本發(fā)明涉及一種從陽(yáng)極泥堿性浸出溶液中分離鉛銻與砷的方法，屬于有色金屬冶金技術(shù)領(lǐng)域。
背景技術(shù)：
錫陽(yáng)極泥含有Sb、Bi、As、Cu、Au和Ag等金屬。有人用氧壓堿浸處理錫陽(yáng)極泥，如CN201610277602一種氧壓處理錫陽(yáng)極泥綜合回收有價(jià)金屬的方法，產(chǎn)出含砷和錫的NaOH溶液。用蒸發(fā)結(jié)晶的方法回收錫酸鈉和砷酸鈉。由于蒸發(fā)結(jié)晶分離錫與砷的方法存在能耗高，錫酸鈉與砷酸鈉相互夾帶，錫與砷的分離不徹底，該方法未能解決Sb、Pb與As分離的問題。
鉛陽(yáng)極泥是鉛電解精煉過程中產(chǎn)生的副產(chǎn)物。鉛陽(yáng)極泥一般含有電位比鉛正的Sb、Bi、As、Cu、Au、Ag和鉑系金屬，有很高的回收價(jià)值。鉛陽(yáng)極泥的處理通常分為火法處理、濕法處理和濕法–火法聯(lián)合處理三種。鉛陽(yáng)極泥的處理從二十世紀(jì)60年代至2000年基本上都是火法工藝?；鸱ㄌ幚砉に嚨奶幚砟芰Υ?、可靠、對(duì)原料的適應(yīng)性強(qiáng)，但也存在工藝流程復(fù)雜冗長(zhǎng)、金銀回收率不高、返渣多、煙害污染環(huán)境、勞動(dòng)條件差、系統(tǒng)龐大、生產(chǎn)周期長(zhǎng)、投資高，資金周轉(zhuǎn)慢等缺點(diǎn)。2000年以來，涌現(xiàn)出了各式各樣的濕法處理工藝：
（1）加壓水熱堿浸法處理：含As l5％～33％的鉛陽(yáng)極泥，As脫除率95％～99％，渣含As<l％，脫砷液冷卻結(jié)晶析出砷酸鈉，母液可返回復(fù)用。閔小波，周波生，柴立元等在《鉛陽(yáng)極泥剪切射流曝氣強(qiáng)化堿浸脫砷工藝研究》（有色金屬科學(xué)與工程，2015年第6卷第4期）中所述，采用剪切射流曝氣反應(yīng)器對(duì)鉛陽(yáng)極泥堿浸脫砷過程進(jìn)行強(qiáng)化，考察了液固比、氫氧化鈉濃度、時(shí)間及溫度等因素對(duì)陽(yáng)極泥中砷、鉛、銻、鉍浸出率的影響，通過正交實(shí)驗(yàn)優(yōu)選出最佳浸出工藝條件，即：氫氧化鈉濃度1 mol/L、浸出液體積/固體質(zhì)量（液固比）為6 mL/g、溫度70 ℃、時(shí)間1 h.在此最佳工藝條件下，砷浸出率高達(dá)95 %以上，而鉛、銻浸出率分別維持在2 %、1 %以下，鉍基本不被浸出。剪切射流曝氣反應(yīng)器可以應(yīng)用于含砷物料的預(yù)處理，實(shí)現(xiàn)砷的高效浸出。該法未使砷、鉛、銻、鉍相互分離，只進(jìn)行了砷與固相的浸出分離，即是一個(gè)脫砷過程，綜合回收不明顯。
