黑色感光性樹脂組合物及其應用
【技術領域】
[0001] 本發(fā)明涉及材料領域，具體來講，是涉及是在線路板制造時使用黑色感光性樹脂 組合物，絕緣材料及使用這種材料所得到的線路板。
【背景技術】
[0002] 近年來半導體零件急速發(fā)展進步，電子設備存在小型輕量化、高性能化、多功能化 的傾向，與這些傾向相適應，印刷線路板的高密度化不斷發(fā)展。高密度印刷電路板是以絕緣 材料輔以導體配線所形成的結構性元件。在制成最終產品時，其上會安裝集成電路、電晶 體、二極管、被動元件（如：電阻、電容、連接器等）及其他各種各樣的電子零件。通過導線 連通，可以形成電子訊號連結及應有機能。因此，印制電路板是一種提供元件連結的平臺， 用以承接聯(lián)系零件的基礎。在電子產品趨于多功能復雜化的現狀下，集成電路元件的接點 距離隨之縮小，信號傳送的速度則相對提高，隨之而來的是接線數量的提高、點間配線的長 度局部性縮短，這些就需要應用高密度線路配置及微孔技術來達成目標。
[0003] 線路板的表層設有覆蓋膜，如專利CN101747854、CN101378622和CN102209429公 開的技術中，通常在聚酰亞胺的薄膜上涂上能起到粘合劑的樹脂，上述樹脂具體有聚酰亞 胺，環(huán)氧樹脂，丙烯酸樹枝等，經加熱烘烤后，形成覆蓋膜，但是隨著線路的精細化的不斷提 高，傳統(tǒng)的覆蓋膜在打孔時均存在加工精度的問題，主要是在加熱加壓后覆蓋膜粘合在線 路板的時候有粘合劑（膠）滲出問題。因此，隨線路板日新月異的發(fā)展，傳統(tǒng)的覆蓋膜技術 已無法滿足市場的要求。
[0004] 為了解決這個問題，現有專利CN201310587025，CN201010169728，CN200510034850 公開了感光性油墨配方，這些技術雖提高了柔性線路板的加工精度。但是，近年來電子產品 不斷的向輕，小，薄等方向發(fā)展，對于產品的加工精度的要求不斷提高，產品設計也是越來 越重要，為了防止重要構造件以及重要設計的外泄?？傊S線路板日新月異的發(fā)展，傳統(tǒng) 的覆蓋膜技術已無法滿足市場的要求。

【發(fā)明內容】

[0005] 本發(fā)明的目的是為了解決上述技術問題，提供一種黑色感光性樹脂組合物，固化 以后是一層黑色膜，具有良好的遮光、屏蔽效果。
[0006] 本發(fā)明提供一種黑色感光性樹脂組合物，具體包含以下成分：
[0007] (A)黑色色素；
[0008] (B)可溶解于堿性水溶液的聚合物；
[0009] (C)光聚合引發(fā)劑；
[0010] (D)光固化樹脂；
[0011] (E)熱固化樹脂；
[0012] (F)阻燃劑；
[0013] (J)無機充填物。
[0014] 優(yōu)選地，所述色素為無機黑色色素，所述無機黑色色素選自苯胺黑、鈦黑、亞氧化 鈦、炭黑、乙炔黑、槽黑、銅鉻黑中的至少一種。
[0015] 優(yōu)選地，所述色素包括無機黑色色素和輔助色素，所述無機黑色色素選自苯胺黑、 鈦黑、亞氧化鈦、炭黑、乙炔黑、槽黑、銅鉻黑中的至少一種，所述輔助色素選自胭脂紅、酞菁 綠、酞菁藍、雷奧諾爾黃、聯(lián)苯胺黃、維多利亞純藍、喹吖啶酮紫、永固紫中的一種或兩種以 上。
[0016] 優(yōu)選地，所述可溶解于堿性水溶液的聚合物為分子鏈的側鏈和/或末端有酸結構 可溶解于堿性水溶液的聚合物。
[0017] 優(yōu)選地，所述可溶解于堿性水溶液的聚合物選自酸改性環(huán)氧樹脂-(甲基）丙烯酸 樹脂、聚氨酯樹脂、改性聚酰亞胺樹脂中的一種或兩種以上。
[0018] 優(yōu)選地，所述光聚合引發(fā)劑選自苯偶因；苯偶因烷基醚，例如苯偶因甲醚、苯偶因 乙釀或苯偶因異丙釀；苯乙酬；2, 2_二甲氧基_2_苯基苯乙酬；2, 2_二乙氧基_2_苯基苯乙 酮；1，1-二氯苯乙酮等苯乙酮類。2-甲基-1-[4-(甲硫基）苯基]-2-嗎琳基丙烷-1-酮； 2-芐基-2-二甲氨基-1- (4-嗎琳苯基）-丁烷-1-酮等氨基苯乙酮類。2-甲基蒽醌、2-乙 基蒽醌、2-叔丁基蒽醌、1-氯蔥酮等蒽醌類。2, 4-二甲基噻噸酮；2, 4-二乙基噻噸酮；2-氯 噻噸酮；2, 4-二異丙基噻噸酮等噻噸酮類。苯乙酮二甲基縮酮；芐基二甲基縮酮等縮酮類。 二苯甲酮等二苯酮類。（2, 6-二甲氧基苯甲?；?2, 4, 4-戊基氧化磷；二（2, 4, 6-三甲基 苯甲?；?苯基氧化磷；2, 4, 6-三甲基苯甲?；交趸?；乙基-2, 4, 6-三甲基苯甲 ?；交鶃喠姿狨サ妊趸最?。亦可以使用例如BASF的Irugacure0XE01 ;0XE02的氧酰 基肟酯類光引發(fā)劑。這些慣用的光聚合引發(fā)劑可以單獨使用或兩種以上組合使用。
