本發(fā)明涉及包含呫噸化合物的著色固化性樹脂組合物。
背景技術(shù):
:呫噸化合物被用作為在液晶顯示裝置等各種顯示裝置、固體攝像元件等中含有的濾色器的著色劑。例如,專利文獻(xiàn)1中記載了由式(a1)表示的化合物?,F(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)1:日本特開2014-88558號公報技術(shù)實現(xiàn)要素:發(fā)明要解決的課題在使用以往已知的上述化合物的情況下,得到的濾色器的耐熱性并非能夠充分地滿足需要。用于解決課題的手段本發(fā)明包含以下發(fā)明。[1]著色固化性樹脂組合物,其為包含呫噸化合物(a-1)、樹脂(b)、聚合性化合物(c)和聚合引發(fā)劑(d)的著色固化性樹脂組合物,其中,上述呫噸化合物(a-1)為具有陽離子(axa)和陰離子(axb)的化合物,陽離子(axa)具有帶有取代或未取代的氨磺?;膮銍嵐羌?,陰離子(axb)含有選自鎢、鉬、硅和磷中的至少1個元素和氧作為必要元素,上述呫噸骨架為具有取代或未取代的氨磺酰基的呫噸骨架。[2][1]所述的著色固化性樹脂組合物,其中,具有呫噸骨架的陽離子(axa)為由式(i)表示的陽離子。[式(i)中,r1a~r4a相互獨(dú)立地表示氫原子、可具有取代基的碳數(shù)6~10的芳香族烴基或可具有取代基的碳數(shù)1~20的飽和烴基,該飽和烴基中所含的亞甲基(-ch2-)可以被-o-、-co-、-nr11a-、-oco-、-coo-、-oconh-、-nhcoo-、-conh-或-nhco-替換,r1a和r2a可一起形成含有氮原子的環(huán),r3a和r4a可一起形成含有氮原子的環(huán)。不過,鄰接的亞甲基不會同時被替換為相同的取代基,另外,末端的亞甲基也不會被替換。r6a和r7a相互獨(dú)立地表示氫原子或碳數(shù)1~6的烷基。ma表示1~5的整數(shù)。r9a和r10a相互獨(dú)立地表示氫原子或可具有取代基的碳數(shù)1~20的飽和烴基,該飽和烴基中所含的亞甲基(-ch2-)可以被-o-、-co-、-nr11a-、-oco-、-coo-、-oconh-、-nhcoo-、-conh-或-nhco-替換,r9a和r10a可相互結(jié)合而形成含有氮原子的3~10元環(huán)的雜環(huán)。不過,鄰接的亞甲基不會同時被替換為相同的取代基,另外,末端的亞甲基也不會被替換。r11a表示氫原子、碳數(shù)1~20的1價的飽和烴基或碳數(shù)7~10的芳烷基。][3][1]或[2]所述的著色固化性樹脂組合物,其中,陰離子(axb)為含有鎢作為必要元素的雜多酸或同多酸的陰離子。[4][1]~[3]的任一項所述的著色固化性樹脂組合物,其中,陰離子(axb)為磷鎢酸的陰離子、硅鎢酸的陰離子、或鎢系同多酸的陰離子當(dāng)中的任一個。[5]由[1]~[4]的任一項所述的著色固化性樹脂組合物形成的濾色器。[6]顯示裝置,其包含[5]所述的濾色器。發(fā)明的效果本發(fā)明的著色固化性樹脂組合物由于包含特定的呫噸化合物,因此能夠提供耐熱性優(yōu)異的濾色器。具體實施方式本發(fā)明的著色固化性樹脂組合物包含呫噸化合物(a-1)、樹脂(b)、聚合性化合物(c)、和聚合引發(fā)劑(d)。<著色劑(a)>本發(fā)明中的呫噸化合物(a-1)具有陽離子(axa)和陰離子(axb),陽離子(axa)具有呫噸骨架,陰離子(axb)含有選自鎢、鉬、硅和磷中的至少1個元素和氧作為必要元素,上述呫噸骨架具有取代或未取代的氨磺?;Mㄟ^具有:具有呫噸骨架的陽離子(axa)、和陰離子(axb),能夠提高呫噸化合物的耐熱性。具有呫噸骨架的陽離子(axa)優(yōu)選具有取代或未取代的氨磺酰基,更優(yōu)選為由式(i)表示的陽離子。[式(i)中,r1a~r4a相互獨(dú)立地表示氫原子、可具有取代基的碳數(shù)6~10的芳香族烴基或可具有取代基的碳數(shù)1~20的飽和烴基,該飽和烴基中所含的亞甲基(-ch2-)可以被-o-、-co-、-nr11a-、-oco-、-coo-、-oconh-、-nhcoo-、-conh-或-nhco-替換,r1a和r2a可一起形成含有氮原子的環(huán),r3a和r4a可一起形成含有氮原子的環(huán)。不過,鄰接的亞甲基不會同時被替換為相同的取代基,另外,末端的亞甲基也不會被替換。r6a和r7a相互獨(dú)立地表示氫原子或碳數(shù)1~6的烷基。ma表示1~5的整數(shù)。r9a和r10a相互獨(dú)立地表示氫原子或可具有取代基的碳數(shù)1~20的飽和烴基,該飽和烴基中所含的亞甲基(-ch2-)可以被-o-、-co-、-nr11a-、-oco-、-coo-、-oconh-、-nhcoo-、-conh-或-nhco-替換,r9a和r10a可相互結(jié)合而形成含有氮原子的3~10元環(huán)的雜環(huán)。不過,鄰接的亞甲基不會同時被替換為相同的取代基,另外,末端的亞甲基也不會被替換。r11a表示氫原子、碳數(shù)1~20的飽和烴基或碳數(shù)7~10的芳烷基。]式(i)中,-so3-存在的情況下,其數(shù)目為1個。作為r1a~r4a和r9a~r11a中的碳數(shù)1~20的飽和烴基,例如可列舉出甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十二烷基、十六烷基、二十烷基等直鏈狀烷基;異丙基、異丁基、異戊基、新戊基、2-乙基己基等分支鏈狀烷基;環(huán)丙基、環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)庚基、環(huán)辛基、三環(huán)癸基等碳數(shù)3~20的脂環(huán)式飽和烴基。該飽和烴基中所含的亞甲基(-ch2-)可以被-o-、-co-、-nr11a-、-oco-、-coo-、-oconh-、-nhcoo-、-conh-或-nhco-取代。不過,鄰接的亞甲基不會同時被替換為相同的取代基,另外,末端的亞甲基也不會被替換。作為該飽和烴基中所含的亞甲基(-ch2-)被-o-替換了的基團(tuán),例如可列舉出以下的基團(tuán)(*表示鍵合端)。作為該飽和烴基中所含的亞甲基(-ch2-)被-co-替換了的基團(tuán),例如可列舉出以下的基團(tuán)(*表示鍵合端)。