一種利用二氧化錫和有機(jī)鈉鹽制備錫酸鈉的方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種利用二氧化錫和有機(jī)鈉鹽制備錫酸鈉的方法，首先將二氧化錫和有機(jī)鈉鹽分別細(xì)磨，然后將兩者按一定比例配料后混勻、造塊、干燥，再將干團(tuán)塊置入控制氣氛中加熱焙燒，焙燒溫度為350℃～650℃，焙燒時(shí)間為30min～60min；焙燒產(chǎn)物冷卻后，依次經(jīng)磨浸、過(guò)濾、濃縮結(jié)晶處理，獲得錫酸鈉產(chǎn)品。與現(xiàn)有錫酸鈉制備工藝相比，本發(fā)明具有焙燒溫度低、焙燒時(shí)間短、錫轉(zhuǎn)化率高、工藝操作簡(jiǎn)單、環(huán)境友好等特點(diǎn)。
【專利說(shuō)明】一種利用二氧化錫和有機(jī)鈉鹽制備錫酸鈉的方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種錫酸鈉的制備方法，特別是指一種利用二氧化錫和有機(jī)鈉鹽直接制備錫酸鈉的方法。
【背景技術(shù)】
[0002]已報(bào)道的錫酸鈉制備方法主要有以下幾種:
I)堿析法。首先將精錫制成刨花錫，然后用氫氧化鈉、硝酸鈉和水在熱合成鍋中合成錫酸鈉糊狀物，再通過(guò)水浸、過(guò)濾得到錫酸鈉水溶液，經(jīng)凈化除雜，濃縮結(jié)晶后得到含結(jié)晶水的錫酸鈉晶體，干燥破碎后制成錫酸鈉。此工藝成熟，效果較好，但工藝流程長(zhǎng)，能耗、成本均較高，對(duì)反應(yīng)設(shè)備材質(zhì)要求嚴(yán)格，并且生產(chǎn)過(guò)程中易造成環(huán)境污染，大量廢堿液需處理。
[0003]2)脫錫法。是一種從鍍錫渣、鍍錫廢鋼和馬口鐵廢料等原料中回收再生錫的方法，在脫錫溶液中用氫氧化鈉、硝酸鈉或亞硝酸鈉作氧化劑或混合氧化劑進(jìn)行處理，除雜、濃縮結(jié)晶后獲得錫酸鈉晶體。這種方法僅適用于回收含錫廢渣、廢料，不易于穩(wěn)定化的工業(yè)生產(chǎn)。
[0004]3)堿融法。該方法是在高品位錫石資源逐漸減少，而國(guó)際金屬錫價(jià)格持續(xù)上漲的形勢(shì)下開發(fā)出的一種以錫石精礦為原料直接制備錫酸鈉的方法。錫石礦物與氫氧化鈉在電爐中高溫共熔反應(yīng)生成錫酸鈉熔體，待錫酸鈉熔體冷卻凝固后破碎，在浸出鍋中煮沸，再將濾液濃縮結(jié)晶，得到粗錫酸鈉晶體，所得產(chǎn)品經(jīng)重熔除雜后結(jié)晶，得到最終產(chǎn)品。此法無(wú)需價(jià)格昂貴的金屬錫，可直接處理低品位錫礦，并獲得合格的錫酸鈉產(chǎn)品。但高溫過(guò)程中，氫氧化鈉對(duì)反應(yīng)設(shè)備的腐蝕性強(qiáng)，生產(chǎn)操作不安全、成本高，對(duì)反應(yīng)設(shè)備的材質(zhì)提出了嚴(yán)格要求。
[0005]4)高溫高壓浸出法。此方法是利用反應(yīng)釜，高溫高壓合成錫酸鈉的方法。適用于該法的原料有錫石礦物、金屬錫等。專利“制備堿金屬錫酸鹽的方法”(申請(qǐng)?zhí)?90106670.2)中，在壓力下加熱錫石礦物和堿溶液(氫氧化鈉或氫氧化鉀)，此種方法對(duì)設(shè)備要求高，錫的轉(zhuǎn)化率低。專利“一種可溶性堿金屬錫酸鹽的制備方法”(申請(qǐng)?zhí)?201210313220.0)中，采用金屬錫花和濃鹽酸在玻璃反應(yīng)釜中反應(yīng)，加入氧化劑雙氧水作為氧化劑，加熱合成錫酸，再用氫氧化鈉中和得到錫酸鈉溶液，此種方法流程長(zhǎng)，雖然不產(chǎn)生氮氧化物和氨氣，但是產(chǎn)量低。
