron);

m.16)類型1幾丁質(zhì)生物合成抑制劑如噻嗪酮(buprofezin);

m.17)雙翅目昆蟲蛻皮干擾劑,例如滅蠅胺(cyromazine);

m.18)蛻皮素受體激動劑如二酰肼類,例如甲氧苯酰肼(methoxyfenozide)、雙苯酰肼(tebufenozide)、特丁苯酰肼(halofenozide)、呋喃蟲酰肼(fufenozide)或環(huán)蟲酰肼(chromafenozide);

m.19)章魚胺受體激動劑(octopaminreceptoragonsit),例如雙甲脒(amitraz);

m.20)線粒體配合物iii電子傳輸抑制劑,例如m.20a滅蟻腙(hydramethylnon),或m.20b滅螨醌(acequinocyl),或m.20c嘧螨酯(fluacrypyrim);

m.21)線粒體配合物i電子傳輸抑制劑,例如m.21ameti殺螨劑和殺蟲劑,如喹螨醚(fenazaquin)、唑螨酯(fenpyroximate)、嘧螨醚(pyrimidifen)、噠螨酮(pyridaben)、吡螨胺(tebufenpyrad)或唑蟲酰胺(tolfenpyrad),或m.21b魚藤酮(rotenone);

m.22)電壓依賴性鈉通道阻斷劑,例如m.22a二唑蟲(indoxacarb),或m.22b氰氟蟲胺(metaflumizone),或m.22b.1:2-[2-(4-氰基苯基)-1-[3-三氟甲基苯基]亞乙基]氨基]-n-[4-(二氟甲氧基)苯基]氨基脲或m.22b.2:n-(3-氯-2-甲基苯基)-2-[(4-氯苯基)[4-[甲基(甲基磺?;?氨基]苯基]亞甲基]氨基脲;

m.23)乙酰coa羧化酶抑制劑,如季酮酸和四氨基酸(tetramicacid)衍生物,例如螺螨酯(spirodiclofen)、螺甲螨酯(spiromesifen)或螺蟲乙酯(spirotetramat);

m.24)線粒體配合物iv電子傳輸抑制劑,例如m.24a膦類如磷化鋁、磷化鈣、膦或磷化鋅,或m.24b氰化物;

m.25)線粒體配合物ii電子傳輸抑制劑,如β-酮腈衍生物,例如腈吡螨酯(cyenopyrafen)或丁氟螨酯(cyflumetofen);

m.28)選自二酰胺類別的魚尼汀(ryanodine)受體調(diào)節(jié)劑,例如氟蟲酰胺(flubendiamide),氯蟲酰胺(chlorantraniliprole)氰蟲酰胺(cyantraniliprole)氟氰蟲酰胺(tetraniliprole),或鄰苯二甲酰胺化合物m.28.1:(r)-3-氯-n1-{2-甲基-4-[1,2,2,2-四氟-1-(三氟甲基)乙基]苯基}-n2-(1-甲基-2-甲基磺?;一?鄰苯二甲酰胺和m.28.2:(s)-3-氯-n1-{2-甲基-4-[1,2,2,2-四氟-1-(三氟甲基)乙基]苯基}-n2-(1-甲基-2-甲基磺?;一?鄰苯二甲酰胺,或化合物m.28.3:3-溴-n-{2-溴-4-氯-6-[(1-環(huán)丙基乙基)氨基甲?;鵠苯基}-1-(3-氯吡啶-2-基)-1h-吡唑-5-甲酰胺(建議的iso名:cyclaniliprole),或化合物m.28.4:2-[3,5-二溴-2-({[3-溴-1-(3-氯吡啶-2-基)-1h-吡唑-5-基]羰基}氨基)苯甲?;鵠-1,2-二甲基肼甲酸甲酯;或選自m.28.5a)-m.28.5d)和m.28.5h)-m.28.5l)的化合物:m.28.5a)n-[4,6-二氯-2-[(二乙基-λ-4-亞硫烷基(sulfanylidene))氨基甲?;鵠苯基]-2-(3-氯-2-吡啶基)-5-三氟甲基吡唑-3-甲酰胺;m.28.5b)n-[4-氯-2-[(二乙基-λ-4-亞硫烷基)氨基甲?;鵠-6-甲基苯基]-2-(3-氯-2-吡啶基)-5-三氟甲基吡唑-3-甲酰胺;m.28.5c)n-[4-氯-2-[(二-2-丙基-λ-4-亞硫烷基)氨基甲?;鵠-6-甲基苯基]-2-(3-氯-2-吡啶基)-5-三氟甲基吡唑-3-甲酰胺;m.28.5d)n-[4,6-二氯-2-[(二-2-丙基-λ-4-亞硫烷基)氨基甲酰基]苯基]-2-(3-氯-2-吡啶基)-5-三氟甲基吡唑-3-甲酰胺;m.28.5h)n-[4,6-二溴-2-[(二乙基-λ-4-亞硫烷基)氨基甲酰基]-苯基]-2-(3-氯-2-吡啶基)-5-三氟甲基吡唑-3-甲酰胺;m.28.5i)n-[2-(5-氨基-1,3,4-噻二唑-2-基)-4-氯-6-甲基苯基]-5-溴-2-(3-氯-2-吡啶基)-1h-吡唑-5-甲酰胺;m.28.5j)3-氯-1-(3-氯-2-吡啶基)-n-[2,4-二氯-6-[[(1-氰基-1-甲基乙基)氨基]羰基]苯基]-1h-吡唑-5-甲酰胺;m.28.5k)3-溴-n-[2,4-二氯-6-(甲基氨基甲?;?苯基]-1-(3,5-二氯-2-吡啶基)-1h-吡唑-5-甲酰胺;m.28.5l)n-[4-氯-2-[[(1,1-二甲基乙基)氨基]羰基]-6-甲基苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-3-氟甲氧基-1h-吡唑-5-甲酰胺;或選自如下的化合物:m.28.6:n-(2-氰基丙-2-基)-n-(2,4-二甲基苯基)-3-碘苯-1,2-二甲酰亞胺;或m.28.7:3-氯-n-(2-氰基丙-2-基)-n-(2,4-二甲基苯基)苯-1,2-二甲酰亞胺;

m.29)未知或不確定作用模式的殺蟲活性化合物,例如afidopyropen、afoxolaner、印楝素(azadirachtin)、磺胺螨酯(amidoflumet)、苯螨特(benzoximate)、聯(lián)苯肼酯(bifenazate)、broflanilide、溴螨酯(bromopropylate)、喹菌酮(chinomethionat)、冰晶石(cryolite)、dicloromezotiaz、三氯殺螨醇(dicofol)、嘧蟲胺(flufenerim)、flometoquin、氟噻蟲砜(fluensulfone)、fluhexafon、氟吡菌酰胺(fluopyram)、flupyradifurone、fluralaner、蟲酮(metoxadiazone)、增效醚(piperonylbutoxide)、pyflubumide、啶蟲丙醚(pyridalyl)、pyrifluquinazon、氟啶蟲胺腈(sulfoxaflor)、tioxazafen、triflumezopyrim,或化合物