作為該飽和烴基中所含的亞甲基(-ch2-)被-nr11a-替換了的基團(tuán),例如可列舉出以下的基團(tuán)(*表示鍵合端)。作為該飽和烴基中所含的亞甲基(-ch2-)被-oco-替換了的基團(tuán),例如可列舉出以下的基團(tuán)(*表示鍵合端)。作為該飽和烴基中所含的亞甲基(-ch2-)被-coo-替換了的基團(tuán),例如可列舉出以下的基團(tuán)(*表示鍵合端)。作為該飽和烴基中所含的亞甲基(-ch2-)被-oconh-替換了的基團(tuán),例如可列舉出以下的基團(tuán)(*表示鍵合端)。作為該飽和烴基中所含的亞甲基(-ch2-)被-nhcoo-替換了的基團(tuán),例如可列舉出以下的基團(tuán)(*表示鍵合端)。作為該飽和烴基中所含的亞甲基(-ch2-)被-conh-替換了的基團(tuán),例如可列舉出以下的基團(tuán)(*表示鍵合端)。作為該飽和烴基中所含的亞甲基(-ch2-)被-nhco-替換了的基團(tuán),例如可列舉出以下的基團(tuán)(*表示鍵合端)。r1a~r4a中的該飽和烴基可具有取代基,作為取代基,例如可列舉出碳數(shù)6~10的芳香族烴基或鹵素原子。作為r1a~r4a的飽和烴基可具有的碳數(shù)6~10的芳香族烴基,可列舉出與作為r1a~r4a中的碳數(shù)6~10的芳香族烴基例示的基團(tuán)同樣的基團(tuán)。作為鹵素原子,可列舉出氟原子、氯原子、溴原子和碘原子等。r9a和r10a中的該飽和烴基可具有取代基,作為該取代基,例如可列舉出氟原子、氯原子、溴原子和碘原子等鹵素原子或羥基。作為r1a和r2a一起形成的環(huán)、以及r3a和r4a一起形成的環(huán),例如可列舉出以下的環(huán)。式中,*表示鍵合端。作為r1a~r4a中的碳數(shù)6~10的芳香族烴基,例如可列舉出苯基、甲苯基、二甲苯基、均三甲苯基、丙基苯基和丁基苯基等。該碳數(shù)6~10的芳香族烴基可具有取代基。作為該芳香族烴基可具有的取代基,可列舉出鹵素原子、-r8a、-oh、-or8a、-so3-、-so3h、-so3-z+、-co2h、-co2r8a、-sr8a、-so2r8a、-so3r8a和-so2nr12ar13a。這些中,作為取代基,優(yōu)選-r8a、-so3-、-so3h、-so3-z+和-so2nr12ar13a,更優(yōu)選-r8a、-so3-z+和-so2nr12ar13a。作為這種情形下的-r8a,更優(yōu)選碳數(shù)1~10的飽和烴基,進(jìn)一步優(yōu)選碳數(shù)1~5的烷基。另外,作為這種情形下的-so3-z+,優(yōu)選-so3-n+(r11a)4。z+表示+n(r11a)4、na+或k+,4個r11a可以相同,也可不同。r8a表示可被鹵素原子取代的碳數(shù)1~20的飽和烴基。r12a和r13a相互獨(dú)立地表示氫原子或可具有取代基的碳數(shù)1~20的飽和烴基,該飽和烴基中所含的亞甲基(-ch2-)可以被-o-、-co-、-nr11a-、-oco-、-coo-、-oconh-、-nhcoo-、-conh-或-nhco-替換,r12a和r13a可相互結(jié)合而形成含有氮原子的3~10元環(huán)的雜環(huán)。不過,鄰接的亞甲基不會同時被替換為相同的取代基,另外,末端的亞甲基也不會被替換。作為由r8a、r12a和r13a表示的碳數(shù)1~20的飽和烴基,可列舉出與由r1a~r4a表示的碳數(shù)1~20的飽和烴基相同的基團(tuán)。由r12a和r13a表示的碳數(shù)1~20的飽和烴基可具有取代基,作為該取代基,可列舉出氟原子、氯原子、溴原子和碘原子等鹵素原子或羥基。作為-or8a,例如可列舉出甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、戊氧基、己氧基、庚氧基、辛氧基、2-乙基己氧基和二十烷氧基等烷氧基等。作為-co2r8,例如可列舉出甲氧基羰基、乙氧基羰基、丙氧基羰基、叔丁氧基羰基、己氧基羰基和二十烷氧基羰基等烷氧基羰基等。作為-sr8a,例如可列舉出甲基硫烷基、乙基硫烷基、丁基硫烷基、己基硫烷基、癸基硫烷基和二十烷基硫烷基等烷基硫烷基等。作為-so2r8a,例如可列舉出甲基磺?;⒁一酋;?、丁基磺?;?、己基磺?;?、癸基磺酰基和二十烷基磺?;韧榛酋;?。作為-so3r8a,例如可列舉出甲氧基磺?;?、乙氧基磺?;?、丙氧基磺?;?、叔丁氧基磺酰基、己氧基磺酰基和二十烷氧基磺?;韧檠趸酋;?。作為-so2nr12ar13a,例如可列舉出:氨磺?;籲-甲基氨磺?;-乙基氨磺?;?、n-丙基氨磺酰基、n-異丙基氨磺?;?、n-丁基氨磺酰基、n-異丁基氨磺?;?、n-仲丁基氨磺酰基、n-叔丁基氨磺?;?、n-戊基氨磺酰基、n-(1-乙基丙基)氨磺?;-(1,1-二甲基丙基)氨磺?;-(1,2-二甲基丙基)氨磺?;?、n-(2,2-二甲基丙基)氨磺酰基、n-(1-甲基丁基)氨磺酰基、n-(2-甲基丁基)氨磺酰基、n-(3-甲基丁基)氨磺?;-環(huán)戊基氨磺?;?、n-己基氨磺酰基、n-(1,3-二甲基丁基)氨磺?;-(3,3-二甲基丁基)氨磺?;-庚基氨磺?;?、n-(1-甲基己基)氨磺?;?、n-(1,4-二甲基戊基)氨磺酰基、n-辛基氨磺?;-(2-乙基己基)氨磺?;?、n-(1,5-二甲基己基)氨磺酰基和n-(1,1,2,2-四甲基丁基)氨磺?;萵-1取代氨磺酰基;n,n-二甲基氨磺?;,n-乙基甲基氨磺?;?、n,n-二乙基氨磺酰基、n,n-丙基甲基氨磺酰基、n,n-異丙基甲基氨磺酰基、n,n-叔丁基甲基氨磺?;?、n,n-丁基乙基氨磺?;?、n,n-雙(1-甲基丙基)氨磺酰基和n,n-庚基甲基氨磺?;萵,n-2取代氨磺?;取a優(yōu)選為1~4,更優(yōu)選為1或2。作為r6a和r7a中的碳數(shù)1~6的烷基,可列舉出上述列舉的烷基中碳數(shù)1~6的烷基。r12a和r13a可以與氮原子一起表示3~10元含氮雜環(huán)。作為該雜環(huán),例如可列舉出以下的雜環(huán)。式中,*表示鍵合端。作為r11a中的碳數(shù)7~10的芳烷基,可列舉出芐基、苯基乙基和苯基丁基等。