專利名稱：多孔質(zhì)鈦酸鋰的制造方法、多孔質(zhì)鈦酸鋰和使用其的鋰電池的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及多孔質(zhì)鈦酸鋰的制造方法、多孔質(zhì)鈦酸鋰和使用該多孔質(zhì)鈦酸鋰的鋰電池。
背景技術(shù)：
作為鋰電池的電極活性物質(zhì)使用鈦酸鋰時(shí)，因?yàn)樵阝佀徜囍锌床坏桨殡S充放電的晶體結(jié)構(gòu)變化，所以鈦酸鋰作為穩(wěn)定性、安全性優(yōu)異的電池材料備受期待，進(jìn)行有各種開發(fā)。專利文獻(xiàn)I提出了迅速進(jìn)行鋰離子摻雜、脫摻雜的具有薄片狀或板狀顆粒形狀的致密的鈦酸鋰。但是，在專利文獻(xiàn)I中記載的鈦酸鋰，因?yàn)轭w粒形狀為薄片狀或板狀，所以使用該鈦酸鋰的漿料流動(dòng)性差，向集電體上的涂布困難。另外，在專利文獻(xiàn)I中記載的鈦酸鋰，在制作電極時(shí)，在與導(dǎo)電劑和粘合劑混合時(shí)的處理性差，難以均勻地與導(dǎo)電劑和粘合劑混合。另外，在專利文獻(xiàn)I中記載的鈦酸鋰，因?yàn)榫哂兄旅艿慕Y(jié)構(gòu)，所以也有非水電解質(zhì)的含浸性差的問(wèn)題。另一方面，專利文獻(xiàn)2提出通過(guò)提高作為電極活性物質(zhì)使用的鈦酸鋰的振實(shí)密度來(lái)增大電池的每單位體積的電池容量的方案。但是，在專利文獻(xiàn)2中，因?yàn)闊苾H將包含鈦化合物和鋰化合物的漿料進(jìn)行干燥造粒得到的反應(yīng)活性低的混合物，所以形成一次顆粒致密地結(jié)合的二次顆粒。因此，在專利文獻(xiàn)2中記載的鈦酸鋰有非水電解質(zhì)的含浸性差的問(wèn)題。專利文獻(xiàn)3提出了非水電解質(zhì)的含浸性良好的、平均細(xì)孔直徑為5nm 50nm的鋰鈦復(fù)合氧化物顆粒。但是，在專利文獻(xiàn)3中記載的鋰鈦酸復(fù)合氧化物顆粒的制造方法中，因?yàn)榉垠w強(qiáng)度下降，所以不能將平均細(xì)孔直徑制成為50nm以上，不能制造粒徑為Iym以上、具有充分的非水電解質(zhì)的含浸性的鋰鈦復(fù)合氧化物顆粒。另外，在專利文獻(xiàn)3中記載的鋰鈦酸復(fù)合氧化物顆粒的制造方法中，因?yàn)椴荒茉龃罅剑杂胁荒芴岣哒駥?shí)密度的問(wèn)題?，F(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)I :日本特開平9-309728號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)2 日本特開2005 - 239460號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)3 日本特開2007 - 18883號(hào)公報(bào)

發(fā)明內(nèi)容
發(fā)明所要解決的課題如上所述，在現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)I 3中有不能充分提高非水電解質(zhì)的含浸性的問(wèn)題。本發(fā)明的目的在于提供制造多孔質(zhì)鈦酸鋰的方法、多孔質(zhì)鈦酸鋰和使用該多孔質(zhì)鈦酸鋰的鋰電池，該多孔質(zhì)鈦酸鋰在作為鋰電池的電極活性物質(zhì)使用時(shí)非水電解質(zhì)的含浸