（2）硫化堿浸出、氧化分離銻、砷：歐陽(yáng)洪川在《鉛陽(yáng)極泥濕法預(yù)處理試驗(yàn)研究》（湖南有色金屬，2016年第32卷第4期）中所述，Na2S是一種選擇性很強(qiáng)的浸出劑，在Na2S的堿性溶液中，銻、砷主要以硫代亞銻酸鈉、硫代亞砷酸鈉進(jìn)入浸出液。在浸出液中加入氧化劑，硫化堿浸溶液中的銻、砷分別生成銻酸鈉和砷酸鈉。由于砷酸鈉具有可溶性，而銻酸鈉不具有可溶性，故在此工序?qū)崿F(xiàn)銻、砷分離。由于銻酸鈉與砷酸鈉相互夾帶，銻與砷的分離不徹底，該方法的Sb與As分離系數(shù)不高。易宇，石靖，田慶華等人在《高砷煙塵氫氧化鈉一硫化鈉堿性浸出脫砷》（中國(guó)有色金屬學(xué)報(bào)，2015年第25卷第3期）中所述，以高砷煙塵堿浸脫砷渣為研究對(duì)象，采用硫化鈉浸出?空氣氧化法選擇性提取銻并制備焦銻酸鈉產(chǎn)品。在硫化鈉濃度為100 g/L、氫氧化鈉濃度為40g/L、反應(yīng)時(shí)間為3.0h、液固質(zhì)量比為5:1、反應(yīng)溫度為90℃、攪拌速度為400 r/min條件下，銻的浸出率為84.81%；在空氣流量為1.5 L/min、反應(yīng)時(shí)間為9 h、反應(yīng)溫度為60℃、攪拌速度為300 r/min條件下，銻浸出液中銻沉淀率為98.51 wt%；氧化沉淀產(chǎn)物經(jīng)鹽酸溶解、水解、轉(zhuǎn)化后得到焦銻酸鈉產(chǎn)品。硫化鈉浸出?空氣氧化工藝可以有效地分離提取高砷煙塵堿浸渣中的銻，并制備得到焦銻酸鈉產(chǎn)品。該技術(shù)原材料消耗大、成本高，因此硫化堿浸出、氧化分離銻、砷工藝不具實(shí)用價(jià)值。
（3）CN201210203801一種從鉛陽(yáng)極泥堿浸脫砷液中去除鉛、銻的方法：以鉛陽(yáng)極泥堿浸脫砷后濾液為原料，通過采用稀酸控制溶液PH 值5～9，反應(yīng)溫度30～80℃，攪拌反應(yīng)時(shí)間1.0～3.0h的條件下，添加適量的還原劑和硫化沉淀劑將溶液中伴隨的鉛、銻離子選擇性沉淀、富集，從而達(dá)到了分離和回收砷與鉛銻的目的。反應(yīng)過程采用的沉淀劑為：硫化堿（包括K2S、Na2S、(NH4)2S、CaS 等）、硫代硫酸鈉、硫磺等物質(zhì)中的一種或者幾種組合。該法將NaOH溶液中的Sb、Pb、As生成硫化物共同沉淀，把原易回收的氧化物體系轉(zhuǎn)變成復(fù)雜的難回收硫化物體系，并沒有使Sb、Pb與As分離。
總之，對(duì)于銅、錫、鉛冶煉產(chǎn)出的陽(yáng)極泥，目前有很多企業(yè)用NaOH的水溶液浸出砷鉛銻。由于Sb、Bi、As、Cu、Au、Ag和鉑系金屬的電位比鉛的正，NaOH的水溶液浸出時(shí)，根據(jù)所控制的電位不同，就形成含量為As 10.10～17.33 g/L，Sb 9.10～14.33 g/L，Pb 6.18～24.00 g/L的堿性溶液。從其中綜合回收Sb、Pb的技術(shù)關(guān)鍵是鉛銻與砷分離。
如前所述，有文獻(xiàn)報(bào)道了NaOH 溶液中進(jìn)行Sb與As分離的方法，即形成焦銻酸鈉（或銻酸鈉）沉淀、過濾分離的方法。由于形成焦銻酸鈉（或銻酸鈉）的方法，會(huì)有相當(dāng)一部分無色透明晶體Na3AsO4·10H2O共同析出，使砷銻分離不徹底。雖然有從NaOH 溶液中使Sb、Pb、As共同沉淀與NaOH 溶液分離的方法，但還未見有從NaOH 溶液中進(jìn)行Sb、Pb與As分離的文獻(xiàn)，尤其是Sb、Pb與As分離系數(shù)高的方法。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