m.29.3:11-(4-氯-2,6-二甲基苯基)-12-羥基-1,4-二氧雜-9-氮雜二螺[4.2.4.2]十四碳-11-烯-10-酮,或化合物m.29.4:3-(4'-氟-2,4-二甲基聯(lián)苯-3-基)-4-羥基-8-氧雜-1-氮雜螺[4.5]癸-3-烯-2-酮,或化合物m.29.5:1-[2-氟-4-甲基-5-[(2,2,2-三氟乙基)亞磺酰基]苯基]-3-三氟甲基-1h-1,2,4-三唑-5-胺或基于堅強芽孢桿菌(bacillusfirmus)的活性物(votivo,i-1582);或選自m.29.6組的化合物,其中該化合物選自m.29.6a)至m.29.6k):m.29.6a)(e/z)-n-[1-[(6-氯-3-吡啶基)甲基]-2-亞吡啶基]-2,2,2-三氟乙酰胺;m.29.6b)(e/z)-n-[1-[(6-氯-5-氟-3-吡啶基)甲基]-2-亞吡啶基]-2,2,2-三氟乙酰胺;m.29.6c)(e/z)-2,2,2-三氟-n-[1-[(6-氟-3-吡啶基)甲基]-2-亞吡啶基]乙酰胺;m.29.6d)(e/z)-n-[1-[(6-溴-3-吡啶基)甲基]-2-亞吡啶基]-2,2,2-三氟乙酰胺;m.29.6e)(e/z)-n-[1-[1-(6-氯-3-吡啶基)乙基]-2-亞吡啶基]-2,2,2-三氟乙酰胺;m.29.6f)(e/z)-n-[1-[(6-氯-3-吡啶基)甲基]-2-亞吡啶基]-2,2-二氟乙酰胺;m.29.6g)(e/z)-2-氯-n-[1-[(6-氯-3-吡啶基)甲基]-2-亞吡啶基]-2,2-二氟乙酰胺;m.29.6h)(e/z)-n-[1-[(2-氯嘧啶-5-基)甲基]-2-亞吡啶基]-2,2,2-三氟乙酰胺;m.29.6i)(e/z)-n-[1-[(6-氯-3-吡啶基)甲基]-2-亞吡啶基]-2,2,3,3,3-五氟丙酰胺;m.29.6j)n-[1-[(6-氯-3-吡啶基)甲基]-2-亞吡啶基]-2,2,2-三氟硫代乙酰胺;或m.29.6k)n-[1-[(6-氯-3-吡啶基)甲基]-2-亞吡啶基]-2,2,2-三氟-n'-異丙基乙酰胺;或化合物m.29.8:8-氯-n-[2-氯-5-甲氧基苯基)磺?;鵠-6-三氟甲基)咪唑并[1,2-a]吡啶-2-甲酰胺;或化合物m.29.9a):4-[5-(3,5-二氯苯基)-5-三氟甲基-4h-異唑-3-基]-2-甲基-n-(1-氧代硫雜丁環(huán)-3-基)苯甲酰胺;或m.29.9.b):4-[5-(3,5-二氯苯基)-5-三氟甲基-4,5-二氫異唑-3-基]-n-[(甲氧亞氨基)甲基]-2-甲基苯甲酰胺;或m.29.10:5-[3-[2,6-二氯-4-(3,3-二氯烯丙氧基)苯氧基]丙氧基]-1h-吡唑;或選自m.29.11組的化合物,其中該化合物選自m.29.11b)至m.29.11p):m.29.11.b)3-(苯甲?;谆被?-n-[2-溴-4-[1,2,2,3,3,3-六氟-1-三氟甲基丙基]-6-三氟甲基苯基]-2-氟苯甲酰胺;m.29.11.c)3-(苯甲酰基甲基氨基)-2-氟-n-[2-碘-4-[1,2,2,2-四氟-1-三氟甲基乙基]-6-三氟甲基苯基]苯甲酰胺;m.29.11.d)n-[3-[[[2-碘-4-[1,2,2,2-四氟-1-三氟甲基乙基]-6-三氟甲基苯基]氨基]羰基]苯基]-n-甲基苯甲酰胺;m.29.11.e)n-[3-[[[2-溴-4-[1,2,2,2-四氟-1-三氟甲基乙基]-6-三氟甲基苯基]氨基]羰基]]-2-氟苯基]-4-氟-n-甲基苯甲酰胺;m.29.11.f)4-氟-n-[2-氟-3-[[[2-碘-4-[1,2,2,2-四氟-1-三氟甲基乙基]-6-三氟甲基苯基]氨基]羰基]苯基]-n-甲基苯甲酰胺;m.29.11.g)3-氟-n-[2-氟-3-[[[2-碘-4-[1,2,2,2-四氟-1-三氟甲基乙基]-6-三氟甲基苯基]氨基]羰基]苯基]-n-甲基苯甲酰胺;m.29.11.h)2-氯-n-[3-[[[2-碘-4-[1,2,2,2-四氟-1-三氟甲基乙基]-6-三氟甲基苯基]氨基]羰基]苯基]-3-吡啶甲酰胺;m.29.11.i)4-氰基-n-[2-氰基-5-[[2,6-二溴-4-[1,2,2,3,3,3-六氟-1-三氟甲基丙基]苯基]氨基甲酰基]苯基]-2-甲基苯甲酰胺;m.29.11.j)4-氰基-3-[(4-氰基-2-甲基苯甲?;?氨基]-n-[2,6-二氯-4-[1,2,2,3,3,3-六氟-1-三氟甲基丙基]苯基]-2-氟苯甲酰胺;m.29.11.k)n-[5-[[2-氯-6-氰基-4-[1,2,2,3,3,3-六氟-1-三氟甲基丙基]苯基]氨基甲?;鵠-2-氰基苯基]-4-氰基-2-甲基苯甲酰胺;m.29.11.l)n-[5-[[2-溴-6-氯-4-[2,2,2-三氟-1-羥基-1-三氟甲基乙基]苯基]氨基甲?;鵠-2-氰基苯基]-4-氰基-2-甲基苯甲酰胺;m.29.11.m)n-[5-[[2-溴-6-氯-4-[1,2,2,3,3,3-六氟-1-三氟甲基丙基]苯基]氨基甲?;鵠-2-氰基苯基]-4-氰基-2-甲基苯甲酰胺;m.29.11.n)4-氰基-n-[2-氰基-5-[[2,6-二氯-4-[1,2,2,3,3,3-六氟-1-三氟甲基丙基]苯基]氨基甲?;鵠苯基]-2-甲基苯甲酰胺;m.29.11.o)4-氰基-n-[2-氰基-5-[[2,6-二氯-4-[1,2,2,2-四氟-1-三氟甲基乙基]苯基]氨基甲?;鵠苯基]-2-甲基苯甲酰胺;m.29.11.p)n-[5-[[2-溴-6-氯-4-[1,2,2,2-四氟-1-三氟甲基乙基]苯基]氨基甲酰基]-2-氰基苯基]-4-氰基-2-甲基苯甲酰胺;或選自m.29.12組的化合物,其中該化合物選自m.29.12a)至m.29.12m):m.29.12.a)2-(1,3-二烷-2-基)-6-[2-(3-吡啶基)-5-噻唑基]吡啶;m.29.12.b)2-[6-[2-(5-氟-3-吡啶基)-5-噻唑基]-2-吡啶基]嘧啶;m.29.12.c)2-[6-[2-(3-吡啶基)-5-噻唑基]-2-吡啶基]嘧啶;m.29.12.d)n-甲基磺?;?6-[2-(3-吡啶基)噻唑-5-基]吡啶-2-甲酰胺;m.29.12.e)n-甲基磺酰基-6-[2-(3-吡啶基)噻唑-5-基]吡啶-2-甲酰胺;m.29.12.f)n-乙基-n-[4-甲基-2-(3-吡啶基)噻唑-5-基]-3-甲硫基丙酰胺;m.29.12.g)n-甲基-n-[4-甲基-2-(3-吡啶基)噻唑-5-基]-3-甲硫基丙酰胺;m.29.12.h)n,2-二甲基-n-[4-甲基-2-(3-吡啶基)噻唑-5-基]-3-甲硫基丙酰胺;m.29.12.i)n-乙基-2-甲基-n-[4-甲基-2-(3-吡啶基)噻唑-5-基]-3-甲硫基丙酰胺;m.29.12.j)n-[4-氯-2-(3-吡啶基)噻唑-5-基]-n-乙基-2-甲基-3-甲硫基丙酰胺;m.29.12.k)n-[4-氯-2-(3-吡啶基)噻唑-5-基]-n,2-二甲基-3-甲硫基丙酰胺;m.29.12.l)n-[4-氯-2-(3-吡啶基)噻唑-5-基]-n-甲基-3-甲硫基丙酰胺;m.29.12.m)n-[4-氯-2-(3-吡啶基)噻唑-5-基]-n-乙基-3-甲硫基丙酰胺;或化合物m.29.14a)1-[(6-氯-3-吡啶基)甲基]-1,2,3,5,6,7-六氫-5-甲氧基-7-甲基-8-硝基咪唑并[1,2-a]吡啶;或m.29.14b)1-[(6-氯吡啶-3-基)甲基]-7-甲基-8-硝基-1,2,3,5,6,7-六氫咪唑并[1,2-a]吡啶-5-醇;或化合物m.29.16a)1-異丙基-n,5-二甲基-n-噠嗪-4-基吡唑-4-甲酰胺;或m.29.16b)1-(1,2-二甲基丙基)-n-乙基-5-甲基-n-噠嗪-4-基吡唑-4-甲酰胺;m.29.16c)n,5-二甲基-n-噠嗪-4-基-1-(2,2,2-三氟-1-甲基乙基)吡唑-4-甲酰胺;m.29.16d)1-[1-(1-氰基環(huán)丙基)乙基]-n-乙基-5-甲基-n-噠嗪-4-基吡唑-4-甲酰胺;m.29.16e)n-乙基-1-(2-氟-1-甲基丙基)-5-甲基-n-噠嗪-4-基吡唑-4-甲酰胺;m.29.16f)1-(1,2-二甲基丙基)-n,5-二甲基-n-噠嗪-4-基吡唑-4-甲酰胺;m.29.16g)1-[1-(1-氰基環(huán)丙基)乙基]-n,5-二甲基-n-噠嗪-4-基吡唑-4-甲酰胺;m.29.16h)n-甲基-1-(2-氟-1-甲基丙基]-5-甲基-n-噠嗪-4-基吡唑-4-甲酰胺;m.29.16i)1-(4,4-二氟環(huán)己基)-n-乙基-5-甲基-n-噠嗪-4-基吡唑-4-甲酰胺;或m.29.16j)1-(4,4-二氟環(huán)己基)-n,5-二甲基-n-噠嗪-4-基吡唑-4-甲酰胺;

n)除草劑

-選自如下類別的除草劑:乙酰胺類、酰胺類、芳氧基苯氧基丙酸酯類、苯甲酰胺類、苯并呋喃、苯甲酸類、苯并噻二嗪酮類、聯(lián)吡啶氨基甲酸酯類、氯代乙酰胺類、氯代羧酸、環(huán)己烷二酮類、二硝基苯胺類、二硝基苯酚、二苯基醚、甘氨酸類、咪唑啉酮類、異唑類、異唑烷酮類、腈類、n-苯基苯鄰二甲酰亞胺類、二唑類、唑烷二酮類、羥乙酰胺類、苯氧基羧酸類、苯基氨基甲酸酯類、苯基吡唑類、苯基吡唑啉類、苯基噠嗪類、次膦酸類、氨基磷酸酯類、二硫代磷酸酯類、鄰氨甲酰苯甲酸酯類、吡唑類、噠嗪酮類、吡啶類、吡啶羧酸類、吡啶羧酰胺類、嘧啶二酮類、嘧啶基(硫代)苯甲酸酯類、喹啉羧酸類、縮氨基脲類、磺酰氨基羰基三唑啉酮類、磺酰脲類、四唑啉酮類、噻二唑類、硫代氨基甲酸酯類、三嗪類、三嗪酮類、三唑類、三唑啉酮類、三唑并羧酰胺類、三唑并嘧啶類、三酮類、尿嘧啶類或脲類。

此外,本發(fā)明涉及包含至少一種式i化合物,即本發(fā)明的硝化抑制劑(化合物i或組分i)和至少一種例如選自上述a)-n)組,尤其是一種其他殺真菌劑,例如一種或多種選自a)-k)組的殺真菌劑的可用于植物保護的其他活性物質(zhì)(組分2)的混合物以及需要的話一種合適的溶劑或固體載體的農(nóng)業(yè)化學(xué)組合物。這些混合物特別令人感興趣,因為它們中的許多在相同施用率下對有害真菌顯示出更高效力。此外,用包含化合物i和至少一種選自上述a)-k)組的殺真菌劑的混合物防治有害真菌比用單獨的化合物i或選自a)-k)組的單獨殺真菌劑防治那些真菌更有效。

通過將化合物i與至少一種選自a)-n)組的活性物質(zhì)一起施用,可以得到協(xié)同增效植物健康效果,即得到的效果大于單獨效果的簡單加和(協(xié)同增效混合物)。

這可以通過同時,即聯(lián)合(例如作為桶混物)或分開,或依次施用化合物i和至少一種其他活性物質(zhì)而得到,其中選擇各次施用之間的時間間隔以確保最初施用的活性物質(zhì)在施用其他活性物質(zhì)時仍以足夠量存在于作用位置。施用順序?qū)Ρ景l(fā)明的實施并不重要。

當(dāng)依次施用化合物i和農(nóng)藥i時,兩次施用之間的時間可以在例如2小時至7天間變化。0.25小時至30天,優(yōu)選0.5小時至14天,特別是1小時至7天或1.5小時至5天,甚至更優(yōu)選2小時至1天的更寬范圍也是可能的。在包含選自l)組的農(nóng)藥ii的混合物情況下,優(yōu)選農(nóng)藥i作為最后處理施用。

在本發(fā)明的二元混合物和組合物中,組分1)和組分2)的重量比通常取決于所用活性物質(zhì)的性能,通常為1:100-100:1,常常為1:50-50:1,優(yōu)選1:20-20:1,更優(yōu)選1:10-10:1,甚至更優(yōu)選1:4-4:1,尤其是1:2-2:1。

根據(jù)二元混合物和組合物的其他實施方案,組分1)和組分2)的重量比通常為1000:1-1:1,常常為100:1-1:1,經(jīng)常為50:1-1:1,優(yōu)選20:1-1:1,更優(yōu)選10:1-1:1,甚至更優(yōu)選4:1-1:1,尤其是2:1-1:1。

根據(jù)二元混合物和組合物的其他實施方案,組分1)和組分2)的重量比通常為1:1-1:1000,常常為1:1-1:100,經(jīng)常為1:1-1:50,優(yōu)選1:1-1:20,更優(yōu)選1:1-1:10,甚至更優(yōu)選1:1-1:4,尤其是1:1-1:2。

根據(jù)混合物和組合物的其他實施方案,組分1)和組分2)的重量比通常取決于所用活性組分的性能,通常為1:10,000-10,000:1,常常為1:100-10,000:1,優(yōu)選為1:100-5,000:1,更優(yōu)選為1:1-1,000:1,甚至更優(yōu)選為1:1-500:1,尤其為10:1-300:1。

根據(jù)混合物和組合物的其他實施方案,組分1)和組分2)的重量比通常為20,000:1-1:10,經(jīng)常為10,000:1-1:1,常常為5,000:1-5:1,優(yōu)選為5,000:1-10:1,更優(yōu)選為2,000:1-30:1,甚至更優(yōu)選為2,000:1-100:1,尤其為1,000:1-100:1。

根據(jù)混合物和組合物的其他實施方案,組分1)和組分2)的重量比通常為1:20,000-10:1,經(jīng)常為1:10,000-1:1,常常為1:5,000-1:5,優(yōu)選為1:5,000-1:10,更優(yōu)選為1:2,000-1:30,甚至更優(yōu)選為1:2,000-1:100,尤其為1:1,000-1:100。

在三元混合物,即包含組分1、組分2)和化合物iii(組分3)的本發(fā)明組合物中,組分1)和組分2)的重量比通常取決于所用活性物質(zhì)的性能,它通常為1:100-100:1,常常為1:50-50:1,優(yōu)選1:20-20:1,更優(yōu)選1:10-10:1,尤其是1:4-4:1,且組分1)和組分3)的重量比通常為1:100-100:1,常常為1:50-50:1,優(yōu)選1:20-20:1,更優(yōu)選1:10-10:1,尤其是1:4-4:1。