3性優(yōu)異，能夠提高充放電循環(huán)特性。用于解決課題的方法本發(fā)明的制造方法是制造多孔質(zhì)鈦酸鋰的方法，其特征在于，包括邊機(jī)械化學(xué)地粉碎包含鈦源和鋰源的原料邊進(jìn)行混合，得到粉碎混合物的工序；和燒制粉碎混合物的工序。根據(jù)本發(fā)明的制造方法，能夠制造在作為鋰電池的電極活性物質(zhì)使用時(shí)非水電解質(zhì)的含浸性優(yōu)異、能夠提高充放電循環(huán)特性的多孔質(zhì)鈦酸鋰。燒制粉碎混合物的溫度優(yōu)選在800°C 1000°C的范圍內(nèi)，更優(yōu)選在800 950°C的范圍內(nèi)。通過(guò)在這樣的溫度范圍內(nèi)燒制，能夠更有效地制造多孔質(zhì)鈦酸鋰。燒制溫度如果低于800°C，二氧化鈦就會(huì)析出，鈦酸鋰的含有率下降，因此在鋰電池中使用時(shí)，就有循環(huán)特性變差的情況。另外，燒制溫度如果高于10000C，就會(huì)生成斜方錳礦(Ramsdellite)型鈦酸鋰，在鋰電池中使用時(shí)，就有循環(huán)特性變差的情況。另外，燒制粉碎混合物的時(shí)間沒(méi)有特別限定，優(yōu)選在O. 5小時(shí) 10小時(shí)的范圍內(nèi)，更優(yōu)選在I小時(shí) 6小時(shí)的范圍內(nèi)。另夕卜，粉碎混合物的燒制，能夠使用電爐、旋轉(zhuǎn)窯、管式爐、流化床燒制爐(fluidizing-bed furnace)、隧道窯等的各種燒制設(shè)施進(jìn)行。另外,也可以將得到的燒制物使用錘碎機(jī)、銷棒磨(pin mill)、顎式壓碎機(jī)等進(jìn)行粗粉碎和微粉碎，根據(jù)需要進(jìn)行過(guò)篩處理。在本發(fā)明的制造方法中，作為機(jī)械化學(xué)粉碎，可以列舉邊施加物理性的沖擊邊進(jìn)行粉碎的方法。具體而言，作為機(jī)械化學(xué)粉碎的例子，可以列舉由振動(dòng)磨進(jìn)行的粉碎?？梢哉J(rèn)為由混合粉體的磨碎產(chǎn)生的剪切應(yīng)力，同時(shí)引起原子排列混亂和原子之間距離的減少，發(fā)生不同種類顆粒的接點(diǎn)部分的原子移動(dòng)，其結(jié)果得到準(zhǔn)穩(wěn)定相。由此，可以得到反應(yīng)活性高的粉碎混合物，通過(guò)燒制該反應(yīng)活性高的粉碎混合物，能夠制造非水電解質(zhì)的含浸性優(yōu)異的多孔質(zhì)鈦酸鋰。在本發(fā)明中的機(jī)械化學(xué)粉碎，優(yōu)選作為不使用水和溶劑的干式處理進(jìn)行。由機(jī)械化學(xué)粉碎產(chǎn)生的混合處理的時(shí)間沒(méi)有特別限定，一般優(yōu)選在O. I小時(shí)
2.O小時(shí)的范圍內(nèi)。在本發(fā)明中，在用于制造多孔質(zhì)鈦酸鋰的原料中包含鈦源和鋰源。作為鈦源，能夠使用包含氧化鈦的鈦源、或通過(guò)加熱而生成含有氧化鈦的化合物的鈦源。作為鈦源的具體例子，例如，可以列舉氧化鈦、金紅石礦石、氫氧化鈦濕濾餅、含水二氧化鈦等。作為鋰源，能夠使用通過(guò)加熱而產(chǎn)生氧化鋰的化合物。作為鋰源的具體例子，例如，可以列舉鈦酸鋰、氫氧化鋰、氯化鋰等。其中，特別優(yōu)選使用鈦酸鋰。