本發(fā)明屬于永磁材料領(lǐng)域，特別是涉及一種燒結(jié)釹鐵硼永磁材料摻滲金屬滲劑的方法。

背景技術(shù)：
作為新材料產(chǎn)業(yè)重要組成部分的稀土永磁材料，廣泛應(yīng)用于能源、交通、機械、醫(yī)療、IT、家電等行業(yè)，如制造各種永磁電機、振動馬達(dá)、永磁儀表、電子工業(yè)、核磁共振裝置、音響器材和磁療設(shè)備等方面，其產(chǎn)品涉及國民經(jīng)濟(jì)的很多領(lǐng)域。眾所周知，釹鐵硼主要由主相R2Fe14B和晶界相(富釹相和富硼相)組成。主相R2Fe14B在材料中所占的比率越大，磁性能就越高；據(jù)此，稀土的含量就要盡可能接近主相的含量。當(dāng)稀土降低時又容易形成α-Fe，達(dá)不到設(shè)計的主相要求。晶界相太少又形不成液相燒結(jié)。1990年，OtsukiE等人在匹斯堡召開的國際稀土永磁和應(yīng)用會議上提出了雙合金法，即按主相正比成分熔煉合金，被稱為第一合金，再按富釹相和富硼相組成的晶界相的成分熔煉第二合金；兩種合金可以分別用真空速凝工藝熔煉，熔煉后按一定比例混合，后續(xù)的工藝與其它工藝相同。為了提高磁體的矯頑力，有人在第二相合金的稀土主要以Dy、Tb為主。2003年，大阪大學(xué)的町田等人采用濺射的方法轟擊作為靶材的重稀土Dy、Tb使其覆到磁體表面，而后進(jìn)行擴散熱處理，并進(jìn)行回火，最終得到剩磁基本不降低，矯頑力提高的磁體。由于濺射方法應(yīng)用于量產(chǎn)存在難度，2005年信越公司的中村元等人開發(fā)了浸涂法進(jìn)行晶界熱擴散重稀土。采用浸漬于溶液的方式將重稀土Dv、Tb的化合物附著到燒結(jié)磁體表面，而后進(jìn)行熱擴散和回火。他們發(fā)現(xiàn)，Dy擴散使得矯頑力提高3.14-5.02kOe，Tb擴散使得提高矯頑力8.16～10.0kOe。2008年6月，日立金屬宣布開發(fā)的重稀土金屬蒸鍍擴散法已在相同剩磁條件下成功將內(nèi)稟矯頑力提高4.02kOe，而在同樣矯頑力條件下剩磁提高0.4kGs；2009年9月，ULVAC稱利用其所開發(fā)的超高真空Dy升華技術(shù)制造Nd基磁體，能大幅節(jié)約Dy使用量，最大可能節(jié)約80％的Dy。中國專利ZL200610089124.7公開了北京工業(yè)大學(xué)的岳明等人用納米Dy、Tb粉做第二相，與第一相混合制作高矯頑力釹鐵硼的技術(shù)。在相同條件下，節(jié)省了重稀土的用量。公開號為CN102347126A公布了采用成分為Ra-Al或Ra-Al-X(Ra代表Dy或Tb；X代表Co、Cu、Ga、Zr元素中的一種或多種)的金屬滲入劑涂敷到合金片的表面，然后加熱滲入到釹鐵硼速凝合金片的晶界中，獲得了節(jié)約重稀土Dy或Tb的效果?，F(xiàn)有的燒結(jié)釹鐵硼的重稀土用量較多，且其矯頑力及耐蝕性能較差，綜合性能有待提高。

技術(shù)實現(xiàn)要素：