需要的話,任何其他活性組分以20:1-1:20的比例加入組分1)中。

這些比例也適合通過種子處理施用的本發(fā)明混合物。

稱為組分2的活性物質(zhì)、其制備及其例如對有害真菌的活性是已知的(參見http://www.alanwood.net/pesticides/);這些物質(zhì)可以市購。由iupac命名法描述的化合物、其制備及其農(nóng)藥活性也是已知的(參見can.j.plantsci.48(6),587-94,1968;ep-a141317;ep-a152031;ep-a226917;ep-a243970;ep-a256503;ep-a428941;ep-a532022;ep-a1028125;ep-a1035122;ep-a1201648;ep-a1122244,jp2002316902;de19650197;de10021412;de102005009458;us3,296,272;us3,325,503;wo98/46608;wo99/14187;wo99/24413;wo99/27783;wo00/29404;wo00/46148;wo00/65913;wo01/54501;wo01/56358;wo02/22583;wo02/40431;wo03/10149;wo03/11853;wo03/14103;wo03/16286;wo03/53145;wo03/61388;wo03/66609;wo03/74491;wo04/49804;wo04/83193;wo05/120234;wo05/123689;wo05/123690;wo05/63721;wo05/87772;wo05/87773;wo06/15866;wo06/87325;wo06/87343;wo07/82098;wo07/90624,wo11/028657,wo2012/168188,wo2007/006670,wo2011/77514;wo13/047749,wo10/069882,wo13/047441,wo03/16303,wo09/90181,wo13/007767,wo13/010862,wo13/127704,wo13/024009,wo13/024010和wo13/047441,wo13/162072,wo13/092224,wo11/135833)。

上面所列m組市售化合物尤其可以在thepesticidemanual,第16版,c.macbean,britishcropprotectioncouncil(2013)中找到。在線農(nóng)藥手冊定期更新且可以通過http://bcpcdata.com/pesticide-manual.html獲取。提供iso通用名的另一農(nóng)藥在線數(shù)據(jù)庫是http://www.alanwood.net/pesticides。m.4新煙堿類環(huán)氧蟲啶由wo2010/069266和wo2011/069456已知,新煙堿類m.4a.2—有時也稱為戊吡蟲胍(guadipyr)—由wo2013/003977已知且新煙堿類m.4a.3(在中國被批準為哌蟲啶)由wo2007/101369已知。氰氟蟲胺類似物m.22b.1描述于cn10171577中且類似物m.22b.2描述于cn102126994中。鄰苯二甲酰胺類m.28.1和m.28.2均由wo2007/101540已知。鄰氨基苯甲酰胺m.28.3描述于wo2005/077943中。酰肼化合物m.28.4描述于wo2007/043677中。鄰氨基苯甲酰胺m.28.5a)-m.28.5d)和m.28.5h)描述于wo2007/006670、wo2013/024009和wo2013/024010中,鄰氨基苯甲酰胺化合物m.28.5i)描述于wo2011/085575中,m.28.5j)描述于wo2008/134969中,m.28.5k)描述于us2011/046186中且m.28.5l)描述于wo2012/034403中。二酰胺化合物m.28.6和m.28.7可以在cn102613183中找到。螺縮酮取代的環(huán)狀酮烯醇衍生物m.29.3由wo2006/089633已知,且聯(lián)苯基取代的螺環(huán)酮烯醇衍生物m.29.4由wo2008/067911已知。三唑基苯基硫化物m.29.5描述于wo2006/043635中。列于m.29.6下的化合物m.29.6a)-m.29.6i)描述于wo2012/029672中,并且m.29.6j)和m.29.6k)描述于wo2013/129688中。殺線蟲劑m.29.8由wo2013/055584已知。異唑啉m.29.9.a)描述于wo2013/050317中。異唑啉m.29.9.b)描述于wo2014/126208中。啶蟲丙醚型類似物m.29.10由wo2010/060379已知。羧酰胺broflanilide和m.29.11.b)-m.29.11.h)描述于wo2010/018714中并且羧酰胺m.29.11i)-m.29.11.p)描述于wo2010/127926中。吡啶基噻唑類m.29.12.a)-m.29.12.c)由wo2010/006713已知,m.29.12.d)和m.29.12.e)由wo2012/000896已知,并且m.29.12.f)-m.29.12.m)由wo2010/129497已知?;衔飉.29.14a)和m.29.14b)由wo2007/101369已知。吡唑類m.29.16.a)-m.29.16h)分別描述于wo2010/034737,wo2012/084670和wo2012/143317中,并且吡唑類m.29.16i)和m.29.16j)描述于us61/891437中。

在另一方面,本發(fā)明涉及一種包含至少一種肥料和至少一種如上文所定義的硝化抑制劑;或至少一種肥料和如上所述的組合物的農(nóng)業(yè)化學(xué)混合物。

在本發(fā)明的術(shù)語中,“農(nóng)業(yè)化學(xué)混合物”是指至少兩種化合物的組合。然而,該術(shù)語不限于包含至少兩種化合物的物理混合物,而是涉及至少一種化合物和至少一種其他化合物的任何制劑形式,它們的使用可以與時間和/或場所相關(guān)。

農(nóng)業(yè)化學(xué)混合物例如可以分開配制但以時間關(guān)系,即同時或依次施用,隨后的施用具有允許化合物合并作用的時間間隔。

此外,用戶可以自己在合適的混合裝置中混合本發(fā)明農(nóng)業(yè)化學(xué)混合物的單獨化合物,如成套包裝的各部分或者二元混合物的各部分。在具體實施方案中,合適的話可以加入其它助劑。

術(shù)語“肥料”應(yīng)理解為施用以促進植物和果實生長的化合物。肥料通常通過土壤(以被植物根吸收)、通過土壤替代物(也以被植物根吸收)或者通過葉面投料(以通過葉子吸收)施用。該術(shù)語還包括一種或多種不同類型下述肥料的混合物。

術(shù)語“肥料”可以細分為幾個類別,包括:a)有機肥料(由腐爛的植物/動物物質(zhì)構(gòu)成)、b)無機肥料(由化學(xué)品和礦物構(gòu)成)和c)含尿素肥料。

有機肥料包括肥料如液體肥料、半液體肥料、沼氣肥、廄肥或秸稈肥,漿料,蚯蚓糞肥,泥炭,海藻,堆肥,污水和海鳥糞。通常也種植綠肥作物以為土壤增加營養(yǎng)(尤其是氮)。制造的有機肥料包括堆肥、血粉、骨粉和海藻提取物。其他實例是酶消化蛋白、魚粉和羽毛粉。來自前些年的分解作物殘渣為另一肥力來源。此外,天然礦物,如礦巖磷酸鹽、鉀堿硫酸鹽和石灰石也被認為是無機肥料。

無機肥料通常通過化學(xué)方法(如haber法)制造,這些方法也使用天然沉積物,但對它們進行化學(xué)改性(例如濃集重過磷酸鈣)。天然無機肥料包括智利硝酸鈉、礦巖磷酸鹽、石灰石和原鉀肥。

在具體實施方案中,無機肥料可以為npk肥料?!皀pk肥料”為以合適濃度配制的無機肥料以及包含3種主要養(yǎng)分氮(n)、磷(p)和鉀(k)以及通常還有s、mg、ca和痕量元素的組合。

在具體實施方案中,含尿素肥料可以是尿素、甲醛尿素、無水氨、尿素硝銨(uan)溶液、尿素硫、尿素基npk肥料或尿素硫酸銨。還包括將尿素用作肥料。在使用或提供含尿素肥料或尿素的情況下,特別優(yōu)選可以加入如上文所定義的尿素酶抑制劑或者它們可以額外存在,或者同時或與含尿素肥料組合使用它們。

肥料可以以任何合適形式,例如作為固體、包覆或未包覆顆粒,以液體或半液體形式,作為可噴霧肥料或者經(jīng)由滴灌施肥等提供。

可以對包覆肥料提供寬范圍的材料。例如可以將包衣施用于顆粒狀或粒狀氮(n)肥或多養(yǎng)分肥料。通常將尿素用作大多數(shù)包覆肥料的基礎(chǔ)材料?;蛘邔@或npk肥料用作包覆肥料的基礎(chǔ)材料。然而,本發(fā)明還包括用于包覆肥料—任一種肥料如本文所定義—的其他基礎(chǔ)材料。在一些實施方案中,可以將元素硫用作肥料包衣。該包覆可以通過將熔融s噴霧于尿素顆粒上,然后施加密封蠟以封閉包衣中的裂紋而進行。在另一實施方案中,s層可以用有機聚合物層,優(yōu)選有機聚合物薄層覆蓋。

所包括的其他包覆肥料可以通過使樹脂基聚合物在肥料顆粒的表面上反應(yīng)而提供。提供包覆肥料的另一實例包括與高滲透性包衣組合使用低滲透性聚乙烯聚合物。

在具體實施方案中,可以調(diào)節(jié)該肥料包衣的組成和/或厚度以例如對具體應(yīng)用控制養(yǎng)分釋放速率。具體肥料的養(yǎng)分釋放持續(xù)時間例如可以由幾周到幾個月變化。因此,可以適應(yīng)硝化抑制劑以與包覆肥料的混合物存在。尤其可行的是養(yǎng)分釋放涉及本發(fā)明硝化抑制劑的釋放或者伴隨本發(fā)明硝化抑制劑的釋放。

包覆肥料可以作為控釋肥料(crf)提供。在具體實施方案中,這些控釋肥料是完全包覆的尿素或n-p-k肥料,它們是均相的且通常顯示預(yù)定的長期釋放。在其他實施方案中,crf可以作為可以含有包覆、未包覆和/或緩釋組分的共混控釋肥料產(chǎn)品提供。在一些實施方案中,這些包覆肥料可以額外包含微量營養(yǎng)物。在具體實施方案中,這些肥料可以顯示預(yù)定的長期性,例如在n-p-k肥料的情況下。

crf的額外可行實例包括組合釋放肥料。這些肥料通常顯示出預(yù)定的釋放組合(例如高/標(biāo)準/低)和預(yù)定的長期性。在示例性實施方案中,完全包覆的n-p-k、mg和微量營養(yǎng)物可以以組合釋放方式輸送。

還可行的是雙包覆方法或基于程序化釋放的包覆肥料。

在其他實施方案中,該肥料混合物可以作為緩釋肥料提供或者可以包含或含有緩釋肥料。該肥料例如可以在任何合適的時間期間內(nèi),例如在1-5個月,優(yōu)選至多3個月的期間內(nèi)釋放。緩釋肥料的成分的典型實例是ibdu(異亞丁基二脲),例如含有約31-32%氮,其中90%水不可溶;或uf,即含有約38%氮的尿素-甲醛產(chǎn)品,其中約70%可以作為水不溶性氮提供;或含有約32%氮的cdu(亞巴豆基二脲);或含有約38-40%氮的mu(亞甲基脲),其中25-60%通常是冷水不可溶性氮;或含有約40%氮的mdu(亞甲基二脲),其中少于25%是冷水不可溶性氮;或含有約30%氮的mo(羥甲基脲),其通??梢杂糜谌芤褐?;或含有約40%氮的dmtu(二亞甲基三脲),其中少于25%是冷水不可溶性氮;或tmtu(三亞甲基四脲),其可以作為uf產(chǎn)品的組分提供;或tmpu(三亞甲基五脲),其也可以作為uf產(chǎn)品的組分提供;或通常含有約28%氮的ut(尿素三嗪酮溶液)。該肥料混合物還可以是長期含氮肥料,其含有乙炔二脲和至少一種選自亞甲基脲、異亞丁基二脲、亞巴豆基二脲、取代的三嗪酮類、1,3-二氨基甲酰脲(triuret)或其混合物的其他有機含氮肥料的混合物。

