的溫度為650°C時(shí)至350°C的冷卻速度)為5°C/秒，在冷卻工序之后 對(duì)表面進(jìn)行酸洗。 工序B1-1~B1-3中，進(jìn)行1次退火工序，在乳制工序中冷乳至0.9臟，以（510°(3，保持4小 時(shí)）的條件進(jìn)行退火工序，在精乳前乳制工序中冷乳至〇. 36mm。關(guān)于最終退火，工序B1-1中 以（425°C，保持4小時(shí))進(jìn)行，工序B1-2、工序B1-3中以（680°C_0.06分鐘）進(jìn)行，進(jìn)行精乳至 0.3mm。而且，關(guān)于恢復(fù)熱處理，工序B1-1中以（450°C_0.05分鐘）進(jìn)行，工序B1-2中以（300 °C_0.07min)進(jìn)行，工序B1-3中以（300°C，保持30分鐘)進(jìn)行。 工序B1-4中，在乳制工序中冷乳至0.72mm(加工率88%)，以(600°C，保持4小時(shí))的條件 進(jìn)行退火工序，在精乳前乳制工序中冷乳(加工率50%)至0.36mm，以（680°C-0.07分鐘）進(jìn) 行最終退火，進(jìn)行精乳至0.3mm。而且，以（300°C，保持30分鐘)進(jìn)行恢復(fù)熱處理。 工序B2-1中省略退火工序。在精乳前乳制工序中將酸洗后的厚度6_的板材冷乳(加工 率94% )至0.36mm，以（425°C，保持4小時(shí)）進(jìn)行最終退火，而且精乳至0.3mm，另外，以（300 °C，保持30分鐘)進(jìn)行恢復(fù)熱處理。 工序B3-1、工序B3-2中，不進(jìn)行熱乳，反復(fù)實(shí)施冷乳和退火。也即，以720°C、4小時(shí)對(duì)厚 度為30mm的鑄塊進(jìn)行均質(zhì)化退火并冷乳至6mm，以（620°C，保持4小時(shí)）進(jìn)行退火并冷乳至 0.9mm，以（510°C，保持4小時(shí))進(jìn)行退火并冷乳至0.36111111。工序83-1中以（425°(3，保持4小時(shí)） 進(jìn)行最終退火，工序B3-2中設(shè)為(680°C_0.06分鐘)進(jìn)行精冷乳至0.3mm。而且，以（300°C，保 持30分鐘)進(jìn)行恢復(fù)熱處理。 在制造工序B中，通過(guò)在鹽浴中浸漬乳材來(lái)代替相當(dāng)于在制造工序A中實(shí)際操作的連續(xù) 退火線等上進(jìn)行的短時(shí)間的熱處理的退火工序。將最高到達(dá)溫度作為鹽浴的液體溫度并將 乳材完全浸漬的時(shí)間作為保持時(shí)間來(lái)浸漬之后進(jìn)行空冷。另外，鹽(溶液)使用BaCl、KCl、 NaCl的混合物。 另外，作為實(shí)驗(yàn)室測(cè)試，如下進(jìn)行工序C(C1)、工序CA(CIA)。利用實(shí)驗(yàn)室的電氣爐進(jìn)行 熔解、鑄造以成為預(yù)定成分，得到厚度30mm、寬度120mm、長(zhǎng)度190mm的試驗(yàn)用鑄塊。之后，通 過(guò)與前述的工序B1-1相同的工藝進(jìn)行制作。也即，將鑄塊加熱至830°C，并熱乳至厚度成為 6mm，熱乳之后，將乳材的溫度為熱乳之后的乳材溫度或650°C時(shí)至350°C的溫度范圍，以冷 卻速度5°C/秒進(jìn)行冷卻。冷卻之后對(duì)表面進(jìn)行酸洗，在乳制工序中冷乳至0.9mm。冷乳之后 以510°C、4小時(shí)的條件進(jìn)行退火工序，接下來(lái)的乳制工序中冷乳至0.36_。