[0006]5)錫石鈉鹽還原焙燒法。專利“一種二氧化錫鈉鹽還原焙燒制備錫酸鈉的方法”(申請(qǐng)?zhí)?201210412835.9)中，將錫石和蘇打配料混勻焙燒制備錫酸鈉；專利“一種用于錫石精礦制備錫酸鈉的復(fù)合鈉鹽及其應(yīng)用”(申請(qǐng)?zhí)?201210411593.1)中，采用錫石與復(fù)合鈉鹽混合焙燒，其中復(fù)合鈉鹽由碳酸鈉、碳酸氫鈉、硼酸鈉和腐殖酸鈉組成，各組分的質(zhì)量百分比為:碳酸鈉70%~90%，碳酸氫鈉5%~20%，硼酸鈉2.5%~5%，腐殖酸鈉2.5%~5%。這兩種方法均是以焦粉或無(wú)煙煤為還原劑，焙燒溫度為800°C~950°C，時(shí)間為30min~90min ；焙燒團(tuán)塊冷卻后，依次經(jīng)磨浸、過(guò)濾、凈化除雜、濃縮結(jié)晶處理，獲得錫酸鈉產(chǎn)品。該類方法的主要缺點(diǎn)是，以焦粉或無(wú)煙煤作為還原劑，生產(chǎn)過(guò)程中的條件較難控制，很容易導(dǎo)致二氧化錫過(guò)還原為金屬錫，從而影響錫酸鈉的生成，所獲得的錫轉(zhuǎn)化率不高，為7516.9%。同時(shí)，該方法所需的焙燒溫度仍較高。
[0007]近年來(lái)，世界各國(guó)對(duì)錫酸鈉的需求量逐年攀升。由于種種原因，目前國(guó)內(nèi)錫酸鈉供不應(yīng)求，每年需從馬來(lái)西亞、日本、英國(guó)等國(guó)進(jìn)口一定數(shù)量的錫酸鈉，導(dǎo)致錫酸鈉價(jià)格不斷上漲。因此，研究開發(fā)新的錫酸鈉制備方法具有重要意義。
[0008]
【發(fā)明內(nèi)容】

[0009]本發(fā)明旨在克服現(xiàn)有技術(shù)之不足，提供一種工藝流程簡(jiǎn)單、錫轉(zhuǎn)化率更高、焙燒溫度低、焙燒時(shí)間短、環(huán)境友好的錫酸鈉制備方法。
[0010]為了解決上述技術(shù)問(wèn)題，本發(fā)明的技術(shù)方案是:
一種利用二氧化錫和有機(jī)鈉鹽制備錫酸鈉的方法，包括以下步驟:
1)將二氧化錫和有機(jī)鈉鹽分別細(xì)磨，然后將二氧化錫和有機(jī)鈉鹽按照二氧化錫:有機(jī)鈉鹽摩爾比=1: 1.(Tl.4進(jìn)行配料，混勻，得混合料；所述有機(jī)鈉鹽由草酸鈉和甲酸鈉組成，其中草酸鈉占有機(jī)鈉鹽的質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為85%~95%，甲酸鈉占有機(jī)鈉鹽的質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為5%~15% ； 2)將混合料造塊，干燥后，置入弱還原氣氛中進(jìn)行加熱焙燒，得焙燒團(tuán)塊，焙燒溫度為350°C~650°C，焙燒時(shí)間為30min~60min ;所述弱還原焙燒氣氛由H2、CO、CO2的混合氣體組成，CO和H2的體積分?jǐn)?shù)為(H2+C0)/(H2+C0+C02) =5%~20%，其中H2的體積分?jǐn)?shù)為H2/(H2+C0+C02) =0.5%~5% ；
3)將所述焙燒團(tuán)塊冷卻后，依次經(jīng)磨浸、過(guò)濾、凈化除雜、濃縮結(jié)晶處理，獲得錫酸鈉
女口
廣叩ο
[0011]優(yōu)選方案:步驟I)所述草酸鈉占有機(jī)鈉鹽的質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為90%~95%，所述甲酸鈉占有機(jī)鈉鹽的質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為5%~?Ο%。
