專利名稱：一種以醋酸奧曲肽為模板水相制備鏈狀鉑納米球的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及納米材料技術(shù)領(lǐng)域，特別涉及一種鏈狀鉬納米球的制備方法。
背景技術(shù)：
納米材料是指顆粒尺度在I 100 nm之間的超微粒子,處于原子簇和宏觀物體交替的過(guò)渡區(qū)域。隨著材料維度的降低和結(jié)構(gòu)特征尺寸的減小《 100 nm),材料的表面效應(yīng)、量子尺寸效應(yīng)、量子隧道效應(yīng)、以及庫(kù)侖阻塞效應(yīng)都會(huì)表現(xiàn)得越來(lái)越明顯，從而使材料呈現(xiàn)出特殊的光、電、磁、熱、力學(xué)、機(jī)械等性能，因此納米材料的制備成為當(dāng)前世界科學(xué)研究的熱點(diǎn)之一。納米鉬粒子負(fù)載在支撐體上作為非均相催化劑在化工領(lǐng)域催化加氫、脫氫，甲烷轉(zhuǎn)化和氫同位素汽一氣催化交換等得到廣泛應(yīng)用。

隨著納米材料研究的日漸深入，納米材料的制備方法也逐漸趨于多樣化,這些方法均可以應(yīng)用到金屬納米材料的制備上。就目前來(lái)說(shuō)，根據(jù)反應(yīng)過(guò)程中物料的狀態(tài)，金屬納米材料的制備方法大致可以分為固相法，液相法和氣相法三大類固相法主要包括機(jī)械球磨法、固相反應(yīng)法、大塑性變形法等；氣相法主要包括真空蒸發(fā)一冷凝法、電極濺射法和活性氫熔融金屬反應(yīng)法，等離子法等；液相法主要包括化學(xué)沉積法、水熱和熱溶劑法、噴霧法、溶膠一凝膠法等。然而這些方法一般不能很好的控制反應(yīng)產(chǎn)物的形貌，而且不能在溫和的條件下形成。因此使納米材料的制備受到限制。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明在于提供一種方法簡(jiǎn)單可控的以醋酸奧曲肽為模板水相制備鏈狀鉬納米球的方法。本發(fā)明主要是用醋酸奧曲肽作為模板，在溫和條件下制備出鏈狀鉬納米球。本發(fā)明的技術(shù)方案如下
(1)按每毫升去離子水加入O.5 O. 8 mg的醋酸奧曲肽，配置成O. 5 O. 8 mM的醋酸奧曲肽液，再用鹽酸將醋酸奧曲肽液調(diào)節(jié)成pH 2 3酸性溶液或者用氫氧化鈉調(diào)節(jié)成pH8 10的堿性溶液，通過(guò)改變醋酸奧曲肽的酸堿度，可以獲得鏈球狀的醋酸奧曲肽；
(2)按摩爾比I:8 12比例向上述調(diào)解好的溶液中加入四氯化鉬溶液，并將其放入水浴恒溫振蕩器中，于100 200 rpm.，13 25 °C下孵育20 26 h ；
(3)逐滴向上述孵育好的溶液中加入與上述醋酸奧曲肽摩爾比為1:45 55的還原劑二甲基硼烷，使其從淡黃色變?yōu)榛液谏粗苽涑龃姿釆W曲肽-鏈狀鉬納米球。醋酸奧曲肽結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單，易于分析，并且含有的氨基和羥基與金屬鉬有著特異的親和力，蘇氨酸也與金屬鉬特異結(jié)合。在酸性或者堿性條件下，醋酸奧曲肽呈鏈球狀，所以醋酸奧曲肽為制備鏈狀鉬納米球的優(yōu)良的生物模板。本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比具有如下優(yōu)點(diǎn)
