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夾層玻璃用中間膜及夾層玻璃的制作方法

文檔序號:11527911閱讀:159來源:國知局
夾層玻璃用中間膜及夾層玻璃的制造方法與工藝

本發(fā)明涉及用于夾層玻璃的夾層玻璃用中間膜。另外,本發(fā)明涉及使用了上述夾層玻璃用中間膜的夾層玻璃。



背景技術(shù):

夾層玻璃即使受到外部沖擊而破損,玻璃碎片的飛散量也較少,安全性優(yōu)異。因此,上述夾層玻璃被廣泛用于汽車、軌道車輛、航空器、船舶及建筑物等。上述夾層玻璃可以通過將夾層玻璃用中間膜夾入一對玻璃板之間來制造。

作為上述夾層玻璃用中間膜的一個例子,在下述的專利文獻(xiàn)1中公開了一種中間膜,其黃變傾向較低,對uv-a射線及可見光具有較高的透射率,對于uv-b射線具有較低的透射率。該中間膜含有聚乙烯醇縮醛、增塑劑、作為uv吸收劑的草酰替苯胺型化合物。另外,在專利文獻(xiàn)1中記載了:中間膜可以含有has/hals/nor-hals型的非芳香族光穩(wěn)定劑。

在下述的專利文獻(xiàn)2中公開了一種紫外線阻擋特性高,可以長期保持光學(xué)品質(zhì)的中間膜。該中間膜含有聚合物層。上述聚合物層含有氧化鎢劑和具有苯并三唑基的分子及多價(jià)金屬鹽中的至少1種。

在下述的專利文獻(xiàn)3中公開了一種可以在較寬的溫度范圍內(nèi)提高夾層玻璃對高頻區(qū)的隔音性的中間膜。該中間膜具備含有聚乙烯醇縮醛樹脂和增塑劑的第一層、疊層于上述第一層的第一表面且含有聚乙烯醇縮醛樹脂和增塑劑的第二層、以及疊層于上述第一層的與上述第一表面相反的第二表面且含有聚乙烯醇縮醛樹脂和增塑劑的第三層。在該中間膜中,上述第一層中所含的上述聚乙烯醇縮醛樹脂的羥基含有率比上述第二層、第三層中所含的上述聚乙烯醇縮醛樹脂的各羥基的含有率低,上述第一層的厚度與上述第二層和上述第三層的總厚度之比為0.14以下。另外,在專利文獻(xiàn)3中記載了可以得到可以抑制發(fā)泡的產(chǎn)生及發(fā)泡的生長的夾層玻璃。

現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)

專利文獻(xiàn)

專利文獻(xiàn)1:us2012/0052310a1

專利文獻(xiàn)2:us2009/0035583a1

專利文獻(xiàn)3:wo2012/043816a1



技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:

發(fā)明所要解決的技術(shù)問題

有時(shí)在使用了現(xiàn)有中間膜的夾層玻璃的端部會產(chǎn)生空隙。該空隙在對夾層玻璃賦予光及熱等時(shí)特別容易產(chǎn)生。該空隙是由于夾層玻璃端部中的中間膜脫落而形成的凹部。該空隙與專利文獻(xiàn)3中所記載的由發(fā)泡而產(chǎn)生的發(fā)泡生成物不同。

如果在夾層玻璃的端部產(chǎn)生空隙,則夾層玻璃的外觀變差,中間膜與玻璃板等之間的粘接力變低。

另外,在使用現(xiàn)有的中間膜來制作夾層玻璃時(shí),有時(shí)夾層玻璃端部的黃色指數(shù)(yi)值會上升。

本發(fā)明的目的在于,提供一種不易在夾層玻璃的端部產(chǎn)生空隙,且可以抑制夾層玻璃端部的yi值上升的夾層玻璃用中間膜。

用于解決技術(shù)問題的技術(shù)方案

根據(jù)本發(fā)明的寬泛方面,提供一種夾層玻璃用中間膜,其具有1層結(jié)構(gòu)或2層以上的結(jié)構(gòu),其中,中間膜含有聚乙烯醇縮醛樹脂、增塑劑、受阻胺光穩(wěn)定劑、具有硫原子的抗氧化劑、以及與所述具有硫原子的抗氧化劑不同且具有苯酚骨架的抗氧化劑。

優(yōu)選所述具有硫原子的抗氧化劑具有碳原子數(shù)為3~16的烷基,或者具有2,6-二叔丁基苯酚骨架。更優(yōu)選所述受阻胺光穩(wěn)定劑是在哌啶結(jié)構(gòu)的氮原子上鍵合有烷基或烷氧基的受阻胺光穩(wěn)定劑。

在本發(fā)明的夾層玻璃用中間膜的某特定方面,中間膜是具有2層以上的結(jié)構(gòu)的夾層玻璃用中間膜,其中,所述夾層玻璃用中間膜具備第一層和配置于所述第一層的第一表面?zhèn)鹊牡诙?,所述第一層含有所述聚乙烯醇縮醛樹脂和所述增塑劑,所述第二層含有所述聚乙烯醇縮醛樹脂和所述增塑劑。

在本發(fā)明的夾層玻璃用中間膜的某特定方面,中間膜是具有3層以上的結(jié)構(gòu)的夾層玻璃用中間膜,其具備第三層,所述第三層配置于所述第一層的與所述第一表面相反的第二表面?zhèn)?,所述第三層含有所述聚乙烯醇縮醛樹脂和所述增塑劑。

在本發(fā)明的夾層玻璃用中間膜的某特定方面,所述受阻胺光穩(wěn)定劑、所述具有硫原子的抗氧化劑、和所述具有苯酚骨架的抗氧化劑包含于同一層。

在本發(fā)明的夾層玻璃用中間膜的某特定方面,所述第一層含有所述受阻胺光穩(wěn)定劑、所述具有硫原子的抗氧化劑、以及所述具有苯酚骨架的抗氧化劑。

在本發(fā)明的夾層玻璃用中間膜的某特定方面,所述第一層和所述第二層中,玻璃化轉(zhuǎn)變溫度高的層含有所述受阻胺光穩(wěn)定劑,在另一特定方面,所述第一層和所述第三層中,玻璃化轉(zhuǎn)變溫度高的層含有所述受阻胺光穩(wěn)定劑。

在本發(fā)明的夾層玻璃用中間膜的某特定方面,所述第一層的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為30℃以下。

在本發(fā)明的夾層玻璃用中間膜的某特定方面,所述聚乙烯醇縮醛樹脂為聚乙烯醇縮丁醛樹脂。

在本發(fā)明的夾層玻璃用中間膜的某特定方面,中間膜含有選自堿金屬、鋅及鋁中的至少一種第一金屬原子。

在本發(fā)明的夾層玻璃用中間膜的某特定方面,中間膜中的所述第一金屬原子的含量為150ppm以下。

根據(jù)本發(fā)明的寬泛方面,提供一種夾層玻璃,其具備:第一夾層玻璃部件、第二夾層玻璃部件、所述的夾層玻璃用中間膜,在所述第一夾層玻璃部件和所述第二夾層玻璃部件之間配置有所述夾層玻璃用中間膜。

發(fā)明的效果

本發(fā)明的夾層玻璃用中間膜具有1層結(jié)構(gòu)或2層以上的結(jié)構(gòu),中間膜含有聚乙烯醇縮醛樹脂、增塑劑、受阻胺光穩(wěn)定劑、具有硫原子的抗氧化劑、以及與所述具有硫原子的抗氧化劑不同且具有苯酚骨架的抗氧化劑,因此,使用了本發(fā)明的夾層玻璃用中間膜的夾層玻璃的端部中不易產(chǎn)生空隙,且可以抑制夾層玻璃端部中的yi值的上升。

附圖說明

圖1為示意性地表示本發(fā)明的一個實(shí)施方式的夾層玻璃用中間膜的局部切割剖面圖;

圖2為示意性地表示本發(fā)明的另一實(shí)施方式的夾層玻璃用中間膜的局部切割剖面圖;

圖3為示意性地表示使用了圖1所示的夾層玻璃用中間膜的夾層玻璃的一例的局部切割剖面圖。

符號說明

1…中間膜

1a…第一表面

1b…第二表面

2…第一層

2a…第一表面

2b…第二表面

3…第二層

3a…外側(cè)的表面

4…第三層

4a…外側(cè)的表面

11…夾層玻璃

21…第一夾層玻璃部件

22…第二夾層玻璃部件

31…中間膜

具體實(shí)施方式

以下,詳細(xì)地說明本發(fā)明。

(夾層玻璃用中間膜)

以下,參照附圖說明本發(fā)明具體的實(shí)施方式。

圖1為示意性地表示本發(fā)明的一個實(shí)施方式的夾層玻璃用中間膜的局部切割剖面圖。

圖1所示的中間膜1是具有2層以上的結(jié)構(gòu)的多層中間膜。中間膜1用于得到夾層玻璃。中間膜1為夾層玻璃用中間膜。中間膜1具備第一層2、配置于第一層2的第一表面2a側(cè)的第二層3和配置于第一層2的與第一表面2a相反的第二表面2b側(cè)的第三層4。第二層3疊層于第一層2的第一表面2a。第三層4疊層于第一層2的第二表面2b。第一層2為中間層。第二層3及第三層4例如為保護(hù)層,在本實(shí)施方式中為表面層。第一層2配置夾入第二層3和第三層4之間。因此,中間膜1具有第二層3、第一層2和第三層4依次排列配置而成多層結(jié)構(gòu)。中間膜1中,依次對第二層3、第一層2和第三層4進(jìn)行了排列疊層。

