專(zhuān)利名稱：制備洗滌劑用4a型分子篩的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種制備洗滌劑用4A型分子篩的方法。
背景技術(shù)：
4A型分子篩是一種多功能、用途廣泛的產(chǎn)品，主要用于洗滌劑行業(yè)中無(wú)磷洗衣粉 的生產(chǎn)，以及作為制備3A、5A分子篩的原粉。用途不同，4A型分子篩的制備工業(yè)也不同。作 為洗滌劑助劑時(shí)，要求4A型分子篩具備白度高、較細(xì)的粒度且粒度均勻以及盡可能高的鈣 交換性能等特性。能夠合成4A型分子篩的方法很多，應(yīng)用于生產(chǎn)的主要是水熱合成法，其工藝是將 工業(yè)氫氧化鋁與液體燒堿反應(yīng)生成鋁酸鈉溶液，按3Na20 · Al2O3 · 2Si02 · 150H20配比將鋁 酸鈉溶液與水玻璃(硅酸鈉溶液)混合，常溫條件下老化生成膠體，然后提高反應(yīng)溫度，形 成晶體4A型分子篩。這種工藝設(shè)有制備鋁酸鈉溶液的工序，故使生產(chǎn)流程復(fù)雜化，需要消 耗昂貴的化工原料燒堿，能耗大，此外還要增設(shè)廢液處理工序，增加了制備成本。也有使用 氧化鋁廠鋁土礦制氧化鋁工藝中的中間產(chǎn)品，即未脫除硅的鋁酸鈉粗液為鋁源制備4A型 分子篩(CN86106033A)，該工藝流程簡(jiǎn)單，合成后母液用于調(diào)配未脫除硅的鋁酸鈉粗液，無(wú) 廢液處理等問(wèn)題，但是由于該鋁酸鈉粗液中含硅量很低，不足以作為硅源使用，故在工藝中 采用水玻璃為硅源，原料成本依然較高。為提高4A型分子篩成核和結(jié)晶速度，抑制雜晶生 成，還需采用晶種作導(dǎo)向劑，添加量為1-10 %，進(jìn)一步增加制備成本。

發(fā)明內(nèi)容
除非特別說(shuō)明，本發(fā)明中所使用的術(shù)語(yǔ)“4A型分子篩”，又稱為鈉A型分子篩，其為 一種堿性的鋁硅酸鹽，化學(xué)組成為Na96[(AlO2)96 · (SiO2)96] · 216H20，有效孔徑為0. 4nm。在高鋁粉煤灰制氧化鋁工藝流程的預(yù)脫硅工藝段產(chǎn)生富含SiO2的脫硅液(SiO2 固含量40-150克/升，Al2O3固含量1-5克/升，Na2O固含量50-150克/升)，該中間產(chǎn)物 通常采用加入石灰乳沉淀的方法得到硅酸鈣產(chǎn)品，該產(chǎn)品科技附加值低，用量不大。高鋁粉 煤灰制氧化鋁工藝工藝在熟料溶出工藝段獲得富含鋁酸鈉的鋁酸鈉粗液(SiO2固含量1-5 克/升，Al2O3固含量80-150克/升，Na2O固含量70-150克/升)，該鋁酸鈉粗液無(wú)法直接 利用，需進(jìn)一步深度脫硅才能作為制備氧化鋁的種分母液。本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，可利用高鋁粉煤灰制氧化鋁工藝的預(yù)脫硅工藝段產(chǎn)生的脫硅液與 熟料溶出工藝段獲得的鋁酸鈉粗液按照一定配比，在不添加晶種的前提下，制備出高品質(zhì) 的4A型分子篩。因此，本發(fā)明的目的在于，提供一種低原料成本的洗滌劑用4A型分子篩的制備方法。