可以適當(dāng)?shù)亟M合上述肥料或肥料形式中的任一種。例如,緩釋肥料可以作為包覆肥料提供。它們也可以與其他肥料或肥料類型組合。這同樣應(yīng)用于本發(fā)明硝化抑制劑的存在,其可以與肥料的形式和化學(xué)性質(zhì)相適應(yīng)并且因此可以提供使得其釋放伴隨著肥料的釋放,例如在相同時間或以相同頻率釋放。此外,本發(fā)明包括與如上文所定義的硝化抑制劑組合且進一步與如上文所定義的尿素酶抑制劑組合的如上文所定義的肥料或肥料形式。該類組合可以以包覆或未包覆形式和/或以緩釋或快速釋放形式提供。優(yōu)選與包括包衣的緩釋肥料的組合。在其他實施方案中,還使用不同的釋放方案,例如更緩慢或更快速的釋放。

本文所用術(shù)語“滴灌施肥”涉及將肥料、任選的土壤改良劑和任選的其他水溶性產(chǎn)品與水一起通過灌溉系統(tǒng)施用于植物或其中植物生長或意欲生長的場所或者如下文所定義的土壤替代物。例如,可以將液體肥料或溶解的肥料經(jīng)由滴灌施肥直接提供給植物其中植物生長或意欲生長的場所。同樣,可以將本發(fā)明的硝化抑制劑,或者與額外的硝化抑制劑組合,經(jīng)由滴灌施肥提供給植物或其中植物生長或意欲生長的場所。本發(fā)明肥料和硝化抑制劑,或者與額外的硝化抑制劑組合,可以一起提供,例如溶于相同加料或裝料的待灌溉材料(通常是水)中。在其他實施方案中,肥料和硝化抑制劑可以在不同的時間點提供。例如,可以首先滴施肥料,然后滴施硝化抑制劑,或者優(yōu)選可以首先滴施硝化抑制劑,然后滴施肥料。這些活動的時間間隔遵循上文對施用肥料和硝化抑制劑所述的時間間隔。還可行的是重復(fù)滴施本發(fā)明肥料和硝化抑制劑,要么一起要么間歇地,例如每2小時,6小時,12小時,24小時,2天,3天,4天,5天,6天或更長。

在特別優(yōu)選的實施方案中,該肥料是含銨肥料。

本發(fā)明農(nóng)業(yè)化學(xué)混合物可以包含一種如上文所定義的肥料和一種如上文所定義的式i的硝化抑制劑。在其他實施方案中,本發(fā)明的農(nóng)業(yè)化學(xué)混合物可以包含至少一種或不止一種如上文所定義的肥料,例如2、3、4、5、6、7、8、9、10或更多種不同的肥料(包括無機、有機和含尿素肥料)以及至少一種如上所定義的式i的硝化抑制劑,優(yōu)選一種選自表1的式i的硝化抑制劑。

在另一組實施方案中,本發(fā)明農(nóng)業(yè)化學(xué)混合物可以包含至少一種或不止一種如上文所定義的式i的硝化抑制劑,優(yōu)選不止一種選自表1的式i的硝化抑制劑,例如2、3、4、5、6、7、8、9、10或更多種不同的如上文所定義或如表1所提供的硝化抑制劑和至少一種如上文所定義的肥料。

術(shù)語“至少一種”應(yīng)理解為1、2、3或更多種選自如上文所定義的肥料(也稱為化合物a)和如上文所定義的式i的硝化抑制劑(也稱為化合物b)的相應(yīng)化合物。

除了至少一種肥料和至少一種如上文所定義的硝化抑制劑外,農(nóng)業(yè)化學(xué)混合物可以包含其他成分、化合物、活性化合物或組合物等。例如,該農(nóng)業(yè)化學(xué)混合物可以額外包含或包括或基于載體,例如農(nóng)業(yè)化學(xué)載體,優(yōu)選如本文所定義的農(nóng)業(yè)化學(xué)載體。在其他實施方案中,該農(nóng)業(yè)化學(xué)混合物可以進一步包含至少一種農(nóng)藥化合物。例如,該農(nóng)業(yè)化學(xué)混合物可以額外包含至少一種除草化合物和/或至少一種殺真菌化合物和/或至少一種殺蟲化合物。

在其他實施方案中,該農(nóng)業(yè)化學(xué)混合物除了上述成分外,尤其除了式i的硝化抑制劑化合物和肥料外,可以進一步包含替換的或額外的硝化抑制劑如亞油酸、α-亞麻酸、對香豆酸甲酯、阿魏酸甲酯,mhpp,水黃皮素、brachialacton、對苯醌sorgoleone、氯定、雙氰胺(dcd)、3,4-二甲基吡唑磷酸酯(dmpp)、4-氨基-1,2,4-三唑鹽酸鹽(atc)、1-酰胺基-2-硫脲(asu)、2-氨基-4-氯-6-甲基嘧啶(am)、5-乙氧基-3-三氯甲基-1,2,4-噻二唑(氯唑靈)、硫代硫酸銨(atu)、3-甲基吡唑(3-mp)、3,5-二甲基吡唑(dmp)、1,2,4-三唑和硫脲(tu)和/或磺胺噻唑(st)、n-(1h-吡唑基甲基)乙酰胺類如n-((3(5)-甲基-1h-吡唑-1-基)甲基)乙酰胺和/或n-(1h-吡唑基甲基)甲酰胺類如n-((3(5)-甲基-1h-吡唑-1-基)甲基甲酰胺、n-(4-氯-3(5)-甲基吡唑-1-基甲基)甲酰胺或n-(3(5),4-二甲基吡唑-1-基甲基)甲酰胺。

此外,本發(fā)明涉及一種降低硝化的方法,包括用至少一種如上文所定義的硝化抑制劑,即硝化抑制劑為式i化合物,或其衍生物或包含所述硝化抑制劑的組合物處理生長在土壤上的植物和/或其中植物生長或意欲生長的場所。

術(shù)語“植物”應(yīng)理解為具有經(jīng)濟重要性的植物和/或人工種植的植物。在一些實施方案中,該術(shù)語也可以理解為不具有經(jīng)濟重要性或者不具有顯著的經(jīng)濟重要性的植物。該植物優(yōu)選選自農(nóng)業(yè)植物、造林植物和園藝(包括觀賞)植物。該術(shù)語還涉及基因修飾植物。

本文所用術(shù)語“植物”進一步包括植物的所有部分,如萌芽種子、出苗秧苗、植物繁殖體、草本植物以及定植的木本植物,包括所有地面下部分(如根)和地面上部分。

在降低硝化的方法的上下文中,假定植物生長在土壤上。在具體實施方案中中,植物還可以以不同方式生長,例如生長在合成實驗室環(huán)境中或土壤替代物上,或者可以通過人工或技術(shù)手段補充養(yǎng)分、水等。在該類情形下,本發(fā)明包括處理其中要提供給植物養(yǎng)分、水等的區(qū)域或范圍。還可行的是植物生長在溫室或類似室內(nèi)設(shè)備中。

術(shù)語“場所”應(yīng)理解為其中植物生長或意欲生長的任何類型環(huán)境、土壤、土壤替代物、區(qū)域或材料。優(yōu)選該術(shù)語涉及植物在其上生長的土壤或土壤替代物。

在一個實施方案中,待根據(jù)本發(fā)明方法處理的植物為農(nóng)業(yè)植物?!稗r(nóng)業(yè)植物”是其部分(例如種子)或全部以商業(yè)規(guī)模收獲或栽培或者用作飼料、食物、纖維(例如棉花、亞麻)、可燃物(例如木材、生物乙醇、生物柴油、生物質(zhì))或其他化合物的重要來源的植物。優(yōu)選的農(nóng)業(yè)植物例如是禾谷類,例如小麥、黑麥、大麥、小黑麥、燕麥、玉米、高粱或稻,甜菜,例如糖用甜菜或飼料甜菜;果實,如仁果、核果或漿果,例如蘋果、梨、李、桃、杏、櫻桃、草莓、懸鉤子、黑霉或鵝莓;豆科植物,如扁豆、豌豆、苜?;虼蠖?;油料植物,如油菜、油籽油菜、卡羅拉、亞麻籽、芥菜、橄欖、向日葵、椰子、可可豆、蓖麻油植物、油棕、花生或大豆;瓜類,如南瓜、黃瓜或甜瓜;纖維植物,如棉花、亞麻、大麻或黃麻;柑橘類水果,如橙子、檸檬、葡萄柚或柑橘;蔬菜,如菠菜、萵苣、蘆筍、卷心菜、胡蘿卜、洋蔥、西紅柿、土豆、瓜類或辣椒;月桂植物,如鱷梨、肉桂或樟腦;能量和原料植物,如玉米、大豆、油菜、卡羅拉、甘蔗或油棕;煙草;堅果;咖啡;茶;橡膠;葡萄藤(食用葡萄和葡萄汁葡萄藤);啤酒花;草坪;天然橡膠植物。

在另一實施方案中,待根據(jù)本發(fā)明方法處理的植物是園藝植物。術(shù)語“園藝植物”應(yīng)理解為通常用于園藝中,例如觀賞植物、蔬菜和/或果實的栽培中的植物。觀賞植物的實例是草坪、老鸛草、天竺葵、矮牽牛、秋海棠和燈籠海棠。蔬菜的實例是土豆、西紅柿、胡椒、瓜類、黃瓜、甜瓜、西瓜、大蒜、洋蔥、胡蘿卜、卷心菜、菜豆、豌豆和萵苣,更優(yōu)選西紅柿、洋蔥、豌豆和萵苣。水果的實例是蘋果、梨、櫻桃、草莓、柑橘、桃、杏和藍莓。

在另一實施方案中,待根據(jù)本發(fā)明方法處理的植物為觀賞植物?!坝^賞植物”是通常用于園藝中,例如公園、花園中以及陽臺上的植物。實例是草坪、老鸛草、天竺葵、矮牽牛、秋海棠和燈籠海棠。

在本發(fā)明的另一實施方案中,待根據(jù)本發(fā)明方法處理的植物是造林植物。術(shù)語“造林植物”應(yīng)理解為樹木,更具體為用于重新造林或工業(yè)栽植中的樹木。工業(yè)栽植通常用于森林產(chǎn)品,如木材、紙漿、紙張、橡膠樹、圣誕樹或者園藝目的的幼樹的商業(yè)生產(chǎn)。造林植物的實例是針葉樹,如松,尤其是松屬(pinus),冷杉和云杉,桉樹,熱帶樹木,如柚木、橡膠樹、油棕、柳樹(柳屬(salix)),尤其是柳屬,楊樹(三葉楊),尤其是科楊屬(populus),山毛櫸,尤其是山毛櫸屬(fagus),樺樹,油棕和櫟樹。

術(shù)語“植物繁殖材料”應(yīng)理解為表示植物的所有繁殖部分如種子,以及可以用于繁殖植物的無性植物材料如插條和塊莖(例如土豆)。這包括種子、谷粒、根、果實、塊莖、鱗莖、根莖、插條、芽孢、分枝、嫩枝、芽和其他植物部分,包括在萌發(fā)后或出苗后由土壤移植的秧苗和幼苗,分生組織、單和多植物細胞以及任何其他可以由其得到完整植物的植物組織。

術(shù)語“基因修飾植物”應(yīng)理解為其基因材料通過使用重組dna技術(shù)以在自然條件下不易通過雜交、突變或自然重組得到的方式修飾的植物。通常將一個或多個基因整合到基因修飾植物的遺傳材料中以改善植物的某些性能。這類基因修飾還包括但不限于蛋白質(zhì)、寡肽或多肽的目標(biāo)翻譯后修飾,例如通過糖基化或聚合物加成如異戊二烯化、乙?;蚍鼗鶊F或peg結(jié)構(gòu)部分。