[0012]優(yōu)選方案:步驟I)所述二氧化錫和有機(jī)鈉鹽的摩爾比是，二氧化錫:有機(jī)鈉鹽摩爾比=1:1.2~1.3。
[0013]優(yōu)選方案:步驟I)所述細(xì)磨是指將二氧化錫和有機(jī)鈉鹽分別磨至-0.1mm的顆粒占90%以上。
[0014]優(yōu)選方案:步驟2)所述弱還原焙燒氣氛由H2、CO、CO2的混合氣體組成，CO和H2的體積分?jǐn)?shù)為(H2+C0) / (H2+C0+C02) =15%，其中 H2 的體積分?jǐn)?shù)為 H2/(H2+C0+C02)= 5%。
[0015]步驟2)所述焙燒溫度優(yōu)選為600°C~650°C，焙燒時(shí)間優(yōu)選為50min~60min。
[0016]本發(fā)明技術(shù)原理簡(jiǎn)述如下:
草酸鈉和甲酸鈉在加熱焙燒條件下時(shí)發(fā)生的主要的分解反應(yīng)為:
2HC00Na=Na2C204+H2 (g)；
2HC00Na=Na2C03+H2 (g) +CO (g)；
Na2C204=Na2C03+C0 (g)；
7Na2C204=7Na2C03+C0 (g) +3C02 (g) +3C
本發(fā)明弱還原焙燒氣氛是由H2、C0、C02的混合氣體組成，其中的CO和H2組分可使SnO2晶粒表面的電導(dǎo)增加，弱化其晶格能，使SnO2反應(yīng)活性提高，促進(jìn)錫酸鈉反應(yīng)的發(fā)生。采用有機(jī)鈉鹽，一方面，有機(jī)鈉鹽加熱分解新生成的Na2CO3具有較高活性，使SnO2與Na2CO3反應(yīng)生成錫酸鈉的速度更快；另一方面，有機(jī)鈉鹽在較低溫度下加熱即分解產(chǎn)生少量CO和H2,具有進(jìn)一步降低SnO2與碳酸鈉反應(yīng)活化能的作用，同時(shí)可以保證團(tuán)塊內(nèi)部錫酸鈉的快速生成。
[0017]由于SnO2在還原氣氛下很容易發(fā)生還原反應(yīng)，生成SnO或Sn，因此，本發(fā)明要求控制弱還原氣氛為(H2+C0)/(H2+C0+C02) =5~20%。優(yōu)選條件下，可保證加熱過(guò)程中二氧化錫不被還原為SnO或Sn而影響錫酸鈉的生成。
[0018]與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的優(yōu)勢(shì)主要在于:
I)錫轉(zhuǎn)化率高。相比于現(xiàn)有錫石鈉鹽還原焙燒法(申請(qǐng)?zhí)?201210412835.9)，本發(fā)明的弱還原氣氛米用H2、CO、CO2混合氣體,氣氛易于控制。優(yōu)選條件下，SnO2不會(huì)被還原為SnO或Sn而影響錫酸鈉的生成，錫的轉(zhuǎn)化率比錫石鈉鹽還原焙燒高出10%以上。
[0019]2)焙燒溫度低。優(yōu)選條件下，焙燒溫度比現(xiàn)有錫石鈉鹽還原焙燒法(焙燒溫度800-950°C)降低200°C以上(對(duì)比專利1，申請(qǐng)?zhí)?201210412835.9 ;對(duì)比專利2，申請(qǐng)?zhí)?201210411593.1)。
[0020]3)工藝流程簡(jiǎn)單，成本低。本發(fā)明是以二氧化錫為原料直接制備錫酸鈉，與傳統(tǒng)的錫酸鈉制備工藝相比，省去了先將錫石還原熔煉為金屬錫，再制成刨花錫的過(guò)程，顯著縮短了生產(chǎn)流程，使生產(chǎn)工藝簡(jiǎn)化，節(jié)約成本。采用的有機(jī)鈉鹽為草酸鈉和甲酸鈉，其來(lái)源廣泛，價(jià)格便宜，易于獲得。