為實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明采用的技術(shù)方案如下本發(fā)明提供了一種制備洗滌劑用4A型分子篩的方法，所述方法采用高鋁粉煤灰 制氧化鋁工藝中的中間產(chǎn)物作為硅源和鋁源來(lái)制備4A型分子篩；優(yōu)選地，所述硅源為高鋁粉煤灰制氧化鋁工藝中預(yù)脫硅工藝段產(chǎn)生的脫硅液，和所述鋁源為高鋁粉煤灰制氧化鋁工 藝中熟料溶出工藝段獲得的鋁酸鈉粗液。優(yōu)選地，所述方法中的脫硅液包括SiO2固含量為 40-150克/升、Al2O3固含量為1-5克/升和Na2O固含量為50-150克/升。優(yōu)選地，所述方法中的鋁酸鈉粗液包括SiO2固含量為1-5克/升、Al2O3固含量為 80-150克/升和Na2O固含量為70-150克/升。優(yōu)選地，所述方法中的脫硅液和鋁酸鈉粗液按摩爾比計(jì)，包括 Na2O SiO2 Al2O3 H2O = (2. 0 5. 0) (1. 7 2. 2) 1 (100 220)。優(yōu)選地，所述方法包括在0 40°C，優(yōu)選為5 30°C下攪拌脫硅液和鋁酸鈉粗液 進(jìn)行成膠反應(yīng)，得到膠體；優(yōu)選地，所述成膠反應(yīng)時(shí)間為2 24小時(shí)，優(yōu)選為2 10小時(shí)。 優(yōu)選地，所述方法包括在50 110°C，優(yōu)選為80 100°C下對(duì)所得到的膠體進(jìn)行晶化反應(yīng)， 得到4A型分子篩；優(yōu)選地，所述晶化反應(yīng)時(shí)間為3 24小時(shí)，優(yōu)選為5 10小時(shí)。優(yōu)選地，所述方法還包括過(guò)濾、洗滌和干燥所得到的4A型分子篩的步驟。在本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，所述方法包括以下步驟1)將高鋁粉煤灰制氧 化鋁工藝的預(yù)脫硅工藝段產(chǎn)生的脫硅液作為硅源，與高鋁粉煤灰制氧化鋁工藝的熟料溶出 工藝段獲得的鋁酸鈉粗液作為鋁源按照一定比例混合并在0 40°C，優(yōu)選為5 30°C 下恒溫?cái)嚢杌旌先芤? 24小時(shí)，優(yōu)選為2 10小時(shí)，得到均勻的膠體；優(yōu)選地，在脫硅 液和鋁酸鈉粗液中按摩爾比計(jì)，其中按摩爾比計(jì)，Na2O SiO2 Al2O3 H2O= (2. 0 5.0) (1.7 2. 2) 1 (100 220) ;2)將步驟1)得到的膠體在50 110°C，優(yōu)選為 80 100°C下晶化反應(yīng)3 24小時(shí)，優(yōu)選為5 10小時(shí)，得到4A型分子篩；3)將步驟2) 得到的4A型分子篩經(jīng)過(guò)濾、洗滌后于80°C干燥。本發(fā)明還提供了上述方法制備的4A型分子篩。本發(fā)明另外還提供了上述方法制備的4A型分子篩在制備洗滌劑中的用途。此外，本發(fā)明還提供了高鋁粉煤灰制氧化鋁工藝中的中間產(chǎn)物脫硅液和鋁酸鈉粗 液在制備洗滌劑用4A型分子篩中的用途。綜上所述，本發(fā)明提供了一種利用經(jīng)濟(jì)性硅源和鋁源合成洗滌劑用4A型分子篩 的方法，將高鋁粉煤灰制氧化鋁工藝的預(yù)脫硅工藝段產(chǎn)生的中間產(chǎn)物脫硅液作為硅源與高 鋁粉煤灰制氧化鋁工藝的熟料溶出工藝段獲得的富含鋁酸鈉的鋁酸鈉粗液作為鋁源，按照 一定比例混合、低溫?cái)嚢韬?