通過育種、誘變或基因工程修飾的植物例如因常規(guī)育種或基因工程方法而耐受特殊類別除草劑的施用,這些除草劑如為植物生長素除草劑如麥草畏(dicamba)或2,4-d;漂白劑除草劑如羥基苯基丙酮酸二加氧酶(hppd)抑制劑或八氫番茄紅素去飽和酶(pds)抑制劑;乙酰乳酸合成酶(als)抑制劑,例如磺酰脲類或咪唑啉酮類;烯醇丙酮酰莽草酸3-磷酸合成酶(epsps)抑制劑,例如草甘膦(glyphosate);谷氨酰胺合成酶(gs)抑制劑,例如草銨膦(glufosinate);原卟啉原-ix氧化酶抑制劑;類脂生物合成抑制劑如乙?;鵦oa羧化酶(accase)抑制劑;或oxynil(即溴苯腈(bromoxynil)或碘苯腈(ioxynil))除草劑。此外,植物已經(jīng)通過多次基因修飾而耐受多種類別除草劑,如耐受草甘膦和草銨膦二者或耐受草甘膦和選自als抑制劑、hppd抑制劑、植物生長素抑制劑或accase抑制劑的另一類別除草劑二者。這些除草劑耐受性技術(shù)例如描述于pestmanagem.sci.61,2005,246;61,2005,258;61,2005,277;61,2005,269;61,2005,286;64,2008,326;64,2008,332;weedsci.57,2009,108;austral.j.agricult.res.58,2007,708;science316,2007,1185;以及其中引用的文獻中。幾種栽培植物已經(jīng)通過常規(guī)育種方法(誘變)耐受除草劑,例如耐受咪唑啉酮類如咪草啶酸(imazamox)的夏播油菜(canola,德國basfse)或耐受磺酰脲類,例如苯黃隆(tribenuron)的向日葵(dupont,usa)。已經(jīng)使用基因工程方法來賦予栽培植物如大豆、棉花、玉米、甜菜和油菜對除草劑如草甘膦和草銨膦的耐受性,它們中的一些可以以商標(biāo)名(耐受草甘膦,monsanto,u.s.a.)、(耐受咪唑啉酮,德國basfse)和(耐受草銨膦,德國bayercropscience)市購。

此外,還包括通過使用重組dna技術(shù)而能夠合成一種或多種殺蟲蛋白,尤其是由芽孢桿菌屬(bacillus)細菌,特別是蘇云金芽孢桿菌(bacillusthuringiensis)已知的那些的植物,所述殺蟲蛋白如為δ-內(nèi)毒素,例如cryia(b),cryia(c),cryif,cryif(a2),cryiia(b),cryiiia,cryiiib(b1)或cry9c;無性殺蟲蛋白(vip),例如vip1、vip2、vip3或vip3a;線蟲定居細菌的殺蟲蛋白,例如發(fā)光桿菌屬(photorhabdus)或致病桿菌屬(xenorhabdus);動物產(chǎn)生的毒素如蝎子毒素、蜘蛛毒素、黃蜂毒素或其他昆蟲特異性神經(jīng)毒素;真菌產(chǎn)生的毒素,例如鏈霉菌屬(streptomycetes)毒素;植物凝集素,例如豌豆或大麥凝集素;凝集素;蛋白酶抑制劑,例如胰蛋白酶抑制劑,絲氨酸蛋白酶抑制劑,patatin,半胱氨酸蛋白酶抑制劑或木瓜蛋白酶抑制劑;核糖體失活蛋白(rip),例如蓖麻蛋白、玉米-rip、相思豆毒蛋白、絲瓜籽蛋白、皂草素或異株腹瀉毒蛋白(bryodin);類固醇代謝酶,例如3-羥基類固醇氧化酶、蛻皮甾類-idp糖基轉(zhuǎn)移酶、膽固醇氧化酶、蛻皮激素抑制劑或hmg-coa還原酶;離子通道阻斷劑,例如鈉通道或鈣通道阻斷劑;保幼激素酯酶;利尿激素受體(helicokinin受體);合成酶,聯(lián)芐合成酶,殼多糖酶或葡聚糖酶。在本發(fā)明上下文中,這些殺蟲蛋白或毒素還具體理解為包括前毒素、雜合蛋白、截短的或其他方面改性的蛋白。雜合蛋白的特征在于不同蛋白域的新型組合(例如參見wo2002/015701)。該類毒素或能夠合成這些毒素的基因修飾植物的其他實例公開于ep-a374753、wo93/07278、wo95/34656、ep-a427529、ep-a451878、wo03/18810和wo03/52073中。

生產(chǎn)該類基因修飾植物的方法對本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員是已知的且例如公開于上述出版物中。這些含于基因修飾植物中的殺蟲蛋白賦予產(chǎn)生這些蛋白的植物以對所有分類學(xué)上為節(jié)肢動物的害蟲,尤其是甲蟲(鞘翅目(coeleropta))、雙翅目昆蟲(雙翅目(diptera))和蛾(鱗翅目(lepidoptera))以及線蟲(線蟲綱(nematoda))的耐受性。能夠合成一種或多種殺蟲蛋白的基因修飾植物例如描述于上述出版物中,它們中的一些可市購,例如(產(chǎn)生毒素cry1ab的玉米品種),plus(產(chǎn)生毒素cry1ab和cry3bb1的玉米品種),(產(chǎn)生毒素cry9c的玉米品種),rw(產(chǎn)生毒素cry34ab1、cry35ab1和酶膦絲菌素-n-乙酰轉(zhuǎn)移酶[pat]的玉米品種);33b(產(chǎn)生毒素cry1ac的棉花品種),i(產(chǎn)生毒素cry1ac的棉花品種),ii(產(chǎn)生毒素cry1ac和cry2ab2的棉花品種);(產(chǎn)生vip毒素的棉花品種);(產(chǎn)生毒素cry3a的土豆品種);bt11(例如cb)和法國syngentaseedssas的bt176(產(chǎn)生毒素cry1ab和pat酶的玉米品種),法國syngentaseedssas的mir604(產(chǎn)生毒素cry3a的修飾譯本的玉米品種,參見wo03/018810),比利時monsantoeuropes.a.的mon863(產(chǎn)生毒素cry3bb1的玉米品種),比利時monsantoeuropes.a.的ipc531(產(chǎn)生毒素cry1ac的修飾譯本的棉花品種)和比利時pioneeroverseascorporation的1507(產(chǎn)生毒素cry1f和pat酶的玉米品種)。

此外,還包括通過使用重組dna技術(shù)能夠合成一種或多種對細菌、病毒或真菌病原體的抗性或耐受性增強的蛋白質(zhì)的植物。該類蛋白的實例是所謂的“與發(fā)病機理相關(guān)的蛋白”(pr蛋白,例如參見ep-a392225),植物病害抗性基因(例如表達針對來自墨西哥野生土豆solanumbulbocastanum的致病疫霉(phytophthorainfestans)起作用的抗性基因的土豆品種)或t4溶菌酶(例如能夠合成對細菌如erwiniaamylvora具有增強的抗性的這些蛋白的土豆品種)。生產(chǎn)這些基因修飾植物的方法對本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員是已知的且例如公開于上述出版物中。

此外,還包括通過使用重組dna技術(shù)能夠合成一種或多種蛋白以提高產(chǎn)量(例如生物質(zhì)產(chǎn)生、谷粒產(chǎn)量、淀粉含量、油含量或蛋白質(zhì)含量),對干旱、鹽或其他生長限制性環(huán)境因素的耐受性或?qū)οx以及真菌、細菌和病毒病原體的耐受性的植物。

此外,還包括通過使用重組dna技術(shù)而含有改變量的物質(zhì)含量或新物質(zhì)含量以尤其改善人類或動物營養(yǎng)的植物,例如產(chǎn)生促進健康的長鏈ω-3脂肪酸或不飽和ω-9脂肪酸的油料作物(例如油菜,加拿大dowagrosciences)。

此外,還包括通過使用重組dna技術(shù)而含有改變量的物質(zhì)含量或新物質(zhì)含量以尤其改善原料生產(chǎn)的植物,例如產(chǎn)生增加量的支鏈淀粉的土豆(例如土豆,德國basfse)。

本文所用術(shù)語“土壤替代物”涉及能夠允許植物生長且不包含常規(guī)土壤成分的基質(zhì)。該基質(zhì)通常為可以具有惰性介質(zhì)的功能的無機基質(zhì)。在某些實施方案中,它還可能包含有機元素或部分。土壤替代物例如可以用于溶液栽培或溶液培養(yǎng)方法,即其中植物生長在無土栽培介質(zhì)和/或水生環(huán)境中。在本發(fā)明上下文中可以使用的合適土壤替代物的實例是珍珠巖,礫石,生物碳,礦棉,椰子殼,頁硅酸鹽,即片狀硅酸鹽礦物,其通常由具有si2o5或2:5比例的硅酸鹽四面體的平行片形成,或者粘土聚集體,尤其是直徑約10-40mm的膨脹粘土聚集體。特別優(yōu)選使用蛭石,即每一個存在八面體片具有2個四面體片的頁硅酸鹽。

在具體實施方案中,土壤替代物的使用可以與如本文所定義的滴灌施肥或灌溉組合。

在具體實施方案中,處理可以在如本文所定義的植物的所有合適生長階段過程中進行。例如,處理可以在bbch原理的生長階段過程中進行。

術(shù)語“bbch原理的生長階段”涉及擴展的bbch標(biāo)準,其為均勻編碼所有單子葉和雙子葉植物品種的類物候似生長階段的系統(tǒng),其中植物的整個發(fā)育循環(huán)細分為可清楚識別和區(qū)分的更長持續(xù)發(fā)育階段。bbch標(biāo)準使用十進制編碼系統(tǒng),其被分成主要和次要生長階段??s寫bbch衍生于thefederalbiologicalresearchcentreforagricultureandforestry(德國)、thebundessortenamt(德國)和化學(xué)工業(yè)。

在一個實施方案中,本發(fā)明涉及一種降低硝化的方法,包括在植物的gs00-gs>bbch99之間,優(yōu)選植物的gs00-gs65bbch之間的生長階段(gs)(例如當(dāng)在秋季收獲蘋果之后施肥時)用至少一種如上文所定義的硝化抑制劑,即硝化抑制劑為式i化合物,或者其衍生物處理生長在土壤或土壤替代物上的植物和/或其中植物生長或意欲生長的場所。

在一個實施方案中,本發(fā)明涉及一種降低硝化的方法,包括在植物的gs00-gs45之間,優(yōu)選gs00-gs40bbch之間的生長階段(gs)用至少一種如上文所定義的硝化抑制劑,即硝化抑制劑為式i化合物,或者其衍生物處理生長在土壤或土壤替代物上的植物和/或其中植物生長或意欲生長的場所。

在優(yōu)選實施方案中,本發(fā)明涉及一種降低硝化的方法,包括在植物的早期生長階段(gs),尤其是gs00-gs05,或者gs00-gs10,或者gs00-gs15,或者gs00-gs20,或者gs00-gs25或gs00-gs33bbch用至少一種如上文所定義的硝化抑制劑,即硝化抑制劑為式i化合物,或者其衍生物處理生長在土壤或土壤替代物上的植物和/或其中植物生長或意欲生長的場所。在特別優(yōu)選的實施方案中,該降低硝化的方法包括在包括gs00在內(nèi)的生長階段過程中用至少一種如上文所定義的硝化抑制劑處理生長在土壤或土壤替代物上的植物和/或其中植物生長或意欲生長的場所。

在本發(fā)明的另一具體實施方案中,在植物的gs00-gs55bbch之間的生長階段將至少一種如上文所定義的硝化抑制劑,即硝化抑制劑為式i化合物,或其衍生物,施用于生長在土壤或土壤替代物上的植物和/或其中植物生長或意欲生長的場所。

在本發(fā)明的另一實施方案中,在植物的gs00-gs47bbch之間的生長階段將至少一種如上文所定義的硝化抑制劑,即硝化抑制劑為式i化合物,或其衍生物,施用于生長在土壤或土壤替代物上的植物和/或其中植物生長或意欲生長的場所。

在本發(fā)明的一個實施方案中,在播種之前和播種之時、在出苗之前且直到收獲(gs00-gs89bbch),或者在植物的gs00-gs65bbch之間的生長階段(gs)將至少一種如上文所定義的硝化抑制劑,即硝化抑制劑為式i化合物,或其衍生物,施用于生長在土壤或土壤替代物上的植物和/或其中植物生長或意欲生長的場所。