第二層3的與第一層2側(cè)相反一側(cè)的表面3a優(yōu)選為夾層玻璃部件疊層的表面。第三層4的與第一層2側(cè)相反一側(cè)的表面4a優(yōu)選為夾層玻璃部件疊層的表面。

需要說明的是,在第一層2與第二層3之間以及在第一層2與第三層4之間分別可以配置有其它的層。優(yōu)選第一層2與第二層3以及第一層2與第三層4分別直接進(jìn)行了疊層。作為其它的層,可以舉出:含有聚乙烯醇縮醛樹脂等熱塑性樹脂的層、以及含有聚對苯二甲酸乙二醇酯等的層。

就中間膜1而言,中間膜1整體中含有:聚乙烯醇縮醛樹脂、增塑劑、受阻胺光穩(wěn)定劑、具有硫原子的抗氧化劑(第一抗氧化劑)、與上述具有硫原子的抗氧化劑不同且具有苯酚骨架的抗氧化劑(第二抗氧化劑)(以下,有時(shí)記載為“具有苯酚骨架的抗氧化劑”)。即,第一層2、第二層3及第三層4中的至少一層含有聚乙烯醇縮醛樹脂,含有增塑劑,含有受阻胺光穩(wěn)定劑,含有具有硫原子的抗氧化劑,并含有具有苯酚骨架的抗氧化劑。中間膜1中,使用至少2種抗氧化劑。

圖2是示意性地表示本發(fā)明的另一實(shí)施方式的夾層玻璃用中間膜的局部切割剖面圖。

圖2所示的中間膜31是具有1層結(jié)構(gòu)的單層中間膜。中間膜31為第一層。中間膜31用于得到夾層玻璃。中間膜31為夾層玻璃用中間膜。中間膜31含有:聚乙烯醇縮醛樹脂、增塑劑、受阻胺光穩(wěn)定劑、以及具有硫原子的抗氧化劑(第一抗氧化劑)、與上述具有硫原子的抗氧化劑不同且具有苯酚骨架的抗氧化劑(第二抗氧化劑)。中間膜31中,使用至少2種抗氧化劑。

中間膜1、中間膜31中,具備上述的結(jié)構(gòu),因此,在使用了中間膜1、31的夾層玻璃的端部中不易產(chǎn)生空隙,且可以抑制夾層玻璃端部的yi值的上升。中間膜1中,即使對使用了中間膜1的夾層玻璃長時(shí)間照射光,或?qū)A層玻璃長期間暴露在高溫下,也能夠不易在夾層玻璃的端部產(chǎn)生空隙。另外,即使將使用了1、中間膜31的夾層玻璃長期間暴露在高溫下,也可以抑制yi值的上升。需要說明的是,上述空隙是在夾層玻璃的端部,中間膜向內(nèi)側(cè)脫落的中間膜的凹部。例如,通過中間膜向內(nèi)側(cè)后退,而形成上述凹部。

上述中間膜可以是僅為上述第一層的單層中間膜,也可以是包含上述第一層的多層夾層玻璃用中間膜。上述中間膜也可以是至少具備上述第一層和上述第二層的中間膜(該中間膜具備或不具備上述第三層)。上述中間膜也可以具備上述第一層、上述第二層和上述第三層。

中間膜1中,在第一層2的兩面上逐分別疊層有第二層3和第三層4。多層中間膜中,只要在上述第一層的上述第一表面?zhèn)扰渲糜猩鲜龅诙蛹纯???梢栽谏鲜龅谝粚拥纳鲜龅谝槐砻鎮(zhèn)扰渲糜猩鲜龅诙樱辉谏鲜龅谝粚拥纳鲜龅诙砻鎮(zhèn)扰渲蒙鲜龅谌龑?。但是,?yōu)選在上述第一層的上述第一表面?zhèn)扰渲糜猩鲜龅诙?,且在上述第一層的上述第二表面?zhèn)扰渲蒙鲜龅谌龑印Mㄟ^在上述第一層的上述第二表面?zhèn)扰渲糜猩鲜龅谌龑?,更進(jìn)一步提高中間膜的可操作性以及夾層玻璃的耐穿透性。另外,更進(jìn)一步不易在夾層玻璃的端部產(chǎn)生空隙,且可以更進(jìn)一步抑制夾層玻璃端部中的yi值的上升。另外,可以在中間膜兩側(cè)的表面對相對于夾層玻璃部件等的粘接性進(jìn)行調(diào)整。需要說明的是,在不存在上述第三層的情況下,可以對中間膜的上述第二層外側(cè)表面相對于夾層玻璃部件的粘接性進(jìn)行調(diào)整。

(結(jié)構(gòu)(1))上述中間膜僅具備第一層,其含有聚乙烯醇縮醛樹脂、增塑劑、受阻胺光穩(wěn)定劑、具有硫原子的抗氧化劑、以及具有苯酚骨架的抗氧化劑,或(結(jié)構(gòu)(2))上述中間膜具備第一層和配置于上述第一層的第一表面?zhèn)鹊牡诙樱揖邆浠虿痪邆渑渲糜谏鲜龅谝粚拥呐c上述第一表面相反的第二表面?zhèn)鹊牡谌龑?,?yōu)選上述中間膜含有聚乙烯醇縮醛樹脂、增塑劑、受阻胺光穩(wěn)定劑、具有硫原子的抗氧化劑、以及具有苯酚骨架的抗氧化劑。

上述結(jié)構(gòu)(2)中,優(yōu)選上述受阻胺光穩(wěn)定劑、具有上述硫原子的抗氧化劑、上述具有苯酚骨架的抗氧化劑包含于同一層。上述結(jié)構(gòu)(2)中,優(yōu)選上述第一層含有上述受阻胺光穩(wěn)定劑、具有上述硫原子的抗氧化劑、具有上述苯酚骨架的抗氧化劑。

上述結(jié)構(gòu)(2)包含下述的結(jié)構(gòu)(2-1)及下述的結(jié)構(gòu)(2-2),優(yōu)選為下述的結(jié)構(gòu)(2-1)或下述的結(jié)構(gòu)(2-2)。上述中間膜滿足上述結(jié)構(gòu)(1)、下述結(jié)構(gòu)(2-1)或下述結(jié)構(gòu)(2-2)。

(結(jié)構(gòu)(2-1))中間膜具備第一層和配置于上述第一層的第一表面?zhèn)鹊牡诙?,不具備配置于上述第一層的與上述第一表面相反的第二表面?zhèn)鹊牡谌龑樱鲜鲋虚g膜含有聚乙烯醇縮醛樹脂、增塑劑、受阻胺光穩(wěn)定劑、具有硫原子的抗氧化劑、以及具有苯酚骨架的抗氧化劑。在該情況下,例如,上述第一層及上述第二層中的至少一層含有聚乙烯醇縮醛樹脂,上述第一層及上述第二層中的至少一層含有增塑劑,上述第一層及上述第二層中的至少一層含有受阻胺光穩(wěn)定劑,上述第一層及上述第二層中的至少一層含有具有硫原子的抗氧化劑,上述第一層及上述第二層中的至少一層含有具有苯酚骨架的抗氧化劑。另外,在該情況下,中間膜具有2層以上的結(jié)構(gòu)。

(結(jié)構(gòu)(2-2))中間膜具備第一層、配置于上述第一層的第一表面?zhèn)鹊牡诙?、配置于上述第一層的與上述第一表面相反的第二表面?zhèn)鹊牡谌龑?,上述中間膜含有聚乙烯醇縮醛樹脂、增塑劑、受阻胺光穩(wěn)定劑、具有硫原子的抗氧化劑、具有苯酚骨架的抗氧化劑。在該情況下,例如,上述第一層,上述第二層及上述第三層中的至少一層含有聚乙烯醇縮醛樹脂,上述第一層、上述第二層及上述第三層中的至少一層含有增塑劑,上述第一層、上述第二層及上述第三層內(nèi)的至少一層含有受阻胺光穩(wěn)定劑,上述第一層、上述第二層及上述第三層中的至少一層含有具有硫原子的抗氧化劑,上述第一層、上述第二層及上述第三層中的至少一層含有具有苯酚骨架的抗氧化劑。另外,在該情況下,中間膜具有3層以上的結(jié)構(gòu)。

上述中間膜可以滿足上述結(jié)構(gòu)(1),也可以滿足上述結(jié)構(gòu)(2)。上述中間膜優(yōu)選滿足上述結(jié)構(gòu)(2)。上述中間膜可以滿足上述結(jié)構(gòu)(2-1),也可以滿足上述結(jié)構(gòu)(2-2)。上述中間膜優(yōu)選滿足上述結(jié)構(gòu)(2-2)。