[0019] 與上述的光聚合引發(fā)劑一起，可以單獨或2種或多種組合使用N，N-二甲基氨基苯 甲酸乙酯、N，N-二甲基氨基苯甲酸異戊酯、戊基-4-二甲基氨基苯甲酸酯、三乙胺、三乙醇 胺等叔胺類光增感劑。
[0020] 優(yōu)選地，所述光固化樹脂為通過紫外線照射、光引發(fā)劑形成化學鍵的樹脂，優(yōu)選 分子構造中含有一個以及一個以上的不飽和雙鍵的樹脂，具體可選用丙烯?；–H2 = CH-基）；甲基丙烯酰基（CH=C(CH3)-基）；乙烯基（-CH=CH-基）。
[0021] 含丙烯酰基和甲基丙烯?；幕衔锟梢赃x用單官能團（甲基）丙烯酸酯，二官 能團（甲基）丙烯酸醋，以及二官能團以上的多官能團（甲基）丙烯酸酯。
[0022] 具體的單官能甲基丙烯酸酯可以選用甲氧基二乙二醇甲氧丙烯酸酯；苯氧乙基甲 基丙烯酸酯；2-異丁烯酰乙氧基丁二酸酯；2-異丁烯酰乙氧基鄰苯二甲酸酯。
[0023] 單官能丙烯酸酯克選用苯氧基乙二醇丙烯酸酯；苯氧基二乙二醇丙烯酸酯；甲 氧基三乙二醇丙烯酸酯；甲氧基聚乙二醇丙烯酸酯；2-丙烯酰乙氧基丁二酸酯；2-羥 基-3-苯氧基-丙醇丙烯酸酯；乙氧基聚乙二醇鄰苯基苯酚丙烯酸酯等。
[0024] 具體的二官能甲基丙烯酸酯可以選用乙二醇二甲基丙烯酸酯；聚二乙醇二甲基丙 烯酸酯；1，3_ 丁二醇二甲基丙烯酸酯；1，6_已二醇二甲基丙烯酸酯；1，9_壬二醇二甲基丙 烯酸酯；聚丙二醇二甲基丙烯酸酯；乙氧基化雙酚A二甲基丙烯酸酯；新戊二醇二甲基丙烯 酸酯；三環(huán)葵烷二甲醇二甲基丙烯酸酯；丙三醇二甲基丙烯酸酯；1，10-葵二醇二甲基丙烯 酸酯等。
[0025] 具體的二官能丙烯酸酯可以選用聚二乙醇二丙烯酸酯；乙氧基化雙酚A二丙乙烯 酸酯；1，10-葵二醇二乙丙烯酸酯；三環(huán)葵烷二甲醇二丙烯酸酯；乙氧基化2-甲基-1，3-丙 二醇二丙烯酸酯；1，6_已二醇二丙烯酸酯；1，9_壬二醇二丙烯酸酯；二丙二醇二丙烯酸酯； 三丙二醇二丙烯酸酯；聚丙二醇二丙烯酸酯；9, 9-(4苯基2丙烯酰乙氧基）雙芴等。
[0026] 具體的三官能團的丙烯酸酯具體有三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯；三羥甲基丙烷 三丙烯酸酯；乙氧基化三羥甲基丙烷三丙烯酸酯；季戊四醇三丙烯酸酯；乙氧基化甘油三 丙烯酸酯；乙氧基化三聚異氰酸三丙烯酸酯；乙氧基季戊四醇四丙烯酸酯等。
[0027] 具體的四官能團的丙烯酸酯具體有二甲氧基丙烷四丙烯酸酯；四甲氧基甲烷四丙 稀酸醋等
[0028] 具體的六官能團的丙烯酸酯具體有二季戊四醇六丙烯酸酯等。除上述以外，丙烯 酸酯也可選用聚氨酯丙烯酸酯。
[0029] 優(yōu)選地，所述熱固化樹脂為過加熱生成鉸鏈結構并能夠發(fā)揮鉸鏈劑功能的化合 物。具體可以選用氨類樹脂，三聚氰胺樹脂，苯胺樹脂，氰酸酯樹脂，異氰酸酯樹脂，雙馬來 酰亞胺樹脂，酚醛樹脂以及環(huán)氧樹脂。
[0030] 上述環(huán)氧樹脂是分子內至少具有2個環(huán)氧基的化和物。例如雙酚A型環(huán)氧樹脂 為例，可舉出：廣州宏昌電子股份有限公司生產的GELR904 ;GELR144M;GELR134 ;GELR128E; GELR125;日本環(huán)氧樹脂（JapanEpoxyResins)股份有限公司生產的商品名為jER828、 jERlOOl、jER1002的樹脂，ADEKA股份有限公司生產的商品名為AdekaResinEP-4100E、 AdekaResinEP-4300E的樹脂，日本化藥股份有限公司生產的商品