[0021]4)操作安全， 環(huán)境友好。本發(fā)明錫酸鈉的生成反應(yīng)是在固態(tài)焙燒條件下進(jìn)行，焙燒過(guò)程或后續(xù)浸出、過(guò)濾等過(guò)程不會(huì)產(chǎn)生環(huán)境污染。而傳統(tǒng)的錫酸鈉制備工藝中，以氫氧化鈉、硝酸鈉等為添加劑，生產(chǎn)過(guò)程中易造成環(huán)境污染，大量廢堿液需處理。
[0022]綜上所述，本發(fā)明是一種工藝流程簡(jiǎn)單、成本低、操作簡(jiǎn)便、能耗低、錫轉(zhuǎn)化率高、環(huán)境友好、對(duì)反應(yīng)設(shè)備材質(zhì)無(wú)特殊要求的制備錫酸鈉的方法。
[0023]
【具體實(shí)施方式】
[0024]下面對(duì)本發(fā)明的【具體實(shí)施方式】作進(jìn)一步詳細(xì)說(shuō)明。
[0025]試驗(yàn)前，首先將二氧化錫和有機(jī)鈉鹽分別磨細(xì)(-0.1mm占90%以上)。
[0026]實(shí)施例1:
以化學(xué)純二氧化錫(SnO2含量為99.15%)為原料。將細(xì)磨后的二氧化錫和有機(jī)鈉鹽(其中:草酸鈉質(zhì)量百分?jǐn)?shù)90%，甲酸鈉質(zhì)量百分?jǐn)?shù)10%)按摩爾比1: 1.4混合均勻；再將混合料配加膨潤(rùn)土采用圓盤造球機(jī)造球，干燥后，置入模擬回轉(zhuǎn)窯中加熱焙燒，控制氣氛為(H2+C0) / (H2+C0+C02) = 15%，其中 H2/(H2+C0+C02) = 5%，焙燒溫度為 350°C，時(shí)間為 6Omin ;焙燒團(tuán)塊冷卻后，依次經(jīng)磨礦、水浸、過(guò)濾、凈化除雜、濃縮結(jié)晶等處理，獲得錫酸鈉產(chǎn)品。Sn的轉(zhuǎn)化率為92%。
[0027]實(shí)施例2:
以化學(xué)純二氧化錫(SnO2含量為99.15%)為原料。將細(xì)磨后的二氧化錫和有機(jī)鈉鹽(其中:草酸鈉質(zhì)量百分?jǐn)?shù)90%，甲酸鈉質(zhì)量百分?jǐn)?shù)10%)按摩爾比1: 1.4混合均勻；再將混合料配加膨潤(rùn)土采用圓盤造球機(jī)造球，干燥后，置入模擬回轉(zhuǎn)窯中加熱焙燒，控制氣氛為(H2+CO) / (H2+C0+C02) = 15%，其中 H2/(H2+C0+C02) = 5%，焙燒溫度為 650°C，時(shí)間為 6Omin ;焙燒團(tuán)塊冷卻后，依次經(jīng)磨礦、水浸、過(guò)濾、凈化除雜、濃縮結(jié)晶等處理，獲得錫酸鈉產(chǎn)品。Sn的轉(zhuǎn)化率為97%。
[0028]實(shí)施例3:
以錫石精礦(SnO2含量為72.5%)為原料。將細(xì)磨后的二氧化錫和鈉鹽添加劑(其中:草酸鈉質(zhì)量百分?jǐn)?shù)95%，甲酸鈉質(zhì)量百分?jǐn)?shù)5%)按摩爾比1: 1.3混合均勻；再將混合料配加膨潤(rùn)土采用圓盤造球機(jī)造球，干燥后，置入模擬回轉(zhuǎn)窯中加熱焙燒，控制氣氛為(H2+C0) /(H2+C0+C02) =15%，其中H2/ (H2+C0+C02) =5%,焙燒溫度為650°C，時(shí)間為60min ;焙燒團(tuán)塊冷卻后，依次經(jīng)磨礦、水浸、過(guò)濾、凈化除雜、濃縮結(jié)晶等處理，獲得錫酸鈉產(chǎn)品。Sn的轉(zhuǎn)化率為96%。
[0029]對(duì)比例I (專利“一種二氧化錫鈉鹽還原焙燒制備錫酸鈉的方法”，申請(qǐng)?zhí)?201210412835.9):優(yōu)選條件下，以錫石精礦(SnO2含量為72.5%)為原料。將細(xì)磨后的二氧化錫和鈉鹽添加劑(其中:碳酸鈉質(zhì)量百分?jǐn)?shù)93%，腐殖酸鈉質(zhì)量百分?jǐn)?shù)7%)按摩爾比1:1.25混合均勻；再將混合料采用圓盤造球機(jī)造球，干燥后，置入模擬隧道窯裝置中加熱焙燒，以焦粉為還原劑，焙燒溫度為875°C，時(shí)間為60min ;焙燒團(tuán)塊冷卻后，依次經(jīng)磨浸、過(guò)濾、凈化除雜、濃縮結(jié)晶等處理，獲得錫酸鈉產(chǎn)品。Sn的轉(zhuǎn)化率為86.9%。
