本發(fā)明涉及放射性同位素制備方法，具體涉及一種高純度低酸度67cu溶液的制備方法及高純度低酸度67cu溶液。

背景技術(shù)：

1、67cu是β放射性核素，半衰期為61.8h，發(fā)射β射線最大能量為577kev，平均能量為141kev，并伴隨釋放91、93和185kev的γ射線。67cu是一種既適合于放射性診斷，又可用于體內(nèi)放射性治療的醫(yī)用同位素。

2、67cu可通過68zn(γ,p)67cu、68zn(p,2p)67cu、70zn(p,α)67cu和70zn(d,x)67cu等反應(yīng)生產(chǎn)，這些方法均需要大量zn靶，并且僅能從其它放射性雜質(zhì)中分離出微量的67cu，而為獲得滿足醫(yī)用要求的67cu，必須從輻照后的zn靶中分離純化微量67cu。目前，從大量zn靶中分離微量67cu的方法有陰離子交換法、共沉淀法、溶劑萃取法、萃取色譜法、升華法和電沉積法等。

3、陰離子交換法可用于分離zn和67cu，但從大量zn中分離微量67cu，需要大體積的分離柱吸附zn，水相溶液流速慢，耗時長，且所得67cu解吸液體積大，比活度不高，不具明顯優(yōu)勢。利用共沉淀法使痕量67cu以cus的形式沉淀分離是可行的，但需要在熱室中操作，導致分離比較困難。升華法和電沉積法一次可以除去大量的zn，但67cu中仍殘余毫克量級的zn，因此還需要再設(shè)置一個陰離子交換柱除去殘余的zn。

4、溶劑萃取法是一種有效的分離方法，dasgupta?a.k等人(dasgupta?a.k.,mausnerl.f.and?srivastava?s.c.anew?separation?procedure?for?67cu?from?protonirradiated?zn.appl.radiat.isot.int.j.radiat.appl.instrum.part?a，1991，42(4)：371-376)采用0.01％雙硫腙-四氯化碳萃取分離67cu，再用ag1×8陰離子柱進一步純化除去殘余的zn、cr、mn、ni等雜質(zhì)，最后用1mol/l?hcl溶液解吸67cu。

5、萃取色譜法是兼具溶劑萃取的高選擇性和色譜分離的高效性的分離技術(shù)，決定萃取色譜法分離效果的關(guān)鍵之一是萃淋樹脂的性能。dirks?c等人(dirks?c,scholten?b,happel?s,zulauf?a,bombard?a,jungclas?h.characterization?of?a?cu?selectiveresin?and?its?application?to?the?production?of?64cu.j?radioanalnuclchem，2010，286：671–674)和ramiz?a.aliev等人(ramiz?a.aliev，sergey?s.belyshev，alexandera.kuznetsov，et?al.photonuclear?production?and?radiochemical?separation?ofmedically?relevant?radionuclides:67cu.journal?of?radioanalytical?and?nuclearchemistry，2019，321：25–132.)對法國triskem?international公司生產(chǎn)的cu選擇性樹脂性能進行了詳細研究，并建立了從zn靶溶液中分離67cu的方法：先在ph＝2的hcl溶液介質(zhì)中用cu選擇性樹脂柱吸附67cu，再用4～7mol/l?hcl溶液解吸并收集67cu，得到67cu的回收率大于95％，而其中zn、ni的去污系數(shù)大于105。

6、通過68zn(γ,p)67cu、68zn(p,2p)67cu、70zn(p,α)67cu和70zn(d,x)67cu等反應(yīng)生產(chǎn)67cu的產(chǎn)額一般較低，要規(guī)?；a(chǎn)必須使用幾百克的zn靶，即使采用cu選擇性樹脂，對zn的去污系數(shù)約105，最終67cu產(chǎn)品中也有毫克量級的zn，致使67cu純度不高，而且介質(zhì)為4～7mol/l?hcl溶液，其酸度太高，嚴重影響67cu的放射性藥物標記和核醫(yī)學臨床應(yīng)用。

7、綜上，現(xiàn)有67cu的分離純化技術(shù)存在67cu溶液純度不高、介質(zhì)酸度太高等問題，無法滿足核醫(yī)學要求的67cu溶液必須具有高比活度、高放射化學純度和低酸度。

技術(shù)實現(xiàn)思路

1、本發(fā)明的目的是解決現(xiàn)有技術(shù)中存在67cu溶液純度不高、介質(zhì)酸度太高的不足之處，而提供一種高純度低酸度67cu溶液的制備方法及高純度低酸度67cu溶液。

2、為實現(xiàn)上述目的，本發(fā)明提供的技術(shù)解決方案如下：

3、一種高純度低酸度67cu溶液的制備方法，其特殊之處在于，包括以下步驟：

4、步驟1.靶材溶解

5、溶解輻照后的zn靶材，得到靶材溶解液；

6、步驟2.67cu分離

7、利用預(yù)先準備的cu樹脂分離柱對靶材溶解液進行分離，得到67cu解吸液；

8、67cu解吸液通過使用濃度范圍為5～8mol/l的hcl溶液淋洗cu樹脂分離柱得到；

9、步驟3.介質(zhì)轉(zhuǎn)化，得到高純度低酸度67cu溶液

10、3.1.將步驟2所得67cu解吸液導入預(yù)先準備的tk201樹脂分離柱，使得67cu與殘余的zn2+、co2+、ga2+、ni2+雜質(zhì)被吸附于分離柱上；