關(guān)于最終退火條 件，工序C(C1)中設(shè)為425°C、保持4小時(shí)，工序CA(CIA)中，在鹽浴中以（680°C_0.06分鐘)進(jìn) 行，通過(guò)精冷乳來(lái)冷乳(冷加工率:17 % )至0.3mm，以（300°C，保持30分鐘)進(jìn)行恢復(fù)熱處理。 另外，工序C2為比較材的工序，因材料的特性，改變厚度及熱處理?xiàng)l件來(lái)進(jìn)行。酸洗之 后，冷乳至1_，并以430°C、4小時(shí)的條件進(jìn)行退火工序，乳制工序中冷乳至0.4_，最終退火 條件設(shè)為380°C、保持4小時(shí)，通過(guò)精冷乳來(lái)冷乳(冷加工率:25 % )至0.3mm，并以（230°C，保 持30分鐘）進(jìn)行恢復(fù)熱處理。關(guān)于比較材的磷青銅(合金No. 124)，使用市售的厚度為0.3mm 的JIS H 3110C5191R-H。 作為通過(guò)上述制造工序制作的銅合金的評(píng)價(jià)，實(shí)施抗拉強(qiáng)度、屈服強(qiáng)度、伸展率、導(dǎo)電 率、彎曲加工性、應(yīng)力松弛率、耐應(yīng)力腐蝕破裂性、耐變色試驗(yàn)并進(jìn)行測(cè)定。 并且，對(duì)金屬組織進(jìn)行觀察來(lái)測(cè)定平均結(jié)晶粒徑、β相、γ相所占的比例。另外，測(cè)定析 出物的平均結(jié)晶粒徑、及在所有大小的析出物中結(jié)晶粒徑為預(yù)定值以下的析出物的個(gè)數(shù)的 比例。 <力學(xué)特性> 按照J(rèn)IS Ζ 2201、JIS Ζ 2241中規(guī)定的方法測(cè)定抗拉強(qiáng)度、屈服強(qiáng)度及伸展率，關(guān)于試 驗(yàn)片的形狀，利用5號(hào)試驗(yàn)片來(lái)實(shí)施。另外，從與乳制方向平行及正交的2個(gè)方向采取試樣。 然而，工序Β、工序C中所試驗(yàn)的材料的寬度為120_，因此利用以5號(hào)試驗(yàn)片為準(zhǔn)的試驗(yàn)片來(lái) 實(shí)施。 <導(dǎo)電率> 導(dǎo)電率的測(cè)定中使用FOERSTER JAPAN Limited制的導(dǎo)電率測(cè)定裝置（SIGMATEST D2.068)。另外，在本說(shuō)明書(shū)中，以相同涵義使用單詞"電傳導(dǎo)"和"導(dǎo)電"。并且，由于熱傳導(dǎo) 性與電傳導(dǎo)性具有較強(qiáng)的相關(guān)性，因此導(dǎo)電率越高，表示熱傳導(dǎo)性越良好。
[0094] <彎曲加工性> 關(guān)于彎曲加工性，通過(guò)JIS Η 3110中規(guī)定的W彎曲進(jìn)行評(píng)價(jià)。如下進(jìn)行彎曲試驗(yàn)(W彎 曲）。彎曲半徑設(shè)為材料厚度的1倍（彎曲半徑=0.3mm，11)及0.5倍（彎曲半徑=0.15mm， 0.51)。在被稱為壞的方向（Bad Way)的方向也即相對(duì)于乳制方向成90度的方向上、及被稱 為好的方向（Good Way)的方向也即與乳制方向成0度的方向上，對(duì)樣品進(jìn)行W彎曲。關(guān)于彎 曲加工性的判定，通過(guò)利用50倍的實(shí)體顯微鏡進(jìn)行觀察并根據(jù)有無(wú)龜裂來(lái)進(jìn)行判定。