l' -biphenyl)，periflanthene,十環(huán)稀，六苯并苯，荷，螺二荷，芳基花（如 US20060222886)，亞芳香基乙烯（如US5121029, US5130603),環(huán)戊二烯如四苯基環(huán)戊二 稀，紅焚稀，香豆素，若丹明，喹卩丫啶酮，吡喃如4(dicyanoethylene)-6-(4_dimethyla minostyryl-2-methyl)-4H_pyrane(DCM)，噻喃，bis(azinyl)imine-boron 化合物（US 2007/0092753 Al), bis (azinyl)methene 化合物，carbostyryl 化合物，噁嗪酮，苯并惡 P坐，苯并噻唑，苯并咪唑及diketopyrrolopyrrole。一些單重態(tài)發(fā)光體的材料可在下述 專利文件中找到：US 20070252517 A1，US 4769292, US 6020078, US 2007/0252517 A1，US 2007/0252517 A1。特此將上述列出的專利文件中的全部內(nèi)容并入本文作為參考。
[0071] 在下面的表中列出一些合適的單重態(tài)發(fā)光體的例子：
[0072]
[0073] 在一個優(yōu)選的實施例中，熒光發(fā)光材料為熱激發(fā)延遲熒光發(fā)光材料（TADF材料）。
[0074] 在本發(fā)明實中，合適的TADF材料是1)包含有至少一個供電子基D和至少一個吸 電子基A的有機化合物，2) Δ (S1-T1) < 0. 25eV，較好是< 0. 20eV，更好是< 0. 15eV，最好 是< 0. 10eV。合適的供電子基可選自具有以下通式1-3中任一骨架的基團：
[0076] 其中：或Si，A 1及A 2可分別獨立形成芳香環(huán)、雜芳香環(huán)、脂肪環(huán)或非芳 香族雜環(huán)；通式2中，R2°表示H、芳基、或形成A 4所示之環(huán)所必需的原子群，A 3及A 4也可分 別獨立形成雜芳香環(huán)或非雜芳香環(huán)；通式3中，Z2、Z3、Z4、Z 5分別獨立表示0或S。
[0077] 以下列出TADF材料的一些例子：
[0078]

[0080] 在另一個優(yōu)先的實施方案中，本發(fā)明的纖維發(fā)光器件的發(fā)光層中包含有三重態(tài)發(fā) 光體。
[0081] 三重態(tài)發(fā)光體也稱磷光發(fā)光體。在一個優(yōu)先的實施方案中，三重態(tài)發(fā)光體是有通 式M(L)n的金屬絡(luò)合物，其中Μ是一金屬原子，L每次出現(xiàn)時可以是相同或不同，是一有機 配體，它通過一個或多個位置鍵接或配位連接到金屬原子Μ上，η是一個大于1的整數(shù)，較 好選是1，2, 3,4, 5或6?？蛇x地，這些金屬絡(luò)合物通過一個或多個位置聯(lián)接到一個聚合物 上，最好是通過有機配體。
[0082] 在一個優(yōu)先的實施方案中，金屬原子Μ選于過渡金屬元素或鑭系元素或錒系 元素，優(yōu)先選擇 Ir, Pt, Pd, Au, Rh, Ru, Os, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Re, Cu 或 Ag，特別優(yōu)先選擇 Ir，Pt，0s，Ru，Rh，Re，Pd。
[0083] 優(yōu)先地，三重態(tài)發(fā)光體包含有螯合配體，即配體，通過至少兩個結(jié)合點與金屬配 位，特別優(yōu)先考慮的是三重態(tài)發(fā)光體包含有兩個或三個相同或不同的雙齒或多齒配體。螯 合配體有利于提高金屬絡(luò)合物的穩(wěn)定性。
[0084] 有機配體的例子可選自苯基吡啶衍生物，7, 8-苯并喹啉衍生物，2 (2-噻吩基）吡 啶衍生物，2 (1-萘基）吡啶衍生物，或2苯基喹啉衍生物。所有這些有機配體都可能被取 代，例如被含氟或三氟甲基取代。輔助配體可優(yōu)先選自乙酸丙酮或苦味酸。
[0085] 在一個優(yōu)先的實施方案中，可用作三重態(tài)發(fā)光體的金屬絡(luò)合物有如下形式：
[0087] 其中Μ是一金屬，選于過渡金屬元素或鑭系元素或錒系元素；
[0088] 六巧每次出現(xiàn)時可以是相同或不同，是一個環(huán)狀基團，其中至少包含有一個施主 原子，即有一孤對電子的原子，如氮或磷，通過它環(huán)狀基團與金屬配位連接;Ar2每次出現(xiàn)時 可以是相同或不同，是一個環(huán)狀基團，其中至少包含有一個C原子，通過它環(huán)狀基團與金 屬連接；ArJP Ar 2由共價鍵聯(lián)接在一起，可各自攜帶一個或多個取代基團，它們也可再通 過取代基團聯(lián)接在一起；L每次出現(xiàn)時可以是相同或不同，是一個輔助配體，優(yōu)選于雙齒 螯合配體，最好是單陰離子雙齒螯合配體;m是1，2或3,優(yōu)先地是2或3,特別優(yōu)先地是3 ; η是0, 1，或2，優(yōu)先地是0或1，特別優(yōu)先地是0 ;