鈦源和鋰源的混合比例基本設(shè)為Ti Li = 5 4 (摩爾比)的比例，但只要分別在±5%左右的范圍內(nèi)，即使變化也沒(méi)有關(guān)系。以本發(fā)明的制造方法制造的多孔質(zhì)鈦酸鋰的平均細(xì)孔直徑優(yōu)選在IOOnm IOOOnm的范圍內(nèi)，更優(yōu)選在IOOnm 700nm的范圍內(nèi)。通過(guò)將多孔質(zhì)鈦酸鋰的平均細(xì)孔直徑設(shè)在這樣的范圍內(nèi)，能夠進(jìn)一步提高多孔質(zhì)鈦酸鋰作為鋰電池的電極活性物質(zhì)使用時(shí)的非水電解質(zhì)的含浸性，能夠使鋰電池的充放電循環(huán)特性進(jìn)一步提高。多孔質(zhì)鈦酸鋰優(yōu)選為具有在不規(guī)則方向上多個(gè)突起延長(zhǎng)形狀的顆粒融合而成的鈦酸鋰。即，多孔質(zhì)鈦酸鋰優(yōu)選為具有在不規(guī)則方向上多個(gè)突起延長(zhǎng)的阿米巴狀形狀的顆粒相互融合形成多孔質(zhì)體顆粒的鈦酸鋰。另外，多孔質(zhì)鈦酸鋰優(yōu)選包含尖晶石型鈦酸鋰。此時(shí)，在將多孔質(zhì)鈦酸鋰作為鋰電池的電極活性物質(zhì)使用時(shí)，能夠提高充放電循環(huán)特性等的電池特性。本發(fā)明涉及的第一多孔質(zhì)鈦酸鋰，其特征在于，其是由上述本發(fā)明的方法制造得到的。本發(fā)明涉及的第二多孔質(zhì)鈦酸鋰，由具有在不規(guī)則方向上多個(gè)突起延長(zhǎng)形狀的顆粒融合而成，平均細(xì)孔直徑為IOOnm lOOOnm，且包含尖晶石型鈦酸鋰。本發(fā)明涉及的第二多孔質(zhì)鈦酸鋰的吸油量?jī)?yōu)選為O. 5ml/g以上。此時(shí)，非水電解質(zhì)含浸性更優(yōu)異，且能夠更提高鋰電池的充放電循環(huán)特性。吸油量的上限值沒(méi)有特別限定，一般為5ml/g以下。本發(fā)明涉及的第三多孔質(zhì)鈦酸鋰，其特征在于，吸油量為O. 5ml/g以上，平均細(xì)孔直徑為IOOnm lOOOnm，包含尖晶石型鈦酸鋰。在本發(fā)明的多孔質(zhì)鈦酸鋰顆粒中包含的鈦酸鋰，優(yōu)選以通式LixTiyO4(0. 8彡X彡I. 4、1· 6彡y彡2. 2)表示。本發(fā)明的多孔質(zhì)鈦酸鋰顆粒的振實(shí)密度優(yōu)選在I. Og/ml 2. Og/ml的范圍內(nèi)，更優(yōu)選在I. Og/ml I. 4g/ml的范圍內(nèi)。此時(shí)，因?yàn)槎嗫踪|(zhì)鈦酸鋰顆粒的填充性提高，所以在作為鋰電池的電極活性物質(zhì)使用時(shí)，能夠增大電池每單位體積的電池容量。本發(fā)明的多孔質(zhì)鈦酸鋰顆粒的中位徑(平均粒徑)優(yōu)選在Ιμπι 200μπι的范圍內(nèi)，更優(yōu)選在3 μ m 40 μ m的范圍內(nèi)，更加優(yōu)選在20 μ m 40 μ m的范圍內(nèi)。根據(jù)該構(gòu)成，多孔質(zhì)鈦酸鋰顆粒的填充性就得到改善，在作為鋰電池的電極活性物質(zhì)使用時(shí)，能夠增大電池每單位體積的電池容量。本發(fā)明的鋰電池，其特征在于，包含上述本發(fā)明的多孔質(zhì)鈦酸鋰作為電極活性物質(zhì)。在正極活性物質(zhì)中使用本發(fā)明的多孔質(zhì)鈦酸鋰時(shí)，作為負(fù)極活性物質(zhì)，例如，能夠使用金屬鋰、鋰合金等或石墨、焦炭等的碳類材料。