液晶密封劑及使用該液晶密封劑的液晶顯示單元的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明設(shè)及液晶滴注法中使用的液晶密封劑。更詳細(xì)而言，設(shè)及與取向膜、尤其是 光取向處理式取向膜的膠粘性優(yōu)良且液晶污染性良好的液晶密封劑W及利用其固化物密 封的液晶顯示單元。
【背景技術(shù)】
[0002] 伴隨近年來的液晶顯示單元的大型化，作為液晶顯示單元的制造方法，提出了量 產(chǎn)性更高的所謂的液晶滴注法（參見專利文獻(xiàn)1、專利文獻(xiàn)2)。具體而言為如下的液晶顯 示單元的制造方法：將液晶滴注到形成在一個基板上的液晶密封劑的圍堪的內(nèi)側(cè)，然后貼 合另一個基板，由此將液晶密封。
[0003] 然而，由于近年來的液晶面板的窄邊框化，液晶密封劑被繪于取向膜上的情況增 多，由于液晶密封劑與取向膜的膠粘性差而存在液晶面板剝離運(yùn)樣的問題。W往一直使用 的摩擦處理式取向膜存在由于摩擦處理時發(fā)生的刮擦而產(chǎn)生異物，導(dǎo)致液晶取向不均等問 題，近年來正在進(jìn)行從摩擦處理式取向膜向光取向處理式取向膜的改變，但認(rèn)為光取向處 理式取向膜與液晶密封劑通常膠粘性弱，液晶面板剝離的問題變顯著。
[0004] 為了解決液晶密封劑與取向膜的膠粘性的課題，提出了各種各樣的技術(shù)。例如，專 利文獻(xiàn)3中提出了不使用無機(jī)填充劑的密封劑，但沒有提及光取向處理式取向膜。專利文 獻(xiàn)4中提出了含有在1分子中具有3個W上環(huán)氧基的脂肪族環(huán)氧化合物等的密封材料，但 沒有提及光取向處理式取向膜。 陽0化]如上所述，雖然非常盡力地進(jìn)行了液晶密封劑的開發(fā)，但尚未實(shí)現(xiàn)具有與光取向 處理式取向膜的膠粘性的液晶密封劑。
[0006] 現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0007] 專利文獻(xiàn)
[0008] 專利文獻(xiàn)1 :日本特開昭63-179323號公報(bào)
[0009] 專利文獻(xiàn)2 :日本特開平10-239694號公報(bào)
[0010] 專利文獻(xiàn)3 :日本特開2010-85712號公報(bào) W11] 專利文獻(xiàn)4 :日本特開2010-170069號公報(bào)

【發(fā)明內(nèi)容】

[0012] 發(fā)明所要解決的問題
[0013] 本發(fā)明設(shè)及僅通過加熱或者通過光熱并用進(jìn)行固化的液晶密封劑，提出與光取向 處理式取向膜的膠粘性優(yōu)良且液晶污染性也良好的用于液晶滴注法的液晶密封劑。
[0014] 用于解決問題的手段
[0015] 本發(fā)明人進(jìn)行深入研究的結(jié)果發(fā)現(xiàn)，含有在分子內(nèi)具有碳酸醋基（-0-(C= 〇)-〇-)的（甲基）丙締酸類樹脂和有機(jī)填料的液晶密封劑尤其是與光取向處理式取向膜的 膠粘性優(yōu)良，從而完成了本發(fā)明。需要說明的是，光取向處理式取向膜的極性低于W往的取 向膜。
[0016] 旨P，本發(fā)明設(shè)及如下1)~13)。