針對(duì)上述現(xiàn)有從陽(yáng)極泥堿性浸出溶液中分離鉛銻與砷的方法存在的問題和不足，本發(fā)明提供一種將堿性溶液中銻(Ⅲ) 氧化成銻（Ⅴ），再加焦銻酸鉛晶種進(jìn)行冷卻結(jié)晶，徹底分離鉛銻與砷的方法；本發(fā)明不改變堿性溶液的物料性質(zhì)，便于堿溶液的回收。
一種從陽(yáng)極泥堿性浸出溶液中分離鉛銻與砷的方法，具體步驟如下：
（1）將銻鉛合金粉與氧化劑按照質(zhì)量比為25:6~25:8加入到反應(yīng)釜中，按照反應(yīng)釜中液固比mL:g為10:1~12:1加入濃度為120~160g/L的NaOH溶液，在溫度200~250℃的條件下，攪拌浸出1.5~ 2.5h，冷卻至100~110 ℃，過濾得到鉛酸鈉鹽和銻酸鈉鹽的混合溶液；在混合溶液中按照液固比mL:g為50:1~100:1加入氧化劑，在溫度為100~110 ℃反應(yīng) 30~60 min；將反應(yīng)液進(jìn)行冷卻結(jié)晶，過濾得到焦銻酸鉛晶種；
（2）在溫度90~103℃的條件下，陽(yáng)極泥堿性浸出溶液中按照液固比mL:g為100:1~200:1加入氧化劑，反應(yīng)30~ 60 min；
（3）冷卻步驟（2）反應(yīng)液至40~60℃，在反應(yīng)液中按照晶種系數(shù)0.1:1~0.4:1加入步驟（1）的焦銻酸鉛晶種并在攪拌條件下進(jìn)行冷卻結(jié)晶，過濾，洗滌得到含焦銻酸鉛的結(jié)晶。
本發(fā)明所述步驟（1）中銻鉛合金粉的粒度小于300目。
本發(fā)明所述步驟（1）中攪拌速度為250~400 rpm。
本發(fā)明所述步驟（2）陽(yáng)極泥堿性浸出溶液為銅、錫、鉛冶煉產(chǎn)生陽(yáng)極泥，該陽(yáng)極泥采用堿液浸出得到的含有鉛、銻與砷的堿性浸出液。
本發(fā)明所述步驟（2）鉛、銻與砷的堿性溶液中鉛、銻與砷濃度為：10.10～17.33 g/L As，9.10～14.33 g/L Sb，9.18～24.00 g/L Pb。
本發(fā)明所述步驟（2）的氧化劑為亞硝酸鈉、硝酸鈉的一種或任意比兩種。
本發(fā)明所述步驟（3）的攪拌速度為100~250rpm。
本發(fā)明的原理：在NaOH的水溶液中，砷易形成砷(Ⅲ或Ⅴ)酸鈉鹽(NaAsO2或NaAsO3)，溶解于NaOH水溶液；鉛易形成鉛(Ⅱ)酸鈉鹽(Na2PbO2)，溶解于NaOH水溶液；銻易形成銻(Ⅲ或Ⅴ)酸鈉鹽(NaSbO2或Na3SbO4)，NaSbO2溶解于NaOH水溶液，而Na3SbO4在25℃的NaOH水溶液中的溶解度僅有0.172g/L，Pb2Sb2O7的在25℃的NaOH水溶液中的溶解度僅有0.063g/L；砷(Ⅲ)易氧化為砷(Ⅴ) ，銻(Ⅲ)也易氧化為銻(Ⅴ)，鉛(Ⅱ)很難氧化為鉛(Ⅳ)。