z+優(yōu)選為+n(r11a)4、na+或k+,更優(yōu)選為+n(r11a)4。作為上述+n(r11a)4,優(yōu)選4個r11a中至少2個為碳數(shù)5~20的1價的飽和烴基。另外,4個r11a的合計碳數(shù)優(yōu)選為20~80,更優(yōu)選為20~60。作為-so2nr9ar10a,可列舉出與作為-so2nr12ar13a例示的基團(tuán)同樣的基團(tuán)。另外,作為r9a和r10a可相互結(jié)合而形成的含有氮原子的3~10元環(huán)的雜環(huán),可列舉出與r12a和r13a可以與氮原子一起形成的3~10元含氮雜環(huán)同樣的環(huán)。其中,作為r1a和r4a,優(yōu)選可具有取代基的碳數(shù)1~20的飽和烴基和可具有取代基的碳數(shù)6~10的芳香族烴基,更優(yōu)選可具有取代基的碳數(shù)6~10的芳香族烴基。r1a、r4a中的飽和烴的碳數(shù)優(yōu)選為1~10,更優(yōu)選為1~5,進(jìn)一步優(yōu)選為1~3,優(yōu)選不具有取代基。另外,上述芳香族烴基的取代基優(yōu)選為-r8a。作為r2a和r3a,優(yōu)選可具有取代基的碳數(shù)1~20的飽和烴基。r2a和r3a中的飽和烴基的碳數(shù)優(yōu)選為1~10,更優(yōu)選為1~5,進(jìn)一步優(yōu)選為1~3,優(yōu)選不具有取代基。作為r6a和r7a,優(yōu)選氫原子。r8a中的飽和烴基的碳數(shù)優(yōu)選為1~10,更優(yōu)選為1~5,進(jìn)一步優(yōu)選為1~3。作為r9a、r10a、r12a和r13a,優(yōu)選氫原子和碳數(shù)1~12的飽和烴基。另外,優(yōu)選r9a和r10a的至少1個為飽和烴基,更優(yōu)選r9a和r10a的兩者為飽和烴基。另外,優(yōu)選r12a和r13a的至少1個為飽和烴基,更優(yōu)選r12a和r13a的兩者為飽和烴基。作為-so2nr9ar10a、-so2nr12ar13a,優(yōu)選n-1取代氨磺?;蚽-2取代氨磺?;?。作為r11a,優(yōu)選碳數(shù)1~20的飽和烴基。作為具有呫噸骨架的陽離子(axa),優(yōu)選由式(i-1)表示的具有呫噸骨架的陽離子。由式(i-1)表示的陽離子可以為其互變異構(gòu)體。[式(i-1)中,r1b~r4b相互獨(dú)立地表示可具有取代基的碳數(shù)1~20的飽和烴基,該飽和烴基中所含的亞甲基(-ch2-)可以被-o-、-co-、-nr11b-、-oco-、-coo-、-oconh-、-nhcoo-、-conh-或-nhco-替換,r1b和r2b可以一起形成含有氮原子的環(huán),r3b和r4b可以一起形成含有氮原子的環(huán)。不過,鄰接的亞甲基不會同時被替換為相同的取代基,另外,末端的亞甲基也不會被替換。r6b和r7b相互獨(dú)立地表示氫原子或碳數(shù)1~6的烷基。mb表示0~5的整數(shù)。mb為2以上時,多個-so2nr9br10b可以相同也可不同。r9b和r10b相互獨(dú)立地表示氫原子或可具有取代基的碳數(shù)1~20的飽和烴基,該飽和烴基中所含的亞甲基(-ch2-)可以被-o-、-co-、-nr11b-、-oco-、-coo-、-oconh-、-nhcoo-、-conh-或-nhco-替換,r9b和r10b可相互結(jié)合而形成含有氮原子的3~10元環(huán)的雜環(huán)。不過,鄰接的亞甲基不會同時被替換為相同的取代基,另外,末端的亞甲基也不會被替換。r11b表示氫原子、碳數(shù)1~20的飽和烴基或碳數(shù)7~10的芳烷基。]r1b~r11b和mb的優(yōu)選形態(tài)分別從上述r1a~r11a和ma的優(yōu)選形態(tài)中、在不超過r1b~r11b和mb的概念的范圍內(nèi)選擇。另外,作為具有呫噸骨架的陽離子(axa),優(yōu)選由式(i-2)表示的具有呫噸骨架的陽離子。由式(i-2)表示的陽離子可以為其互變異構(gòu)體。[式(i-2)中,r1c和r4c相互獨(dú)立地表示碳數(shù)1~4的烷基、碳數(shù)1~4的烷基硫烷基或碳數(shù)1~4的烷基磺酰基。p和q相互獨(dú)立地表示0~5的整數(shù)。p為2以上時,多個r1c可以相同也可不同,q為2以上時,多個r4c可以相同也可不同。r2c和r3c相互獨(dú)立地表示氫原子、可具有取代基的碳數(shù)1~20的1價的飽和烴基,該飽和烴基中所含的亞甲基(-ch2-)可以被-o-、-co-、-nr11c-、-oco-、-coo-、-oconh-、-nhcoo-、-conh-或-nhco-替換。不過,鄰接的亞甲基不會同時被替換為相同的取代基,另外,末端的亞甲基也不會被替換。r1c和r2c可一起形成含有氮原子的環(huán),r3c和r4c可一起形成含有氮原子的環(huán)。r6c和r7c相互獨(dú)立地表示氫原子或碳數(shù)1~6的烷基。mc表示0~5的整數(shù)。mc為2以上時,多個-so2nr9cr10c可以相同也可不同。r9c和r10c相互獨(dú)立地表示氫原子或可具有取代基的碳數(shù)1~20的飽和烴基,該飽和烴基中所含的亞甲基(-ch2-)可以被-o-、-co-、-nr11c-、-oco-、-coo-、-oconh-、-nhcoo-、-conh-或-nhco-替換,r9c和r10c可相互結(jié)合而形成含有氮原子的3~10元環(huán)的雜環(huán)。不過,鄰接的亞甲基不會同時被替換為相同的取代基,另外,末端的亞甲基也不會被替換。r11c表示氫原子、碳數(shù)1~20的1價的飽和烴基或碳數(shù)7~10的芳烷基。]r1c~r4c、r6c~r7c、r9c~r11c和mc的優(yōu)選形態(tài)分別從上述r1a~r11a、ma和r1a所示的芳香族烴基可具有的取代基的優(yōu)選形態(tài)中、在不超過r1c~r4c、r6c~r7c、r9c~r11c和mc的概念的范圍內(nèi)選擇。作為陽離子(axa),例如可列舉出由下述式(axa-i)表示的陽離子。應(yīng)予說明,表1中,表示為r2a、r3a、r10a的r40表示碳數(shù)1~20的1價的飽和烴基,優(yōu)選表示碳數(shù)6~12的分支鏈狀烷基,更優(yōu)選表示2-乙基己基。