[0017] 本說明書中，甲基）丙締酸"是指"丙締酸"和/或"甲基丙締酸"。另外，有時 將"用于液晶滴注法的液晶密封劑"簡記為"液晶密封劑"。
[0018] 1) 一種用于液晶滴注法的液晶密封劑，其含有（A)在分子內(nèi)具有碳酸醋基（-0-(C = 〇)-〇-)的（甲基）丙締酸類樹脂、度）有機(jī)填料。
[0019] 2)如上述1)所述的用于液晶滴注法的液晶密封劑，其中，所述成分（A)為在分子 內(nèi)具有碳酸醋基（-0-(c= 〇)-〇-)的氨基甲酸醋（甲基）丙締酸醋。
[0020] 如如上述1)或。所述的用于液晶滴注法的液晶密封劑，其中，所述成分做為選 自由氨基甲酸醋微粒、丙締酸類微粒、苯乙締微粒、苯乙締締控微粒和有機(jī)娃微粒組成的組 中的1種或2種W上的有機(jī)填料。
[0021] 4)如上述1)~3)中任一項(xiàng)所述的用于液晶滴注法的液晶密封劑，其還含有（C) 熱自由基聚合引發(fā)劑。
[0022] 5)如上述1)~4)中任一項(xiàng)所述的用于液晶滴注法的液晶密封劑，其還含有值） 所述成分（A)W外的（甲基）丙締酸類樹脂。
[0023] 6)如上述1)~5)中任一項(xiàng)所述的用于液晶滴注法的液晶密封劑，其還含有巧） 無機(jī)填料。
[0024] 7)如上述1)~6)中任一項(xiàng)所述的用于液晶滴注法的液晶密封劑，其還含有（F) 硅烷偶聯(lián)劑。
[0025] 8)如上述1)~7)中任一項(xiàng)所述的用于液晶滴注法的液晶密封劑，其還含有（G) 環(huán)氧樹脂。
[0026] 9)如上述1)~8)中任一項(xiàng)所述的用于液晶滴注法的液晶密封劑，其還含有做 熱固化劑。
[0027] 10)如上述9)所述的用于液晶滴注法的液晶密封劑，其中，所述成分做為有機(jī)酷 阱化合物。
[0028] 11)如上述1)~10)中任一項(xiàng)所述的用于液晶滴注法的液晶密封劑，其還含有 (I)光聚合引發(fā)劑。
[0029]12)-種液晶顯示單元的制造方法，其特征在于，在將液晶滴注到包含兩張基板的 液晶顯示單元中形成在一個基板上的上述1)~11)中任一項(xiàng)所述的用于液晶滴注法的液 晶密封劑的圍堪的內(nèi)側(cè)后，貼合另一個基板，然后利用熱進(jìn)行固化。
[0030] 蝴一種液晶顯示單元，其利用將上述1)~11)中任一項(xiàng)所述的液晶密封劑固化 而得到的固化物進(jìn)行了密封。 陽0川發(fā)明效果
[0032] 本發(fā)明的液晶密封劑與光取向處理式取向膜的膠粘性優(yōu)良，因此能夠應(yīng)對液晶面 板的窄邊框化，還能夠提高液晶面板設(shè)計(jì)的自由度。
[0033] 另外，本發(fā)明的液晶密封劑對液晶向液晶密封劑中嵌入的耐性非常高，因此適合 于液晶滴注法。
【具體實(shí)施方式】
[0034] 本發(fā)明含有成分（A):在分子內(nèi)具有碳酸醋基（-0-(C= 0)-0-)的（甲基）丙締 酸類樹脂。認(rèn)為碳酸醋基（-0-(c= 〇)-〇-)利用與取向膜、尤其是光取向處理式取向膜的 高親和性而提高膠粘強(qiáng)度，并且利用其結(jié)構(gòu)的柔軟性而提高膠粘強(qiáng)度。
[0035] 另外，在分子內(nèi)具有碳酸醋基（-0-(C= 0)-0-)的（甲基）丙締酸類樹脂的耐液 晶嵌入性優(yōu)良，因此在液晶滴注法中發(fā)揮優(yōu)良的性能。