在NaOH的水溶液中，能夠氧化銻的常用氧化劑有：過氧化氫、氯氣、次氯酸鈉、氯酸鈉、亞硝酸鈉、硝酸鈉。其中過氧化氫穩(wěn)定性差，在本發(fā)明條件下使用利用率低。氯氣的使用操作條件要求高，同時(shí)和次氯酸鈉、氯酸鈉一樣引入了氯離子，破壞了原有溶液體系，因此只有亞硝酸鈉、硝酸鈉適合本發(fā)明的使用。
在NaOH的水溶液中，加入適量的氧化劑亞硝酸鈉(NaNO2)或硝酸鈉(NaNO3)，在90~103℃條件下，砷(Ⅲ)易氧化為砷(Ⅴ) ，銻(Ⅲ)也易氧化為銻(Ⅴ)。氧化反應(yīng)：
3NaSbO2 + 2NaNO2 +4NaOH = 3Na3SbO4+ 2H2O + N2↑ (1)
3NaAsO2 + 2NaNO2 +4NaOH = 3Na3AsO4+ 2H2O + N2↑ (2)
5NaSbO2 + 2NaNO3 +8NaOH = 5Na3SbO4+ 4H2O + N2↑ (3)
5NaAsO2 + 2NaNO3 +8NaOH = 5Na3AsO4+ 4H2O + N2↑ (4)
被氧化的銻(Ⅴ)，在90℃以上的堿性水溶液中穩(wěn)定存在；被氧化的砷(Ⅴ)，在堿性水溶液中穩(wěn)定存在；Na3SbO4、Na3AsO4與Na2PbO2反應(yīng)，生成Pb2Sb2O7與Pb3(AsO4)2。砷酸鉛微溶于水，易溶于NaOH溶液。在NaOH溶液中Pb2Sb2O7的溶解度很小，Pb3(AsO4)2就會(huì)轉(zhuǎn)變?yōu)镻b2Sb2O7，尤其在有Pb2Sb2O7晶種存在并降低溫度的條件下，生成的Pb3(AsO4)2極微量。發(fā)生如下反應(yīng)：
2Na2PbO2 + 2Na3SbO4 + 5H2O = Pb2Sb2O7 + 10NaOH (5)
本發(fā)明的有益效果：
（1）本發(fā)明流程簡(jiǎn)單，將堿性溶液中銻(Ⅲ) 氧化成銻（Ⅴ），再加焦銻酸鉛晶種進(jìn)行冷卻結(jié)晶，徹底分離鉛銻與砷的方法，能使NaOH水溶液中的鉛銻與砷分離，使鉛銻總量與砷的比值從原料溶液中的約1.3:1提高到100:1(晶體中)以上；銻、鉛的結(jié)晶率高(Sb＞95.42 wt%，Pb＞93.66 wt%)。實(shí)現(xiàn)鉛銻與砷分離，同時(shí)保持溶液原有性質(zhì)，可以再生后返回使用；
（2）本發(fā)明得到的產(chǎn)物Pb2Sb2O7晶體中，鉛含量＞28.20 wt%，銻含量＞28.45 wt%，砷含量<0.56 wt%，鉛銻與砷的比>100:1，可以直接進(jìn)入鉛銻精煉工序。
具體實(shí)施方式
實(shí)施例1：一種從陽(yáng)極泥堿性浸出溶液中分離鉛銻與砷的方法，具體步驟包括：
（1）將500g粒度小于300目的銻鉛合金粉和120g硝酸鈉（銻鉛合金粉與硝酸鈉的質(zhì)量比為25:6）加入到10L的反應(yīng)釜中，加入6.2L濃度為120g/L的NaOH溶液（按照反應(yīng)釜中液固比mL:g為10:1），在溫度200℃，攪拌速度350rpm的條件下，浸出1.5h，反應(yīng)完成后，冷卻至100℃，過濾得到鉛(Ⅱ)酸鈉鹽(Na2PbO2)和銻(Ⅲ)酸鈉鹽(NaSbO2)的混合溶液；在混合溶液中按照液固比mL:g為100:1加入亞硝酸鈉，在溫度為100℃反應(yīng)30 min，將銻(Ⅲ)氧化成銻（Ⅴ）；將反應(yīng)液進(jìn)行冷卻至30℃，結(jié)晶時(shí)間18h，得到焦銻酸鉛（Pb2Sb2O7）晶種；