從有效地不易在夾層玻璃的端部產(chǎn)生空隙,且有效地抑制夾層玻璃的端部中的yi值的上升的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選玻璃化轉(zhuǎn)變溫度較高的層含有上述受阻胺光穩(wěn)定劑,優(yōu)選上述第一層和上述第二層中、玻璃化轉(zhuǎn)變溫度較高的層含有上述受阻胺光穩(wěn)定劑,優(yōu)選上述第一層和上述第三層中、玻璃化轉(zhuǎn)變溫度較高的層含有上述受阻胺光穩(wěn)定劑。需要說明的是,在上述第一層和上述第二層的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度相同的情況下,在玻璃化轉(zhuǎn)變溫度較高的層中包含上述第一層和上述第二層這兩層。因此,在上述第一層和上述第二層的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度相同的情況下,優(yōu)選上述第一層和上述第二層中的至少一者含有上述受阻胺光穩(wěn)定劑。另外,在上述第一層和上述第二層的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度相同的情況下,玻璃化轉(zhuǎn)變溫度較高的層中包含上述第一層和上述第二層這兩者。因此,在上述第一層和上述第二層的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度相同的情況下,優(yōu)選上述第一層和上述第二層中的至少一層含有上述受阻胺光穩(wěn)定劑。

上述中間膜優(yōu)選具有上述第二層作為中間膜中的表面層。上述中間膜優(yōu)選具有上述第三層作為中間膜中的表面層。

從有效地不易在夾層玻璃的端部產(chǎn)生空隙,且有效地抑制夾層玻璃的端部中的yi值的上升的觀點(diǎn)出發(fā),上述第二層的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度優(yōu)選比上述第一層的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度高,優(yōu)選超過25℃,更優(yōu)選為30℃以上,進(jìn)一步優(yōu)選為33℃以上,特別優(yōu)選為35℃以上。從有效地不易在夾層玻璃的端部產(chǎn)生空隙,且有效地抑制夾層玻璃的端部中的yi值的上升的觀點(diǎn)出發(fā),上述第三層的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度優(yōu)選比上述第一層的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度高,優(yōu)選超過25℃,更優(yōu)選為30℃以上,進(jìn)一步優(yōu)選為33℃以上,特別優(yōu)選為35℃以上。上述第二層及上述第三層的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的上限沒有特別限定。從更進(jìn)一步提高中間膜的隔音性的觀點(diǎn)出發(fā),上述第二層及上述第三層的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度可以是60℃以下。

從更進(jìn)一步提高使用了中間膜的夾層玻璃的耐穿透性的觀點(diǎn)出發(fā),上述第一層優(yōu)選含有聚乙烯醇縮醛樹脂,優(yōu)選含有增塑劑。從更進(jìn)一步提高使用了中間膜的夾層玻璃的耐穿透性的觀點(diǎn)出發(fā),上述第二層優(yōu)選含有聚乙烯醇縮醛樹脂,優(yōu)選含有增塑劑。另外,從更進(jìn)一步提高使用了中間膜的夾層玻璃的耐穿透性的觀點(diǎn)出發(fā),在中間膜具備上述第三層的情況下,上述第三層優(yōu)選含有聚乙烯醇縮醛樹脂,優(yōu)選含有增塑劑。另外,通過上述第三層含有聚乙烯醇縮醛樹脂和增塑劑,更進(jìn)一步不易在夾層玻璃的端部產(chǎn)生空隙,且可以更進(jìn)一步抑制夾層玻璃的端部中的yi值的上升。

優(yōu)選上述第一層和上述第二層分別含有聚乙烯醇縮醛樹脂和增塑劑。優(yōu)選上述第一層、上述第二層和上述第三層分別含有聚乙烯醇縮醛樹脂和增塑劑。在上述第一層不含有受阻胺光穩(wěn)定劑、具有硫原子的抗氧化劑和具有苯酚骨架的抗氧化劑的情況下,上述第二層也可以含有受阻胺光穩(wěn)定劑、具有硫原子的抗氧化劑、具有苯酚骨架的抗氧化劑,上述第三層也可以含有受阻胺光穩(wěn)定劑、具有硫原子的抗氧化劑和具有苯酚骨架的抗氧化劑,另外,上述第二層和上述第三層這兩層也可以含有受阻胺光穩(wěn)定劑、具有硫原子的抗氧化劑和具有苯酚骨架的抗氧化劑。

以下,說明構(gòu)成本發(fā)明的夾層玻璃用中間膜的上述第一層(包含單層中間膜)、上述第二層及上述第三層的詳細(xì)情況,以及上述第一層、上述第二層及上述第三層所含的各成分的詳細(xì)情況。

(聚乙烯醇縮醛樹脂)

上述第一層(包含單層中間膜)優(yōu)選含有聚乙烯醇縮醛樹脂(以下,有時(shí)記載為聚乙烯醇縮醛樹脂(1))。上述第二層優(yōu)選含有聚乙烯醇縮醛樹脂(以下,有時(shí)記載為聚乙烯醇縮醛樹脂(2))。上述第三層優(yōu)選含有聚乙烯醇縮醛樹脂(以下,有時(shí)記載為聚乙烯醇縮醛樹脂(3))。上述聚乙烯醇縮醛樹脂(1)、上述聚乙烯醇縮醛樹脂(2)和上述聚乙烯醇縮醛樹脂(3)可以相同,也可以不同。上述聚乙烯醇縮醛樹脂(1)、上述聚乙烯醇縮醛樹脂(2)及上述聚乙烯醇縮醛樹脂(3)可以分別單獨(dú)使用一種,也可以組合使用2種以上。

上述聚乙烯醇縮醛樹脂可以通過例如利用醛對聚乙烯醇進(jìn)行縮醛化來制造。上述聚乙烯醇縮醛樹脂優(yōu)選為聚乙烯醇的縮醛化物。上述聚乙烯醇可以通過例如對聚乙酸乙烯酯進(jìn)行皂化而得到。上述聚乙烯醇的皂化度通常為70~99.9摩爾%。

上述聚乙烯醇的平均聚合度優(yōu)選為200以上,更優(yōu)選為500以上,更進(jìn)一步優(yōu)選為1500以上,進(jìn)一步優(yōu)選為1600以上,特別優(yōu)選為2600以上,最優(yōu)選為2700以上,優(yōu)選為5000以下,更優(yōu)選為4000以下,進(jìn)一步優(yōu)選為3500以下。上述平均聚合物為上述下限以上時(shí),夾層玻璃的耐穿透性更進(jìn)一步提高。上述平均聚合度為上述上限以下時(shí),中間膜的成形變得容易。特別是上述聚乙烯醇的平均聚合度為1500以上時(shí),可以防止由脫氣不良導(dǎo)致的夾層玻璃的外觀變差。

上述聚乙烯醇的平均聚合度通過以jisk6726“聚乙烯醇試驗(yàn)方法”為基準(zhǔn)的方法求出。

上述聚乙烯醇縮醛樹脂中所含的縮醛基的碳原子數(shù)沒有特別限定。制造上述聚乙烯醇縮醛樹脂時(shí)使用的醛沒有特別限定。上述聚乙烯醇縮醛樹脂中的縮醛基的碳原子數(shù)優(yōu)選為3~5,優(yōu)選為3或4。如果上述聚乙烯醇縮醛樹脂中縮醛基的碳原子數(shù)為3以上,則中間膜的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度充分地降低。

上述醛沒有特別限定。作為上述醛,通??梢詢?yōu)選使用碳原子數(shù)為1~10的醛。作為上述碳原子數(shù)為1~10的醛,可以舉出例如:甲醛、乙醛、丙醛、正丁醛、異丁醛、正戊醛、2-乙基丁醛、正己醛、正辛醛、正壬醛、正癸醛及苯甲醛等。其中,優(yōu)選丙醛、正丁醛、異丁醛、正己醛或正戊醛,更優(yōu)選丙醛、正丁醛或異丁醛,進(jìn)一步優(yōu)選正丁醛。上述醛可以單獨(dú)使用1種,也可以組合使用2種以上。

上述聚乙烯醇縮醛樹脂(1)的羥基含有率(羥基量)優(yōu)選為17摩爾%以上,更優(yōu)選為20摩爾%以上,進(jìn)一步優(yōu)選為22摩爾%以上,優(yōu)選為30摩爾%以下,更優(yōu)選低于27摩爾%,進(jìn)一步優(yōu)選為25摩爾%以下。上述羥基的含有率為上述下限以上時(shí),中間膜的粘接力更進(jìn)一步提高。特別是上述聚乙烯醇縮醛樹脂(1)的羥基含有率為20摩爾%以上時(shí),反應(yīng)效率提高,生產(chǎn)性優(yōu)異,另外,低于27摩爾%時(shí),夾層玻璃的隔音性更進(jìn)一步提高。另外,上述羥基含有率為上述上限以下時(shí),中間膜的柔軟性提高,中間膜的操作變得容易。

上述聚乙烯醇縮醛樹脂(2)及上述聚乙烯醇縮醛樹脂(3)的羥基的各含有率分別優(yōu)選為25摩爾%以上,更優(yōu)選為28摩爾%以上,優(yōu)選為35摩爾%以下,更優(yōu)選為32摩爾%以下。上述羥基含有率為上述下限以上時(shí),中間膜的粘接力更進(jìn)一步提高。另外,上述羥基含有率為上述上限以下時(shí),中間膜的柔軟性提高,中間膜的操作變得容易。

上述聚乙烯醇縮醛樹脂的羥基含有率為以百分率表示的摩爾分率的值,上述摩爾分率通過羥基所鍵合的亞乙基量除以主鏈的總亞乙基量而求得。上述與羥基鍵合的亞乙基量可以通過例如依據(jù)jisk6728“聚乙烯醇試驗(yàn)方法”進(jìn)行測定來求出。