在負(fù)極活性物質(zhì)中使用本發(fā)明的多孔質(zhì)鈦酸鋰時(shí)，作為正極活性物質(zhì)，能夠使用含鋰氧化錳、錳酸鋰、鈷酸鋰、鎳酸鋰、五氧化釩等。將本發(fā)明的多孔質(zhì)鈦酸鋰作為電極活性物質(zhì)使用的電極，能夠在多孔質(zhì)鈦酸鋰顆粒中加入例如炭黑等導(dǎo)電劑和氟樹脂等粘合劑，通過(guò)適當(dāng)成形或涂布而制造。作為在非水電解質(zhì)中使用的溶劑，能夠使用在以往的鋰電池中使用的溶劑，例如，能夠使用碳酸亞丙酯、碳酸亞乙酯、1，2- 二甲氧基乙烷等。作為在非水電解質(zhì)中添加的鋰鹽，能夠使用在以往的鋰電池中使用的鋰鹽，例如，能夠使用LiPF6等鋰鹽。發(fā)明的效果根據(jù)本發(fā)明的制造方法，能夠制造在作為鋰電池的活性物質(zhì)使用時(shí)非水電解質(zhì)的含浸性優(yōu)異、能夠提高充放電循環(huán)特性的多孔質(zhì)鈦酸鋰。本發(fā)明的多孔質(zhì)鈦酸鋰，在作為鋰電池的電極活性物質(zhì)使用時(shí)，非水電解質(zhì)的含浸性優(yōu)異，能夠提高充放電循環(huán)特性。
本發(fā)明的鋰電池，因?yàn)榘鲜霰景l(fā)明的多孔質(zhì)鈦酸鋰，所以能夠提高充放電循環(huán)特性。


圖I是表示在按照本發(fā)明的實(shí)施例I中所制造的多孔質(zhì)鈦酸鋰的SEM照片(左側(cè)倍率10000倍，右側(cè)倍率2000倍)。圖2是表示在按照本發(fā)明的實(shí)施例2中所制造的多孔質(zhì)鈦酸鋰的SEM照片(左側(cè)倍率10000倍，右側(cè)倍率2000倍)。圖3是表示在按照本發(fā)明的實(shí)施例3中所制造的多孔質(zhì)鈦酸鋰的SEM照片(左側(cè)倍率10000倍，右側(cè)倍率2000倍)。圖4是表示在按照本發(fā)明的實(shí)施例4中所制造的多孔質(zhì)鈦酸鋰的SEM照片(左側(cè)倍率10000倍，右側(cè)倍率2000倍)。圖5是表示在按照本發(fā)明的實(shí)施例5中所制造的多孔質(zhì)鈦酸鋰的SEM照片(左側(cè)倍率10000倍，右側(cè)倍率2000倍)。圖6是表示在比較例I中所制造的多孔質(zhì)鈦酸鋰的SEM照片(左側(cè)倍率10000倍，右側(cè)倍率2000倍)。的圖。的圖。的圖。
譜的圖。
譜的圖。
圖7是表示在按照本發(fā)明的實(shí)施例I中所制造的多孔質(zhì)鈦酸鋰的X射線衍射圖譜圖8是表示在按照本發(fā)明的實(shí)施例2中所制造的多孔質(zhì)鈦酸鋰的X射線衍射圖譜圖9是表示在按照本發(fā)明的實(shí)施例3中所制造的多孔質(zhì)鈦酸鋰的X射線衍射圖譜圖10是表示在按照本發(fā)明的實(shí)施例4中所制造的多孔質(zhì)鈦酸鋰的X射線衍射11是表示在按照本發(fā)明的實(shí)施例5中所制造的多孔質(zhì)鈦酸鋰的X射線衍射12是表示在比較例I中所制造的多孔質(zhì)鈦酸鋰的X射線衍射圖譜的圖。