（2）取1000mL含鉛銻與砷的堿性溶液，其成分如表1所示，
表1 含鉛銻與砷的堿性溶液的成分（g/L）
在溫度103℃的條件下，加入10.0g亞硝酸鈉（鉛、銻與砷的堿性溶液中按照液固比mL:g為100:1加入亞硝酸鈉）反應(yīng)60min，自然冷卻至60℃時(shí)，添加4.43g步驟（1）制備的焦銻酸鉛（Pb2Sb2O7）晶種（相當(dāng)于晶種系數(shù)為0.1:1）；繼續(xù)冷卻至25℃并在攪拌的速度為100rpm的條件下結(jié)晶18h，析出焦銻酸鉛（Pb2Sb2O7）晶體，過濾，洗滌得到47.73g焦銻酸鉛（Pb2Sb2O7）晶體；晶體的成分（質(zhì)量百分?jǐn)?shù)）為鉛52.00 %，銻31.57 %，砷0.53 %。
實(shí)施例2：一種從陽(yáng)極泥堿性浸出溶液中分離鉛銻與砷的方法，具體步驟包括：
（1）將500g粒度小于300目的銻鉛合金粉和160g亞硝酸鈉（銻鉛合金粉與亞硝酸鈉的質(zhì)量比為25:8）加入到10L的反應(yīng)釜中，加入7.92 L濃度為130g/L的NaOH溶液（反應(yīng)釜中液固比mL:g為12:1），在溫度230℃，攪拌速度250 rpm的條件下，浸出2.5h，反應(yīng)完成后，冷卻至110℃，過濾得到鉛(Ⅱ)酸鈉鹽(Na2PbO2)和銻(Ⅲ)酸鈉鹽(NaSbO2)的混合溶液；在混合溶液中按照液固比mL:g為70:1加入亞硝酸鈉，在溫度為 105℃反應(yīng) 40min，將銻(Ⅲ)氧化成銻（Ⅴ）；將反應(yīng)液進(jìn)行冷卻至25 ℃，結(jié)晶時(shí)間15 h，得到焦銻酸鉛（Pb2Sb2O7）晶種；
（2）在溫度100℃的條件下，取1000mL實(shí)施例1（表1）中的鉛、銻與砷的堿性溶液，加入10.0 g亞硝酸鈉（鉛、銻與砷的堿性溶液中按照液固比mL:g為100:1加入亞硝酸鈉）反應(yīng)50 min，自然冷卻至40℃時(shí)，添加17.72 g步驟（1）制備的焦銻酸鉛（Pb2Sb2O7）晶種（相當(dāng)于晶種系數(shù)為0.4:1）；繼續(xù)冷卻至35℃并在攪拌的速度為150 rpm的條件下結(jié)晶24 h，析出焦銻酸鉛（Pb2Sb2O7）晶體，過濾，洗滌得到61.52g焦銻酸鉛（Pb2Sb2O7）晶體；晶體的成分（質(zhì)量百分?jǐn)?shù)）為鉛51.93 %，銻31.33 %，砷0.26 %。
實(shí)施例3：一種從陽(yáng)極泥堿性浸出溶液中分離鉛銻與砷的方法，具體步驟包括：
（1）將500g粒度小于300目的銻鉛合金粉和160g硝酸鈉（銻鉛合金粉與硝酸鈉的質(zhì)量比為 25:8）加入到10L的反應(yīng)釜中，加入7.26L濃度為150g/L的NaOH溶液（反應(yīng)釜中液固比mL:g為11:1），在溫度250℃，攪拌速度350rpm的條件下，浸出1.8h，反應(yīng)完成后，冷卻至105℃，過濾得到鉛(Ⅱ)酸鈉鹽(Na2PbO2)和銻(Ⅲ)酸鈉鹽(NaSbO2)的混合溶液；在混合溶液中按照液固比mL:g為90:1加入亞硝酸鈉，在溫度為108℃反應(yīng)50min，將銻(Ⅲ)氧化成銻（Ⅴ）；將反應(yīng)液進(jìn)行冷卻至35℃，結(jié)晶時(shí)間17 h，得到焦銻酸鉛（Pb2Sb2O7）晶種；