，升高溫度晶化?A型分子篩。本發(fā)明制備出的4A型分子篩鈣 交換能力強(qiáng)、粒度小、白度高，是優(yōu)異的洗滌助劑。該方法制備工藝簡(jiǎn)單，原料廉價(jià)，無(wú)廢液 處理的問(wèn)題，可大大降低4A型分子篩的制備成本，解決了現(xiàn)有技術(shù)中原料成本在4A型分子 篩制備成本中比例過(guò)大，成本過(guò)高等問(wèn)題。本發(fā)明通過(guò)利用高鋁粉煤灰制氧化鋁工藝流程的中間產(chǎn)物脫硅液和鋁酸鈉粗液 制備出洗滌助劑用4A型分子篩。該制備方法具有如下優(yōu)點(diǎn)首先，本發(fā)明所提供的制備方法充分利用了高鋁粉煤灰制氧化鋁工藝流程中的中 間產(chǎn)物作為合成分子篩的硅源和鋁源，變廢為寶，使得合成4A分子篩原料成本大大降低， 同時(shí)也提高了高鋁粉煤灰制氧化鋁工藝的經(jīng)濟(jì)效益。其次，本發(fā)明將高鋁粉煤灰制氧化鋁與合成4A型分子篩兩種工藝技術(shù)相結(jié)合，分 別減少了這兩種工藝的后處理工藝流程，大大降低了兩種產(chǎn)品的制備成本。第三，本發(fā)明中脫硅液和鋁酸鈉粗液富含大量氫氧化鈉，在無(wú)需外加燒堿的前提下可合成出4A型分子篩，原料成本進(jìn)一步降低。第四，本發(fā)明的制備方法無(wú)需添加晶種，且工藝流程簡(jiǎn)單，制備成本低廉。第五，本發(fā)明的制備方法中合成4A型分子篩后，母液二氧化硅和氧化鋁含量極 低，絕大多數(shù)是氫氧化鈉溶液，可進(jìn)一步蒸發(fā)濃縮后返回到高鋁粉煤灰制氧化鋁工藝的預(yù) 脫硅工藝段作為脫硅的堿液使用，無(wú)廢水處理的問(wèn)題。第六，利用本發(fā)明的方法制備出的4A型分子篩，其鈣交換能力強(qiáng)、粒度小、白度 高，是優(yōu)異的洗滌助劑?；谏鲜鰞?yōu)點(diǎn)，與4A型分子篩現(xiàn)有的制備工藝相比，本發(fā)明所提供的制備方法， 能使產(chǎn)品成本降低約500元/噸左右，極大的降低了該類(lèi)產(chǎn)品的生產(chǎn)成本，經(jīng)濟(jì)效益和社會(huì) 效益顯著，現(xiàn)實(shí)意義重大。


以下，結(jié)合附圖來(lái)詳細(xì)說(shuō)明本發(fā)明的實(shí)施方案，其中圖1本發(fā)明制備4A型分子篩的工藝流程聯(lián)合高鋁粉煤灰制氧化鋁工藝流程示意 圖。圖2是本發(fā)明實(shí)施例1所制備4A型分子篩的XRD譜圖。圖3是本發(fā)明實(shí)施例1所制備4A型分子篩的SEM圖片。
具體實(shí)施例方式下面結(jié)合具體實(shí)施方式
對(duì)本發(fā)明進(jìn)行進(jìn)一步的詳細(xì)描述，給出的實(shí)施例僅為了闡 明本發(fā)明，而不是為了限制本發(fā)明的范圍。以下各實(shí)施例中產(chǎn)生所使用的硅源和鋁源的高鋁粉煤灰制氧化鋁工藝可參見(jiàn)圖 1，具體的工藝過(guò)程參見(jiàn)中國(guó)發(fā)明專(zhuān)利申請(qǐng)CN101284668A。