11、用1～2個柱體積的hcl溶液淋洗tk201樹脂分離柱，并將其全部排出；hcl溶液濃度與步驟2中獲得67cu解吸液所使用的hcl溶液濃度相同；

12、3.2.用濃度范圍為0.5～1mol/l的hcl溶液淋洗tk201樹脂分離柱，去除殘余的co2+、ni2+雜質(zhì)；

13、3.3.用3～5個柱體積的濃度范圍為0.01～0.02mol/l的hcl溶液解吸67cu得到高純度低酸度67cu溶液，完成制備。

14、進一步地，步驟2具體為：

15、2.1.將步驟1所得靶材溶解液導入預(yù)先準備的cu樹脂分離柱，使其吸附67cu，隨后用1～2個柱體積的濃度范圍為0.005～0.02mol/l的hcl溶液淋洗cu樹脂分離柱；

16、2.2.用濃度0.005～0.15mol/l的hcl溶液淋洗cu樹脂分離柱，以除去殘余的zn2+、ni2+、co2+以及ga2+雜質(zhì)；

17、2.3.用2～5個柱體積的濃度范圍為5～8mol/l的hcl溶液淋洗cu樹脂分離柱，解吸67cu，得到67cu解吸液。

18、進一步地，步驟2.2具體為：

19、2.2.1.用5～10個柱體積的濃度范圍為0.005～0.02mol/l的hcl溶液淋洗cu樹脂分離柱，以除去殘余的zn2+、ni2+、co2+雜質(zhì)；

20、2.2.2.用2～4個柱體積的濃度范圍為0.1～0.15mol/l的hcl溶液淋洗cu樹脂分離柱，以除去殘余的ni2+、ga2+雜質(zhì)。

21、進一步地，步驟1具體為：

22、將輻照后的zn靶材轉(zhuǎn)移至溶解器中，滴加hcl溶液和hno3溶液的混合物，直至zn靶材完全溶解后，將其于100～140℃蒸干，再加入濃度為0.005～0.02mol/l的hcl溶液溶解得靶材溶解液；

23、所述hcl溶液和hno3溶液的混合物中，hcl溶液和hno3溶液的體積比為(49～51):1，所使用的hcl溶液的質(zhì)量濃度大于9％，hno3溶液的質(zhì)量濃度大于17％。

24、進一步地，步驟1中，所述hcl溶液和hno3溶液的混合物中，所使用的hcl溶液的質(zhì)量濃度大于等于18％，hno3溶液的質(zhì)量濃度大于等于34％；

25、0.005～0.02mol/l的hcl溶液加入量為每克zn加入2～5ml；

26、步驟2.1中，所使用的hcl溶液濃度與其濃度相同。

27、進一步地，步驟1中，所述hcl溶液和hno3溶液的混合物中，hcl溶液和hno3溶液的體積比為50:1，所使用的hcl溶液的質(zhì)量濃度為36％，hno3溶液的質(zhì)量濃度為68％；蒸干后，再加入濃度為0.01mol/l的hcl溶液溶解得靶材溶解液，hcl溶液加入量為每克zn加入3ml；

28、步驟2.1中，hcl溶液的加入量為1個柱體積；

29、步驟2.2.1中，hcl溶液的濃度為0.01mol/l；

30、步驟2.2.2中，hcl溶液的濃度為0.1mol/l；

31、步驟2.3中，hcl溶液的用量為3個柱體積，濃度為6mol/l；

32、步驟3.2中，hcl溶液的用量為3～5個柱體積；

33、步驟3.3中，hcl溶液的用量為4個柱體積，濃度為0.01mol/l。

34、進一步地，步驟2.1中，所述cu樹脂分離柱通過以下步驟準備：

35、取一個空分離柱，安裝下過濾板，用滴管移取超純水浸泡過夜的cu樹脂，加入分離柱中，當cu樹脂高度達到預(yù)定高度時，安裝上過濾板，得到cu樹脂分離柱，并用10～12個柱體積的hcl溶液平衡cu樹脂分離柱，hcl溶液濃度與步驟2.1中淋洗所使用的hcl溶液濃度相同。

36、進一步地，步驟3.1中，所述tk201樹脂分離柱通過以下步驟準備：

37、取一個空分離柱，安裝下過濾板，用滴管移取超純水浸泡過夜的tk201樹脂，加入分離柱中，當tk201樹脂高度達到預(yù)定高度時，安裝上過濾板，得到tk201樹脂分離柱，并用10～12個柱體積的hcl溶液平衡tk201樹脂分離柱，hcl溶液的濃度與步驟3.1中淋洗所使用的鹽酸溶液濃度相同。

38、進一步地，步驟3.2中，hcl溶液的用量為3個柱體積，濃度為0.5mol/l。

39、同時，本發(fā)明還提供一種高純度低酸度67cu溶液，其特殊之處在于：采用上述一種高純度低酸度67cu溶液的制備方法制備。

40、本發(fā)明的有益效果：

41、1.本發(fā)明將cu樹脂和tk201樹脂巧妙結(jié)合，采用兩個串聯(lián)的分離柱和特定的淋洗液，從大量zn靶材中分離純化67cu，能更有效地去除zn和其它微量雜質(zhì)，提高67cu的核純度，得到滿足核醫(yī)學應(yīng)用要求的高純度低酸度67cu溶液。

42、2.本發(fā)明利用tk201樹脂在高酸度下能吸附zn和cu，在較低酸度下吸附zn不吸附cu的特點，將cu樹脂分離柱得到的高酸度67cu溶液轉(zhuǎn)化為ph＝1～2的低酸度67cu溶液，適合于行業(yè)下游放射性藥物的標記。

43、3.本發(fā)明在降低67cu溶液酸度的同時，更進一步地去除了殘余的zn和其它雜質(zhì)，得到滿足核醫(yī)學應(yīng)用要求的高純度低酸度67cu溶液，并且67cu溶液中的67cu核純度達到98％以上。