專利名稱：甲叉法高含量乙草胺生產(chǎn)方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及農(nóng)藥化工技術(shù)領(lǐng)域，尤其涉及的是ー種甲叉法高含量こ草胺生產(chǎn)方法。
背景技術(shù)：
こ草胺，英文通用名稱Acetochlor，化學(xué)名稱為2’_甲基-6’-こ基-N-(こ氧甲基)-2-氯代こ酰替苯胺。于1971年美國Monsanto公司研制生產(chǎn)的選擇性芽前除草剤，可防除一年生禾本科雜草和部分闊葉雜草。こ草胺作用機(jī)制是活性成分被雜草的幼芽和幼根吸收后，在作雜草內(nèi)通過抑制雜草的蛋白質(zhì)合成而使雜草死亡。該藥具有除草活性高、對作物安全、應(yīng)用范圍廣、持效期適中等特點(diǎn)，是優(yōu)良的旱田除草剤。目前，國際上主要采用甲叉エ藝生產(chǎn)高含量的こ草胺，而國內(nèi)こ草胺生產(chǎn)エ藝正處在由氯甲基こ基醚法向甲叉エ藝技術(shù)轉(zhuǎn)型的過程之中。 氯甲基こ基醚法生產(chǎn)エ藝已經(jīng)在國內(nèi)生產(chǎn)近二十年的時間，普遍被國內(nèi)的大多數(shù)生產(chǎn)廠家采用，其特點(diǎn)在干生產(chǎn)エ藝相對成熟、穩(wěn)定，操作不復(fù)雜，工程設(shè)備相對也簡單的特點(diǎn)。但是由于該エ藝采用三氯氧磷等原材料，“三廢”排放量大，對環(huán)境污染嚴(yán)重；再由于生產(chǎn)過程中使用了主要中間體氯甲基こ基醚，由于該物質(zhì)致癌物質(zhì)，導(dǎo)致產(chǎn)品生產(chǎn)過程中的安全性受到嚴(yán)重的威脅。自二十世紀(jì)九十年代后期，在國際上甲叉生產(chǎn)エ藝逐漸被開發(fā)成功，并應(yīng)用于エ業(yè)化生產(chǎn)中。但生產(chǎn)中也存在利用大量ニ甲苯等芳烴溶劑的問題，成本高、污染大、產(chǎn)率低。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題是針對現(xiàn)有技術(shù)的不足提供ー種。本發(fā)明的技術(shù)方案如下—種甲叉法高含量こ草胺生產(chǎn)方法，包括以下步驟(I)以2-甲基-6こ基苯胺與多聚甲醛按mol比I : I. 5的比例投料，催化劑三こ胺與MEA按mol比I : 0. 006的量加入，加熱至85°C保溫兩小時，減壓-0. 095Mpa至-0. IMpa,脫水、脫醛得到亞胺即甲叉，脫出的醛用MEA吸收循環(huán)利用于下ー批亞胺反應(yīng)；(2)亞胺與氯こ酰氯按mol比I : I. 05投料，將計量好的氯こ酰氯抽入加成釜內(nèi)，然后在60° -80°之間滴加亞胺，85°保溫2小時，得到酰胺；(3)將酰胺與こ醇按mol比I : 4. 5的比例投料在醇解釜內(nèi)常溫下反應(yīng)，加入縛酸劑氨氣。(4)后處理、提純首先進(jìn)行固液分離使用隔膜壓濾對こ草胺混合液進(jìn)行固液分離，將附屬生成物固體氯化銨從こ草胺溶液中分離出來，濾餅即為固體氯化銨，濾餅內(nèi)仍然含有10%的こ草胺，利用氯化銨重結(jié)晶的方法，在萃取釜內(nèi)提取含量在96%的こ草胺，增加收率，重結(jié)晶的氯化銨出售，所用的水套用；濾液繼續(xù)進(jìn)行液液分離濾液在水洗釜內(nèi)加水進(jìn)行水洗水洗后有機(jī)相進(jìn)刮板薄膜蒸發(fā)器，脫溶得含量為98%的こ草胺；水洗后的水相蒸餾出こ醇后進(jìn)入水處理。采用甲叉法新エ藝即降低了成本，提高了產(chǎn)品的含量與收率，又有利于環(huán)保。