將在 彎曲半徑為材料厚度的0.5倍的條件下未產(chǎn)生龜裂時(shí)設(shè)為"評(píng)價(jià)A"，將在彎曲半徑為材料厚 度的1倍的條件下未產(chǎn)生龜裂時(shí)設(shè)為"評(píng)價(jià)B"，將在彎曲半徑為材料厚度的1倍的條件下產(chǎn) 生龜裂時(shí)設(shè)為"評(píng)價(jià)C"。 <應(yīng)力松弛特性> 按照J(rèn)CBA T309:2004如下進(jìn)行應(yīng)力松弛率的測(cè)定。試料的應(yīng)力松弛試驗(yàn)中使用懸臂梁 螺紋式夾具。從相對(duì)于乳制方向平行及正交的2個(gè)方向進(jìn)行采取，將試驗(yàn)片的形狀設(shè)為板厚 0 · 3mm X寬度10mm X長(zhǎng)度60mm。將試料的負(fù)載應(yīng)力設(shè)為0 · 2 %屈服強(qiáng)度的80 %，在150°C及 120°C的氣氛中暴露1000小時(shí)。應(yīng)力松弛率設(shè)為應(yīng)力松弛率=(開(kāi)放后的變位/應(yīng)力負(fù)載時(shí) 的變位）X 1〇〇( % )來(lái)求出，采用從相對(duì)于乳制方向平行及正交的2個(gè)方向采取的試驗(yàn)片的 平均值。本發(fā)明的目標(biāo)是即使為以高濃度含有Zn的Cu-Zn合金，應(yīng)力松弛性也優(yōu)異。因此，當(dāng) 150°C下的應(yīng)力松弛率為30 %以下，尤其為25 %以下時(shí)，應(yīng)力松弛特性優(yōu)異，超過(guò)30 %且為 40 %以下時(shí)應(yīng)力松弛特性良好，能夠進(jìn)行使用。并且，應(yīng)力松弛特性為超過(guò)40 %且為50 %以 下時(shí)使用時(shí)存在問(wèn)題，超過(guò)50%時(shí)為難以使用的水平，為"不可"。在本申請(qǐng)中，應(yīng)力松弛特 性超過(guò)40 %時(shí)設(shè)為"不適合"。 另一方面，在120°C下1000小時(shí)的比較溫和的條件的試驗(yàn)中，要求更高的性能。因此，若 應(yīng)力松弛率為14%以下，則可以看作為水準(zhǔn)較高而設(shè)為"評(píng)價(jià)A"，若超過(guò)14%且21 %為以 下，則良好而設(shè)為"評(píng)價(jià)B"。并且，若應(yīng)力松弛率超過(guò)21 %且為40%以下，則使用時(shí)存在問(wèn) 題，若超過(guò)40%，可以說(shuō)即使基本上溫和，也難以在熱環(huán)境中使用。此次的目標(biāo)為應(yīng)力松弛 優(yōu)異，因此應(yīng)力松弛率超過(guò)21 %時(shí)設(shè)為"評(píng)價(jià)C"。 并且，有效的最大接觸壓力以屈服強(qiáng)度X 80 % X (100 % -應(yīng)力松弛率（％ ))表示。本發(fā) 明合金中，不僅要求常溫的屈服強(qiáng)度較高或者應(yīng)力松弛率較低，還要求前式的值較高。若 150°C的試驗(yàn)中屈服強(qiáng)度X 80 % X (100 % -應(yīng)力松弛率（％ ))為240N/mm2以上，則高溫狀態(tài) 下的使用為"可"，270N/mm2以上時(shí)為"適合"，300N/mm 2以上則為"最佳"。關(guān)于屈服強(qiáng)度及應(yīng) 力松弛特性，根據(jù)切條后的切條寬度的關(guān)系，也即當(dāng)寬度小于60mm時(shí)，有時(shí)無(wú)法從與乳制方 向成90度(垂直)的方向采取。