上述聚乙烯醇縮醛樹脂(1)的乙酰化度(乙?;?優(yōu)選為0.01摩爾%以上,更優(yōu)選為0.1摩爾%以上,更進(jìn)一步優(yōu)選為7摩爾%以上,進(jìn)一步優(yōu)選為9摩爾%以上,優(yōu)選為30摩爾%以下,更優(yōu)選為25摩爾%以下,進(jìn)一步優(yōu)選為15摩爾%以下。上述乙?;葹樯鲜鱿孪抟陨蠒r(shí),聚乙烯醇縮醛樹脂與增塑劑的相容性提高。上述乙?;葹樯鲜錾舷抟韵聲r(shí),中間膜及夾層玻璃的耐濕性提高。特別是上述聚乙烯醇縮醛樹脂(1)的乙?;葹?.1摩爾%以上且25摩爾%以下時(shí),耐穿透性優(yōu)異。

上述聚乙烯醇縮醛樹脂(2)及上述聚乙烯醇縮醛樹脂(3)的各乙?;确謩e優(yōu)選為0.01摩爾%以上,更優(yōu)選為0.5摩爾%以上,優(yōu)選為10摩爾%以下,更優(yōu)選為2摩爾%以下。上述乙酰化度為上述下限以上時(shí),聚乙烯醇縮醛樹脂與增塑劑的相容性提高。上述乙?;葹樯鲜錾舷抟韵聲r(shí),中間膜及夾層玻璃的耐濕性提高。

上述乙酰化度是為以百分率表示的摩爾分率的值,上述摩爾分率通過乙?;I合的亞乙基量除以主鏈的總亞乙基量而求得。上述乙酰基鍵合的亞乙基量可以依據(jù)例如jisk6728“聚乙烯醇縮丁醛試驗(yàn)方法”測定。

上述聚乙烯醇縮醛樹脂(1)的乙?;?在聚乙烯醇縮丁醛的情況下為縮丁醛化度)優(yōu)選為47摩爾%以上,更優(yōu)選為60摩爾%以上,優(yōu)選為80摩爾%以下,更優(yōu)選為70摩爾%以下。上述縮醛化度為上述下限以上時(shí),聚乙烯醇縮醛樹脂與增塑劑的相容性提高。上述縮醛化度為上述上限以下時(shí),用于制造聚乙烯醇縮醛樹脂所需要的反應(yīng)時(shí)間變短。

上述聚乙烯醇縮醛樹脂(2)及上述聚乙烯醇縮醛樹脂(3)的縮醛化度(在聚乙烯醇縮丁醛的情況下為縮丁醛化度)分別優(yōu)選為55摩爾%以上,更優(yōu)選為67摩爾%以上,優(yōu)選為75摩爾%以下,更優(yōu)選為71摩爾%以下。上述縮醛化度為上述下限以上時(shí),聚乙烯醇縮醛樹脂與增塑劑的相容性提高。上述縮醛化度為上述上限以下時(shí),用于制造聚乙烯醇縮醛樹脂所需要的反應(yīng)時(shí)間變短。

上述縮醛化度以百分率表示的摩爾分率的值,上述摩爾分率通過主鏈的總亞乙基量減去羥基所鍵合的亞乙基量和乙?;I合的亞乙基量的值除以主鏈的總亞乙基量而求得。

需要說明的是,上述羥基的含有率(羥基量)、縮醛化度(縮丁醛化度)及乙?;葍?yōu)選由利用依據(jù)jisk6728“聚乙烯醇縮丁醛試驗(yàn)方法”的方法測定的結(jié)果而算出。但是,也可以使用利用astmd1396-92進(jìn)行的測定。在聚乙烯醇縮醛樹脂為聚乙烯醇縮丁醛樹脂的情況下,上述羥基的含有率(羥基量)、上述縮醛化度(縮丁醛化度)及上述乙?;瓤梢杂衫靡罁?jù)jisk6728“聚乙烯醇縮丁醛試驗(yàn)方法”的方法測定的結(jié)果而算出。

從更進(jìn)一步提高夾層玻璃的耐穿透性的觀點(diǎn)出發(fā),上述聚乙烯醇縮醛樹脂(1)優(yōu)選為乙酰化度(a)為8摩爾%以下且縮醛化度(a)為70摩爾%以上的聚乙烯醇縮醛樹脂(a),或者乙?;?b)超過8摩爾%的聚乙烯醇縮醛樹脂(b)。上述聚乙烯醇縮醛樹脂(1)可以是上述聚乙烯醇縮醛樹脂(a),也可以是上述聚乙烯醇縮醛樹脂(b)。

上述聚乙烯醇縮醛樹脂(a)的乙?;?a)為8摩爾%以下,優(yōu)選為7.5摩爾%以下,更優(yōu)選為7摩爾%以下,進(jìn)一步優(yōu)選為6.5摩爾%以下,特別優(yōu)選為5摩爾%以下,優(yōu)選為0.1摩爾%以上,更優(yōu)選為0.5摩爾%以上,進(jìn)一步優(yōu)選為0.8摩爾%以上,特別優(yōu)選為1摩爾%以上。上述乙?;?a)為上述上限以下且上述下限以上時(shí),可以容易地控制增塑劑的轉(zhuǎn)移,可以更進(jìn)一步提高夾層玻璃的隔音性。

上述聚乙烯醇縮醛樹脂(a)的縮醛化度(a)為70摩爾%以上,優(yōu)選為70.5摩爾%以上,更優(yōu)選為71摩爾%以上,進(jìn)一步優(yōu)選為71.5摩爾%以上,特別優(yōu)選為72摩爾%以上,優(yōu)選為85摩爾%以下,更優(yōu)選為83摩爾%以下,進(jìn)一步優(yōu)選為81摩爾%以下,特別優(yōu)選為79摩爾%以下。上述縮醛化度(a)為上述下限以上時(shí),夾層玻璃的隔音性更進(jìn)一步提高。上述縮醛化度(a)為上述上限以下時(shí),可縮短用于制造聚乙烯醇縮醛樹脂(a)所需要的反應(yīng)時(shí)間。

上述聚乙烯醇縮醛樹脂(a)的羥基含有率(a)優(yōu)選為18摩爾%以上,更優(yōu)選為19摩爾%以上,進(jìn)一步優(yōu)選為20摩爾%以上,特別優(yōu)選為21摩爾%以上,優(yōu)選為31摩爾%以下,更優(yōu)選為30摩爾%以下,進(jìn)一步優(yōu)選為29摩爾%以下,特別優(yōu)選為28摩爾%以下。上述羥基的含有率(a)為上述下限以上時(shí),上述第一層的粘接力更進(jìn)一步提高。上述羥基含有率(a)為上述上限以下時(shí),夾層玻璃的隔音性更進(jìn)一步提高。

上述聚乙烯醇縮醛樹脂(b)的乙酰化度(b)超過8摩爾%,優(yōu)選為9摩爾%以上,更優(yōu)選為9.5摩爾%以上,進(jìn)一步優(yōu)選為10摩爾%以上,特別優(yōu)選為10.5摩爾%以上,優(yōu)選為30摩爾%以下,更優(yōu)選為28摩爾%以下,進(jìn)一步優(yōu)選為26摩爾%以下,特別優(yōu)選為24摩爾%以下。上述乙酰化度(b)為上述下限以上時(shí),夾層玻璃的隔音性更進(jìn)一步提高。上述乙?;?b)為上述上限以下時(shí),可以縮短用于制造聚乙烯醇縮醛樹脂(b)所需要的反應(yīng)時(shí)間。

上述聚乙烯醇縮醛樹脂(b)的縮醛化度(b)優(yōu)選為50摩爾%以上,更優(yōu)選為53摩爾%以上,進(jìn)一步優(yōu)選為55摩爾%以上,特別優(yōu)選為60摩爾%以上,優(yōu)選為80摩爾%以下,更優(yōu)選為78摩爾%以下,進(jìn)一步優(yōu)選為76摩爾%以下,特別優(yōu)選為74摩爾%以下。上述縮醛化度(b)為上述下限以上時(shí),夾層玻璃的隔音性更進(jìn)一步提高。上述縮醛化度(b)為上述上限以下時(shí),可以縮短用于制造聚乙烯醇縮醛樹脂(b)所需要的反應(yīng)時(shí)間。

上述聚乙烯醇縮醛樹脂(b)的羥基含有率(b)優(yōu)選為18摩爾%以上,更優(yōu)選為19摩爾%以上,進(jìn)一步優(yōu)選為20摩爾%以上,特別優(yōu)選為21摩爾%以上,優(yōu)選為31摩爾%以下,更優(yōu)選為30摩爾%以下,進(jìn)一步優(yōu)選為29摩爾%以下,特別優(yōu)選為28摩爾%以下。上述羥基含有率(b)為上述下限以上時(shí),上述第一層的粘接力更進(jìn)一步提高。上述羥基的含有率(b)為上述上限以下時(shí),夾層玻璃的隔音性更進(jìn)一步提高。

上述聚乙烯醇縮醛樹脂(a)及上述聚乙烯醇縮醛樹脂(b)分別優(yōu)選為聚乙烯醇縮丁醛樹脂。

(增塑劑)