圖I為本發(fā)明エ藝流程圖。
具體實(shí)施例方式以下結(jié)合具體實(shí)施例，對本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)說明。實(shí)施例1
エ藝流程(I)以2-甲基-6こ基苯胺(簡稱MEA)與多聚甲醛按mol比I : 1.5的比例投料，催化劑三こ胺與MEA按mol比I : 0.006的量加入，加熱至85°C保溫兩小時，減壓-0. 095Mpa至-0. IMpa,脫水、脫醛得到亞胺即甲叉，脫出的醛用MEA吸收循環(huán)利用于下ー批亞胺反應(yīng)。(2)亞胺與氯こ酰氯按mol比I : I. 05投料，將計量好的氯こ酰氯抽入加成釜內(nèi)，然后在60° -80°之間滴加亞胺，85°保溫2小時，得到酰胺。現(xiàn)有技術(shù)這步反應(yīng)路線是亞胺滴加到氯こ酰氯中反應(yīng)，ニ甲苯做溶剤。反應(yīng)完畢后降溫結(jié)晶將酰胺從溶劑中過濾出來進(jìn)行下一步反應(yīng)，在這同時還要處理濾出的溶劑，蒸餾、中和、蒸餾最后得到高含量的ニ甲苯套用與廢棄的殘液和廢水排棹。而本發(fā)明的反應(yīng)路線是將亞胺滴加到氯こ酰氯中(見實(shí)施例3中中試試驗(yàn)報告)，在不加溶劑的情況下反應(yīng)，反應(yīng)完畢將酰胺反應(yīng)液轉(zhuǎn)入下一歩直接反應(yīng)。這樣的好處是a、減少了工人的勞動強(qiáng)度；b、沒有廢殘液與廢水的排放，避免了廢氣、廢液對環(huán)境造成的污染c、沒有溶劑消耗，降低了生產(chǎn)成本，酰胺也沒有流失的可能。(3)將酰胺與こ醇按mol比I : 4. 5的比例投料在醇解釜內(nèi)常溫下反應(yīng)，在反應(yīng)過程中由于產(chǎn)生一份子的氯化氫使反應(yīng)很難進(jìn)行到底；而且氯化氫與こ醇反應(yīng)生成氯こ烷和水(升溫促使此反應(yīng)加速)，水可以使酰胺分解；因此本過程加入縛酸劑氨氣，以吸附氯化氫，減少水的生成及促使反應(yīng)進(jìn)行到底生成こ草胺?？`酸劑的選用符合以下原則中和過程中不產(chǎn)生水，同時堿性不宣太強(qiáng)(堿性太強(qiáng)容易與こ草胺分子中的氯甲基反應(yīng)生成副產(chǎn)物)，并且符合環(huán)保要求，由此生成的氯化銨可作為副產(chǎn)利用。(4)后處理、提純こ草胺混合液的后處理工藝為了節(jié)約用水，減少排污量，増加產(chǎn)品收率，こ草胺提純首先進(jìn)行固液分離使用隔膜壓濾對こ草胺混合液進(jìn)行固液分離，將附屬生成物固體氯化銨從こ草胺溶液中分離出來，濾餅即為固體氯化銨，濾餅內(nèi)仍然含有10 %的こ草胺，利用氯化銨重結(jié)晶的方法，在萃取釜內(nèi)提取含量在96 %的こ草胺，增加收率，重結(jié)晶的氯化銨出售，所用的水套用。