[0030]對(duì)比例2:不添加甲酸鈉
以化學(xué)純二氧化錫(SnO2含量為99.15%)為原料。將細(xì)磨后的二氧化錫和有機(jī)鈉鹽(其中:草酸鈉質(zhì)量百分?jǐn)?shù)100%，甲酸鈉質(zhì)量百分?jǐn)?shù)0%)按摩爾比1: 1.2混合均勻；再將混合料配加膨潤(rùn)土采用圓盤造球機(jī)造球，干燥后，置入模擬回轉(zhuǎn)窯中加熱焙燒，控制氣氛為(H2+C0) / (H2+C0+C02) =15%，其中 H2/ (H2+C0+C02) =5%,焙燒溫度為 650°C，時(shí)間為 60min ;焙燒團(tuán)塊冷卻后，依次經(jīng)磨礦、水浸、過(guò)濾、凈化除雜、濃縮結(jié)晶等處理，獲得錫酸鈉產(chǎn)品。Sn的轉(zhuǎn)化率為87.0%。
[0031]對(duì)比例3:H2濃度太高
以錫石精礦(SnO2含量為88.2%)為原料。將細(xì)磨后的二氧化錫和有機(jī)鈉鹽(其中:草酸鈉質(zhì)量百分?jǐn)?shù)95%，甲酸鈉質(zhì)量百分?jǐn)?shù)5%)按摩爾比1:1.1混合均勻；再將混合料配加膨潤(rùn)土采用對(duì)輥壓團(tuán)機(jī)壓塊，干燥后，置入模擬回轉(zhuǎn)窯中加熱焙燒，控制氣氛為(h2+co)/(H2+C0+C02)=15%，其中 H2/(H2+C0+C02)=10%，焙燒溫度為 650°C，時(shí)間為，60min ;焙燒團(tuán)塊冷卻后，依次經(jīng)磨礦、水浸、過(guò)濾、凈化除雜、濃縮結(jié)晶等處理，獲得錫酸鈉產(chǎn)品。Sn的轉(zhuǎn)化率為86.3%ο
[0032]對(duì)比例4:無(wú)H2組分
以錫石精礦(SnO2含量為88.2%)為原料。將細(xì)磨后的二氧化錫和有機(jī)鈉鹽(其中:草酸鈉質(zhì)量百分?jǐn)?shù)95%，甲酸鈉質(zhì)量百分?jǐn)?shù)5%)按摩爾比1: 1.2混合均勻；再將混合料配加膨潤(rùn)土采用對(duì)輥壓團(tuán)機(jī)壓塊，干燥后，置入模擬回轉(zhuǎn)窯中加熱焙燒，控制氣氛為(h2+co)/(H2+C0+C02)=15%，其中 H2/(H2+C0+C02)=0%，焙燒溫度為 650°C，時(shí)間為，60min ;焙燒團(tuán)塊冷卻后，依次經(jīng)磨礦、水浸、過(guò)濾、凈化除雜、濃縮結(jié)晶等處理，獲得錫酸鈉產(chǎn)品。Sn的轉(zhuǎn)化率為85.1%。
[0033]對(duì)比例5:C0+H2濃度太高
以錫石精礦(SnO2含量為88.2%)為原料。將細(xì)磨后的二氧化錫和有機(jī)鈉鹽(其中:草酸鈉質(zhì)量百分?jǐn)?shù)95%，甲酸鈉質(zhì)量百分?jǐn)?shù)5%)按摩爾比1: 1.2混合均勻；再將混合料配加膨潤(rùn)土采用對(duì)輥壓團(tuán)機(jī)壓塊，干燥后，置入模擬回轉(zhuǎn)窯中加熱焙燒，控制氣氛為(H2+CO)/(H2+C0+C02)=25%，其中 H2/(H2+C0+C02)=5%，焙燒溫度為 650°C，時(shí)間為，60min ;焙燒團(tuán)塊冷卻后，依次經(jīng)磨礦、水浸、過(guò)濾、凈化除雜、濃縮結(jié)晶等處理，獲得錫酸鈉產(chǎn)品。Sn的轉(zhuǎn)化率為84.4%。