I、工藝簡(jiǎn)單，廉價(jià)易得，反應(yīng)易于控制，產(chǎn)率高。2、所制得的鏈狀鉬納米球形貌典型、形態(tài)規(guī)則、結(jié)構(gòu)可控；鉬粒子在其上分散性好、尺寸小、大小均一。


圖I為本發(fā)明實(shí)施例I獲得的醋酸奧曲肽-鏈狀鉬納米球的TEM圖。圖2為本發(fā)明實(shí)施例I獲得的醋酸奧曲肽-鏈狀鉬納米球中鉬粒子的直徑大小分布圖。圖3為本發(fā)明實(shí)施例I獲得的醋酸奧曲肽-鏈狀鉬納米球的電子衍射圖。圖4為本發(fā)明實(shí)施例I獲得的醋酸奧曲肽-鏈狀鉬納米球的高分辨率的透射電鏡圖。圖5為本發(fā)明實(shí)施例I獲得的醋酸奧曲肽-鏈狀鉬納米球的能量散射光譜圖。圖6 a為本發(fā)明實(shí)施例2獲得的醋酸奧曲肽-鏈狀鉬納米球的TEM圖。
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圖6 b為本發(fā)明實(shí)施例I獲得的醋酸奧曲肽-鏈狀鉬納米球的TEM圖。圖7 a為本發(fā)明實(shí)施例2獲得的鏈球狀醋酸奧曲肽的直徑大小分布圖。圖7 b為本發(fā)明實(shí)施例I獲得的鏈球狀醋酸奧曲肽的直徑大小分布圖。
具體實(shí)施例方式實(shí)施例I
取O. 5 mg的醋酸奧曲肽(上海肽仕生物科技有限公司)，融于I mL去離子水中，配置成O. 5 mM的醋酸奧曲肽；用鹽酸(永飛化工廠)將其PH調(diào)為2;取上述醋酸奧曲肽液200μ ，加入5 mM的四氯化鉬溶液(天津市化學(xué)試劑廠)；將上述制備好的溶液放入水浴恒溫振蕩器中，于130 rpm.，13 °C下孵育26 h后，逐滴加入25 mM還原劑二甲基硼烷(北京中勝華騰科技有限公司)進(jìn)行還原，使其從淡黃色變?yōu)榛液谏?，即獲得醋酸奧曲肽-鏈狀鉬納米球。如圖I和圖2所示，可以看出鉬粒子的直徑為2. 5±O. 5 nm，醋酸奧曲肽為直徑55nm左右的形態(tài)規(guī)則的橢球形，大小均一，可形成鏈球狀結(jié)構(gòu)。此方法制備的鏈狀鉬納米球中鉬粒子分散性較好，單個(gè)的鉬粒子的邊緣區(qū)分的很清楚，能清晰的看出該醋酸奧曲肽-鏈狀鉬納米球是由單個(gè)的鉬粒子連接而成的。如圖3所示，可見合成出的是多晶結(jié)構(gòu)。測(cè)量各衍射環(huán)的直徑大小，衍射斑點(diǎn)對(duì)應(yīng)的d值分別為O. 226，0. 196,0. 137和O. 118 nm，計(jì)算結(jié)果表明，比較清晰的衍射環(huán)由內(nèi)向外依次對(duì)應(yīng)立方相結(jié)構(gòu)的(111)，(200)，(220)和(311)，因此證明制備得到的是立方相晶體，金屬為鉬金屬。如圖4所示，鄰近晶格條紋的距離為O. 226 nm，對(duì)應(yīng)于Pt(Ill)的晶面間距。如圖5所示，能譜中出現(xiàn)Pt、C元素對(duì)應(yīng)的峰，說(shuō)明結(jié)合到奧曲肽上的為鉬金屬。本實(shí)施例進(jìn)行能譜檢測(cè)時(shí)使用的是噴有一層碳膜的銅網(wǎng)，故能譜中有C存在，另外，蛋白本身也含有碳元素。實(shí)施例2