上述第一層(包含單層中間膜)優(yōu)選含有增塑劑(以下,有時(shí)記載為增塑劑(1))。上述第二層優(yōu)選含有增塑劑(以下,有時(shí)記載為增塑劑(2))。上述第三層優(yōu)選含有增塑劑(以下,有時(shí)記載為增塑劑(3))。通過組合使用聚乙烯醇縮醛樹脂和增塑劑,可以適當(dāng)提高含有聚乙烯醇縮醛樹脂和增塑劑的層對夾層玻璃部件或其它層的粘接力。上述增塑劑沒有特別限定。上述增塑劑(1)、上述增塑劑(2)和上述增塑劑(3)可以相同,也可以不同。上述增塑劑可以單獨(dú)使用1種,也可以組合使用2種以上。

作為上述增塑劑,可以舉出:一元有機(jī)酸酯及多元有機(jī)酸酯等有機(jī)酯增塑劑、以及有機(jī)磷酸增塑劑及有機(jī)亞磷酸增塑劑等有機(jī)磷酸增塑劑等。其中,優(yōu)選有機(jī)酯增塑劑。上述增塑劑優(yōu)選為液態(tài)增塑劑。

作為上述一元有機(jī)酸酯,可以舉出:通過二醇與一元有機(jī)酸的反應(yīng)而得到的二醇酯等。作為上述二醇,可以舉出:三乙二醇、四乙二醇及三丙二醇等。作為上述一元有機(jī)酸,可以舉出:丁酸、異丁酸、己酸、2-乙基丁酸、庚酸、正辛酸、2-乙基己酸、正壬酸及癸酸等。

作為上述多元有機(jī)酸酯,可以舉出:多元有機(jī)酸與具有碳原子數(shù)4~8的直鏈或支鏈結(jié)構(gòu)的醇形成的酯化合物等。作為上述多元有機(jī)酸,可以舉出:己二酸、癸二酸及壬二酸等。

作為上述有機(jī)酯增塑劑,可以舉出:三乙二醇二-2-乙基丙酸酯、三乙二醇二-2-乙基丁酸酯、三乙二醇二-2-乙基己酸酯、三乙二醇二辛酸酯、三乙二醇二正辛酸酯、三乙二醇二正庚酸酯、四乙二醇二正庚酸酯、癸二酸二丁酯、壬二酸二辛酯、二丁基卡必醇己二酸酯、乙二醇二-2-乙基丁酸酯、1,3-丙二醇二-2-乙基丁酸酯、1,4-丁二醇二-2-乙基丁酸酯、二乙二醇二-2-乙基丁酸酯、二乙二醇二-2-乙基己酸酯、二丙二醇二-2-乙基丁酸酯、三乙二醇二-2-乙基戊酸酯、四乙二醇二-2-乙基丁酸酯、二乙二醇二辛酸酯、己二酸二己酯、己二酸二辛脂、己二酸己基環(huán)己酯、己二酸庚酯與己二酸壬酯的混合物、己二酸二異壬酯、己二酸二異癸酯、己二酸庚基壬酯、癸二酸二丁酯、油改性癸二酸醇酸、及磷酸酯與己二酸酯的混合物等??梢允褂贸艘酝獾挠袡C(jī)酯增塑劑??梢允褂蒙鲜黾憾狨ヒ酝獾钠渌憾狨?。

作為上述有機(jī)磷酸增塑劑,可以舉出:三丁氧基乙基磷酸酯、異癸基苯基磷酸酯及三異丙基磷酸酯等。

上述增塑劑優(yōu)選為下述式(1)所示的二酯增塑劑。

[化學(xué)式1]

在上述式(1)中,r1及r2分別表示碳原子數(shù)2~10的有機(jī)基團(tuán),r3表示亞乙基、亞異丙基或亞正丙基,p表示3~10的整數(shù)。上述式(1)中的r1及r2分別優(yōu)選為碳原子數(shù)5~10的有機(jī)基團(tuán),更優(yōu)選為碳原子數(shù)6~10的有機(jī)基團(tuán)。

上述增塑劑優(yōu)選含有三乙二醇二-2-乙基己酸酯(3go)、三乙二醇二-2-乙基丁酸酯(3gh)或三乙二醇二-2-乙基丙酸酯,更優(yōu)選含有三乙二醇二-2-乙基己酸酯或三乙二醇二-2-乙基丁酸酯,進(jìn)一步優(yōu)選含有三乙二醇二-2-乙基己酸酯。

上述增塑劑(1)相對于上述聚乙烯醇縮醛樹脂(1)100重量份的含量(以下,有時(shí)記載為含量(1))優(yōu)選為40重量份以上,更優(yōu)選為55重量份以上,優(yōu)選為90重量份以下,更優(yōu)選為85重量份以下。上述含量(1)為上述下限以上時(shí),中間膜的柔軟性提高,中間膜的操作變得容易。上述含量(1)為上述上限以下時(shí),中間膜的透明性更進(jìn)一步提高。

上述增塑劑(2)相對于上述聚乙烯醇縮醛樹脂(2)100重量份的含量(以下,有時(shí)記載為含量(2))、及上述增塑劑(3)相對于上述聚乙烯醇縮醛樹脂(3)100重量份的含量(以下,有時(shí)記載為含量(3))分別優(yōu)選為30重量份以上,更優(yōu)選為35重量份以上,優(yōu)選為44重量份以下,更優(yōu)選為42重量份以下。上述含量(2)及上述含量(3)分別為上述下限以上時(shí),中間膜的柔軟性提高,中間膜的操作變得容易。上述含量(2)及上述含量(3)分別為上述上限以下時(shí),夾層玻璃的耐穿透性更進(jìn)一步提高。

從更進(jìn)一步不易在夾層玻璃的端部產(chǎn)生空隙的觀點(diǎn)出發(fā),上述含量(1)優(yōu)選比上述含量(2)多,上述含量(1)優(yōu)選比上述含量(3)多。

從更進(jìn)一步提高夾層玻璃的耐穿透性的觀點(diǎn)出發(fā),上述含量(1)與上述含量(2)之差的絕對值、以及上述含量(1)與上述含量(3)之差的絕對值分別優(yōu)選為10重量份以上,更優(yōu)選為20重量份以上。上述含量(1)與上述含量(2)之差的絕對值、以及上述含量(1)與上述含量(3)之差的絕對值分別優(yōu)選為50重量份以下。

(受阻胺光穩(wěn)定劑)

為了在夾層玻璃的端部不易產(chǎn)生空隙,且抑制夾層玻璃的端部的yi值的上升,上述中間膜在中間膜整體中含有受阻胺光穩(wěn)定劑。上述第一層優(yōu)選含有受阻胺光穩(wěn)定劑。上述第二層優(yōu)選含有受阻胺光穩(wěn)定劑。上述第三層優(yōu)選含有受阻胺光穩(wěn)定劑。上述第一層、上述第二層及上述第三層中,優(yōu)選上述第一層含有受阻胺光穩(wěn)定劑。上述受阻胺光穩(wěn)定劑可以單獨(dú)使用一種,也可以組合使用2種以上。

作為上述受阻胺光穩(wěn)定劑,可舉出在哌啶結(jié)構(gòu)的氮原子上鍵合有烷基、烷氧基或氫原子的受阻胺光穩(wěn)定劑。從更進(jìn)一步在夾層玻璃的端部不易產(chǎn)生空隙,且更進(jìn)一步抑制夾層玻璃的端部中的yi值的上升的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選為在哌啶結(jié)構(gòu)的氮原子上鍵合有烷基或烷氧基的受阻胺光穩(wěn)定劑。上述受阻胺光穩(wěn)定劑優(yōu)選為在哌啶結(jié)構(gòu)的氮原子上鍵合有烷基的受阻胺光穩(wěn)定劑,還優(yōu)選為在哌啶結(jié)構(gòu)的氮原子上鍵合有烷氧基的受阻胺光穩(wěn)定劑。

作為上述烷基與哌啶結(jié)構(gòu)的氮原子鍵合而成的受阻胺光穩(wěn)定劑,可以舉出:tinuvin765、tinuvin622sf及adekastabla-52等。

作為上述烷氧基與哌啶結(jié)構(gòu)的氮原子鍵合而成的受阻胺光穩(wěn)定劑,可以舉出:tinuvinxt-850ff、tinuvinxt855ff及adekastabla-81等。

作為在上述哌啶結(jié)構(gòu)的氮原子上鍵合有氫原子的受阻胺光穩(wěn)定劑,可舉出tinuvin770df及hostavinn24等。

從更進(jìn)一步不易在夾層玻璃的端部產(chǎn)生空隙,且更進(jìn)一步抑制夾層玻璃的端部中的yi值的上升的觀點(diǎn)出發(fā),上述受阻胺光穩(wěn)定劑的分子量優(yōu)選為2000以下,更優(yōu)選為1000以下,進(jìn)一步優(yōu)選為700以下。