在優(yōu)選實施方案中,本發(fā)明涉及一種降低硝化的方法,包括用至少一種如上文所定義的硝化抑制劑,即硝化抑制劑為式i化合物,或其衍生物處理生長在土壤或土壤替代物上的植物和/或其中植物生長的場所,其中額外對植物和/或其中植物生長或意欲生長的場所提供至少一種肥料。該肥料可以是任何合適的肥料,優(yōu)選如上文所定義的肥料。還可行的是施用不止一種肥料,例如2、3、4、5、6、7、8、9、10種肥料,或者不同肥料種類或類別。

在本發(fā)明的具體實施方案中,在植物的gs00-gs33bbch之間的生長階段將至少一種如上文所定義的硝化抑制劑,即硝化抑制劑為式i化合物,或其衍生物,以及至少一種肥料施用于生長在土壤或土壤替代物上的植物和/或其中植物生長或意欲生長的場所。

在本發(fā)明的具體實施方案中,在植物的gs00-gs55bbch之間的生長階段將至少一種如上文所定義的硝化抑制劑,即硝化抑制劑為式i化合物,或其衍生物,以及至少一種肥料施用于生長在土壤或土壤替代物上的植物和/或其中植物生長或意欲生長的場所。

在本發(fā)明的其他具體實施方案中,在播種之時、出苗之前或者在植物的gs00-gs>bbch99之間,優(yōu)選gs00-65bbch之間的生長階段(gs)(例如當(dāng)在秋季收獲蘋果之后施肥時),優(yōu)選將至少一種如上文所定義的硝化抑制劑,即硝化抑制劑為式i化合物,或其衍生物,以及至少一種肥料施用于生長在土壤或土壤替代物上的植物和/或其中植物生長或意欲生長的場所。

根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選實施方案,所述硝化抑制劑和所述如上文所定義的肥料的施用同時進行或者以一定時滯進行。本文所用術(shù)語“時滯”是指在肥料之前將硝化抑制劑施用于生長在土壤或土壤替代物上的植物和/或其中植物生長或意欲生長的場所;或者在硝化抑制劑之前將肥料施用于生長在土壤或土壤替代物上的植物和/或其中植物生長或意欲生長的場所。該時滯可以是在肥料使用時仍允許提供硝化抑制效果的任何合適時間期間。例如,該時滯可以為1天,2天,3天,4天,5天,6天,7天,8天,9天,10天,11天,12天,13天,14天,3周,4周,5周,6周,7周,8周,9周,10周,11周,12周,4個月,5個月,6個月,7個月,8個月,9個月,10個月或更長的時間期間或落入所述時間期間之間的任何時間期間。優(yōu)選該時滯為1天,2天,3天,1周,2周或3周的間隔。該時滯優(yōu)選涉及其中在施用如上文所定義的肥料之前1天,2天,3天,4天,5天,6天,7天,8天,9天,10天,11天,12天,13天,14天,3周,4周,5周,6周,7周,8周,9周,10周,11周,12周,4個月,5個月,6個月,7個月,8個月,9個月,10個月或更長或落入所述時間期間之間的任何時間期間提供如上所定義的硝化抑制劑的情形。

在本發(fā)明的另一具體實施方案中,在植物的gs00-gs33bbch之間,或者在植物的gs00-gs65bbch之間施用至少一種如上文所定義的硝化抑制劑,即硝化抑制劑為式i化合物,或其衍生物,條件是至少一種如上文所定義的肥料的施用以至少1天的時滯,例如1天,2天,3天,4天,5天,6天,7天,8天,9天,10天,11天,12天,13天,14天,3周,4周,5周,6周,7周,8周,9周,10周或更長或者落入所述時間期間之間的任何時間期間的時滯進行。優(yōu)選在植物的gs00-gs33bbch之間施用的硝化抑制劑在施用如上文所定義的肥料之前1天,2天,3天,4天,5天,6天,7天,8天,9天,10天,11天,12天,13天,14天,3周,4周,5周,6周,7周,8周,9周,10周,11周,或者12周提供。

在本發(fā)明的另一具體實施方案中,在植物的gs00-gs33bbch之間或植物的gs00-gs65bbch之間施用至少一種如上文所定義的肥料,條件是至少一種如上文所定義的硝化抑制劑,即硝化抑制劑為式i化合物,或者其衍生物的施用以至少1天的時滯,例如1天,2天,3天,4天,5天,6天,7天,8天,9天,10天,11天,12天,13天,14天,3周,4周,5周,6周,7周,8周,9周,10周或更長或者落入所述時間期間之間的任何時間期間的時滯進行。

根據(jù)本發(fā)明的具體實施方案,將生長在土壤或土壤替代物上的植物和/或其中植物生長或意欲生長的場所用如上文所定義的硝化抑制劑,即硝化抑制劑為式i化合物,或者其衍生物處理至少一次。在本發(fā)明的另一具體實施方案中,將生長在土壤或土壤替代物上的植物和/或其中植物生長或意欲生長的場所用如上文所定義的硝化抑制劑,即硝化抑制劑為式i化合物,或者其衍生物處理至少一次,以及用如上文所定義的肥料處理至少一次。

術(shù)語“至少一次”是指該施用可以進行一次,或者幾次,即可以包括用硝化抑制劑和/或肥料重復(fù)處理。該重復(fù)可以是2次、3次、4次、5次、6次、7次、8次、9次、10次或更頻繁地重復(fù)用硝化抑制劑和/或肥料處理。此外,重復(fù)用硝化抑制劑和肥料處理可以是不同的。例如,可以僅施用肥料一次,但可以施用硝化抑制劑2次、3次、4次等?;蛘撸梢詢H施用硝化抑制劑一次,但可以施用肥料2次、3次、4次等。進一步包括不同次數(shù)重復(fù)施用如上文所定義的硝化抑制劑和肥料的所有組合。

該重復(fù)處理可以進一步與上述硝化抑制劑和肥料處理之間的時滯組合。

硝化抑制劑和/或肥料的第一次施用和第二次或隨后施用之間的時間間隔可以是任何合適間隔。該間隔可以為幾秒至3個月,例如幾秒至1個月,或者幾秒至2周。在其他實施方案中,該施加間隔可以為幾秒至3天或1秒至24小時。

在其他具體實施方案中,如上所述的降低硝化的方法通過用至少一種如上文所定義的農(nóng)業(yè)化學(xué)混合物或如上文所定義的降低硝化的組合物處理生長在土壤或土壤替代物上的植物和/或其中植物生長或意欲生長的場所而進行。

在本發(fā)明的另一實施方案中,在播種之前和之時、出苗之前且直到植物的gs>bbch99(例如當(dāng)在秋季收獲蘋果之后施肥時)施用包含含銨或含尿素肥料和至少一種如上文所定義的硝化抑制劑的農(nóng)業(yè)化學(xué)混合物。在該農(nóng)業(yè)化學(xué)混合物作為各部分的成套包裝或者作為非物理混合物提供的情況下,它可以以施用硝化抑制劑和肥料之間或施用硝化抑制劑和第二或其他成分,例如如上文所述的農(nóng)藥化合物之間的時滯施用。

在另一實施方案中,優(yōu)選同時(一起或分開)或依次處理植物繁殖體。

術(shù)語“繁殖體”或“植物繁殖體”應(yīng)理解為表示能夠得到新植物的任何結(jié)構(gòu),例如種子、芽孢或若從母體分離,能夠獨立生長的無性繁殖體部分。在優(yōu)選實施方案中,術(shù)語“繁殖體”或“植物繁殖體”表示種子。

對于上述方法或者對于本發(fā)明用途,尤其對于種子處理和犁溝內(nèi)施用,硝化抑制劑,即式i化合物的施用率取決于不同參數(shù)如施用的具體活性成分和被處理的植物品種為0.01g-5kg活性成分/公頃,優(yōu)選1g-1kg活性成分/公頃,尤其優(yōu)選50-300g活性成分/公頃。在種子處理中,通常要求硝化抑制劑的量為0.001-20g/kg種子,優(yōu)選0.01-10g/kg種子,更優(yōu)選0.05-2g/kg種子。

當(dāng)然,若使用硝化抑制劑和肥料(或其他成分),或者若使用其混合物,則這些化合物可以以有效且非植物毒性量使用。這意味著它們以允許得到所需效果但不對被處理植物或由被處理繁殖體或被處理土壤或土壤替代物生長的植物引起任何植物毒性癥狀的量使用。對于本發(fā)明的用途,肥料的施用率可以選擇得使施用的n量為10-1000kg/ha,優(yōu)選50-700kg/ha。

本發(fā)明的硝化抑制劑,例如如上文所定義的化合物i,或者如上文所定義的其衍生物可以以生物學(xué)活性可能不同的不同結(jié)構(gòu)或化學(xué)改性形式存在。它們同樣為本發(fā)明的主題。

本發(fā)明的硝化抑制劑化合物、其n-氧化物和/或鹽等可以轉(zhuǎn)化成常規(guī)類型的組合物,例如農(nóng)業(yè)化學(xué)或農(nóng)業(yè)組合物如溶液、乳液、懸浮液、粉劑、粉末、糊和顆粒。

組合物類型取決于特定的意欲目的;在每種情況下應(yīng)確保本發(fā)明化合物的精細和均勻分布。組合物類型的實例是懸浮液(sc、oo、fs),可乳化濃縮物(ec),乳液(ew、eo、es),微乳液(me),糊,錠劑,可濕性粉末或粉劑(wp、sp、ss、ws、op、os)或可以是水溶性或水可濕性的顆粒(gr、fg、gg、mg),以及用于處理植物繁殖材料如種子的凝膠配制劑(gf)。通常稀釋后使用組合物類型(例如sc、oo、fs、ec、wg、sg、wp、sp、ss、ws、gf)。通常不經(jīng)稀釋使用組合物類型如op、os、gr、fg、gg和mg。

組合物以已知方式制備(例如參見us3,060,084,ep-a707445(對于液體濃縮物),browning:“agglomeration”,chemicalengineering,1967年12月4日,147-48,perry’schemicalengineer’shandbook,第4版,mcgraw-hill,newyork,1963,第8-57及隨后各頁,wo91/13546,us4,172,714,us4,144,050,us3,920,442,us5,180,587,us5,232,701,us5,208,030,gb2,095,558,us3,299,566,klingman:weedcontrolasascience(j.wiley&sons,newyork,1961),hance等:weedcontrolhandbook(第8版,blackwellscientific,oxford,1989)以及mollet,h.和grubemann,a.:formulationtechnology(wileyvchverlag,weinheim,2001)。組合物或混合物還可以包含例如在農(nóng)業(yè)化學(xué)組合物中常規(guī)的助劑。所用助劑分別取決于特定的施用形式和活性物質(zhì)。

合適助劑的實例是溶劑、固體載體、分散劑或乳化劑(如其他加溶劑、保護性膠體、表面活性劑和粘附劑),有機和無機增稠劑、殺菌劑、防凍劑、消泡劑,合適的話還有著色劑和增粘劑或粘合劑(例如用于種子處理配制劑)。合適的溶劑是水,有機溶劑,例如中至高沸點的礦物油餾分如煤油或柴油,此外還有煤焦油,以及植物或動物來源的油,脂族、環(huán)狀和芳族烴類,例如甲苯、二甲苯、石蠟、四氫化萘、烷基化萘或其衍生物,醇類如甲醇、乙醇、丙醇、丁醇和環(huán)己醇,二元醇,酮類如環(huán)己酮和γ-丁內(nèi)酯,脂肪酸二甲基酰胺,脂肪酸和脂肪酸酯以及強極性溶劑,例如胺類如n-甲基吡咯烷酮。