本發(fā)明的目的是針對現(xiàn)有的燒結(jié)釹鐵硼一些缺陷，提供一種燒結(jié)釹鐵硼永磁材料摻滲金屬滲劑的方法，能夠顯著減少燒結(jié)釹鐵硼的重稀土用量，有效提高矯頑力及耐蝕性能，獲得了良好的磁體綜合性能。為了解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明提供了一種燒結(jié)釹鐵硼永磁材料摻滲金屬滲劑的方法，其特征在于：包括以下步驟：1)將成分為RExMgyTMz或REαSnβTMγ的合金熔體制成金屬滲劑粉體，其中RE為Dy、Tb元素的一種或兩種，TM為Ga、Co、Cu、Nb、Al元素中的一種或多種，x、y、z、α、β、γ為各元素的重量百分比含量，42％≤x≤90％、8％≤y≤50％、z≤40％、40％≤α≤90％、10％≤β≤40％、γ≤40％；2)將上述金屬滲劑與燒結(jié)釹鐵硼永磁材料混合均勻，放入真空爐內(nèi)，抽真空達(dá)到10-2Pa以上時低功率預(yù)熱，其中，金屬滲劑與燒結(jié)釹鐵硼永磁材料的比例≤10％；3)待真空度再次達(dá)到10-2Pa以上，升高功率升溫到550-650℃左右，充入高純H2或惰性氣體到-0.04～-0.08MPa，保溫2-6小時；4)升高功率保持溫度在700-900℃3-10小時，同時維持爐內(nèi)氣壓在-0.04～-0.08MPa，進(jìn)行滲鏑、鋱及合金元素，脫Mg、Sn過程；通過上述步驟完成燒結(jié)釹鐵硼永磁材料摻滲金屬滲劑的處理。所述燒結(jié)釹鐵硼永磁材料不含Dy，Tb或含Dy+Tb的重量百分比≤2％。所述燒結(jié)釹鐵硼永磁材料摻滲金屬滲劑滲入層的厚度小于100nm，可以通過掃描電鏡能譜線掃描來考察。步驟1)中將金屬滲劑粉體制備時，在惰性氣體氣氛保護(hù)下將合金熔體經(jīng)水冷銅輥速凝制成厚度小于0.5mm的速凝片，后經(jīng)氫破及氣流磨制成粒度小于3μm金屬滲劑粉體；或者在惰性氣體氣氛保護(hù)下將合金熔體經(jīng)高速旋轉(zhuǎn)圓盤快凝及氣流磨，制成粒度小于3μm金屬滲劑粉體。所述金屬滲劑粉體的粒度優(yōu)選為2μm。優(yōu)選的方案中，所述燒結(jié)釹鐵硼永磁材料為速凝片或者其氫破粉體。優(yōu)選的方案中，所述步驟3)中待真空度再次達(dá)到10-2Pa以上，升溫到600℃，充入H2至真空度為-0.06MPa，保溫2小時。優(yōu)選的方案中，所述步驟4)中保持溫度在850-880℃6小時，同時維持爐內(nèi)真空度在-0.04MPa金屬滲劑中Dy、Tb元素與釹鐵硼永磁材料主相中的Nd、Pr、Gd、Ce、Y等發(fā)生置換反應(yīng)，提高了釹鐵硼主相的矯頑力；同時滲劑中的Mg及Sn由于較高的揮發(fā)性而大部分揮發(fā)，少量存在于釹鐵硼磁體晶界的富釹相與富硼相中，提高了合金的耐蝕性能；金屬滲劑RExMgyTMz或REαSnβTMγ具有較低的熔點，熱摻滲過程中具有良好的濕潤性，增強了摻滲重稀土及其合金元素的效果；滲鏑、鋱及其合金元素后的燒結(jié)釹鐵硼速凝片及其氫破粉體經(jīng)傳統(tǒng)工藝，即氣流磨制粉、磁場成型、燒結(jié)和時效等工序制備了節(jié)約Dy、Tb元素、高矯頑力、較高耐蝕性的高性能燒結(jié)釹鐵硼磁體。具體實施方式下面結(jié)合實施例來進(jìn)一步說明本發(fā)明，但本發(fā)明要求保護(hù)的范圍并不局限于實施例表述的范圍。實施例1：采用(Pr0.25Nd0.75)30Feba1B1Co1Nb0.3Al0.4速凝片，以粒度小于2μm的Dy60Sn20Cu20為金屬滲劑，并以(Pr0.25Nd0.75)30Dy2Feba1B1Co1Cu0.2Nb0.3Al0.4為對比樣。