（2）取1000mL含鉛銻與砷的堿性溶液，其成分如表2所示，
表2 含鉛銻與砷的堿性溶液的成分（g/L）
在溫度90℃的條件下，加入5.0 g亞硝酸鈉（鉛、銻與砷的堿性溶液中按照液固比mL:g為200:1加入亞硝酸鈉）反應(yīng)50 min，自然冷卻至50℃時(shí)，添加9.06 g步驟（1）制備的焦銻酸鉛（Pb2Sb2O7）晶種（相當(dāng)于晶種系數(shù)為0.3:1）；繼續(xù)冷卻至30 ℃并在攪拌的速度為250 rpm的條件下結(jié)晶18 h，析出焦銻酸鉛（Pb2Sb2O7）晶體，過濾，洗滌得到30.50g焦銻酸鉛（Pb2Sb2O7）晶體；晶體的成分（質(zhì)量百分?jǐn)?shù)）為鉛28.20%，銻28.45%，砷0.56 %。
實(shí)施例4：一種從陽(yáng)極泥堿性浸出溶液中分離鉛銻與砷的方法，具體步驟包括：
（1）將500g粒度小于300目的銻鉛合金粉和140g硝酸鈉（銻鉛合金粉與硝酸鈉的質(zhì)量比為25:7）加入到10L的反應(yīng)釜中，加入6.4L濃度為140 g/L的NaOH溶液（反應(yīng)釜中液固比mL:g為10:1），在溫度240℃，攪拌速度400 rpm的條件下，浸出2.0 h，反應(yīng)完成后，冷卻至110℃，過濾得到鉛(Ⅱ)酸鈉鹽(Na2PbO2)和銻(Ⅲ)酸鈉鹽(NaSbO2)的混合溶液；在混合溶液中按照液固比mL:g為80:1加入硝酸鈉，在溫度為109℃反應(yīng)60min，將銻(Ⅲ)氧化成銻（Ⅴ）；將反應(yīng)液進(jìn)行冷卻至40℃，結(jié)晶時(shí)間12 h，得到焦銻酸鉛（Pb2Sb2O7）晶種；
（2）在溫度100℃的條件下，取1000mL實(shí)施例3（表2）中的鉛、銻與砷的堿性溶液，加入5.0 g硝酸鈉（鉛、銻與砷的堿性溶液中按照液固比mL:g為200:1加入硝酸鈉）反應(yīng)30min，自然冷卻至40℃時(shí)，添加11.50 g步驟（1）制備的焦銻酸鉛（Pb2Sb2O7）晶種（相當(dāng)于晶種系數(shù)為0.4:1）；繼續(xù)冷卻至35℃并在攪拌的速度為150 rpm的條件下結(jié)晶24 h，析出焦銻酸鉛（Pb2Sb2O7）晶體，過濾，洗滌得到30.20g焦銻酸鉛（Pb2Sb2O7）晶體；晶體的成分質(zhì)量百分?jǐn)?shù)含量為鉛28.80%，銻29.07%，砷0.52%。
實(shí)施例5：一種從陽(yáng)極泥堿性浸出溶液中分離鉛銻與砷的方法，具體步驟包括：