實(shí)施例1本實(shí)施例參照?qǐng)D1所示工藝流程示意圖，利用本發(fā)明所提供的制備方法制備出4A 型分子篩，具體制備方法詳述如下(1)將高鋁粉煤灰制氧化鋁工藝的預(yù)脫硅工藝段產(chǎn)生的脫硅液(其中各組分濃度 如下=SiO2為65克/升，Al2O3為5克/升，Na2O為80克/升)作為硅源，與高鋁粉煤灰制氧化 鋁工藝的熟料溶出工藝段獲得的富含鋁酸鈉的鋁酸鈉粗液(其中各組分濃度如下=SiO2為 5克/升，Al2O3為102克/升，Na2O為92克/升)作為鋁源，按照Na2O SiO2 Al2O3 H2O =3.9 1.9 1 157的配比(摩爾比)混合，在10°C下恒溫?cái)嚢杌旌先芤?小時(shí)，得 到均勻的膠體；(2)將步驟(1)得到的膠體在90°C下進(jìn)行晶化反應(yīng)5小時(shí)，得到4A型分子篩；(3)將步驟⑵得到的4A型分子篩過(guò)濾、洗滌、干燥。采用X-射線衍射儀(D-MAX/II A自動(dòng)X射線衍射儀，日本理學(xué)株式會(huì)社，輻射條 件為Cu Ka靶，40kV/25mA，掃描范圍5° 50°，速度為4(° )/min)和掃描電子顯微鏡 (SEM515掃描電子顯微鏡，Philip公司，實(shí)驗(yàn)條件為26kV，樣品表面噴金)分別對(duì)上述方法 所制備出的4A型分子篩進(jìn)行X-射線衍射(XRD)和掃描電鏡(SEM)分析，結(jié)果分別如圖2 和圖3所示。由圖2可以看出，該樣品為典型的LTA結(jié)構(gòu)類(lèi)型沸石。從圖3的SEM照片可知樣品的形貌及其晶粒大小，該樣品平均粒徑在2微米左右。實(shí)施例2本實(shí)施例參照?qǐng)D1所示工藝流程示意圖，利用本發(fā)明所提供的制備方法制備出4A 型分子篩，具體制備方法詳述如下(1)將高鋁粉煤灰制氧化鋁工藝的預(yù)脫硅工藝段產(chǎn)生的脫硅液(其中各組分濃度 如下=SiO2為90克/升，Al2O3為3克/升，Na2O為100克/升)作為硅源，與高鋁粉煤灰制氧 化鋁工藝的熟料溶出工藝段獲得的富含鋁酸鈉的鋁酸鈉粗液(其中各組分濃度如下=SiO2 為3克/升，Al2O3為112克/升，Na2O為78克/升)作為鋁源，按照Na2O SiO2 Al2O3 H2O =3.2 1.7 1 117的配比(摩爾比)混合，在25°C下恒溫?cái)嚢杌旌先芤?0小時(shí)，得 到均勻的膠體；(2)將步驟(1)得到的膠體在50°C下進(jìn)行晶化反應(yīng)10小時(shí)，得到4A型分子篩；(3)將步驟(2)得到的4A型分子篩過(guò)濾、洗滌、干燥。實(shí)施例3本實(shí)施例參照?qǐng)D1所示工藝流程示意圖，利用本發(fā)明所提供的制備方法制備出4A 型分子篩，具體制備方法詳述如下(1)將高鋁粉煤灰制氧化鋁工藝的預(yù)脫硅工藝段產(chǎn)生的脫硅液(其中各組分濃度 如下=SiO2為65克/升，Al2O3為5克/升，Na2O為80克/升)作為硅源，與高鋁粉煤灰制氧 化鋁工藝的熟料溶出工藝段獲得的富含鋁酸鈉的鋁酸鈉粗液(其中各組分濃度如下=SiO2 為5克/升，Al2O3為117克/升，Na2O為99克/升)作為鋁源，按照Na2O SiO2 Al2O3 H20 =4.0 2.0 1 157的配比(摩爾比)混合，在25°C下恒溫?cái)嚢杌旌先芤?小時(shí)，得到 均勻的膠體；(2)將步驟⑴得到的膠體在100°C下進(jìn)行晶化反應(yīng)3小時(shí)，得到4A型分子篩；(3)將步驟(2)得到的4A型分子篩過(guò)濾、洗滌、干燥。