【表1】表1中,me表示甲基,et表示乙基,pr表示正丙基,ipr表示異丙基。ph1~ph10意味著由下述式表示的基團(tuán),hc1~hc4分別為r1a和r2a、r3a和r4a一起形成含有氮原子的環(huán)的情形,對應(yīng)于hc1~hc4各自的環(huán)由下述式表示。其中,作為陽離子(axa),優(yōu)選陽離子(axa-1)~(axa-4)、(axa-27)~(axa-30)。上述陽離子(axa)例如能夠通過將由式(ii)表示的化合物磺酰胺化而制造。[式(ii)中,r1a~r4a、r6a~r7a和ma與上述同義。]與具有呫噸骨架的陽離子(axa)組合使用的陰離子(axb)含有選自鎢、鉬、硅和磷中的至少1個元素和氧作為必要元素,優(yōu)選地含有鎢和氧作為必要元素。從耐熱性的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選這些陰離子。作為陰離子(axb),優(yōu)選含有鎢作為必要元素的雜多酸或同多酸的陰離子,更優(yōu)選磷鎢酸、硅鎢酸和鎢系同多酸的陰離子。作為含有鎢作為必要元素的雜多酸和同多酸的陰離子,例如可列舉出keggin型磷鎢酸離子α-[pw12o40]3-、dawson型磷鎢酸離子α-[p2w18o62]6-、β-[p2w18o62]6-、keggin型硅鎢酸離子α-[siw12o40]4-、β-[siw12o40]4-、γ-[siw12o40]4-,進(jìn)而,作為其他例子,可列舉出[p2w17o61]10-、[p2w15o56]12-、[h2p2w12o48]12-、[nap5w30o110]14-、α-[siw9o34]10-、γ-[siw10o36]8-、α-[siw11o39]8-、β-[siw11o39]8-、[w6o19]2-、[w10o32]4-、wo42-和它們的混合物。另外,也優(yōu)選由選自硅和磷中的至少1個元素、和氧組成的陰離子。作為這樣的由選自硅和磷中的至少1個元素、和氧組成的陰離子,可列舉出sio32-和po43-。作為陰離子(axb),優(yōu)選keggin型磷鎢酸離子、dawson型磷鎢酸離子等磷鎢酸陰離子;keggin型硅鎢酸離子等硅鎢酸陰離子、[w10o32]4-等鎢系同多酸陰離子。其中特別優(yōu)選磷鎢酸陰離子、鎢系同多酸陰離子。作為陰離子(axb),更優(yōu)選含有鎢作為必要元素的雜多酸和同多酸的陰離子,進(jìn)一步優(yōu)選磷鎢酸的陰離子、硅鎢酸的陰離子和鎢系同多酸的陰離子,更進(jìn)一步優(yōu)選[pw12o40]3-、[p2w18o62]6-、[siw12o40]4-和[w10o32]4-,特別優(yōu)選[pw12o40]3-和[p2w18o62]6-。從耐熱性的觀點(diǎn)出發(fā),可使用含有鎢作為必要元素的雜多酸或同多酸的陰離子。作為化合物(a-i),可列舉出:上述陽離子(axa-1)~(axa-52)中任意的3個陽離子、優(yōu)選地陽離子(axa-1)~(axa-4)和(axa-27)~(axa-30)中任意的3個陽離子與陰離子α-[pw12o40]3-的組合、上述陽離子(axa-1)~(axa-52)中任意的6個陽離子、優(yōu)選地陽離子(axa-1)~(axa-4)和(axa-27)~(axa-30)中任意的6個陽離子與陰離子α-[p2w18o62]6-的組合、上述陽離子(axa-1)~(axa-52)中任意的4個陽離子、優(yōu)選地陽離子(axa-1)~(axa-4)和(axa-27)~(axa-30)中任意的4個陽離子與陰離子α-[siw12o40]4-和[w10o32]4-的組合等。具體地,優(yōu)選為由下述陽離子(axa)和陰離子(axb)組成的化合物(xa)?!颈?】axaaxb(xa-1a)(axa-1)[pw12o40]3-(xa-1b)(axa-1)[p2w18o62]6-(xa-1c)(axa-1)[siw12o40]4-(xa-1d)(axa-1)[w10o32]4-(xa-2a)(axa-2)[pw12o40]3-(xa-2b)(axa-2)[p2w18o62]6-(xa-2c)(axa-2)[siw12o40]4-(xa-2d)(axa-2)[w10o32]4-(xa-3a)(axa-3)[pw12o40]3-(xa-3b)(axa-3)[p2w18o62]6-(xa-3c)(axa-3)[siw12o40]4-(xa-3d)(axa-3)[w10o32]4-(xa-4a)(axa-4)[pw12o40]3-(xa-4b)(axa-4)[p2w18o62]6-(xa-4c)(axa-4)[siw12o40]4-(xa-4d)(axa-4)[w10o32]4-(xa-27a)(axa-27)[pw12o40]3-(xa-27b)(axa-27)[p2w18o62]6-(xa-27c)(axa-27)[siw12o40]4-(xa-27d)(axa-27)[w10o32]4-(xa-28a)(axa-28)[pw12o40]3-(xa-28b)(axa-28)[p2w18o62]6-(xa-28c)(axa-28)[siw12o40]4-(xa-28d)(axa-28)[w10o32]4-(xa-29a)(axa-29)[pw12o40]3-(xa-29b)(axa-29)[p2w18o62]6-(xa-29c)(axa-29)[siw12o40]4-(xa-29d)(axa-29)[w10o32]4-(xa-30a)(axa-30)[pw12o40]3-(xa-30b)(axa-30)[p2w18o62]6-(xa-30c)(axa-30)[siw12o40]4-(xa-30d)(axa-30)[w10o32]4-呫噸化合物(a-1)例如能夠通過將由式(iii)表示的化合物與上述陰離子(axb)的堿金屬鹽在溶劑中混合而制造。作為堿金屬,可列舉出鋰、鈉和鉀。[式(iii)中,r1a~r4a、r6a~r7a、r9a~r10a和ma與上述同義。]作為溶劑,可列舉出n,n-二甲基甲酰胺、n,n-二甲基乙酰胺、n-甲基吡咯烷酮、二甲基亞砜、乙腈、醋酸乙酯、甲苯、甲醇、乙醇、異丙醇、丙酮、四氫呋喃、二噁烷、水和氯仿。由式(iii)表示的化合物能夠采用公知的方法制造。