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黑色感光性樹脂組合物及其應用_3

文檔序號:8222871閱讀:來源:國知局
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[0047] (d)、進一步在混合物中依次加入光聚合引發(fā)劑、光固化樹脂、熱固化樹脂、阻燃劑 以及無機充填物,用砂磨機、三棍研磨機的分散設備進行攪拌分散,從而得到所述黑色感光 性樹脂組合物。
[0048] 優(yōu)選地,所述的黑色感光性樹脂組合物涂布線路板上形成絕緣性的固化膜。
[0049] 優(yōu)選地,所述黑色感光性樹脂組合物涂布在線路板上的方式為:直接把所述黑色 感光性樹脂樹脂涂到銅箔或芯片基材上;或者,把樹脂流平到PET薄膜上干燥后得到感光 性干膜,而后通過加熱和/或加壓的方式把干膜壓合到銅箔,芯片基材上;最后曝光、顯影、 固化,在線路板上得到固化膜。
[0050] 具體的應用步驟如下:
[0051] (a)、首先將所述黑色感光性樹脂組合物根據(jù)涂布方式進行稀釋,調整為適于涂布 的粘度;
[0052] (b)、進一步采用絲網(wǎng)印刷法、簾式涂布法、噴涂法、輥涂法,也可以選用均膠儀法, 把所述黑色感光性樹脂組合物涂到銅箔,芯片等基材上;
[0053](c)、在60-KKTC的溫度下使組合物中含有的有機溶劑揮發(fā)、而后放入熱風循環(huán)內 進行干燥,可以形成指觸干燥性的涂膜;
[0054] (d)、進一步通過形成了預定圖案的光掩模,用活性能量射線選擇性曝光,用稀堿 水溶液將未曝光部分顯影,可以形成抗蝕圖案;
[0055] (e)、然后加熱固化,加熱固化后照射活性能量射線,或只加熱固化使最終二次固 化,形成阻焊膜被膜,其中,未反應的感光基團發(fā)生反應,可以得到固化被膜;
[0056] 另一具體的應用步驟如下:
[0057](a)、首先將所述黑色感光性樹脂組合物根據(jù)涂布方式進行稀釋,調整為適于涂布 的粘度;
[0058](b)、將所述黑色感光性樹脂組合物延流到PET膜上;
[0059](c)、在60-KKTC的溫度下使組合物中含有的有機溶劑揮發(fā)、而后放入熱風循環(huán)內 進行干燥,可以形成指觸干燥性的干膜;
[0060](d)、把干膜通過加熱和/或加壓的方式壓合到銅箔,芯片等基材上;進一步,曝光 顯影制成圖案;
[0061] (e)在上訴加熱的過程中可以添加熱固化促進劑。
[0062] 作為用于使其光固化的照射光源,低壓水銀燈、中壓水銀燈、高壓水銀燈、超高壓 水銀燈、氨燈、金屬鹵化物燈等是適當?shù)摹4送?,激光光線等也可以用作活性能量射線。此 夕卜,作為上述顯影中使用的堿水溶液,可以使用氫氧化鉀、氫氧化鈉、碳酸鈉、碳酸鉀、磷酸 鈉、硅酸鈉、氨、胺類等堿水溶液。
[0063] 在加熱過程中,為了促進黑色感光性樹脂組合物的固化可以適當?shù)奶砑訜峁袒?進劑,對于分子構造沒有特別限制,類如三苯基膦等膦系列化合物;三級胺類,三乙醇胺,四 乙醇胺,等胺類化合物;咪唑,2-乙基咪唑,2-乙基-4-甲基咪唑,2-苯基咪唑,2-i^一烷基 咪唑,1-芐基-2-甲基咪唑,2-十七烷基咪唑,2,4-二甲基咪唑,
[0064] 任選的,在不使涂膜特性降低的范圍內,根據(jù)需要可以在本發(fā)明的黑色感光性樹 脂組合物中配合使用氫酮、氫酮單甲醚、叔丁基兒茶酚、連苯三酚、吩唾嗉等公知慣用的熱 聚合抑制劑,硅氧烷系、氟系、高分子系等消泡劑和/或流平劑,咪哇系、噬哇系、三哇系等 硅烷偶聯(lián)劑等添加劑類。
[0065] (g)、最后通過涂布或延流到PET膜上形成的干膜壓合到線路板上,再進一步通過 曝光、顯影、形成圖案,圖案形成后進行熱固化,固化的溫度不高于180度。
[0066] 本發(fā)明的技術效果在于:
[0067] 1、本發(fā)明采用黑色感光性樹脂組合物,在通過曝光,以及堿性水溶液顯影以后有 良好的加工精度以及尺寸穩(wěn)定性,且固化以后是一層黑色膜,能夠有效遮蓋住下面的構造。 既可以有效提高加工精度,同時又可以對于膜下面的構造件有良好的遮光,屏蔽效果。
[0068] 2、本發(fā)明中熱固化樹脂優(yōu)選環(huán)氧樹脂,通過環(huán)氧樹脂的固化以后所得到的固化膜 有優(yōu)良的耐高溫性,以及和各類金屬有良好的附著力。