取O. 5mg的醋酸奧曲肽，融于I mL去離子水中，配置成O. 5 mM的醋酸奧曲肽，用氫氧化鈉(天津風(fēng)船化學(xué)試劑科技有限公司)將其PH調(diào)為8 ;取上述醋酸奧曲肽液200 μ ，力口入5 mM的四氯化鉬溶液；將上述制備好的溶液放入水浴恒溫振蕩器中，于100 rpm. ,25°C下孵育20 h后，逐滴加入25 mM還原劑二甲基硼烷進(jìn)行還原，使其從淡黃色變?yōu)榛液谏?，即獲得醋酸奧曲肽-鏈狀鉬納米球。如圖6和圖7所示，不同pH可以改變醋酸奧曲肽-鏈狀鉬納米球的直徑，說(shuō)明醋酸奧曲肽的形貌可控。在堿性條件下，醋酸奧曲肽-鏈狀鉬納米球的直徑為25 nm左右，鉬粒子有輕微的團(tuán)聚，酸性條件下，直徑為55 nm左右。可見改變pH值可以改變醋酸奧曲肽的直徑。酸性條件下醋酸奧曲肽結(jié)合的鉬粒子較堿性條件下結(jié)合的多，且分散性好，說(shuō)明酸性條件下與鉬粒子的親和力強(qiáng)。實(shí)施例3
取O. 8mg的醋酸奧曲肽，融于I mL去離子水中，配置成O. 8 mM的醋酸奧曲肽，用鹽酸將其PH調(diào)為3;取上述醋酸奧曲肽液200 μ ，加入6.4 mM的四氯化鉬溶液；將上述制備好的溶液放入水浴恒溫振蕩器中，于170 rpm.，18°C下孵育24 h后，逐滴加入36 mM還原劑二甲基硼烷進(jìn)行還原，使其從淡黃色變?yōu)榛液谏梗传@得醋酸奧曲肽-鏈狀鉬納米球。
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實(shí)施例4
取O. 6mg的醋酸奧曲肽，融于I mL去離子水中，配置成O. 6 mM的醋酸奧曲肽，用氫氧化鈉將其PH調(diào)為10 ;取上述醋酸奧曲肽液200 μ ，加入7. 2mM的四氯化鉬溶液；將上述制備好的溶液放入水浴恒溫振蕩器中，于200 rpm.，22°C下孵育22 h后，逐滴加入33 mM還原劑二甲基硼烷進(jìn)行還原，使其從淡黃色變?yōu)榛液谏?，即獲得醋酸奧曲肽-鏈狀鉬納米球。
權(quán)利要求
1.一種以醋酸奧曲肽為模板水相制備鏈狀鉬納米球的方法，其特征在于 (1)按每毫升去離子水加入0.5 0. 8 mg的醋酸奧曲肽，配置成0. 5 0. 8 mM的醋酸奧曲肽液，再用鹽酸將醋酸奧曲肽調(diào)節(jié)成pH 2 3酸性溶液或者用氫氧化鈉調(diào)節(jié)成pH8 10的堿性溶液； (2)按摩爾比1:8 12比例向上述調(diào)解好的溶液中加入四氯化鉬溶液，并將其放入水浴恒溫振蕩器中，于100 200 rpm.，13 25 °C下孵育20 26 h ； (3)逐滴向上述孵育好的溶液中加入與上述醋酸奧曲肽摩爾比為1:45 55的還原劑二甲基硼烷，使其從淡黃色變?yōu)榛液谏?br> 全文摘要
一種以醋酸奧曲肽為模板水相制備鏈狀鉑納米球的方法，主要是用鹽酸將醋酸奧曲肽調(diào)節(jié)成pH2～3酸性溶液或者用氫氧化鈉調(diào)節(jié)成pH8～10的堿性溶液；再按摩爾比1:8～12比例向上述調(diào)解好的溶液中加入四氯化鉑溶液，并將其放入水浴恒溫振蕩器中，于100～200rpm.，13～25℃下孵育20～26h；然后逐滴向上述孵育好的溶液中加入與醋酸奧曲肽摩爾比為1:45～55的還原劑二甲基硼烷，使其從淡黃色變?yōu)榛液谏粗苽涑龃姿釆W曲肽-鏈狀鉑納米球。本發(fā)明具有工藝簡(jiǎn)單，廉價(jià)易得，反應(yīng)易于控制，產(chǎn)率高等優(yōu)點(diǎn)。
文檔編號(hào)B22F9/24GK102784924SQ201210244009
公開日2012年11月21日 申請(qǐng)日期2012年7月16日 優(yōu)先權(quán)日2012年7月16日
發(fā)明者周景, 李娜, 趙曉寧, 高發(fā)明, 高大威 申請(qǐng)人:燕山大學(xué)