本發(fā)明中,可制備包含上述呫噸化合物(a-1)和溶劑的著色分散液,將得到的著色分散液用于著色固化性樹脂組合物。作為著色分散液中使用的溶劑,能夠使用與后述的溶劑(e)同樣的溶劑。另外,優(yōu)選在著色分散液中進(jìn)一步使用顏料分散劑,根據(jù)需要可預(yù)先包含著色固化性樹脂組合物中使用的樹脂(b)的一部分或全部(優(yōu)選為一部分)。作為著色劑(a),可單獨(dú)含有上述呫噸化合物(a-1),但為了調(diào)色、即調(diào)節(jié)分光特性,可進(jìn)一步包含其他染料(a1)、顏料(p)。作為染料(a1),可列舉出油溶性染料、酸性染料、堿性染料、直接染料、媒染染料、酸性染料的胺鹽、酸性染料的磺酰胺衍生物等染料,可列舉出例如色指數(shù)(thesocietyofdyersandcolourists出版)中分類為染料的化合物、染色筆記(色染社)中記載的公知的染料。另外,根據(jù)化學(xué)結(jié)構(gòu),可列舉出偶氮染料、菁染料、三苯基甲烷染料、呫噸染料、酞菁染料、萘醌染料、醌亞胺染料、次甲基染料、偶氮甲堿染料、方酸染料、吖啶染料、苯乙烯基染料、香豆素染料、喹啉染料及硝基染料等。這些中,優(yōu)選使用有機(jī)溶劑可溶性染料。具體地,可列舉出c.i.溶劑黃4(以下省略c.i.溶劑黃的記載,只記載序號)、14、15、23、24、38、62、63、68、82、94、98、99、162;c.i.溶劑紅45、49、125、130、218;c.i.溶劑橙2、7、11、15、26、56;c.i.溶劑藍(lán)4、5、37、67、70、90;c.i.溶劑綠1、4、5、7、34、35等c.i.溶劑染料、c.i.酸性黃1、3、7、9、11、17、23、25、29、34、36、38、40、42、54、65、72、73、76、79、98、99、111、112、113、114、116、119、123、128、134、135、138、139、140、144、150、155、157、160、161、163、168、169、172、177、178、179、184、190、193、196、197、199、202、203、204、205、207、212、214、220、221、228、230、232、235、238、240、242、243、251;c.i.酸性紅1、4、8、14、17、18、26、27、29、31、34、35、37、42、44、50、51、52、57、66、73、87、88、91、92、94、97、103、111、114、129、133、134、138、143、145、150、151、158、176、182、183、195、198、206、211、215、216、217、227、228、249、252、257、258、260、261、266、268、270、274、277、280、281、289、308、312、315、316、339、341、345、346、349、382、383、388、394、401、412、417、418、422、426;c.i.酸性橙6、7、8、10、12、26、50、51、52、56、62、63、64、74、75、94、95、107、108、169、173;c.i.酸性紫6b、7、9、17、19、30、102;c.i.酸性藍(lán)1、7、9、15、18、22、29、42、59、60、62、70、72、74、82、83、86、87、90、92、93、100、102、103、104、113、117、120、126、130、131、142、147、151、154、158、161、166、167、168、170、171、184、187、192、199、210、229、234、236、242、243、256、259、267、285、296、315、335;c.i.酸性綠1、3、5、9、16、50、58、63、65、80、104、105、106、109等c.i.酸性染料、c.i.直接黃2、33、34、35、38、39、43、47、50、54、58、68、69、70、71、86、93、94、95、98、102、108、109、129、136、138、141;c.i.直接紅79、82、83、84、91、92、96、97、98、99、105、106、107、172、173、176、177、179、181、182、184、204、207、211、213、218、220、221、222、232、233、234、241、243、246、250;c.i.直接橙26、34、39、41、46、50、52、56、57、61、64、65、68、70、96、97、106、107;c.i.直接紫47、52、54、59、60、65、66、79、80、81、82、84、89、90、93、95、96、103、104;c.i.直接藍(lán)1、2、6、8、15、22、25、41、57、71、76、78、80、81、84、85、86、90、93、94、95、97、98、99、100、101、106、107、108、109、113、114、115、117、119、120、137、149、150、153、155、156、158、159、160、161、162、163、164、165、166、167、168、170、171、172、173、188、189、190、192、193、194、195、196、198、199、200、201、202、203、207、209、210、212、213、214、222、225、226、228、229、236、237、238、242、243、244、245、246、247、248、249、250、251、252、256、257、259、260、268、274、275、293;c.i.直接綠25、27、31、32、34、37、63、65、66、67、68、69、72、77、79、82等c.i.直接染料、c.i.分散黃54、76等c.i.分散染料、c.i.堿性紅1、10;c.i.堿性藍(lán)1、3、5、7、9、19、24、25、26、28、29、40、41、54、58、59、64、65、66、67、68;c.i.堿性綠1等c.i.堿性染料、c.i.活性黃2、76、116;c.i.活性橙16;c.i.活性紅36等c.i.活性染料、c.i.媒染黃5、8、10、16、20、26、30、31、33、42、43、45、56、61、62、65;c.i.