此時(shí)，僅在與乳制方向成0度(平行）的方向上，對(duì)試驗(yàn)片評(píng)價(jià) 應(yīng)力松弛特性及有效的最大接觸壓力。 另外，在試驗(yàn)No. 22、26、31 (合金No. 2)及試驗(yàn)No. 44、45 (合金No. 3)中確認(rèn)到，由與乳制 方向成90度(垂直)的方向及與乳制方向成0度(平行)的方向上的應(yīng)力松弛試驗(yàn)的結(jié)果計(jì)算 出的有效應(yīng)力、由僅在與乳制方向成0度(平行）的方向上的應(yīng)力松弛試驗(yàn)的結(jié)果計(jì)算出的 有效應(yīng)力、及僅在與乳制方向成90度(垂直)的方向上的應(yīng)力松弛試驗(yàn)的結(jié)果計(jì)算出的有效 應(yīng)力中不存在較大差異。 本發(fā)明合金中，優(yōu)選實(shí)現(xiàn)以上3個(gè)判斷基準(zhǔn)。 <應(yīng)力腐蝕破裂> 使用ASTMB858-01中規(guī)定的試驗(yàn)容器，在試驗(yàn)液也即107g/500ml的氯化銨中加入氫氧 化鈉來(lái)將PH調(diào)整為10.1 ± 0.1，并將室內(nèi)的空調(diào)控制為22 ± 1°C來(lái)測(cè)定應(yīng)力腐蝕破裂性。 應(yīng)力腐蝕破裂試驗(yàn)中，為了檢查附加有應(yīng)力的狀態(tài)下的應(yīng)力腐蝕破裂的敏感性，使用 樹(shù)脂制的懸臂梁螺紋式夾具。與所述的應(yīng)力松弛試驗(yàn)同樣地，將處于施加有屈服強(qiáng)度的 80%的彎曲應(yīng)力也即材料的彈性極限的應(yīng)力的狀態(tài)的乳材暴露在上述應(yīng)力腐蝕破裂氣氛 中，由應(yīng)力松弛率進(jìn)行耐應(yīng)力腐蝕破裂性的評(píng)價(jià)。也即，若產(chǎn)生微細(xì)的龜裂，則無(wú)法恢復(fù)原 來(lái)的狀態(tài)，若該龜裂的程度增大則應(yīng)力松弛率增大，因此能夠?qū)δ蛻?yīng)力腐蝕破裂性進(jìn)行評(píng) 價(jià)。暴露24小時(shí)的應(yīng)力松弛率為15%以下時(shí)設(shè)為耐應(yīng)力腐蝕破裂性優(yōu)異而設(shè)為"評(píng)價(jià)A"，應(yīng) 力松弛率超過(guò)15 %且為30 %以下時(shí)設(shè)為耐應(yīng)力腐蝕破裂性良好而設(shè)為"評(píng)價(jià)B"，超過(guò)30 % 時(shí)設(shè)為難以在苛刻的應(yīng)力腐蝕破裂環(huán)境中使用而設(shè)為"評(píng)價(jià)f。另外，從相對(duì)于乳制方向平 行的方向采取試樣來(lái)實(shí)施。 <組織觀察> 關(guān)于晶粒的平均結(jié)晶粒徑的測(cè)定，在300倍、600倍及150倍等的金屬顯微鏡照片中，根 據(jù)晶粒的大小選定適當(dāng)?shù)谋堵剩鶕?jù)JIS Η 0501中的伸銅品結(jié)晶粒度試驗(yàn)方法的求積法進(jìn) 行測(cè)定。另外，雙晶不視為晶粒。 另外，1個(gè)晶?？梢酝ㄟ^(guò)乳制而拉伸，但晶粒的體積幾乎不會(huì)通過(guò)乳制而發(fā)生變化。在 與乳制方向平行地切斷板材的截面中，能夠由通過(guò)求積法測(cè)定的平均結(jié)晶粒徑推斷再結(jié)晶 階段中的平均結(jié)晶粒徑。 