含有上述受阻胺光穩(wěn)定劑層的100重量%中,上述受阻胺光穩(wěn)定劑的含量優(yōu)選為0.01重量%以上,更優(yōu)選為0.05重量%以上,優(yōu)選為0.5重量%以下,更優(yōu)選為0.3重量%以下。另外,上述第一層100重量%中,上述第二層100重量%中及上述第三層100重量%中,上述受阻胺光穩(wěn)定劑的各含量優(yōu)選為0.01重量%以上,更優(yōu)選為0.05重量%以上,優(yōu)選為0.5重量%以下,更優(yōu)選為0.3重量%以下。上述受阻胺光穩(wěn)定劑的含量為上述下限以上及上述上限以下時(shí),更進(jìn)一步不易在夾層玻璃的端部產(chǎn)生空隙,且可以更進(jìn)一步抑制夾層玻璃的端部中的yi值的上升。

(抗氧化劑)

上述第一層優(yōu)選含有抗氧化劑,優(yōu)選含有具有硫原子的抗氧化劑,優(yōu)選含有具有苯酚骨架的抗氧化劑。上述第二層優(yōu)選含有抗氧化劑,優(yōu)選含有具有硫原子的抗氧化劑,優(yōu)選含有具有苯酚骨架的抗氧化劑。上述第三層優(yōu)選含有抗氧化劑,優(yōu)選含有具有硫原子的抗氧化劑,優(yōu)選含有具有苯酚骨架的抗氧化劑。為了不易在夾層玻璃的端部產(chǎn)生空隙,且抑制夾層玻璃的端部中的yi值的上升,上述中間膜在中間膜整體中含有具有硫原子的抗氧化劑和具有苯酚骨架的抗氧化劑。從更進(jìn)一步不易在夾層玻璃的端部產(chǎn)生空隙,且抑制夾層玻璃的端部中的yi值的上升的觀點(diǎn)出發(fā),上述中間膜在中間膜整體中含有具有苯酚骨架的抗氧化劑。上述抗氧化劑可以單獨(dú)使用一種,也可以組合使用2種以上。

需要說明的是,具有苯酚骨架的抗氧化劑與上述具有硫原子的抗氧化劑不同。因此,本發(fā)明中,使用至少2種抗氧化劑。在上述具有硫原子的抗氧化劑具有苯酚骨架的情況下,與具有硫原子及苯酚骨架的抗氧化劑不同,使用具有苯酚骨架的抗氧化劑。上述具有苯酚骨架的抗氧化劑優(yōu)選不具有硫原子。

從更進(jìn)一步不易在夾層玻璃的端部產(chǎn)生空隙,且更進(jìn)一步抑制夾層玻璃的端部中的yi值的上升的觀點(diǎn)出發(fā),上述第一層優(yōu)選含有具有硫原子的抗氧化劑和具有苯酚骨架的抗氧化劑。

作為上述具有苯酚骨架的抗氧化劑,可以舉出:2,6-二叔丁基對甲酚(bht)、丁基化羥基茴香醚(bha)、2,6-二叔丁基-4-乙基苯酚、硬脂基-β-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯、2,2’-亞甲基雙(4-甲基-6-丁基苯酚)、2,2’-亞甲基雙(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、4,4’-丁叉基-雙(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、1,1,3-三(2-甲基羥基-5-叔丁基苯基)丁烷、四[亞甲基-3-(3’,5’-丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]甲烷、1,3,3-三(2-甲基-4-羥基-5-叔丁基苯酚)丁烷、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羥基芐基)苯、雙(3,3’-叔丁基苯酚)丁酸二醇酯及雙(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯丙酸)亞乙基雙(氧化乙烯基)等。

作為上述具有硫原子的抗氧化劑,可舉出:3,3’-硫代二丙酸二(十二烷基)酯、4,4’-硫代雙(6-叔丁基間甲酚)、2,2'-硫代二乙基雙[3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、硫代二丙酸二月桂酯、硫代二丙酸二肉豆蔻酯、硫代二丙酸二硬脂酯等硫代二丙酸二烷基酯化合物(二烷基硫代二丙酸酯類)及季戊四醇四(β-十二烷基巰基丙酸酯)等多元醇的β-烷基巰基丙酸酯化合物(β-烷基巰基丙酸酯類)等。

從更進(jìn)一步不易在夾層玻璃的端部產(chǎn)生空隙,且更進(jìn)一步抑制夾層玻璃的端部中的yi值的上升的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選上述具有硫原子的抗氧化劑具有碳原子數(shù)為3~16的烷基,或具有2,6-二叔丁基苯酚骨架。優(yōu)選上述具有硫原子的抗氧化劑具有碳原子數(shù)為3~16的烷基,還優(yōu)選具有2,6-二叔丁基苯酚骨架。

從更進(jìn)一步抑制夾層玻璃的端部中的yi值的上升的觀點(diǎn)出發(fā),上述抗氧化劑的分子量優(yōu)選為200以上,更優(yōu)選為300以上,進(jìn)一步優(yōu)選為500以上,優(yōu)選為1500以下。

上述含有抗氧化劑的層100重量%中,上述抗氧化劑的含量優(yōu)選為0.1重量%以上,優(yōu)選為2重量%以下,更優(yōu)選為1.8重量%以下。另外,上述第一層100重量%中,上述第二層100重量%中及上述第三層100重量%中,上述抗氧化劑的各含量優(yōu)選為0.1重量%以上,優(yōu)選為2重量%以下,更優(yōu)選為1.8重量%以下。上述抗氧化劑的含量為上述下限以上及上述上限以下時(shí),更進(jìn)一步不易在夾層玻璃的端部產(chǎn)生空隙,且可以更進(jìn)一步抑制夾層玻璃的端部中的yi值的上升。

在上述受阻胺光穩(wěn)定劑、上述具有硫原子的抗氧化劑、及上述具有苯酚骨架的抗氧化劑包含于相同的層的情況下,該相同的層(含有受阻胺光穩(wěn)定劑、具有硫原子的抗氧化劑和具有苯酚骨架的抗氧化劑的層)中,上述受阻胺光穩(wěn)定劑的含量與上述具有硫原子的抗氧化劑及上述具有苯酚骨架的抗氧化劑總含量(受阻胺光穩(wěn)定劑的含量/具有硫原子的抗氧化劑及具有苯酚骨架的抗氧化劑的總含量)以重量基準(zhǔn)計(jì),優(yōu)選為0.05以上,更優(yōu)選為0.2以上,優(yōu)選為10以下,更優(yōu)選為5以下。

在上述具有硫原子的抗氧化劑和上述具有苯酚骨架的抗氧化劑包含于相同的層的情況下,該相同的層(含有受阻胺光穩(wěn)定劑、具有硫原子的抗氧化劑和具有苯酚骨架的抗氧化劑的層)中,上述具有硫原子的抗氧化劑的含量與上述具有苯酚骨架的抗氧化劑的含量(具有硫原子的抗氧化劑的含量/具有苯酚骨架的抗氧化劑的含量)以重量基準(zhǔn)計(jì),優(yōu)選為0.05以上,更優(yōu)選為0.2以上,優(yōu)選為100以下,更優(yōu)選為10以下。

(金屬/金屬鹽)

上述中間膜優(yōu)選含有選自堿金屬、鋅及鋁中的至少1種第一金屬原子。優(yōu)選上述中間膜不含有或含有堿土金屬。優(yōu)選上述第一金屬原子及上述堿土金屬分別包含于上述第二層。優(yōu)選上述第一金屬原子及上述堿土金屬分別包含于上述第三層。通過使用上述第一金屬原子及上述堿土金屬,容易對夾層玻璃部件與中間膜的粘接性或中間膜中的各層間的粘接性進(jìn)行控制。上述第一金屬原子及上述堿土金屬也可以分別以金屬鹽(以下,有時(shí)記載為金屬鹽(m))的狀態(tài)配合。

上述金屬鹽(m)優(yōu)選含有選自li、na、k、rb、cs、mg、ca、sr及ba中的至少1種金屬。中間膜優(yōu)選含有k及mg中的至少一種金屬。

另外,上述金屬鹽(m)更優(yōu)選為碳原子數(shù)2~16的有機(jī)酸的堿金屬鹽或碳原子數(shù)2~16的有機(jī)酸的堿土金屬鹽,進(jìn)一步優(yōu)選為碳原子數(shù)2~16的羧酸鎂鹽或碳原子數(shù)2~16的羧酸鉀鹽。

作為上述碳原子數(shù)2~16的羧酸鎂鹽及上述碳原子數(shù)2~16的羧酸鉀鹽,沒有特別限定,可以舉出例如:乙酸鎂、乙酸鉀、丙酸鎂、丙酸鉀、2-乙基丁酸鎂、2-乙基丁酸鉀、2-乙基己酸鎂及2-乙基己酸鉀等。

在上述中間膜含有上述第一金屬原子的情況下,中間膜中的上述第一金屬原子的含量、上述第一層中的堿金屬的含量、上述第二層中的上述第一金屬原子的含量、以及上述第三層中的上述第一金屬原子的含量分別優(yōu)選為5ppm以上,更優(yōu)選為10ppm以上,進(jìn)一步優(yōu)選為20ppm以上,優(yōu)選為300ppm以下,更優(yōu)選為250ppm以下,進(jìn)一步優(yōu)選為200ppm以下,特別優(yōu)選為150ppm以下。上述第一金屬原子的含量為上述下限以上且上述上限以下時(shí),可以更進(jìn)一步良好地對夾層玻璃部件與中間膜的粘接性或者對中間膜中的各層之間的粘接性進(jìn)行控制,可以在夾層玻璃的端部更進(jìn)一步抑制yi值上升。