媒染紅1、2、4、9、12、14、17、18、19、22、23、24、25、26、27、30、32、33、36、37、38、39、41、43、45、46、48、53、56、63、71、74、85、86、88、90、94、95;c.i.媒染橙3、4、5、8、12、13、14、20、21、23、24、28、29、32、34、35、36、37、42、43、47、48;c.i.媒染紫1、2、4、5、7、14、22、24、30、31、32、37、40、41、44、45、47、48、53、58;c.i.媒染藍(lán)1、2、3、7、9、12、13、15、16、19、20、21、22、26、30、31、39、40、41、43、44、49、53、61、74、77、83、84;c.i.媒染綠1、3、4、5、10、15、26、29、33、34、35、41、43、53等c.i.媒染染料、c.i.還原綠1等c.i.還原染料等。其中,優(yōu)選青色染料、紫色染料和紅色染料。這些染料可單獨(dú)使用,也可將2種以上并用。作為顏料(p),并無特別限定,能夠使用公知的顏料,例如可列舉出在色指數(shù)(thesocietyofdyersandcolourists出版)中分類為顏料的顏料。作為顏料,例如可列舉出c.i.顏料黃1、3、12、13、14、15、16、17、20、24、31、53、83、86、93、94、109、110、117、125、128、137、138、139、147、148、150、153、154、166、173、194、214等黃色顏料;c.i.顏料橙13、31、36、38、40、42、43、51、55、59、61、64、65、71、73等橙色的顏料;c.i.顏料紅9、97、105、122、123、144、149、166、168、176、177、180、192、209、215、216、224、242、254、255、264、265等紅色顏料;c.i.顏料藍(lán)15、15:3、15:4、15:6、60等青色顏料;c.i.顏料紫1、19、23、29、32、36、38等紫色顏料;c.i.顏料綠7、36、58、59等綠色顏料等。對于顏料,根據(jù)需要,可實施松香處理、使用了導(dǎo)入了酸性基團(tuán)或堿性基團(tuán)的顏料衍生物等的表面處理、采用高分子化合物等的對顏料表面的接枝處理、采用硫酸微?;ǖ鹊奈⒘;幚?、或者采用用于將雜質(zhì)除去的有機(jī)溶劑、水等的洗凈處理、離子性雜質(zhì)的采用離子交換法等的除去處理等。優(yōu)選顏料的粒徑是各自均一的。就顏料而言,通過含有顏料分散劑進(jìn)行分散處理,能夠制成顏料分散劑在溶液中均勻地分散的狀態(tài)的顏料分散液。就顏料而言,可各自單獨(dú)地進(jìn)行分散處理,也可將多種混合進(jìn)行分散處理。作為上述顏料分散劑,例如可列舉出陽離子系、陰離子系、非離子系、兩性、聚酯系、多胺系、丙烯酸系等的顏料分散劑等。這些顏料分散劑可單獨(dú)使用或者將2種以上組合使用。作為顏料分散劑,以商品名表示,可列舉出kp(信越化學(xué)工業(yè)(株)制造)、florene(共榮社化學(xué)(株)制造)、ソルスパース(ゼネカ(株)制造)、efka(basf公司制造)、アジスパー(味之素ファインテクノ(株)制造)、disperbyk(bykchemie公司制造)等。相對于著色劑(a)的總量,上述呫噸化合物(a-1)的含有率通常為1質(zhì)量%以上且100質(zhì)量%以下,優(yōu)選為10質(zhì)量%以上且100質(zhì)量%以下。另外,可以為30質(zhì)量%以上、優(yōu)選地50質(zhì)量%以上、更優(yōu)選地70質(zhì)量%以上。包含染料(a1)的情況下,相對于著色劑(a)的總量,染料(a1)的含有率優(yōu)選為0.5質(zhì)量%以上且90質(zhì)量%以下,更優(yōu)選為40質(zhì)量%以上且80質(zhì)量%以下。包含顏料(p)的情況下,相對于著色劑(a)的總量,顏料(p)的含有率優(yōu)選為1質(zhì)量%以上且99質(zhì)量%以下,更優(yōu)選為1質(zhì)量%以上且70質(zhì)量%以下,進(jìn)一步優(yōu)選為1質(zhì)量%以上且50質(zhì)量%以下。相對于固體成分的總量,著色劑(a)的含有率優(yōu)選為0.1質(zhì)量%以上且70質(zhì)量%以下,更優(yōu)選為0.5質(zhì)量%以上且60質(zhì)量%以下,進(jìn)一步優(yōu)選為1質(zhì)量%以上且50質(zhì)量%以下。如果著色劑(a)的含有率為上述的范圍內(nèi),則能夠得到所期望的分光、色濃度。應(yīng)予說明,本說明書中“固體成分的總量”是指從本發(fā)明的著色固化性樹脂組合物中去除了溶劑(e)后的成分的合計量。固體成分的總量和相對于其的各成分的含量例如能夠采用液相色譜或氣相色譜等公知的分析手段測定。<樹脂(b)>對樹脂(b)并無特別限定,優(yōu)選為堿可溶性樹脂,優(yōu)選為具有來自從不飽和羧酸及不飽和羧酸酐中選擇的至少一種單體(a)的結(jié)構(gòu)單元的聚合物。樹脂(b)優(yōu)選為具有來自上述單體(a)的結(jié)構(gòu)單元、和來自具有碳數(shù)2~4的環(huán)狀醚結(jié)構(gòu)和烯屬不飽和鍵的單體(b)、以及可與單體(a)共聚的單體(c)中的至少一者的結(jié)構(gòu)單元的共聚物。對反應(yīng)順序并無限定,可以使單體(a)、與單體(b)和(c)中的至少一者同時共聚。另外,使用單體(a)~(c)的全部的情況下,可在使單體(a)與單體(b)共聚后使單體(c)反應(yīng),也可在將單體(a)和單體(c)共聚后使單體(b)反應(yīng)。另外,也可使單體(a)與單體(b)、單體(c)的共聚物反應(yīng)、進(jìn)而使羧酸酐反應(yīng)。