具體實(shí)施例方式以下，由具體的實(shí)施例說(shuō)明本發(fā)明，但本發(fā)明不受以下的實(shí)施例限定。(實(shí)施例I)以振動(dòng)磨邊粉碎584. Og氧化鈦和216. Og碳酸鋰，邊進(jìn)行混合2. O小時(shí)。在坩堝中填充500g得到的粉碎混合物，以電爐在950°C燒制4小時(shí)。以錘碎機(jī)將得到的燒制物進(jìn)行粉碎處理，以開孔250 μ m的篩進(jìn)行處理。得到的廣物由X射線衍射確認(rèn)結(jié)晶相為L(zhǎng)ih33Ti^66O4,為尖晶石型。另外，微晶粒徑為IOOnm以上。得到的鈦酸鋰的中位徑(平均粒徑)為38. 6 μ m,平均細(xì)孔直徑為620nm，振實(shí)密度為I. 2g/ml,比表面積為O. 55m2/g,吸油量為O. 55ml/g。另外，X射線衍射以株式會(huì)社Rigaku生產(chǎn)的“ RINT2000 ”測(cè)定。微晶粒徑由
6Scherrer式求出。中位徑(平均粒徑)由島津株式會(huì)社生產(chǎn)的“SALD-2100激光衍射式粒度分布測(cè)定裝置”測(cè)定。平均細(xì)孔直徑以島津株式會(huì)社生產(chǎn)的“Autopore 9510”由汞壓入法測(cè)定。振實(shí)密度以Hosokawa Micron株式會(huì)社生產(chǎn)的“Powder TesterPT-S”測(cè)定。比表面積以島津株式會(huì)社生產(chǎn)的“GEMINI2360”由BET法測(cè)定。吸油量根據(jù)JISK 5101-13-1測(cè)定。關(guān)于得到的鈦酸鋰顆粒，由掃描型電子顯微鏡(SEM)觀察。在圖I中表示得到的鈦酸鋰顆粒的SEM照片，左側(cè)照片為倍率10000倍，右側(cè)照片為倍率2000倍。從圖I可知，得到的鈦酸鋰顆粒具備具有在不規(guī)則方向上多個(gè)突起延長(zhǎng)形狀的顆粒融合而成的形狀。即，可知成為了通過(guò)阿米巴形狀或拼圖(Jigsaw puzzle)形狀的顆粒融合而結(jié)合的多孔質(zhì)體顆粒。(實(shí)施例2)除了將燒制溫度設(shè)為900°C以外，與實(shí)施例I同樣操作，合成鈦酸鋰。得到的鈦酸鋰具有Li133Ti166O4的結(jié)晶相。微晶粒徑為IOOnm以上，中位徑為25.211111，平均細(xì)孔直徑為39011111，振實(shí)密度為I. 4g/ml，比表面積為I. 00m2/g，吸油量為O.65ml/g。圖2是表示得到的鈦酸鋰顆粒的SEM照片，左側(cè)照片為倍率10000倍，右側(cè)照片為倍率2000倍。從圖2可知，得到的鈦酸鋰顆粒具備具有在不規(guī)則方向上多個(gè)突起延長(zhǎng)形狀的顆粒融合而成的形狀。即，可知成為了通過(guò)阿米巴形狀或拼圖形狀的顆粒融合而結(jié)合的多孔質(zhì)體顆粒。(實(shí)施例3)除了將燒制溫度設(shè)為850°C以外，與實(shí)施例I同樣操作，合成鈦酸鋰。得到的鈦酸鋰具有Lih33Tiu6O4的結(jié)晶相。微晶粒徑為IOOnm以上，中位徑為23.711111，平均細(xì)孔直徑為25011111，振實(shí)密度為I. 4g/ml，比表面積為L(zhǎng)22m2/g，吸油量為O.65ml/g。圖3是表示得到的鈦酸鋰顆粒的SEM照片，左側(cè)照片為倍率10000倍，右側(cè)照片為倍率2000倍。從圖3可知，得到的鈦酸鋰顆粒具備具有在不規(guī)則方向上多個(gè)突起延長(zhǎng)形狀的顆粒融合而成的形狀。即，可知成為了通過(guò)阿米巴形狀或拼圖形狀的顆粒融合而結(jié)合的多孔質(zhì)體顆粒。(實(shí)施例4)除了將燒制溫度成為800°C以外，與實(shí)施例I同樣操作，合成鈦酸鋰。