在上述中間膜含有堿金屬的情況下,中間膜中的堿土金屬的含量、上述第一層中的堿土金屬的含量、上述第二層中的堿土金屬的含量以及上述第三層中的堿土金屬的含量分別優(yōu)選為5ppm以上,更優(yōu)選為10ppm以上,進(jìn)一步優(yōu)選為20ppm以上,優(yōu)選為300ppm以下,更優(yōu)選為250ppm以下,進(jìn)一步優(yōu)選為200ppm以下,特別優(yōu)選為150ppm以下。上述堿土金屬的含量為上述下限以上及上述上限以下時(shí),可以更進(jìn)一步良好地夾層玻璃部件與中間膜的粘接性或中間膜中的各層間的粘接性進(jìn)行控制,更進(jìn)一步抑制夾層玻璃的端部中的yi值的上升。

(其它成分)

上述第一層、上述第二層及上述第三層可以分別根據(jù)需要含有紫外線屏蔽劑、阻燃劑、抗靜電劑、顏料、染料、粘接力調(diào)節(jié)劑、耐濕劑、熒光增白劑及紅外線吸收劑等添加劑。這些添加劑可以單獨(dú)使用1種,也可以組合使用2種以上。

(夾層玻璃用中間膜的其它詳細(xì))

在為具有2層以上的結(jié)構(gòu)或3層以上的結(jié)構(gòu)的夾層玻璃用中間膜的情況下,從使夾層玻璃的隔音性能更進(jìn)一步良好的觀點(diǎn)出發(fā),上述第一層的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度優(yōu)選為30℃以下,更優(yōu)選為20℃以下。上述第一層的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度優(yōu)選為-15℃以上。

本發(fā)明的夾層玻璃用中間膜的厚度沒有特別限定。從實(shí)用方面的觀點(diǎn)以及充分地提高隔熱性的觀點(diǎn)出發(fā),中間膜的厚度優(yōu)選為0.1mm以上,更優(yōu)選為0.25mm以上,優(yōu)選為3mm以下,更優(yōu)選為1.5mm以下。中間膜的厚度為上述下限以上時(shí),夾層玻璃的耐穿透性提高。中間膜的厚度為上述上限以下時(shí),中間膜的透明性更進(jìn)一步變得良好。

將中間膜的厚度設(shè)為t。在多層中間膜的情況下,從更進(jìn)一步不易在夾層玻璃的端部產(chǎn)生空隙,且更進(jìn)一步抑制夾層玻璃的端部中的yi值的上升的觀點(diǎn)出發(fā),上述第一層的厚度優(yōu)選為0.0625t以上,更優(yōu)選為0.1t以上,優(yōu)選為0.375t以下,更優(yōu)選為0.25t以下。

從更進(jìn)一步不易在夾層玻璃的端部產(chǎn)生空隙,且更進(jìn)一步抑制夾層玻璃的端部中的yi值的上升的觀點(diǎn)出發(fā),上述第二層及上述第三層的各厚度優(yōu)選為0.625t以上,更優(yōu)選為0.75t以上,優(yōu)選為0.9375t以下,更優(yōu)選為0.9t以下。另外,上述第二層及上述第三層的各厚度為上述下限以上及上述上限以下時(shí),可抑制增塑劑的滲出。

從更進(jìn)一步不易在夾層玻璃的端部產(chǎn)生空隙,且在夾層玻璃的端部更進(jìn)一步抑制yi值上升的觀點(diǎn)出發(fā),在中間膜具備上述第二層和上述第三層的情況下,上述第二層和上述第三層的總厚度優(yōu)選為0.625t以上,更優(yōu)選為0.75t以上,優(yōu)選為0.9375t以下,更優(yōu)選為0.9t以下。另外,上述第二層和上述第三層的總厚度為上述下限以上且上述上限以下時(shí),可以抑制增塑劑的滲出。

作為本發(fā)明的夾層玻璃用中間膜的制造方法,沒有特別限定。作為本發(fā)明的夾層玻璃用中間膜的制造方法,在單層中間膜的情況下,可舉出使用擠出機(jī)對樹脂組合物進(jìn)行擠出的方法。作為本發(fā)明的夾層玻璃用中間膜的制造方法,在多層中間膜的情況下,可舉出在使用用于形成各層的各樹脂組合物分別形成各層后,對例如得到的各層進(jìn)行疊層的方法;以及使用擠出機(jī)對用于形成各層的各樹脂組合物進(jìn)行共擠出,由此,疊層各層的方法等。為了適于連續(xù)地生產(chǎn),優(yōu)選擠出成形的制造方法。

從中間膜的制造效率優(yōu)異的方面出發(fā),優(yōu)選在上述第二層和上述第三層中含有相同的聚乙烯醇縮醛樹脂,更優(yōu)選在上述第二層和上述第三層中含有相同的聚乙烯醇縮醛樹脂及相同的增塑劑,進(jìn)一步優(yōu)選由相同的樹脂組合物形成上述第二層和上述第三層。

(夾層玻璃)

圖3是示意性地表示使用了圖1所示的夾層玻璃用中間膜的夾層玻璃的一個例子的局部切割剖面圖。

圖3所示的夾層玻璃11具備第一夾層玻璃部件21、第二夾層玻璃部件22和中間膜1。中間膜1被配置并夾入第一夾層玻璃部件21與第二夾層玻璃部件22之間。

在中間膜1的第一表面1a疊層有第一夾層玻璃部件21。在中間膜1的與第一表面1a相反的第二表面1b上疊層有第二夾層玻璃部件22。在中間膜1的第二層3的外側(cè)表面3a上疊層有第一夾層玻璃部件21。在中間膜1的第三層4的外側(cè)表面4a疊層上有第二夾層玻璃部件22。

如上所述,本發(fā)明的夾層玻璃具備第一夾層玻璃部件、第二夾層玻璃部件和上述配置于第一夾層玻璃部件與第二夾層玻璃部件之間的中間膜,該中間膜為本發(fā)明的夾層玻璃用中間膜。

作為上述夾層玻璃部件,可以舉出:玻璃板及pet(聚對苯二甲酸乙二醇酯)膜等。夾層玻璃不僅包括在2張玻璃板之間夾有中間膜而得到的夾層玻璃,而且也包括在玻璃板與pet膜等之間夾有中間膜而得到的夾層玻璃。上述夾層玻璃為具備玻璃板的疊層體,優(yōu)選使用至少1張玻璃板。

作為上述玻璃板,可舉出無機(jī)玻璃及有機(jī)玻璃。作為上述無機(jī)玻璃,可舉出:浮法平板玻璃、熱線吸收平板玻璃、熱線反射平板玻璃、拋光平板玻璃、壓花平板玻璃、夾絲平板玻璃及夾線平板玻璃等。上述有機(jī)玻璃為替代無機(jī)玻璃的合成樹脂玻璃。作為上述有機(jī)玻璃,可以舉出聚碳酸酯板及聚(甲基)丙烯酸類樹脂板等。作為上述聚(甲基)丙烯酸類樹脂板,可以舉出聚(甲基)丙烯酸甲酯板等。

上述夾層玻璃部件的厚度優(yōu)選為1mm以上,優(yōu)選為5mm以下,更優(yōu)選為3mm以下。另外,在上述夾層玻璃部件為玻璃板的情況下,該玻璃板的厚度優(yōu)選為1mm以上,優(yōu)選為5mm以下,更優(yōu)選為3mm以下。在上述夾層玻璃部件為pet膜的情況下,該pet膜的厚度優(yōu)選為0.03mm以上,優(yōu)選為0.5mm以下。

上述夾層玻璃的制造方法沒有特別限定。例如,在上述第一夾層玻璃部件與上述第二夾層玻璃部件之間夾入上述中間膜,使其通過擠壓輥或放入橡膠袋進(jìn)行減壓抽吸,并對殘留在上述第一夾層玻璃部件、上述第二夾層玻璃部件與上述中間膜之間的空氣進(jìn)行脫氣。然后,在約70~110℃下進(jìn)行預(yù)粘接而得到疊層體。接著,將疊層體放入高壓釜或進(jìn)行沖壓,在約120~150℃及1~1.5mpa的壓力下進(jìn)行壓接。這樣,可以得到夾層玻璃。

上述中間膜及上述夾層玻璃可以用于汽車、軌道車輛、航空器、船舶及建筑物等。上述中間膜及上述夾層玻璃可以用于這些用途以外的用途。上述中間膜及上述夾層玻璃優(yōu)選為車輛用或建筑用的中間膜及夾層玻璃,更優(yōu)選為車輛用的中間膜及夾層玻璃。上述中間膜及上述夾層玻璃可以用于汽車的擋風(fēng)玻璃、側(cè)面玻璃、后面玻璃或車頂玻璃等。上述中間膜及上述夾層玻璃可以優(yōu)選用于汽車。上述中間膜可以用于得到汽車的夾層玻璃。

以下,舉出實(shí)施例進(jìn)一步詳細(xì)地說明本發(fā)明。本發(fā)明并不僅限定于這些實(shí)施例。

關(guān)于以下的實(shí)施例及比較例中使用的聚乙烯醇縮丁醛(pvb)樹脂,縮丁醛化度(縮醛化度)、乙?;燃傲u基含有率通過依據(jù)jisk6728“聚乙烯醇縮丁醛試驗(yàn)方法”的方法測定。需要說明的是,通過astmd1396-92測定時(shí)也顯示出與依據(jù)jisk6728“聚乙烯醇縮丁醛試驗(yàn)方法”的方法相同的數(shù)值。