作為(a),例如可列舉出丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、鄰-、間-、對-乙烯基苯甲酸等不飽和單羧酸;馬來酸、富馬酸、檸康酸、中康酸、衣康酸、3-乙烯基鄰苯二甲酸、4-乙烯基鄰苯二甲酸、3,4,5,6-四氫鄰苯二甲酸、1,2,3,6-四氫鄰苯二甲酸、二甲基四氫鄰苯二甲酸、1,4-環(huán)己烯二羧酸等不飽和二羧酸;甲基-5-降冰片烯-2,3-二羧酸、5-羧基雙環(huán)[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二羧基雙環(huán)[2.2.1]庚-2-烯、5-羧基甲基雙環(huán)[2.2.1]庚-2-烯、5-羧基乙基雙環(huán)[2.2.1]庚-2-烯等含有羧基的雙環(huán)不飽和化合物;除富馬酸和中康酸以外的上述不飽和二羧酸的酸酐等羧酸酐等。可列舉出琥珀酸單[2-(甲基)丙烯酰氧基乙基]酯、鄰苯二甲酸單[2-(甲基)丙烯酰氧基乙基]酯等2元以上的多元羧酸的不飽和單[(甲基)丙烯酰氧基烷基]酯類;α-(羥基甲基)丙烯酸這樣的、在同一分子中含有羥基和羧基的不飽和丙烯酸酯類等。這些中,從共聚反應(yīng)性的方面、得到的樹脂在堿水溶液中的溶解性的方面出發(fā),優(yōu)選丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸酐等。(b)是指具有碳數(shù)2~4的環(huán)狀醚結(jié)構(gòu)(例如,選自環(huán)氧乙烷環(huán)、氧雜環(huán)丁烷環(huán)和四氫呋喃環(huán)中的至少1種)和烯屬不飽和鍵的聚合性化合物。(b)優(yōu)選具有碳數(shù)2~4的環(huán)狀醚和(甲基)丙烯酰氧基的單體。作為(b),例如可列舉出具有環(huán)氧乙基和烯屬不飽和鍵的單體(b1)(以下有時稱為“(b1)”)、具有氧雜環(huán)丁基和烯屬不飽和鍵的單體(b2)(以下有時稱為“(b2)”)、具有四氫呋喃基和烯屬不飽和鍵的單體(b3)(以下有時稱為“(b3)”)等。作為(b1),例如可列舉出具有直鏈狀或分支鏈狀的脂肪族不飽和烴被環(huán)氧化的結(jié)構(gòu)的單體(b1-1)(以下有時稱為“(b1-1)”)、具有脂環(huán)式不飽和烴被環(huán)氧化的結(jié)構(gòu)的單體(b1-2)(以下有時稱為“(b1-2)”)。作為(b1-1),優(yōu)選具有縮水甘油基和烯屬不飽和鍵的單體。作為(b1-1),具體地,可列舉出(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸β-甲基縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸β-乙基縮水甘油酯、縮水甘油基乙烯基醚、乙烯基芐基縮水甘油基醚、α-甲基乙烯基芐基縮水甘油基醚、2,3-雙(縮水甘油氧基甲基)苯乙烯、2,4-雙(縮水甘油氧基甲基)苯乙烯、2,5-雙(縮水甘油氧基甲基)苯乙烯、2,6-雙(縮水甘油氧基甲基)苯乙烯、2,3,4-三(縮水甘油氧基甲基)苯乙烯、2,3,5-三(縮水甘油氧基甲基)苯乙烯、2,3,6-三(縮水甘油氧基甲基)苯乙烯、3,4,5-三(縮水甘油氧基甲基)苯乙烯、2,4,6-三(縮水甘油氧基甲基)苯乙烯等。作為(b1-2),可列舉出乙烯基環(huán)己烯一氧化物、1,2-環(huán)氧-4-乙烯基環(huán)己烷(例如,セロキサイド(注冊商標(biāo))2000;(株)大賽璐制造)、(甲基)丙烯酸3,4-環(huán)氧環(huán)己基甲酯(例如,サイクロマー(注冊商標(biāo))a400;(株)大賽璐制造)、(甲基)丙烯酸3,4-環(huán)氧環(huán)己基甲酯(例如,サイクロマー(注冊商標(biāo))m100;(株)大賽璐制造)、由式(bi)表示的化合物和由式(bii)表示的化合物等。[式(bi)和式(bii)中,ra和rb相互獨(dú)立地表示氫原子或碳數(shù)1~4的烷基,該烷基中所含的氫原子可以被羥基取代。xa和xb相互獨(dú)立地表示單鍵、*-rc-、*-rc-o-、*-rc-s-或*-rc-nh-。rc表示碳數(shù)1~6的亞烷基。*表示與o的鍵合端。]作為由式(bi)表示的化合物,可列舉出由式(bi-1)~式(bi-15)當(dāng)中的任一個表示的化合物等,優(yōu)選地,可列舉出由式(bi-1)、式(bi-3)、式(bi-5)、式(bi-7)、式(bi-9)或式(bi-11)~式(bi-15)表示的化合物,更優(yōu)選地,可列舉出由式(bi-1)、式(bi-7)、式(bi-9)或式(bi-15)表示的化合物。作為由式(bii)表示的化合物,可列舉出由式(bii-1)~式(bii-15)當(dāng)中的任一個表示的化合物等,優(yōu)選地,可列舉出由式(bii-1)、式(bii-3)、式(bii-5)、式(bii-7)、式(bii-9)和式(bii-11)~式(bii-15)表示的化合物,更優(yōu)選地,可列舉出由式(bii-1)、式(bii-7)、式(bii-9)和式(bii-15)表示的化合物。由式(bi)表示的化合物和由式(bii)表示的化合物可各自單獨(dú)地使用,也可將由式(bi)表示的化合物和由式(bii)表示的化合物并用。將它們并用的情況下,由式(bi)表示的化合物和由式(bii)表示的化合物的含有比率以摩爾基準(zhǔn)計,優(yōu)選為5:95~95:5,更優(yōu)選為10:90~90:10,進(jìn)一步優(yōu)選為20:80~80:20。作為上述(b2),更優(yōu)選具有氧雜環(huán)丁基和(甲基)丙烯酰氧基的單體。作為(b2),可列舉出3-甲基-3-(甲基)丙烯酰氧基甲基氧雜環(huán)丁烷、3-乙基-3-(甲基)丙烯酰氧基甲基氧雜環(huán)丁烷、3-甲基-3-(甲基)丙烯酰氧基乙基氧雜環(huán)丁烷和3-乙基-3-(甲基)丙烯酰氧基乙基氧雜環(huán)丁烷等。作為(c),可列舉出例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸環(huán)戊酯、(甲基)丙烯酸三環(huán)[5.2.1.02,6]癸烷-8-基酯(在該
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中,作為慣用名,稱為“(甲基)丙烯酸雙環(huán)戊酯”。此外,有時稱為“(甲基)丙烯酸三環(huán)癸酯”。)、(甲基)丙烯酸三環(huán)[5.2.1.02,6]癸烷-9-基酯、(甲基)丙烯酸三環(huán)[5.2.1.02,6]癸烯-8-基酯(該