[0036] 作為成分（A)，可W列舉：使有機(jī)多異氯酸醋和含徑基（甲基）丙締酸醋與聚碳酸 醋二醇反應(yīng)而得到的氨基甲酸醋（甲基）丙締酸醋；使（甲基）丙締酸與聚碳酸醋二醇反 應(yīng)而得到的聚碳酸醋二醇（甲基）丙締酸醋等。
[0037] 作為成分（A)的市售品的例子，可W列舉UM90DA(宇部興產(chǎn)株式會社制、聚碳酸醋 二醇二丙締酸醋）、UM90DM(宇部興產(chǎn)株式會社制、聚碳酸醋二醇二甲基丙締酸醋）等。
[0038] 作為成分（A)的氨基甲酸醋（甲基）丙締酸醋的具體例，能夠通過將聚碳酸醋二 醇（a-1)和有機(jī)多異氯酸醋及含徑基（甲基）丙締酸醋利用常規(guī)方法進(jìn)行合成而得到。
[0039] 聚碳酸醋二醇能夠從旭化成化學(xué)株式會社、宇部興產(chǎn)株式會社獲得。優(yōu)選的數(shù)均 分子量為300~5000。進(jìn)一步優(yōu)選為500~2000。數(shù)均分子量小于300時，由于碳酸醋鍵 的數(shù)目少，因此有時膠粘力下降。另外，分子量大于5000時，由于交聯(lián)密度減小，因此Tg下 降，有時對可靠性試驗(yàn)產(chǎn)生影響。 W40] 另夕b聚碳酸醋二醇的優(yōu)選的徑值為90~160m巧OH/g、更優(yōu)選為100~ 150m巧OH/g。
[0041] 相對于聚碳酸醋二醇（a-1)的徑基1當(dāng)量，優(yōu)選使有機(jī)多異氯酸醋（a-2)的異 氯酸醋基1. 1~2. 0當(dāng)量反應(yīng)、特別優(yōu)選使1. 3~2. 0當(dāng)量反應(yīng)。反應(yīng)溫度優(yōu)選為室溫 (25Γ)~10(TC。
[0042] 相對于（a-1)成分與（a-2)成分的反應(yīng)產(chǎn)物（I)中的異氯酸醋基1當(dāng)量，優(yōu)選使 含徑基（甲基）丙締酸醋（a-3)中的徑基0.95~1.1當(dāng)量反應(yīng)。反應(yīng)溫度優(yōu)選為室溫 (25Γ)~10(TC。
[0043] 作為有機(jī)多異氯酸醋（a-2)的具體例，可W列舉：甲苯二異氯酸醋、異佛爾酬二 異氯酸醋、1,6-六亞甲基二異氯酸醋、Ξ甲基六亞甲基二異氯酸醋、苯二亞甲基二異氯酸 醋、4,4'-二苯基甲燒二異氯酸醋、4,4'-環(huán)己基甲燒二異氯酸醋、苯二亞甲基二異氯酸 醋、1,3-雙（異氯酸醋基甲基）環(huán)己燒、Ξ甲基六亞甲基二異氯酸醋、二聚酸二異氯酸醋、 1，5-糞二異氯酸醋、3, 3' -二甲基-4, 4' -聯(lián)苯二異氯酸醋等?？蒞優(yōu)選列舉：甲苯二異氯 酸醋、異佛爾酬二異氯酸醋、1,6-亞己基二異氯酸醋、Ξ甲基六亞甲基二異氯酸醋。 柳44] 作為含徑基（甲基）丙締酸醋（a-3)的具體例，可W列舉：（甲基）丙締酸2-徑 基乙醋、（甲基）丙締酸2-徑基丙醋、1,4-下二醇（甲基）丙締酸醋、聚乙二醇單（甲基） 丙締酸醋、聚丙二醇單（甲基）丙締酸醋、季戊四醇Ξ(甲基）丙締酸醋、（甲基）丙締酸 2-徑基乙醋的ε-己內(nèi)醋加合物、（甲基）丙締酸2-徑基-3-苯氧基丙醋等?？蒞優(yōu)選列 舉：（甲基）丙締酸2-徑基乙醋、（甲基）丙締酸2-徑基丙醋、聚乙二醇單（甲基）丙締酸 醋。 W45] 在將本發(fā)明的液晶密封劑的總量設(shè)為100質(zhì)量份的情況下，優(yōu)選含有