實(shí)施例4本實(shí)施例參照?qǐng)D1所示工藝流程示意圖，利用本發(fā)明所提供的制備方法制備出4A 型分子篩，具體制備方法詳述如下(1)將高鋁粉煤灰制氧化鋁工藝的預(yù)脫硅工藝段產(chǎn)生的脫硅液(其中各組分濃度 如下=SiO2為120克/升，Al2O3為3克/升，Na2O為76克/升)作為硅源，與高鋁粉煤灰制氧 化鋁工藝的熟料溶出工藝段獲得的富含鋁酸鈉的鋁酸鈉粗液(其中各組分濃度如下=SiO2 為1克/升，Al2O3為89克/升，Na2O為86克/升)作為鋁源，按照Na2O SiO2 Al2O3 H2O =2.9 1.9 1 120的配比(摩爾比)混合，在30°C下恒溫?cái)嚢杌旌先芤?小時(shí)，得到 均勻的膠體；(2)將步驟(1)得到的膠體在90°C下進(jìn)行晶化反應(yīng)24小時(shí)，得到4A型分子篩；(3)將步驟⑵得到的4A型分子篩過(guò)濾、洗滌、干燥。實(shí)施例5本實(shí)施例參照?qǐng)D1所示工藝流程示意圖，利用本發(fā)明所提供的制備方法制備出4A 型分子篩，具體制備方法詳述如下(1)將高鋁粉煤灰制氧化鋁工藝的預(yù)脫硅工藝段產(chǎn)生的脫硅液(其中各組分濃度 如下=SiO2為78克/升，Al2O3為1克/升，Na2O為72克/升)作為硅源，與高鋁粉煤灰制氧化鋁工藝的熟料溶出工藝段獲得的富含鋁酸鈉的鋁酸鈉粗液(其中各組分濃度如下 5克/升，Al2O3為80克/升，Na2O為82克/升)作為鋁源，按照Na2O SiO2 Al2O3 H2O =3.8 2. 1 1 173的配比(摩爾比)混合，在30°C下恒溫?cái)嚢杌旌先芤?0小時(shí)，得 到均勻的膠體；(2)將步驟(1)得到的膠體在80°C下進(jìn)行晶化反應(yīng)24小時(shí)，得到4A型分子篩；(3)將步驟⑵得到的4A型分子篩過(guò)濾、洗滌、干燥。實(shí)施例6本實(shí)施例參照?qǐng)D1所示工藝流程示意圖，利用本發(fā)明所提供的制備方法制備出4A 型分子篩，具體制備方法詳述如下(1)將高鋁粉煤灰制氧化鋁工藝的預(yù)脫硅工藝段產(chǎn)生的脫硅液(其中各組分濃度 如下=SiO2為50克/升，Al2O3為1克/升，Na2O為57克/升)作為硅源，與高鋁粉煤灰制氧化 鋁工藝的熟料溶出工藝段獲得的富含鋁酸鈉的鋁酸鈉粗液(其中各組分濃度如下=SiO2為 1克/升，Al2O3為89克/升，Na2O為86克/升)作為鋁源，按照Na2O SiO2 Al2O3 H2O =3.8 1.7 1 203的配比(摩爾比)混合，在10°C下恒溫?cái)嚢杌旌先芤?小時(shí)，得到 均勻的膠體；(2)將步驟(1)得到的膠體在90°C下進(jìn)行晶化反應(yīng)8小時(shí)，得到4A型分子篩；(3)將步驟⑵得到的4A型分子篩過(guò)濾、洗滌、干燥。實(shí)施例7本實(shí)施例參照?qǐng)D1所示工藝流程示意圖，利用本發(fā)明所提供的制備方法制備出4A 型分子篩，具體制備方法詳述如下(1)將高鋁粉煤灰制氧化鋁工藝的預(yù)脫硅工藝段產(chǎn)生的脫硅液(其中各組分濃度 如下=SiO2為65克/升，Al2O3為5克/升，Na2O為80克/升)作為硅源，與高鋁粉煤灰制氧化 鋁工藝的熟料溶出工藝段獲得的富含鋁酸鈉的鋁酸鈉粗液(其中各組分濃度如下=SiO2為 5克/升，Al2O3為102克/升，Na2O為92克/升)作為鋁源，按照Na2O SiO2 Al2O3 H2O =4. 