[0089] 一些三重態(tài)發(fā)光體的材料極其應(yīng)用的例子可在下述專利文件和文獻(xiàn)中找到：TO 200070655, W0 200141512, WO 200202714, WO 200215645, EP 1191613, EP 1191612, EP 1191614,WO 2005033244, WO 2005019373, US 2005/0258742, WO 2009146770, WO 2010015307, WO 2010031485, WO 2010054731, WO 2010054728, WO 2010086089, WO 2010099852, WO 2010102709, US 20070087219 Al, US 20090061681 Al, US 20010053462 Al, Baldo, Thompson et al. Nature 403, (2000), 750-753,US 20090061681 A1,US 20090061681 Al，Adachi et al.Appl.Phys. Lett. 78 (2001)，1622-1624, J.Kido et al. Appl. Phys. Lett. 65 (1994), 2124, Kido et al. Chem. Lett. 657, 1990, US 2007/0252517A1, Johnson et al. ,JACS 105, 1983, 1 795,ffrighton, JACS 96, 1974, 998, Ma et al. , Synth. Metals 94, 1998, 245, US 6824895, US 7029766, US 6835469,US 6830828,US 20010053462 Al, WO 2007095118 Al,US 2012004407A1, WO 2012007088A1,W0201200 708 7A1, WO 20 1 2007086A1, US 2008027220A1, WO 2011157339A1,CN 102282150A,W0 2009118087A1。特此將上述列出的專利文件和文獻(xiàn)中的 全部內(nèi)容并入本文作為參考。
[0090] 在下面的表中列出一些合適的三重態(tài)發(fā)光體的例子：
[0091]


[0094] 在一個優(yōu)先的實施方案中，按照本發(fā)明的纖維發(fā)光器件中其EML還包含有至少一 種的主體材料。在本發(fā)明中，Host，主體材料和基質(zhì)材料具有相同的含義，它們可以互換。 [0095] 發(fā)光層中的基質(zhì)材料可以是無定形，多晶，微晶，納米晶體，或它們的任意組合?；?質(zhì)材料的能隙要大于或等于所述的發(fā)光材料。
[0096] -般來說，在發(fā)光層（EML)中，基質(zhì)材料，是占多數(shù)的組份。發(fā)光材料在發(fā)光層中 的比例為l_30wt %，$父好是2-25wt %，更好是3-20wt %，最好是5-15wt %。
[0097] 在一個實施方案中，發(fā)光層包含有兩種或以上的基質(zhì)材料。當(dāng)發(fā)光層的基質(zhì)包含 有兩種基質(zhì)材料時，兩者的重量比例為從1:5到5:1，較好是1:4到4:1，更好是1:3到3:1， 最好是1:2到2:1。其中可以是一種無機材料加另一種無機材料，也可以是一種無機材料加 另一種有機材料。優(yōu)先的組合是一種基質(zhì)材料是P型半導(dǎo)體，另一種是η型半導(dǎo)體。在本 發(fā)明中，Ρ型半導(dǎo)體材料，空穴傳輸材料及ΗΤΜ具有相同的含義，它們可以互換。η型半導(dǎo) 體材料電子傳輸材料及ΕΤΜ具有相同的含義，它們可以互換。
[0098] 在某些實施方案中，主體材料本身也有發(fā)光性能。優(yōu)先的，有發(fā)光性能的基質(zhì)材料 的發(fā)光譜的峰值的波長比作為發(fā)光材料要短。更優(yōu)先的，有發(fā)光性能的基質(zhì)材料的發(fā)光譜 與發(fā)光材料的吸收譜至少部分重疊，這種組合的優(yōu)點是，激發(fā)能量可以有效地，如通過所謂 的Foerster共振能量轉(zhuǎn)移從基質(zhì)轉(zhuǎn)移到發(fā)光材料上。
[0099] 下面對各類無機及有機主體材料作說明，并列出一些優(yōu)先的組合。
[0100] 1.無機基質(zhì)材料