濾液(含こ醇、こ草胺溶液)繼續(xù)進(jìn)行液液分離濾液在水洗釜內(nèi)加水進(jìn)行水洗水洗后有機(jī)相(即こ草胺粗品)進(jìn)刮板薄膜蒸發(fā)器，脫溶得含量為98%的こ草胺；水洗后的水相(含こ醇、水)蒸餾出こ醇后進(jìn)入水處理。不同的后處理方法造成的影響也不相同(見實(shí)施例2中小試試驗(yàn)報告)，原來中和后的こ草胺直接加水處理，由于こ草胺溶液內(nèi)有氯化銨和こ醇所以要加大量的水洗四次才能將こ醇與氯化銨洗去，并且為了能更好的分層還要加溶劑ニ甲苯來改變密度差才能將水相與有機(jī)相更好的分開，這樣一來就降低了成品的收率；増加了廢水量；こ醇也被ニ甲苯污染，増加了こ醇回收的難度，而且相對處理出的氯化銨的純的也達(dá)不到要求無法銷售利用。實(shí)施例2小試實(shí)驗(yàn)報告實(shí)驗(yàn)?zāi)康膬?yōu)化實(shí)驗(yàn)(改變后處理方式)表I投料與產(chǎn)出，計量單位g
權(quán)利要求
1.一種甲叉法高含量こ草胺生產(chǎn)方法，其特征在于，包括以下步驟(1)以2-甲基-6こ基苯胺與多聚甲醛按mol比I I. 5的比例投料，催化劑三こ胺與MEA按mol比I 0.006的量加入，加熱至85°C保溫兩小吋，減壓-0. 095Mpa至-0. IMpa,脫水、脫醛得到亞胺即甲叉，脫出的醛用MEA吸收循環(huán)利用于下ー批亞胺反應(yīng)； (2)亞胺與氯こ酰氯按mol比I: I. 05投料，將計量好的氯こ酰氯抽入加成釜內(nèi)，然后在60° -80°之間滴加亞胺，85°保溫2小時，得到酰胺； (3)將酰胺與こ醇按mol比I: 4. 5的比例投料在醇解釜內(nèi)常溫下反應(yīng)，加入縛酸劑氨氣; (4)后處理、提純首先進(jìn)行固液分離使用隔膜壓濾對こ草胺混合液進(jìn)行固液分離，將附屬生成物固體氯化銨從こ草胺溶液中分離出來，濾餅即為固體氯化銨，濾餅內(nèi)仍然含有10%的こ草胺，利用氯化銨重結(jié)晶的方法，在萃取釜內(nèi)提取含量在96%的こ草胺，増加收率，重結(jié)晶的氯化銨出售，所用的水套用；濾液繼續(xù)進(jìn)行液液分離濾液在水洗釜內(nèi)加水進(jìn)行水洗水洗后有機(jī)相進(jìn)刮板薄膜蒸發(fā)器，脫溶得含量為98%的こ草胺；水洗后的水相蒸餾出こ醇后進(jìn)入水處理。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種甲叉法高含量乙草胺生產(chǎn)方法，包括以下步驟(1)以2-甲基-6乙基苯胺與多聚甲醛按mol比1∶1.5的比例投料，催化劑三乙胺與MEA按mol比1∶0.006的量加入，加熱至85℃保溫兩小時，減壓-0.095Mpa至-0.1Mpa，脫水、脫醛得到亞胺即甲叉；(2)亞胺與氯乙酰氯按mol比1∶1.05投料，將計量好的氯乙酰氯抽入加成釜內(nèi)，然后在60°-80°之間滴加亞胺，85°保溫2小時；(3)將酰胺與乙醇按mol比1∶4.5的比例投料在醇解釜內(nèi)常溫下反應(yīng)，加入縛酸劑氨氣；(4)后處理、提純。采用甲叉法新工藝即降低了成本，提高了產(chǎn)品的含量與收率，又有利于環(huán)保。
文檔編號C01C1/16GK102649770SQ20121005238
公開日2012年8月29日 申請日期2012年3月2日 優(yōu)先權(quán)日2012年3月2日
發(fā)明者孫俊玲 申請人:河南穎泰化工有限責(zé)任公司