[0069] 3、本發(fā)明的黑色感光性樹脂組合物可以通過流延到PET膜上,加熱干燥以后,得 到干膜。然后把干膜通過加熱加壓的方法壓合到線路板后依次曝光,顯影,固化,得到圖案。 進而圖案形成后進行熱固化,其中溫度不高于180度,固化后的膜富有柔軟性,以及良好的 電氣絕緣性,焊錫耐熱性,耐酸堿性等優(yōu)良特性。
【具體實施方式】
[0070] 為了更清楚地說明本發(fā)明實施例或現(xiàn)有技術中的技術方案,下面將對實施例或現(xiàn) 有技術進一步地說明。但本發(fā)明的保護范圍并非局限于實施例。
[0071] 合成例1 :酸改性環(huán)氧樹脂_(甲基)丙烯酸樹脂的合成
[0072] 在裝配有攪拌器,回流冷凝管,氮氣管的四口燒瓶中,通入氮氣,加入環(huán)氧樹脂 (YDCN-704,環(huán)氧當量為207. 1)207. 1克(至日本東都化學),二乙二醇乙醚乙酸酯186克, 以及丙烯酸73克,三苯基磷0. 8克,4-羥基-2, 2, 6, 6-四甲基哌啶-1-氧自由基0. 03克, 攪拌成均一溶液以后,逐步加熱至120度,12小時以后,向反應釜內加入四氫苯酐66克,而 后把反應溫度調節(jié)到100度,攪拌5個小時以后,得到固含量為65wt%的酸改性環(huán)氧-丙烯 酸樹脂,稱為黑色感光性樹脂1
[0073] 合成例2 :聚氨酯樹脂的合成
[0074] 在裝配有攪拌器,回流冷凝管,氮氣管的四口燒瓶中,通入氮氣,加入二甲苯基甲 烷4,4_二異氰酸酯25. 00克(0. 1摩爾),和y-丁內脂15克,攪勻后,加熱至90度,而后 向該溶液投入聚碳酸酯二醇(旭化成股份有限公司的產品,PCDLT5651) 30克(0. 03摩爾), 二羥甲基丙酸4. 02克(0.03摩爾)以及二乙二醇乙醚乙酸酯25克,對此溶液加熱,再95 度攪拌5小時后,得到均一透明的粘稠的高分子液體。而后在該溶液中加入羥基乙酸6. 08 克(〇.〇8摩爾)和二乙二醇乙醚乙酸酯6克,繼續(xù)在90度下加熱,攪拌5小時,從而得到末 端是羥酸的聚氨酯低聚物,固含量約是55wt%,此聚氨酯化合物稱為黑色感光性樹脂2。
[0075] 合成例3 :聚氨酯樹脂的合成
[0076] 在裝配有攪拌器,回流冷凝管,氮氣管的四口燒瓶中,通入氮氣,加入二甲苯基甲 烷4,4_二異氰酸酯25. 00克(0. 1摩爾),和y-丁內脂15克,攪勻后,加熱至90度,而后 向該溶液投入聚碳酸酯二醇(旭化成股份有限公司的產品,PCDLT5651) 30克(0. 03摩爾), 二羥甲基丙酸4. 02克(0.03摩爾)以及二乙二醇乙醚乙酸酯25克,對此溶液加熱,再95 度攪拌5小時后,得到均一透明的粘稠的高分子液體。而后在該溶液中加入羥基乙酸3. 04 克(〇. 04摩爾)和丙烯酸羥乙酯4. 65克(0. 04摩爾)以及溶劑二乙二醇乙醚乙酸酯7克, 繼續(xù)在90度下加熱,攪拌5小時,從而得到末端是羥酸和不飽和鍵的聚氨酯低聚物,固含量 約是55wt%,此聚氨酯化合物稱為黑色感光性樹脂3。
[0077] 合成例4 :改性聚酰亞胺樹脂的合成
[0078] 在裝配有攪拌器,回流冷凝管,氮氣管的四口燒瓶中,通入氮氣,加入二甲苯基甲 烷4,4_二異氰酸酯25. 00克(0. 1摩爾),和y-丁內脂15克,攪勻后,加熱至90度,而后 向該溶液投入10-(2, 5-二羥基苯基)-10-氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物11. 34克 (0. 035摩爾),聚碳酸酯二醇(旭化成股份有限公司的產品,P⑶LT5651) 25克(0. 025摩 爾),二羥甲基丙酸1.34克(0.01摩爾)和y-丁內脂35克,對此溶液加熱,攪拌,10小 時后,得到均一透明的粘稠的高分子液體。而后在該溶液中加入均苯四羥酸二酐26. 18克 (0. 12摩爾)和Y-丁內脂25克,把反應溫度調節(jié)到180度,成均一的橙紅色溶液以后,加 熱2個小時,而后開始降溫,等反應釜內的溫度降到70度以后,向反應系內加入丙烯酸羥乙 酯20. 92克(0. 18摩爾)和Y_ 丁內脂9克,70度的溫度下攪拌2小時,得到末端有不飽和 鍵的聚酰
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