[0101] 原則上所有能隙大于發(fā)光材料的無機材料都可作為基質(zhì)用于本發(fā)明的纖維發(fā)光 器件中。在一個優(yōu)先的實施方案中，無機基質(zhì)材料包含至少一種的無機半導(dǎo)體材料。取決于 發(fā)光材料的能隙，合適的無機基質(zhì)半導(dǎo)體材料可以包括II-VI族、III-V族、IV-VI族和IV 族半導(dǎo)體。合適的半導(dǎo)體材料包括但不限于：31、66、311、36、16、8、(：（包括金剛石）、？、81 BP、BAs、AIN、A1P、AlAs、AlSb、GaN、GaP、GaAs、GaSb、InN、InP、InAs、InSb、AIN、A1P、AlAs、 A1 Sb、GaN、Ga203、GaP、GaAs、GaSb、ZnO、ZnS、ZnSe、ZnTe、CdS、CdSe、CdZnSe、CdTe、HgS、HgSe、 HgTe、BeS、BeSe、BeTe、MgS、MgSe、GeS、GeSe、GeTe、SnS、SnSe、SnTe、PbO、PbS、PbSe、PbTe、 CuF、CuCl、CuBr、Cul、Si3N4、Ge3N4、A1 203、（A1、Ga、In) 2 (S、Se、Te) 3、A12C0,以及兩種以上這 些半導(dǎo)體的適當(dāng)組合。
[0102] 在一個優(yōu)先的實施方案中所述的無機基質(zhì)包含有半導(dǎo)體材料選自II-VI 族，III-V族，IV-VI族，III-VI族，IV族，它們的合金和/或組合，優(yōu)先的選自ZnO, ZnS， ZnSe, ZnTe, GaN, GaP, Ga203, AIN, CdSe, CdS, CdTe, CdZnSe 及它們的任何合金和 / 或組合。
[0103] 在一個優(yōu)先的實施方案中，有發(fā)光性能的基質(zhì)材料包含一種無機半導(dǎo)體發(fā)光材 料，它可選于以上所述的半導(dǎo)體納米發(fā)光晶體。
[0104] 除了以上所述的半導(dǎo)體材料以外，作為基質(zhì)材料的另外的優(yōu)先選擇是氧化物半 導(dǎo)體及硫系化合物。氧化物半導(dǎo)體，硫系化合物及無定型無機材料的在中國專利申請 CN201110352025. 4中有詳細(xì)的描述，特此文獻(xiàn)中的全部內(nèi)容也將并入本文作為參考。
[0105] 2.有機熒光主體材料
[0106] 作為有機熒光主體材料，即單重態(tài)基質(zhì)材料使用的有機化合物的例子可選自含有 環(huán)芳香經(jīng)化合物，如苯，聯(lián)苯，三苯基，苯并，萘，蒽，phenalene，菲，荷，花，屈，花，奧；芳香雜 環(huán)化合物，如二苯并噻吩，二苯并咲喃，dibenzoselenophene，咲喃，噻吩，苯并咲喃，苯并噻 吩，benzoselenophene，P+P坐，indolocarbazole，pyridylindole，Pyrrolodipyridine，P比 唑，咪唑，三氮唑，異惡唑，噻唑，惡二唑，oxatriazole，二惡唑，噻二唑，吡啶，噠嗪，嘧啶，吡 嗪，三嗪，惡嗪，oxathiazine，oxadiazine，吲噪，苯并咪唑，吲唑，indoxazine，苯并惡挫， benzisoxazole，苯并噻唑，喹啉，異喹啉，cinnoline，喹唑啉，喹喔啉，萘，酞，蝶啶，氧雜蒽， 口T啶，吩嗪，吩噻嗪，吩惡嗪，benzofuropyridine，furodipyridine，benzothienopyridine， thienodipyridine，benzoselenophenopyridine 和 selenophenodipyridine ;包含有 2 至 10環(huán)結(jié)構(gòu)的基團，它們可以是相同或不同類型的環(huán)芳香烴基團或芳香雜環(huán)基團，并彼此直 接或通過至少一個以下的基團連結(jié)在一起，如氧原子，氮原子，硫原子，硅原子，磷原子，硼 原子，鏈結(jié)構(gòu)單元和脂肪環(huán)基團。
[0107] 在一個優(yōu)先的實施方案中，有機熒光主體材料可選于包含至少一個以下基團的 化合物：
[0109] R1可相互獨立地選于如下的基團：氫，烷基，烷氧基，氨基，烯，炔，芳烷基，雜烷基， 芳基和雜芳基；η是一個從0到20的整數(shù)；Χ^Χ8選于CR1或N ;X 9和X 1(]選于CR 41或NR、
[0110] 在下面的表中列出合適的單重態(tài)基質(zhì)材料的例子：
[0111]
[0112] 3.有機磷光主體材料
[0113] 有機磷光主體材料，即三重態(tài)基質(zhì)材料可以是金屬絡(luò)合物或有機化合物，特征是 其三重態(tài)能量比發(fā)光體，特別是三重態(tài)發(fā)光體或磷光發(fā)光體更高。
[0114] 可用作三重態(tài)基質(zhì)（Host)的