合適的表面活性劑(助劑、潤濕劑、增粘劑、分散劑或乳化劑)是芳族磺酸如木素磺酸(類型,挪威borregaard)、苯酚磺酸、萘磺酸(類型,akzonobel,usa)、二丁基萘磺酸(類型,德國basf)和脂肪酸的堿金屬、堿土金屬和銨鹽,烷基磺酸鹽,烷基芳基磺酸鹽,烷基硫酸鹽,月桂基醚硫酸鹽,脂肪醇硫酸鹽,以及硫酸化十六-、十七-和十八烷醇鹽,硫酸化脂肪醇乙二醇醚,此外還有萘或萘磺酸與苯酚和甲醛的縮合物,聚氧乙烯辛基苯基醚,乙氧基化異辛基酚、辛基酚或壬基酚,烷基苯基聚乙二醇醚,三丁基苯基聚乙二醇醚,三硬脂基苯基聚乙二醇醚,烷基芳基聚醚醇,醇和脂肪醇/氧化乙烯縮合物,乙氧基化蓖麻油,聚氧乙烯烷基醚,乙氧基化聚氧丙烯,月桂醇聚乙二醇醚縮醛,山梨醇酯,木素亞硫酸鹽廢液,以及蛋白質(zhì),變性蛋白,多糖(例如甲基纖維素),疏水改性淀粉,聚乙烯醇(類型,瑞士clariant),聚羧酸鹽(類型,德國basf),聚烷氧基化物,聚乙烯胺(類型,德國basf),聚乙烯吡咯烷酮及其共聚物。合適增稠劑(即賦予組合物以改性的流動性,即靜止?fàn)顟B(tài)下的高粘度和運動狀態(tài)下的低粘度的化合物)的實例是多糖以及有機和無機粘土如黃原膠(cpkelco,usa),23(法國rhodia),(r.t.vanderbilt,usa)或(engelhardcorp.,nj,usa)。

在具體實施方案中,可以加入殺菌劑以保存和穩(wěn)定該組合物。合適殺菌劑的實例是基于雙氯酚和芐醇半縮甲醛的那些(ici的或thorchemie的rs和rohm&haas的mk),以及異噻唑啉酮衍生物如烷基異噻唑啉酮類和苯并異噻唑啉酮類(thorchemie的mbs)。

合適防凍劑的實例是乙二醇、丙二醇、尿素和甘油。消泡劑實例是聚硅氧烷乳液(例如sre,德國wacker或法國rhodia),長鏈醇,脂肪酸,脂肪酸鹽,有機氟化合物及其混合物。

合適的著色劑是低水溶性顏料和水溶性染料,例如若丹明b,c.i.顏料紅112,c.i.溶劑紅1,顏料藍15:4,顏料藍15:3,顏料藍15:2,顏料藍15:1,顏料藍80,顏料黃1,顏料黃13,顏料紅112,顏料紅48:2,顏料紅48:1,顏料紅57:1,顏料紅53:1,顏料橙43,顏料橙34,顏料橙5,顏料綠36,顏料綠7,顏料白6,顏料棕25,堿性紫10,堿性紫49,酸性紅51,酸性紅52,酸性紅14,酸性藍9,酸性黃23,堿性紅10,堿性紅108。

此外,在如上所定義的組合物中可以存在芳香物質(zhì)。該類芳香物質(zhì)包括香茅腈、檸檬醛、四氫芳樟醇、四氫香葉醇、香葉腈、beta-lononr、rootanol、乙酸芳樟酯、蘑菇醇和對甲酚甲基醚。

增粘劑或粘合劑的實例是聚乙烯吡咯烷酮、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇和纖維素醚(shin-etsu,日本)。

粉末、撒播材料和粉劑可以通過將式i化合物以及合適的話其他活性物質(zhì)與至少一種固體載體混合或同時研磨而制備。顆粒如涂覆顆粒、浸漬顆粒和均質(zhì)顆??梢酝ㄟ^將活性物質(zhì)與固體載體粘附而制備。該類合適固體載體的實例為礦土如硅膠、硅酸鹽、滑石、高嶺土、活性粘土(attaclay)、石灰石、石灰、白堊、紅玄武土、黃土、粘土、白云石、硅藻土、硫酸鈣、硫酸鎂、氧化鎂;磨碎的合成材料;肥料如硫酸銨、磷酸銨、硝酸銨、脲;以及植物來源的產(chǎn)品如谷粉、樹皮粉、木粉和堅果殼粉,纖維素粉和其他固體載體。

組合物類型的實例為:

i)水溶性濃縮物(sl,ls)

將10重量份本發(fā)明硝化抑制劑如式i化合物溶于90重量份水或水溶性溶劑中。作為替換,加入潤濕劑或其他助劑?;钚晕镔|(zhì)在用水稀釋時溶解。以此方式得到活性物質(zhì)含量為10重量%的組合物。

ii)分散性濃縮物(dc)

將20重量份本發(fā)明硝化抑制劑如式i化合物溶于70重量份環(huán)己酮中并加入10重量份分散劑如聚乙烯吡咯烷酮。用水稀釋得到分散體?;钚晕镔|(zhì)含量為20重量%。

iii)可乳化濃縮物(ec)

將15重量份本發(fā)明硝化抑制劑如式i化合物溶于75重量份二甲苯中并加入十二烷基苯磺酸鈣和蓖麻油乙氧基化物(在每種情況下5重量份)。用水稀釋得到乳液。該組合物的活性物質(zhì)含量為15重量%。

iv)乳液(ew,eo,es)

將25重量份本發(fā)明硝化抑制劑如式i化合物溶于35重量份二甲苯中并加入十二烷基苯磺酸鈣和蓖麻油乙氧基化物(在每種情況下5重量份)。借助乳化機(例如ultraturrax)將該混合物引入30重量份水中并制成均相乳液。用水稀釋得到乳液。該組合物的活性物質(zhì)含量為25重量%。

v)懸浮液(sc,oo,fs)

在攪拌的球磨機中將20重量份本發(fā)明硝化抑制劑如式i化合物粉碎并加入10重量份分散劑和潤濕劑以及70重量份水或有機溶劑,得到精細活性物質(zhì)懸浮液。用水稀釋得到穩(wěn)定的活性物質(zhì)懸浮液。該組合物的活性物質(zhì)含量為20重量%。

vi)水分散性顆粒和水溶性顆粒(wg,sg)

將50重量份本發(fā)明硝化抑制劑如式i化合物細碎研磨并加入50重量份分散劑和潤濕劑,借助工業(yè)裝置(例如擠出機、噴霧塔、流化床)將其制成水分散性或水溶性顆粒。用水稀釋得到穩(wěn)定的活性物質(zhì)分散體或溶液。該組合物的活性物質(zhì)含量為50重量%。

vii)水分散性粉末和水溶性粉末(wp,sp,ss,ws)

將75重量份本發(fā)明硝化抑制劑如式i化合物在轉(zhuǎn)子-定子磨機中研磨并加入25重量份分散劑、潤濕劑和硅膠。用水稀釋得到穩(wěn)定的活性物質(zhì)分散體或溶液。該組合物的活性物質(zhì)含量為75重量%。

viii)凝膠(gf)

在球磨機中研磨20重量份本發(fā)明硝化抑制劑如式i化合物并加入10重量份分散劑、1重量份膠凝劑、潤濕劑和70重量份水或有機溶劑而得到活性物質(zhì)的精細懸浮液。用水稀釋得到活性物質(zhì)的穩(wěn)定懸浮液,由此得到活性物質(zhì)含量為20重量%的組合物。

2.不經(jīng)稀釋施用的組合物類型

ix)可撒粉粉末(op,os)

將5重量份本發(fā)明硝化抑制劑如式i化合物細碎研磨并與95重量份細碎高嶺土充分混合。這得到活性物質(zhì)含量為5重量%的可撒粉組合物。

x)顆粒(gr,fg,gg,mg)

將0.5重量份本發(fā)明硝化抑制劑如式i化合物細碎研磨并結(jié)合99.5重量份載體。常見方法是擠出、噴霧干燥或流化床方法。這得到活性物質(zhì)含量為0.5-10重量%,優(yōu)選0.5-2重量%的不經(jīng)稀釋施用的顆粒。

xi)ulv溶液(ul)

將10重量份本發(fā)明硝化抑制劑如式i化合物溶于90重量份有機溶劑如二甲苯中。這得到活性物質(zhì)含量為10重量%的不經(jīng)稀釋施用的組合物。

組合物,例如農(nóng)業(yè)化學(xué)或農(nóng)業(yè)組合物通常包含0.01-95重量%,優(yōu)選0.1-90重量%,最優(yōu)選0.5-90重量%的活性物質(zhì)?;钚晕镔|(zhì)以90-100%,優(yōu)選95-100%的純度(根據(jù)nmr光譜)使用。

通常將水溶性濃縮物(ls)、流動性濃縮物(fs)、干處理用粉末(os)、淤漿處理用水分散性粉末(ws)、水溶性粉末(ss)、乳液(es)、可乳化濃縮物(ec)和凝膠(gf)用于處理植物繁殖材料,特別是種子的目的。

這些組合物可以經(jīng)稀釋或不經(jīng)稀釋施用于植物繁殖材料,尤其是種子。

所述組合物在稀釋2-10倍之后在即用制劑中給出0.01-60重量%,優(yōu)選0.1-40重量%的活性物質(zhì)濃度。施用可以在播種之前或之后進行。

如本文所定義的農(nóng)業(yè)化學(xué)或農(nóng)業(yè)化合物或混合物或組合物分別對植物繁殖材料,尤其是種子,植物和/或其中植物生長或意欲生長的場所的施用或處理方法在本領(lǐng)域是已知的且包括繁殖材料的拌種、包衣、造粒、撒粉、浸泡和犁溝內(nèi)施用方法。在優(yōu)選實施方案中,通過不誘發(fā)萌發(fā)的方法,例如通過拌種、造粒、包衣和撒粉分別將化合物或其組合物施用于植物繁殖材料上。

在優(yōu)選實施方案中,可以使用懸浮液類型(fs)組合物。通常而言,fs組合物可以包含1-800g/l活性物質(zhì),1-200g/l表面活性劑,0-200g/l防凍劑,0-400g/l粘合劑,0-200g/l顏料和至多1l溶劑,優(yōu)選水。

活性物質(zhì)可以借助噴霧、霧化、撒粉、撒播、刷擦、浸漬或澆灌直接使用或者以其組合物的形式,例如以直接可噴霧溶液、粉末、懸浮液、分散體、乳液、油分散體、糊、可撒粉產(chǎn)品、撒播用材料或顆粒的形式使用。

施用形式完全取決于意欲的目的;意欲在每種情況下確保本發(fā)明活性物質(zhì)的最佳可能分布。含水施用形式可以通過加入水由乳液濃縮物、糊或可濕性粉末(可噴霧粉末、油分散體)制備。

為了制備乳液、糊或油分散體,可借助潤濕劑、增粘劑、分散劑或乳化劑將該物質(zhì)直接或溶于油或溶劑中后在水中均化?;蛘呖梢灾苽溆苫钚晕镔|(zhì)、潤濕劑、增粘劑、分散劑或乳化劑以及合適的話溶劑或油組成的濃縮物且該類濃縮物適于用水稀釋。

即用制劑中的活性物質(zhì)濃度可以在較寬范圍內(nèi)變化。它們通常為0.0001-10重量%,如30-80%,例如35-45%或65-75%活性物質(zhì)?;钚晕镔|(zhì)也可成功用于超低容量法(ulv),其中可以施用包含超過95重量%活性物質(zhì)的組合物,或甚至施用不含添加劑的活性物質(zhì)。

可以將各種類型的油、潤濕劑、輔助劑、除草劑、殺菌劑、其他殺真菌劑和/或殺蟲劑加入活性物質(zhì)包含它們的組合物中,合適的話直到緊臨使用前才加入(桶混合)。這些試劑可以與本發(fā)明組合物以1:100-100:1,優(yōu)選1:10-10:1的重量比混合。

可以使用的助劑尤其是有機改性的聚硅氧烷如breakthrus醇烷氧基化物如atplusatplusmbaplurafaclf和lutensoloneo/po嵌段聚合物,例如pluronicrpe和genapol醇乙氧基化物如lutensolxp以及磺基琥珀酸二辛酯鈉如leophen