得到的鈦酸鋰具有Li133Ti166O4的結(jié)晶相。微晶粒徑為IOOnm以上，中位徑為22. 7 μ m，平均細(xì)孔直徑為140nm，振實(shí)密度為I. 3g/ml，比表面積為I. 60m2/g，吸油量為O.70ml/g。圖4是表示得到的鈦酸鋰顆粒的SEM照片，左側(cè)照片為倍率10000倍，右側(cè)照片為倍率2000倍。從圖4可知，得到的鈦酸鋰顆粒具備具有在不規(guī)則方向上多個(gè)突起延長(zhǎng)形狀的顆粒融合而成的形狀。即，可知成為了通過(guò)阿米巴形狀或拼圖形狀的顆粒融合而結(jié)合的多孔質(zhì)體顆粒。(實(shí)施例5)除了將燒制溫度成為1000°C以外，與實(shí)施例I同樣操作，合成鈦酸鋰。得到的鈦酸鋰具有Lih33Tiu6O4的結(jié)晶相和斜方錳礦型的Li2Ti3O7的結(jié)晶相。微晶粒徑為IOOnm以上，中位徑為31. 5 μ m，平均細(xì)孔直徑為810nm，振實(shí)密度為I. 3g/ml,比表面積為O. 40m2/g,吸油量為O. 55ml/g。圖5是表示得到的鈦酸鋰顆粒的SEM照片，左側(cè)照片為倍率10000倍，右側(cè)照片為倍率2000倍。從圖5可知，得到的鈦酸鋰顆粒具備具有在不規(guī)則方向上多個(gè)突起延長(zhǎng)形狀的顆粒融合而成的形狀。即，可知成為了通過(guò)阿米巴形狀或拼圖形狀的顆粒融合而結(jié)合的多孔質(zhì)體顆粒。(比較例I)在1353. Og水中投入588. Og氧化鈦和141. Og氫氧化鋰，以濕式攪拌混合。使該混合物在110°c噴霧干燥，在坩堝中填充500g干燥的混合物，以電爐在850°C燒制4小時(shí)。得到的鈦酸鋰具有Li133Ti166O4的結(jié)晶相。微晶粒徑為IOOnm以上，中位徑為19. 8 μ m，平均細(xì)孔直徑為50nm，振實(shí)密度為L(zhǎng) 5g/ml，比表面積為2. 13m2/g，吸油量為O.35ml/g。圖6是表示得到的鈦酸鋰顆粒的SEM照片。左側(cè)照片為倍率10000倍，右側(cè)照片為倍率2000倍。相比于相同在850°C燒制的實(shí)施例3中得到的多孔質(zhì)鈦酸鋰顆粒，可知在本比較例中，一次顆粒的尺寸變小。[作為鋰電池電極活性物質(zhì)的評(píng)價(jià)]將如上述操作得到的實(shí)施例I 5和比較例I的鈦酸鋰作為電極活性物質(zhì)使用，制作電極。具體而言，混煉90重量份鈦酸鋰、5重量份炭黑、5重量份氟樹脂，成形為厚度
O.8mm、直徑17. Omm大小的粒料。在250°C對(duì)成形的粒料進(jìn)行真空干燥，脫水處理后，將其作為正極使用。作為負(fù)極使用金屬鋰板，作為隔片使用聚丙烯制造的無(wú)紡布。作為電解液使用在聚碳酸亞丙酯(PC)和二甲醚(DEM)的混合溶劑中溶解有I摩爾/升的LiPF6的電解液。使用上述的正極、負(fù)極、隔片和電解液，制作外徑約23mm、高度約3. Omm的硬幣型鋰電池(鋰二次電池)。使用上述硬幣型鋰電池，以電流密度O. 4mA/cm2的恒定電流充電到3. 0V，然后，放電到1.0V，測(cè)定初期放電容量。然后，反復(fù)進(jìn)行上述的充放電到100個(gè)循環(huán)，由下式算出容量維持率。在表I中表示初期放電容量和容量維持率。容量維持率(％ ) =(100個(gè)循環(huán)后的放電容量/初期放電容量)X 100[表I]