以金屬滲劑與釹鐵硼速凝片重量比為1.2％的比例將Dy60Sn20Cu20的金屬滲劑與(Pr0.25Nd0.75)30Feba1B1Co1Nb0.3Al0.4混合均勻，置于真空爐中，抽真空達(dá)到10-2Pa以上時給低功率預(yù)熱，待真空度再次達(dá)到10-2Pa以上，升高功率升溫到650℃左右，充入高純H2氣到-0.06MPa，保溫2小時；升高功率保持溫度在880℃6小時，同時維持爐內(nèi)氣壓在-0.04MPa，進(jìn)行滲鏑，后經(jīng)傳統(tǒng)工藝制成磁體。表1給出的是(Pr0.25Nd0.75)30Feba1B1Co1Nb0.3Al0.4摻滲1.2％的Dy60Sn20Cu20后制成的磁體與對比例的磁性能和耐腐蝕性能。表1實施例2：采用(Pr0.25Nd0.75)30Feba1B1Co1Cu0.2Nb0.4Al0.3速凝片，以粒度小于2μm的Dy60Mg28Al12為金屬滲劑，并以(Pr0.25Nd0.75)30Dy2Feba1B1Co1Cu0.2Nb0.3Al0.4為對比樣。以金屬滲劑與釹鐵硼速凝片重量比為1.2％的比例將Dy60Mg28Al12的金屬滲劑與(Pr0.25Nd0.75)30Feba1B1Co1Cu0.2Nb0.4Al0.3混合均勻，置于真空爐中，抽真空達(dá)到10-2Pa以上時給低功率預(yù)熱，待真空度再次達(dá)到10-2Pa以上，升高功率升溫到600℃左右，充入高純Ar氣到-0.06MPa，保溫2小時；升高功率保持溫度在850℃6小時，同時維持爐內(nèi)氣壓在-0.04MPa，進(jìn)行滲鏑，后經(jīng)傳統(tǒng)工藝制成磁體。表2給出的是(Pr0.25Nd0.75)30Feba1B1Co1Cu0.2Nb0.4Al0.3摻滲1.2％的Dy60Mg28Al12后制成磁體與對比例的磁性能和耐腐蝕性能。表2實施例3采用(Pr0.25Nd0.75)26Feba1B1Co1.5Cu0.2Nb0.3Al0.4氫破粉體，以粒度小于1μm的Dy80Mg14Al6為金屬滲劑，并以(Pr0.25Nd0.75)26Dy5Feba1B1Co1.5Cu0.2Nb0.3Al0.5為對比樣。以金屬滲劑與釹鐵硼速凝片重量比為2.3％的比例將Dy80Mg14Al6的金屬滲劑粉體與(Pr0.25Nd0.75)26Feba1B1Co1.5Cu0.2Nb0.3Al0.4混合均勻，置于真空爐中，抽真空達(dá)到10-2Pa以上時給低功率預(yù)熱，待真空度再次達(dá)到10-2Pa以上，升高功率升溫到630℃左右，充入高純Ar氣到-0.06MPa，保溫2小時；升高功率保持溫度在880℃6小時，同時維持爐內(nèi)氣壓在-0.04MPa，進(jìn)行滲鏑，后經(jīng)傳統(tǒng)工藝制成磁體。表3給出的是(Pr0.25Nd0.75)26Feba1B1Co1.5Cu0.2Nb0.3Al0.4摻滲2.3％的Dy80Mg14Al6后制成磁材與對比例的磁性能和耐腐蝕性能。表3從實施例可以看出，燒結(jié)釹鐵硼速凝片及其氫破粉體通過摻滲重稀土及合金元素工藝處理后制成磁材，重稀土使用量能降低40-60％，同時耐蝕性能大幅提高。以上所述實施例僅表達(dá)了本發(fā)明的優(yōu)選實施方式，其描述較為具體和詳細(xì)，但并不能因此而理解為對本發(fā)明專利范圍的限制。應(yīng)當(dāng)指出的是，對于本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員來說，在不脫離本發(fā)明構(gòu)思的前提下，還可以做出若干變形、改進(jìn)及替代，這些都屬于本發(fā)明的保護(hù)范圍。因此，本發(fā)明專利的保護(hù)范圍應(yīng)以所附權(quán)利要求為準(zhǔn)。