在另一方面,本發(fā)明涉及一種處理肥料或組合物的方法。該處理包括將硝化抑制劑—為如上文所定義的式i化合物—施用于肥料或組合物。該處理因此可能導(dǎo)致在肥料的制劑或其他組合物中存在所述硝化抑制劑。該處理例如可能導(dǎo)致硝化抑制劑均勻分布與肥料制劑上或肥料制劑中。處理方法為熟練技術(shù)人員已知且例如可以包括拌種、包衣、造粒、撒粉或浸泡。在具體實施方案中,該處理可以是用肥料制劑包覆硝化抑制劑,或者用硝化抑制劑包覆肥料。該處理可以基于熟練技術(shù)人員已知的造粒方法,例如流化床造粒的使用。在某些實施方案中,該處理可以用包含如上文所定義的硝化抑制劑的組合物,例如除了該抑制劑外包含載體或農(nóng)藥或如上所述的任何其他合適額外化合物的組合物進行。

在另一具體實施方案中,本發(fā)明涉及一種處理種子或植物繁殖材料的方法。本文所用術(shù)語“種子處理”涉及或包括控制種子上或種子中的生物應(yīng)力和改善植物由種子發(fā)芽和發(fā)育的步驟。對于種子處理,顯而易見的是遭受生物應(yīng)力如真菌或昆蟲侵襲或者難以獲得足夠的合適氮源的植物顯示出降低的萌發(fā)和出苗,與已經(jīng)對相關(guān)害蟲進行治療性或預(yù)防性處理且可以沒有由該生物應(yīng)力因素引起的損害地生長的植物繁殖材料相比,這導(dǎo)致更差的植物或作物確立和活力,因此導(dǎo)致產(chǎn)量降低。因此,根據(jù)本發(fā)明處理種子或植物繁殖材料的方法尤其導(dǎo)致植物健康提高,對生物應(yīng)力的保護更好且植物產(chǎn)量提高。

本發(fā)明混合物或其組合物,例如如上文所定義的組合物或農(nóng)業(yè)化學(xué)組合物,尤其是如上文所定義的硝化抑制劑和次級影響因素如農(nóng)藥,尤其是殺真菌劑、殺蟲劑和/或殺線蟲劑的組合分別對植物繁殖材料,尤其是種子的施用或處理的種子處理方法在本領(lǐng)域是已知的且包括繁殖材料的拌種、包衣、包膜、造粒和浸泡施用方法。該類方法也可以用于本發(fā)明組合或組合物。

在其他實施方案中,種子的處理用除了本發(fā)明硝化抑制劑,例如如上文所定義的組合物外包含殺真菌劑和殺蟲劑,或者殺真菌劑和殺線蟲劑,或者殺蟲劑和殺線蟲劑,或者殺真菌劑、殺蟲劑和殺線蟲劑的組合等的組合物進行。

在優(yōu)選實施方案中,包含本發(fā)明硝化抑制劑,例如如上文所定義的硝化抑制劑的該農(nóng)業(yè)組合物或組合通過使得不負面地影響萌發(fā)的方法在植物繁殖材料上施加或處理。因此,施用(或處理)植物繁殖材料,如種子的合適方法的實例是拌種、種子包衣或種子造粒等。優(yōu)選植物繁殖材料是種子、插條(即莖)或種球。

盡管據(jù)信該方法可以應(yīng)用于任何生理狀態(tài)的種子,但優(yōu)選該種子處于足夠持久而不會在該處理方法的過程中遭受損害的狀態(tài)。該種子通常為由田間收獲的種子;由植物取出的種子;以及與任何穗軸、莖、外殼以及周圍果肉或其他非種子植物材料分離的種子。該種子優(yōu)選還生物穩(wěn)定到該處理不會對該種子引起生物損害的程度。據(jù)信該處理可以在種子收獲和種子播種之間的任何時間或者在播種過程中(種子定向應(yīng)用)應(yīng)用于種子。該種子還可以在處理之前或之后涂色層。

在繁殖材料處理的過程中希望成分在如本文所定義的組合物或混合物中均勻分布及其在種子上附著。處理可以由含有該組合的配制劑,例如活性成分的混合物在植物繁殖材料如種子上的薄膜(拌種)—其中原始尺寸和/或形狀可辨別—到中間狀態(tài)(如包衣)然后到更厚膜(如具有許多層不同材料(如載體,例如粘土;不同配制劑,如其他活性成分的不同配制劑;聚合物;和著色劑)的造?!渲性夹螤詈?或尺寸再也不可辨別)變化。

本發(fā)明一方面包括將該組合物,例如包含本發(fā)明硝化抑制劑,例如如上文所定義的硝化抑制劑的農(nóng)業(yè)組合物或組合以目標(biāo)方式施用于植物繁殖材料上,這包括使該組合中的成分分布在整個植物繁殖材料上或僅分布在其部分上,包括僅分布在單一側(cè)上或單一側(cè)的一部分上。本領(lǐng)域普通技術(shù)人員將理解來自在ep954213b1和wo06/112700中提供的說明書的這些施用方法。

該組合物,例如包含本發(fā)明硝化抑制劑,例如如上文所定義的硝化抑制劑的農(nóng)業(yè)組合物或組合還可以以“丸”或“粒料”或合適基質(zhì)形式使用并且將被處理丸或基質(zhì)靠近植物繁殖材料放置或播種。該類技術(shù)在本領(lǐng)域中是已知的,特別是在ep1124414、wo07/67042和wo07/67044中已知。該組合物,例如包含本發(fā)明硝化抑制劑,例如如上文所定義的硝化抑制劑的農(nóng)業(yè)組合物或組合在植物繁殖材料上的施用還包括通過將一種或多種含農(nóng)藥和硝化抑制劑(ni)的顆粒靠近農(nóng)藥-和ni處理的種子放置而保護用本發(fā)明組合處理的植物繁殖材料,其中農(nóng)藥的量應(yīng)使得農(nóng)藥處理的種子和含農(nóng)藥的顆粒一起含有有效劑量的農(nóng)藥且該農(nóng)藥處理的種子中所含農(nóng)藥劑量低于或等于該農(nóng)藥的最大非植物毒性劑量。該類技術(shù)在本領(lǐng)域中,尤其是在wo2005/120226中已知。

將這些組合施用于種子上還包括在種子上的控釋包衣,其中這些組合的成分摻入隨時間而釋放這些成分的材料中??蒯尫N子處理技術(shù)的實例在本領(lǐng)域通常是已知的且包括聚合物薄膜、蠟或其他種子包衣,其中這些成分摻入控釋材料中或者施加于材料層之間,或者兼具二者。

種子可以通過對其施用存在于本發(fā)明混合物中的化合物而以任何所需順序或同時處理。

種子處理對未播種種子進行,并且術(shù)語“未播種”意欲包括在種子收獲和種子播種于土地中以萌發(fā)和生長出植物之間的任何時期的種子。

對未播種種子的處理并不意欲包括其中活性成分施用于土壤或土壤替代物的那些實踐,但包括在種植工藝過程中以種子為目標(biāo)的任何施用實踐。

優(yōu)選該處理在種子播種之前進行,從而使得已播種的種子已經(jīng)用該組合預(yù)處理。在本發(fā)明組合物的處理中尤其優(yōu)選種子包衣或種子造粒。作為該處理的結(jié)果,各組合中的成分附著在種子上并因此可以用于害蟲防治。

被處理種子可以以與任何其他活性成分處理的種子相同的方式儲存、處置、播種和耕種。

通常將種子處理用溶液(ls)、懸浮乳液(se)、流動性濃縮物(fs)、干處理用粉末(ds)、淤漿處理用水分散性粉末(ws)、水溶性粉末(ss)、乳液(es)、可乳化濃縮物(ec)和凝膠(gf)用于植物繁殖材料,尤其是種子的處理目的。種子處理配制劑類型或預(yù)混組合物的土壤施用的優(yōu)選實例是ws、ls、es、fs、wg或cs類型。

所述組合物在稀釋2-10倍之后在即用制劑中給出0.01-60重量%,優(yōu)選0.1-40%的活性組分濃度。施用可以在播種之前或之中進行。將包含本發(fā)明硝化抑制劑,例如如上文所定義的硝化抑制劑的組合物或組合在植物繁殖材料,尤其是種子上施用或處理的方法包括繁殖材料的拌種、包衣、造粒、撒粉、浸泡和犁溝內(nèi)施用方法。優(yōu)選通過不誘發(fā)萌發(fā)的方法,例如通過拌種、造粒、包衣和撒粉將包含本發(fā)明硝化抑制劑,例如如上文所定義的硝化抑制劑的組合物或組合施用于植物繁殖材料上。

用于種子處理的預(yù)混物配制劑通常包含0.5-99.9%,尤其是1-95%所需成分和99.5-0.1%,尤其是99-5%固體或液體助劑(例如包括溶劑如水),其中助劑可以是基于該預(yù)混物配制劑為0-50%,尤其是0.5-40%的表面活性劑。然而,商業(yè)產(chǎn)品優(yōu)選配制成濃縮物(例如預(yù)混物組合物(配制劑),最終用戶通常使用稀釋配制劑(例如桶混組合物)。

當(dāng)用于植物保護中時,活性組分的施用總量取決于所需效果的種類為0.001-10kg/ha,優(yōu)選0.005-2kg/ha,更優(yōu)選0.05-0.9kg/ha,尤其是0.1-0.75kg/ha。施用率可以為約1×106-5×1015(或更大)cfu/ha。優(yōu)選孢子濃度為約1×107-1×1011cfu/ha。在(昆蟲病原性)線蟲作為微生物農(nóng)藥(例如芫菁夜蛾線蟲(steinernemafeltiae))的情況下,施用率優(yōu)選為約1×105-1×1012(或更大),更優(yōu)選1×108-1×1011,甚至更優(yōu)選5×108-1×1010個個體(例如呈卵、幼蟲或任何其他活體階段形式,優(yōu)選非繁殖性(infetive)幼蟲階段)/ha。

當(dāng)用于通過種子處理的植物保護中時,包含本發(fā)明硝化抑制劑,例如如上文所定義的硝化抑制劑的組合物或組合的量(基于活性組分的總重量)為0.01-10kg,優(yōu)選0.1-1000g,更優(yōu)選1-100g/100kg植物繁殖材料(優(yōu)選種子)。對于植物繁殖材料的施用率優(yōu)選為約1×106-1×1012(或更大)cfu/種子。優(yōu)選濃度為約1×106-1×1011cfu/種子?;蛘?,對于植物繁殖材料的施用率可以為約1×107-1×1014(或更大)cfu/100kg種子,優(yōu)選1×109至約1×1011cfu/100kg種子。

為說明目的提供下列實施例。因此應(yīng)理解的是該實施例不被認為是限制性的。本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員能夠清楚地想到本文所述原理的其他改變。

實施例

實施例1:

就硝化的抑制按如下測試本發(fā)明化合物:

將土壤從田(例如limburgerhof)中新鮮取樣、干燥并通過500μm篩網(wǎng)過篩。約200mg土壤放入48孔板的各孔中。將化合物或者僅dmso以10ppm的濃度—溶于1%dmso中加入。每孔加入6μmol硫酸銨以及4.8mgnaclo3。

然后將樣品在室溫下溫育至多72小時。在溫育期之后加入64mgkcl并混合。將25μl上層清液放入新鮮碟中并加入260μl顏色反應(yīng)溶液(來自mercknr1.11799.0100)。

用tecan板讀取器在540nm波長下進行測量。

測量(劑量為10ppm)的結(jié)果是所有下表i所示化合物1-3顯示出≥10%的抑制,與對照(僅dmso)相比。

抑制作為x=與對照相比的%活性計算并轉(zhuǎn)化成100-x以得到抑制值而不是活性。

化合物以10ppm的劑量測試的結(jié)果提供在下表i中。在每種情況下,提供對化合物得到的最好抑制值(in)。

表i

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