1 2.0 1 166的配比(摩爾比)混合，在30°C下恒溫?cái)嚢杌旌先芤?0小時(shí)，得 到均勻的膠體；(2)將步驟⑴得到的膠體在100°C下進(jìn)行晶化反應(yīng)8小時(shí)，得到4A型分子篩；(3)將步驟⑵得到的4A型分子篩過(guò)濾、洗滌、干燥。實(shí)施例8對(duì)實(shí)施例1至7中所制備出的4A型分子篩樣品進(jìn)行物理性質(zhì)測(cè)定，結(jié)果如表1所
7J\ ο其中鈣交換能力的測(cè)定方法參見(jiàn)QB/T 1768-2003洗滌劑用4A沸石測(cè)量方法；白 度測(cè)定方法參見(jiàn)GB/T 13176. 1-91洗衣粉白度測(cè)定方法，采用WSD-III全自動(dòng)白度計(jì)測(cè) 定；平均粒徑是指由不同粒度的4A沸石顆粒組成的粒群的粒徑平均值，采用Mastersizer 2000激光粒度分析儀(英國(guó)馬爾文儀器有限公司)測(cè)定；相對(duì)結(jié)晶度通過(guò)所測(cè)樣品XRD譜 圖中5° 35°范圍九個(gè)較強(qiáng)的衍射峰的積分面積與對(duì)照樣品XRD譜圖中5° 35°范圍 九個(gè)較強(qiáng)的衍射峰的積分面積的比值計(jì)算，其中對(duì)照樣品結(jié)晶度設(shè)定為100%。其中對(duì)照品按照下述方法制備將Al (OH)3溶解于一定濃度的燒堿溶液中，向其 加入SiO2固含量20%的水玻璃和質(zhì)量百分含量5%的市售4A分子篩粉體，原料投料比3. 2Na20 1. 9Si02 Al2O3 128H20，常溫下迅速攪拌2小時(shí)，加入到晶化釜中100°C晶化 10小時(shí)，過(guò)濾、洗滌和干燥得到4A型分子篩。表14A型分子篩的物性數(shù)據(jù) *表示相對(duì)于對(duì)照品結(jié)晶度為100%計(jì)的相對(duì)結(jié)晶度。
權(quán)利要求
一種制備洗滌劑用4A型分子篩的方法，其特征在于，所述方法采用高鋁粉煤灰制氧化鋁工藝中的中間產(chǎn)物作為硅源和鋁源來(lái)制備4A型分子篩；優(yōu)選地，所述硅源為高鋁粉煤灰制氧化鋁工藝中預(yù)脫硅工藝段產(chǎn)生的脫硅液，和所述鋁源為高鋁粉煤灰制氧化鋁工藝中熟料溶出工藝段獲得的鋁酸鈉粗液。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述方法中的脫硅液包括SiO2固含量為 40-150克/升、Al2O3固含量為1-5克/升和Na2O固含量為50-150克/升。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述方法中的鋁酸鈉粗液包括SiO2 固含量為1-5克/升、Al2O3固含量為80-150克/升和Na2O固含量為70-150克/升。
4.根據(jù)權(quán)利要求1至3中任一項(xiàng)所述的方法，其特征在于，所述方法中脫硅液和 鋁酸鈉粗液按摩爾比計(jì)，包括Na2O SiO2 Al2O3 H2O= (2. 0 5. 0) (1. 7 2. 2) 1 (100 220)。