利用300倍的金屬顯微鏡照片(視場(chǎng)89 X 127mm)判斷各合金的α相率。如上所述，非常容 易區(qū)分α、β、γ各相，還包括非金屬夾雜物等在內(nèi)。關(guān)于存在β相或γ相的合金、試樣，對(duì)其觀 察的金屬組織使用圖像處理軟件"WinROOF"，對(duì)β相及γ相進(jìn)行2值化處理，將β相及γ相的 面積相對(duì)于金屬組織整體的面積的比例作為面積率，從100%除去合計(jì)的β相、γ相的面積 率來(lái)作為α相率。另外，對(duì)于金屬組織進(jìn)行3個(gè)視場(chǎng)的測(cè)定，并計(jì)算各個(gè)面積率的平均值。 <析出物> 如下求出析出物的平均粒徑。對(duì)基于150，000倍(檢測(cè)極限為2nm)的ΤΕΜ的透射電子圖 像，使用圖像分析軟件"Win ROOF"使析出物的對(duì)比度近似于橢圓，對(duì)視場(chǎng)內(nèi)的所有析出粒 子求出長(zhǎng)軸與短軸的相乘平均值，將該平均值作為平均粒徑。對(duì)于平均粒徑約為小于5nm的 析出物，以750,000倍(檢測(cè)極限為0.5nm)進(jìn)行，對(duì)于平均粒徑約為大于100nm的析出物，以 50，000倍(檢測(cè)極限為6nm)進(jìn)行。當(dāng)為透射型電子顯微鏡時(shí)，冷加工材中位錯(cuò)密度較高，因 此難以準(zhǔn)確地掌握析出物的信息。并且，析出物的大小不會(huì)因冷加工而發(fā)生變化，因此此次 觀察中對(duì)精冷乳工序前的再結(jié)晶熱處理工序后的再結(jié)晶部分進(jìn)行了觀察。測(cè)定位置設(shè)為從 乳材的表面、背面這兩個(gè)面至板厚的1/4的長(zhǎng)度的2個(gè)部位，對(duì)2個(gè)部位的測(cè)定值進(jìn)行平均。 <耐變色性試驗(yàn):高溫高濕氣氛試驗(yàn)> 對(duì)材料的耐變色性進(jìn)行評(píng)價(jià)的耐變色性試驗(yàn)中，使用恒溫恒濕槽(楠本化成株式會(huì)社 !11卩1^乂？乂2050)，將各樣品暴露在溫度60°(3、相對(duì)濕度95%的氣氛中。試驗(yàn)時(shí)間設(shè)為24小 時(shí)，試驗(yàn)之后取出試樣，通過(guò)分光測(cè)色計(jì)對(duì)暴露前后的材料的表面顏色測(cè)定Ca%'對(duì)暴露 前后的色差進(jìn)行計(jì)算并進(jìn)行評(píng)價(jià)。含有較高濃度的Zn的Cu-Zn合金中，顏色變?yōu)榧t褐色、紅 色，因此作為耐腐蝕性評(píng)價(jià)，將試驗(yàn)前后中的f的差也即變化的值設(shè)為"A" ：小于1、"B" ： 1以 上且小于2、"(Τ'：2以上。色差表示在試驗(yàn)前后的各自的測(cè)定值的差異，能夠判斷為數(shù)值越大 耐變色性越差，也與目視時(shí)的評(píng)價(jià)良好地吻合。 <色調(diào)及色差> 關(guān)于上述耐變色性試驗(yàn)中所評(píng)價(jià)的銅合金的表面顏色（色調(diào)），實(shí)施依照J(rèn)IS Ζ 8722-2009(顏色的測(cè)定方法-反射及透射物體色）的物體色的測(cè)定方法，并以JIS Ζ 8729-2004 (顏色的顯示方法-LW表色系及LW表色系）中規(guī)定的LW表色系顯示。 具體而言，使用Konica Minolta，Inc.制的分光測(cè)色計(jì)"CM-700d"，以SCI (含正反射光） 方式測(cè)定試驗(yàn)前后的L、a、b值，并進(jìn)行評(píng)價(jià)。另外，試驗(yàn)前后的定進(jìn)行3點(diǎn)測(cè)定，使用 其平均值。 將評(píng)價(jià)結(jié)果示于表6~21。在此，合金No.l~36、及試驗(yàn)No.l~18、21~37、41~57、61~ 78、101~126相當(dāng)于本發(fā)明的銅合金。