如表I所示，相比于使用比較例I的鈦酸鋰的鋰電池的初期放電容量和容量維持率，以按照本發(fā)明制造的實(shí)施例I 5的多孔質(zhì)鈦酸鋰作為正極活性物質(zhì)使用的鋰電池的
權(quán)利要求
1.一種多孔質(zhì)鈦酸鋰的制造方法，用于制造多孔質(zhì)鈦酸鋰，其特征在于，包括通過(guò)邊機(jī)械化學(xué)地粉碎包含鈦源和鋰源的原料邊進(jìn)行混合，得到粉碎混合物的工序；和燒制所述粉碎混合物的工序。
2.如權(quán)利要求I所述的多孔質(zhì)鈦酸鋰的制造方法，其特征在于 以800°C 1000°C范圍內(nèi)的溫度燒制所述粉碎混合物。
3.如權(quán)利要求I或2所述的多孔質(zhì)鈦酸鋰的制造方法，其特征在于以O(shè). 5小時(shí) 10小時(shí)范圍內(nèi)的時(shí)間燒制所述粉碎混合物。
4.如權(quán)利要求I 3中任一項(xiàng)所述的多孔質(zhì)鈦酸鋰的制造方法，其特征在于平均細(xì)孔直徑在IOOnm IOOOnm的范圍內(nèi)。
5.如權(quán)利要求I 4中任一項(xiàng)所述的多孔質(zhì)鈦酸鋰的制造方法，其特征在于所述多孔質(zhì)鈦酸鋰是具有在不規(guī)則方向上多個(gè)突起延長(zhǎng)形狀的顆粒融合而成的。
6.如權(quán)利要求I 5中任一項(xiàng)所述的多孔質(zhì)鈦酸鋰的制造方法，其特征在于多孔質(zhì)鈦酸鋰包含尖晶石型鈦酸鋰。
7.—種多孔質(zhì)鈦酸鋰，其特征在于其是以權(quán)利要求I 6中任一項(xiàng)所述的方法制造得到的。
8.—種多孔質(zhì)鈦酸鋰，其特征在于由具有在不規(guī)則方向上多個(gè)突起延長(zhǎng)形狀的顆粒融合而成，平均細(xì)孔直徑為IOOnm IOOOnm,且包含尖晶石型鈦酸鋰。
9.如權(quán)利要求7或8所述的多孔質(zhì)鈦酸鋰，其特征在于吸油量為O. 5ml/g以上。
10.一種多孔質(zhì)鈦酸鋰，其特征在于吸油量為O. 5ml/g以上，平均細(xì)孔直徑為100 200nm，包含尖晶石型鈦酸鋰。
11.如權(quán)利要求7 10中任一項(xiàng)所述的多孔質(zhì)鈦酸鋰，其特征在于振實(shí)密度在I. Og/ml 2. Og/ml的范圍內(nèi)。
12.如權(quán)利要求7 11中任一項(xiàng)所述的多孔質(zhì)鈦酸鋰，其特征在于中位徑在I μ m 200 μ m的范圍內(nèi)。
13.一種鋰電池，其特征在于包含權(quán)利要求7 12中任一項(xiàng)所述的多孔質(zhì)鈦酸鋰作為電極活性物質(zhì)。
全文摘要
本發(fā)明提供多孔質(zhì)鈦酸鋰的制造方法、多孔質(zhì)鈦酸鋰和使用該多孔質(zhì)鈦酸鋰的鋰電池，該多孔質(zhì)鈦酸鋰在作為鋰電池的電極活性物質(zhì)使用時(shí)非水電解質(zhì)的含浸性優(yōu)異，能夠提高充放電循環(huán)特性。通過(guò)邊機(jī)械化學(xué)地粉碎包含鈦源和鋰源的原料邊進(jìn)行混合，得到粉碎混合物。燒制粉碎混合物。
文檔編號(hào)C01G23/00GK102958844SQ20118002909
公開日2013年3月6日 申請(qǐng)日期2011年6月9日 優(yōu)先權(quán)日2010年7月2日
發(fā)明者糸井伸樹, 三島隆寬 申請(qǐng)人:大塚化學(xué)株式會(huì)社