（1）將500g粒度小于300目的銻鉛合金粉和120g硝酸鈉（銻鉛合金粉與硝酸鈉的質(zhì)量比為25:6）加入到10L的反應(yīng)釜中，加入6.2 L濃度為160g/L的NaOH溶液（反應(yīng)釜中液固比mL:g為10:1），在溫度220℃，攪拌速度300 rpm的條件下，浸出2.5 h，反應(yīng)完成后，冷卻至100℃，過濾得到鉛(Ⅱ)酸鈉鹽(Na2PbO2)和銻(Ⅲ)酸鈉鹽(NaSbO2)的混合溶液；在混合溶液中按照液固比mL:g為50:1加入硝酸鈉，在溫度為110 ℃反應(yīng)60min，將銻(Ⅲ)氧化成銻（Ⅴ）；將反應(yīng)液進(jìn)行冷卻至30 ℃，結(jié)晶時(shí)間16 h，得到焦銻酸鉛（Pb2Sb2O7）晶種；
（2）在溫度95℃的條件下，取500mL實(shí)施例1（表1）中的鉛、銻與砷的堿性溶液和500mL實(shí)施例3（表2）中的鉛、銻與砷的堿性溶液混合均勻，在混合液中加入8.0 g亞硝酸鈉（鉛、銻與砷的混合堿性溶液中按照液固比mL:g為125:1加入亞硝酸鈉）反應(yīng)40 min，自然冷卻至45℃時(shí)，添加13.3 g步驟（1）制備的焦銻酸鉛（Pb2Sb2O7）晶種（相當(dāng)于晶種系數(shù)為0.4:1）；繼續(xù)冷卻至30℃并在攪拌的速度為100 rpm的條件下結(jié)晶20 h，析出焦銻酸鉛（Pb2Sb2O7）晶體，過濾，洗滌得到47.66g焦銻酸鉛（Pb2Sb2O7）晶體；晶體的成分質(zhì)量百分?jǐn)?shù)含量為鉛32.60%，銻23.45 %，砷0.46 %。
實(shí)施例6：一種從陽(yáng)極泥堿性浸出溶液中分離鉛銻與砷的方法，具體步驟包括：
（1）將500g粒度小于300目的銻鉛合金粉、氧化劑（氧化劑為70g硝酸鈉和70g亞硝酸鈉的混合物，銻鉛合金粉與氧化劑的質(zhì)量比為25:7）加入到10L的反應(yīng)釜中，加入6.4 L濃度為160g/L的NaOH溶液（反應(yīng)釜中液固比mL:g為10:1），在溫度210℃，攪拌速度400 rpm的條件下，浸出2.5 h，反應(yīng)完成后，冷卻至100℃，過濾得到鉛(Ⅱ)酸鈉鹽(Na2PbO2)和銻(Ⅲ)酸鈉鹽(NaSbO2)的混合溶液；在混合溶液中按照液固比mL:g為50:1加入硝酸鈉，在溫度為110 ℃反應(yīng)60min，將銻(Ⅲ)氧化成銻（Ⅴ）；將反應(yīng)液進(jìn)行冷卻至30℃，結(jié)晶時(shí)間18 h，得到焦銻酸鉛（Pb2Sb2O7）晶種；
（2）在溫度98℃的條件下，取500mL實(shí)施例1（表1）中的鉛、銻與砷的堿性溶液和500mL實(shí)施例3（表2）中的鉛、銻與砷的堿性溶液混合均勻，在混合液中按照液固比mL:g為160:1加入氧化劑（其中氧化劑為3.1 g硝酸鈉與3.15g亞硝酸鈉的混合物）反應(yīng)40 min，自然冷卻至45℃時(shí)，添加13.3 g步驟（1）制備的焦銻酸鉛（Pb2Sb2O7）晶種（相當(dāng)于晶種系數(shù)為0.4:1）；繼續(xù)冷卻至30℃并在攪拌的速度為100 rpm的條件下結(jié)晶20 h，析出焦銻酸鉛（Pb2Sb2O7）晶體，過濾，洗滌得到47.66g焦銻酸鉛（Pb2Sb2O7）晶體；晶體的成分質(zhì)量百分?jǐn)?shù)含量為鉛33.21%，銻23.14 %，砷0.42 %。