另外,實(shí)施例及比較例中,使用了以下的受阻胺光穩(wěn)定劑。

tinuvin765(basf株式會社制造,n-c(烷基)型,分子量509)

tinuvinxt850ff(basf株式會社制造,n-or(烷氧基)型,分子量1000以上)

tinuvin770df(basf株式會社制造,n-h(氫原子)型,分子量481)

另外,實(shí)施例及比較例中,使用了以下的抗氧化劑。

bht(2,6-二叔丁基對甲酚,分子量220)

adekastabao-40(adeka株式會社制造,具有苯酚骨架的抗氧化劑,分子量383)

irganox1076(basf株式會社制造,具有苯酚骨架的抗氧化劑,分子量531)

irganox1010(basf株式會社制造,具有苯酚骨架的抗氧化劑,分子量1178)

irganoxps800fl(basf株式會社制造,具有硫原子的抗氧化劑,分子量514)

sumilizerwx-r(住友化學(xué)工業(yè)株式會社制造,具有硫原子的抗氧化劑,分子量359)

irganox1035(basf株式會社制造,具有硫原子的抗氧化劑,分子量643)

irgastabfs042(basf株式會社制造,其它抗氧化劑,分子量538)

irganoxe201(basf株式會社制造,其它抗氧化劑,分子量431)

(實(shí)施例1)

用于形成中間膜(第一層)的組合物x的制作:

混合聚乙烯醇縮醛樹脂(聚乙烯醇縮丁醛(pvb)樹脂,聚乙烯醇(pva)的平均聚合度1700、羥基含有率30摩爾%、乙酰化度1摩爾%、縮醛化度69摩爾%)100重量份、作為增塑劑的三乙二醇二-2-乙基己酸酯(3go)40重量份、tinuvin765(basf株式會社制造,n-c(烷基)型,分子量509)0.2重量份、irganoxps800fl(basf株式會社制造,具有硫原子的抗氧化劑,分子量514)0.2重量份、bht(2,6-二叔丁基對甲酚,分子量220)0.2重量份、及鎂,鎂的量為使中間膜中鎂的含量為100ppm,得到用于形成中間膜的組合物x。

中間膜的制作:

使用擠出機(jī)對用于形成中間膜的組合物進(jìn)行擠出,由此,制作單層中間膜(厚度800μm)。

夾層玻璃的制作:

將得到的中間膜(單層)切成長8cm×寬8cm。接著,在2片透明玻璃(長8cm×寬8cm×厚度2.5mm)之間夾入中間膜,用真空層壓機(jī)在90℃下保持30分鐘,進(jìn)行真空沖壓,得到了疊層體。對于疊層體,切下從玻璃露出的中間膜部分,得到了夾層玻璃。

(實(shí)施例2~14及比較例1~4)

除了將中間膜中所含的成分的種類及成分的含量如下述的表1、2所示那樣設(shè)定以外,與實(shí)施例1一樣,制作中間膜及夾層玻璃。

(實(shí)施例15)

用于形成第一層的組合物x的制作:

混合聚乙烯醇縮醛樹脂(聚乙烯醇縮丁醛(pvb)樹脂、聚乙烯醇(pva)的平均聚合度2300、羥基含有率23摩爾%、乙?;?2.5摩爾%、縮醛化度64.5摩爾%)100重量份、作為增塑劑的三乙二醇二-2-乙基己酸酯(3go)60重量份、tinuvin765(basf株式會社制造,n-c(烷基)型,分子量509)0.2重量份、irganoxps800fl(basf株式會社制造,具有硫原子的抗氧化劑,分子量514)0.2重量份、bht(2,6-二叔丁基對甲酚,分子量220)0.2重量份,得到用于形成第一層的組合物x。

用于形成第二層及第三層的組合物y的制作:

將聚乙烯醇縮醛(pva)樹脂(聚乙烯醇縮丁醛(pvb)樹脂、聚乙烯醇(pva)的平均聚合度1700、羥基含有率30摩爾%、乙酰化度1摩爾%、縮醛化度69摩爾%)100重量份、作為增塑劑的三乙二醇二-2-乙基己酸酯(3go)40重量份和鎂,所述鎂為使中間膜中鎂的含量為60ppm的量,得到用于形成第二層及第三層的組合物y。

中間膜的制作:

將用于形成第一層的組合物x、用于形成第二層及第三層的組合物y使用共擠出機(jī)進(jìn)行共擠出,由此,得到具有第二層(厚度350μm)/第一層(厚度100μm)/第三層(厚度350μm)的疊層結(jié)構(gòu)的中間膜(厚度800μm)。

夾層玻璃的制作:

除了使用得到的中間膜以外,與實(shí)施例1一樣,制作夾層玻璃。

(實(shí)施例16~29及比較例5~11)

除了將第一層、第二層及第三層中所含的成分的種類及成分的含量如下述的表3、4所示那樣設(shè)定以外,與實(shí)施例15一樣,制作中間膜及夾層玻璃。

(評價(jià))

(1)中間膜(第一層,單層中間膜)或第一層(多層中間膜)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度

準(zhǔn)備實(shí)施例及比較例中的具有第一層的各組成的混煉物。用沖壓成形機(jī)對得到的混煉物沖壓成形,得到了平均厚度為0.35mm的樹脂膜a。將得到的樹脂膜a在25℃及相對濕度30%的條件下放置2小時(shí)。放置2小時(shí)后,使用tainstruments公司制造的“ares-g2”測定粘彈性。作為夾具,使用直徑8mm的平行板。在以3℃/分鐘的降溫速度從100℃降低溫度至-10℃的條件、及頻率1hz及應(yīng)變1%的條件下進(jìn)行測定。在得到的測定結(jié)果中,將損耗角正切的峰溫度作為玻璃化轉(zhuǎn)變溫度tg(℃)。

(2)第二層及第三層(多層中間膜)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度

準(zhǔn)備實(shí)施例及比較例中的具有第二層及第三層的各組成的混煉物。用沖壓成形機(jī)對得到的混煉物沖壓成形,得到了平均厚度為0.35mm的樹脂膜a。將得到的樹脂膜a在25℃及相對濕度30%的條件下放置2小時(shí)。放置2小時(shí)后,使用tainstruments公司制造的“ares-g2”測定粘彈性。作為夾具,使用直徑8mm的平行板。在以3℃/分鐘的降溫速度從100℃降低溫度至-10℃的條件、及頻率1hz及應(yīng)變1%的條件下進(jìn)行測定。在得到的測定結(jié)果中,將損耗角正切的峰溫度作為玻璃化轉(zhuǎn)變溫度tg(℃)。

(3)夾層玻璃的端部的空隙的狀態(tài)

使用紫外線照射裝置(suga試驗(yàn)機(jī)株式會社制造的“hlg-2s”),依據(jù)jisr3205對夾層玻璃照射2000小時(shí)紫外線(石英玻璃水銀燈(750w))。在試驗(yàn)后,觀察夾層玻璃的端部,評價(jià)夾層玻璃的端部中的空隙的狀態(tài)。通過下述基準(zhǔn)判定空隙的狀態(tài)。

[空隙的狀態(tài)的判定基準(zhǔn)]

○:在夾層玻璃的端部中,沒有空隙、或者在從端部到沿與具有該端部的端部邊緣垂直的方向朝向內(nèi)側(cè)1mm以下的距離內(nèi)留有空隙

×:在夾層玻璃的端部中,在從端部到沿與具有該端部的端部邊緣垂直的方向朝向內(nèi)側(cè)超過1mm的距離內(nèi)留有空隙

(4)夾層玻璃的端部中的δyi值

使用分光光度計(jì)(日立high-tech株式會社制造的“u-4100”),依據(jù)jisk7105對得到的夾層玻璃測定了由透射法得到的yi值(黃色度、黃色指數(shù))。

對夾層玻璃的端部的初期yi值進(jìn)行測定。接著,將夾層玻璃在100℃下加熱4周。在加熱后,對夾層玻璃的端部進(jìn)行加熱后的yi值進(jìn)行測定。需要說明的是,yi值的測定區(qū)域設(shè)為如下區(qū)域:從端部到沿與具有該端部的端部邊緣垂直的方向朝向內(nèi)側(cè)5mm的距離的區(qū)域。求出初期yi值與加熱后的yi值之差的絕對值作為δyi。通過下述基準(zhǔn)判定δyi值。

[δyi值的判定基準(zhǔn)]

○:δyi值為4以下

×:δyi值超過4

(5)隔音性

使用阻尼試驗(yàn)用的振動發(fā)生機(jī)(振研株式會社制造的“加振機(jī)g21-005d”)對夾層玻璃施加振動,然后,利用機(jī)械阻抗測定裝置(rion株式會社制造的“xg-81”)進(jìn)行放大,利用fft頻譜分析儀(橫河hewlettpackard株式會社制造的“fftanalyzerhp3582a”)進(jìn)行分析。

將結(jié)果在下述表1~4中表示。需要說明的是,聚乙烯醇縮醛樹脂的含量為100重量份。關(guān)于隔音性的評價(jià),在全部實(shí)施例1~29中,隔音性優(yōu)異。

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