【權(quán)利要求】
1.一種利用二氧化錫和有機(jī)鈉鹽制備錫酸鈉的方法，其特征是，包括以下步驟: 1)將二氧化錫和有機(jī)鈉鹽分別細(xì)磨，然后將二氧化錫和有機(jī)鈉鹽按照二氧化錫:有機(jī)鈉鹽摩爾比=1: 1.(Tl.4進(jìn)行配料，混勻，得混合料；所述有機(jī)鈉鹽由草酸鈉和甲酸鈉組成，其中草酸鈉占有機(jī)鈉鹽的質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為85%~95%，甲酸鈉占有機(jī)鈉鹽的質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為5%~15% ； 2)將混合料造塊，干燥后，置入弱還原氣氛中進(jìn)行加熱焙燒，得焙燒團(tuán)塊，焙燒溫度為350°C~650°C，焙燒時(shí)間為30min~60min ;所述弱還原焙燒氣氛由H2、CO、CO2的混合氣體組成，CO和H2的體積分?jǐn)?shù)為(H2+C0)/(H2+C0+C02) =5%~20%，其中H2的體積分?jǐn)?shù)為H2/(H2+C0+C02) =0.5%~5% ； 3)將所述焙燒團(tuán)塊冷卻后，依次經(jīng)磨浸、過(guò)濾、凈化除雜、濃縮結(jié)晶處理，獲得錫酸鈉產(chǎn)品。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述利用二氧化錫和有機(jī)鈉鹽制備錫酸鈉的方法，其特征是，步驟I)所述草酸鈉占有機(jī)鈉鹽的質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為90%~95%，所述甲酸鈉占有機(jī)鈉鹽的質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為5%~10%。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述利用二氧化錫和有機(jī)鈉鹽制備錫酸鈉的方法，其特征是，步驟1)所述二氧化錫和有機(jī)鈉鹽的摩爾比是，二氧化錫:有機(jī)鈉鹽摩爾比=1:1.2~1.3。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述利用二氧化錫和有機(jī)鈉鹽制備錫酸鈉的方法，其特征是，步驟O所述細(xì)磨是指將二氧化錫和有機(jī)鈉鹽分別磨至-0.1mm的顆粒占90%以上。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述利用二氧化錫和有機(jī)鈉鹽制備錫酸鈉的方法，其特征是，步驟2)所述弱還原焙燒氣氛由Η2、CO、CO2的混合氣體組成，CO和H2的體積分?jǐn)?shù)為(H2+C0)/(H2+C0+C02) =15%，其中 H2 的體積分?jǐn)?shù)為 H2/(H2+C0+C02) = 5%。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述利用二氧化錫和有機(jī)鈉鹽制備錫酸鈉的方法，其特征是，步驟2)所述焙燒溫度為600°C~650°C，焙燒時(shí)間為50min~60min。
【文檔編號(hào)】C01G19/00GK103896327SQ201410149774
【公開日】2014年7月2日 申請(qǐng)日期:2014年4月15日 優(yōu)先權(quán)日:2014年4月15日
【發(fā)明者】張?jiān)? 姜濤, 李光輝, 劉兵兵, 蘇子鍵, 范曉慧, 黃柱成, 郭宇峰, 楊永斌, 李騫, 陳許玲, 周友連, 陳軍, 游志雄, 趙熠, 孫陽(yáng) 申請(qǐng)人:中南大學(xué)