5.根據(jù)權(quán)利要求1至4中任一項(xiàng)所述的方法，其特征在于，所述方法包括在0 40°C， 優(yōu)選為5 30°C下攪拌脫硅液和鋁酸鈉粗液進(jìn)行成膠反應(yīng)，得到膠體；優(yōu)選地，所述成膠反 應(yīng)時(shí)間為2 24小時(shí)，優(yōu)選為2 10小時(shí)。
6.根據(jù)權(quán)利要求1至5中任一項(xiàng)所述的方法，其特征在于，所述方法包括在50 110°C，優(yōu)選為80 100°C下對(duì)所得到的膠體進(jìn)行晶化反應(yīng)，得到4A型分子篩；優(yōu)選地，所 述晶化反應(yīng)時(shí)間為3 24小時(shí)，優(yōu)選為5 10小時(shí)。
7.根據(jù)權(quán)利要求1至6中任一項(xiàng)所述的方法，其特征在于，所述方法還包括過(guò)濾、洗滌 和干燥所得到的4A型分子篩的步驟。
8.根據(jù)權(quán)利要求1至7中任一項(xiàng)所述的方法，其特征在于，所述方法包括以下步驟1)將高鋁粉煤灰制氧化鋁工藝的預(yù)脫硅工藝段產(chǎn)生的脫硅液作為硅源，與高鋁粉煤 灰制氧化鋁工藝的熟料溶出工藝段獲得的鋁酸鈉粗液作為鋁源按照一定比例混合，在0 40°C，優(yōu)選為5 30°C下恒溫?cái)嚢杌旌先芤? 24小時(shí)，優(yōu)選為2 10小時(shí)，得到膠 體；優(yōu)選地，在脫硅液和鋁酸鈉粗液中按摩爾比計(jì)，Na2O SiO2 Al2O3 H2O = (2. 0 5. 0) (1. 7 2. 2) 1 (100 220)；2)將步驟1)得到的膠體在50 110°C，優(yōu)選為80 100°C下晶化反應(yīng)3 24小時(shí)， 優(yōu)選為5 10小時(shí)，得到4A型分子篩；3)將步驟2)得到的4A型分子篩經(jīng)過(guò)濾、洗滌后于80°C干燥。
9.權(quán)利要求1至8中任一項(xiàng)所述方法制備的4A型分子篩。
10.權(quán)利要求9所述4A型分子篩在制備洗滌劑中的用途。
11.高鋁粉煤灰制氧化鋁工藝中的中間產(chǎn)物脫硅液和鋁酸鈉粗液在制備洗滌劑用4A 型分子篩中的用途。
全文摘要
本發(fā)明提供一種制備洗滌劑用4A型分子篩的方法。所述方法采用高鋁粉煤灰制氧化鋁工藝中預(yù)脫硅工藝段產(chǎn)生的脫硅液作為硅源，高鋁粉煤灰制氧化鋁工藝中熟料溶出工藝段獲得的鋁酸鈉粗液作為鋁源按照一定比例混合、低溫?cái)嚢韬?，升高溫度晶化?A型分子篩。本發(fā)明制備出的4A型分子篩鈣交換能力強(qiáng)、粒度小、白度高，是優(yōu)異的洗滌助劑。該方法制備工藝簡(jiǎn)單，原料廉價(jià)，無(wú)廢液處理的問(wèn)題，可大大降低4A型分子篩的制備成本。
文檔編號(hào)C01B39/14GK101928009SQ20091024435
公開(kāi)日2010年12月29日 申請(qǐng)日期2009年12月29日 優(yōu)先權(quán)日2009年12月29日
發(fā)明者忻仕河, 李德炳, 李春?jiǎn)? 梅長(zhǎng)松, 陳愛(ài)平 申請(qǐng)人:大唐國(guó)際化工技術(shù)研究院有限公司