關(guān)于組成及組成關(guān)系式和特性，由以上的評(píng)價(jià)結(jié)果確認(rèn)到如下。 (1)若Zn量超過(guò)30質(zhì)量％，則彎曲加工性變差，應(yīng)力松弛特性、耐應(yīng)力腐蝕破裂性、耐變 色性變差。尤其，Zn量少于29質(zhì)量％，則彎曲加工性變得更加良好，應(yīng)力松弛特性、耐應(yīng)力腐 蝕破裂性及耐變色性變得良好。若Zn量少于18質(zhì)量％，則強(qiáng)度降低，耐變色性也變差。若Zn 量為19質(zhì)量％以上，則強(qiáng)度進(jìn)一步增高。（參考試驗(yàn)N〇.201、201A、213、33、212、73等） (2) 若Ni量少于1質(zhì)量％，則應(yīng)力松弛特性、耐應(yīng)力腐蝕破裂性、耐變色性變差。若Ni量 多于1.1質(zhì)量％，則應(yīng)力松弛特性、耐應(yīng)力腐蝕破裂性、耐變色性變得更加良好。（參考試驗(yàn) Ν〇·210、211、13 等） (3) 若Sn量少于0.2質(zhì)量％，則強(qiáng)度、應(yīng)力松弛特性變差。若為0.3質(zhì)量％以上，則強(qiáng)度、 應(yīng)力松弛特性變得良好。若Sn量超過(guò)1質(zhì)量％，則容易出現(xiàn)β相、γ相，彎曲加工性、延展性變 差，應(yīng)力松弛特性、耐應(yīng)力腐蝕破裂性反而變差。（參考試驗(yàn)No · 203、204、53等） (4) 若P量少于0 · 003質(zhì)量％，則應(yīng)力松弛特性、耐應(yīng)力腐蝕破裂性變差。由于晶粒生長(zhǎng) 抑制作用無(wú)法發(fā)揮效應(yīng)，因此晶粒變大，強(qiáng)度降低。若P量多于〇. 06質(zhì)量％，則彎曲加工性變 差。（參考試驗(yàn)Ν〇·217、207、33等） (5) 若關(guān)系式fl =〔Zn〕+5X〔Sn〕_2X〔Ni〕超過(guò)30,則會(huì)出現(xiàn)α相以外的β相、γ相，彎曲 加工性、應(yīng)力松弛特性、耐應(yīng)力腐蝕破裂性、耐變色性變差。并且，可知關(guān)系式Π =〔 Zn〕+5 X 〔Sn〕-2 X〔Ni〕成為彎曲加工性、應(yīng)力松弛特性、耐應(yīng)力腐蝕破裂性、耐變色性是否良好的邊 界值。另外，若關(guān)系式Π 低于17則強(qiáng)度降低。若為18以上或20以上，則強(qiáng)度進(jìn)一步增高。（參 考試驗(yàn) Ν〇·205、206、215、220、101、103、13、213、212、110、73 等） (6) 若關(guān)系式f 2 =〔 Zn〕-0 · 5 X〔 Sn〕-3 X〔 Ni〕超過(guò)26，則耐應(yīng)力腐蝕破裂性變差。若為 25.5以下，則耐應(yīng)力腐蝕破裂性變得更加良好。若低于14則強(qiáng)度降低。若為15以上則強(qiáng)度進(jìn) 一步增高(參考試驗(yàn)如.216、215、214、213等）。另外，在&1-2