技術(shù)領(lǐng)域:
中,作為慣用名,稱為“(甲基)丙烯酸雙環(huán)戊烯酯”。)、(甲基)丙烯酸三環(huán)[5.2.1.02,6]癸烯-9-基酯、(甲基)丙烯酸雙環(huán)戊氧基乙酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯、(甲基)丙烯酸金剛烷酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、(甲基)丙烯酸炔丙酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸萘酯和(甲基)丙烯酸芐酯等(甲基)丙烯酸酯;(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯和(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯等含有羥基的(甲基)丙烯酸酯;馬來酸二乙酯、富馬酸二乙酯和衣康酸二乙酯等二羧酸二酯;雙環(huán)[2.2.1]庚-2-烯、5-甲基雙環(huán)[2.2.1]庚-2-烯、5-乙基雙環(huán)[2.2.1]庚-2-烯、5-羥基雙環(huán)[2.2.1]庚-2-烯、5-羥基甲基雙環(huán)[2.2.1]庚-2-烯、5-(2’-羥基乙基)雙環(huán)[2.2.1]庚-2-烯、5-甲氧基雙環(huán)[2.2.1]庚-2-烯、5-乙氧基雙環(huán)[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二羥基雙環(huán)[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二(羥基甲基)雙環(huán)[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二(2’-羥基乙基)雙環(huán)[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二甲氧基雙環(huán)[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二乙氧基雙環(huán)[2.2.1]庚-2-烯、5-羥基-5-甲基雙環(huán)[2.2.1]庚-2-烯、5-羥基-5-乙基雙環(huán)[2.2.1]庚-2-烯、5-羥基甲基-5-甲基雙環(huán)[2.2.1]庚-2-烯、5-叔-丁氧基羰基雙環(huán)[2.2.1]庚-2-烯、5-環(huán)己氧基羰基雙環(huán)[2.2.1]庚-2-烯、5-苯氧基羰基雙環(huán)[2.2.1]庚-2-烯、5,6-雙(叔-丁氧基羰基)雙環(huán)[2.2.1]庚-2-烯和5,6-雙(環(huán)己氧基羰基)雙環(huán)[2.2.1]庚-2-烯等雙環(huán)不飽和化合物;n-苯基馬來酰亞胺、n-環(huán)己基馬來酰亞胺、n-芐基馬來酰亞胺、n-琥珀酰亞氨基-3-馬來酰亞胺苯甲酸鹽、n-琥珀酰亞氨基-4-馬來酰亞胺丁酸鹽、n-琥珀酰亞氨基-6-馬來酰亞胺己酸鹽、n-琥珀酰亞氨基-3-馬來酰亞胺丙酸鹽和n-(9-吖啶基)馬來酰亞胺等二羰基亞胺衍生物;苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯和對-甲氧基苯乙烯等含有乙烯基的芳香族化合物;(甲基)丙烯腈等含有乙烯基的腈;氯乙烯和偏氯乙烯等鹵代烴;(甲基)丙烯酰胺等含有乙烯基的酰胺;醋酸乙烯酯等酯;1,3-丁二烯、異戊二烯和2,3-二甲基-1,3-丁二烯等二烯等。這些中,從共聚反應(yīng)性和耐熱性的方面出發(fā),優(yōu)選苯乙烯、乙烯基甲苯、n-苯基馬來酰亞胺、n-環(huán)己基馬來酰亞胺、n-芐基馬來酰亞胺和雙環(huán)[2.2.1]庚-2-烯等。對聚合引發(fā)劑和溶劑等并無特別限定,能夠使用該領(lǐng)域中通常使用的物質(zhì)。例如,作為聚合引發(fā)劑,可列舉出偶氮化合物(2,2’-偶氮二異丁腈、2,2’-偶氮二(2,4-二甲基戊腈)等)、有機(jī)過氧化物(過氧化苯甲酰等),作為溶劑,只要將各單體溶解即可,可列舉出作為本發(fā)明的著色固化性樹脂組合物的溶劑(e)后述的溶劑等。應(yīng)予說明,得到的共聚物可直接使用反應(yīng)后的溶液,也可使用濃縮或稀釋的溶液,還可使用采用再沉淀等方法作為固體取出的產(chǎn)物。特別地,作為該聚合時的溶劑,通過使用本發(fā)明的著色固化性樹脂組合物中所含的溶劑,能夠?qū)⒎磻?yīng)后的溶液直接在本發(fā)明的著色固化性樹脂組合物的制備中使用,因此能夠簡化本發(fā)明的著色固化性樹脂組合物的制造工序。另外,根據(jù)需要可使用羧酸或羧酸酐與環(huán)狀醚的反應(yīng)催化劑(例如三(二甲基氨基甲基)苯酚等)和阻聚劑(例如氫醌等)等。作為羧酸酐,可列舉出馬來酸酐、檸康酸酐、衣康酸酐、3-乙烯基鄰苯二甲酸酐、4-乙烯基鄰苯二甲酸酐、3,4,5,6-四氫鄰苯二甲酸酐、1,2,3,6-四氫鄰苯二甲酸酐、二甲基四氫鄰苯二甲酸酐和5,6-二羧基雙環(huán)[2.2.1]庚-2-烯酐等。羧酸酐的使用量,相對于(a)的使用量1摩爾,優(yōu)選為0.5~1摩爾。作為樹脂(b),具體地,可列舉出(甲基)丙烯酸3,4-環(huán)氧環(huán)己基甲酯/(甲基)丙烯酸共聚物、(甲基)丙烯酸3,4-環(huán)氧三環(huán)[5.2.1.02.6]癸酯/(甲基)丙烯酸共聚物等樹脂;(甲基)丙烯酸縮水甘油酯/(甲基)丙烯酸芐酯/(甲基)丙烯酸共聚物、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯/苯乙烯/(甲基)丙烯酸共聚物、(甲基)丙烯酸3,4-環(huán)氧三環(huán)[5.2.1.02.6]癸酯/(甲基)丙烯酸/n-環(huán)己基馬來酰亞胺共聚物、(甲基)丙烯酸3,4-環(huán)氧三環(huán)[5.2.1.02.6]癸酯/(甲基)丙烯酸/乙烯基甲苯共聚物、3-甲基-3-(甲基)丙烯酰氧基甲基氧雜環(huán)丁烷/(甲基)丙烯酸/苯乙烯共聚物等樹脂;(甲基)丙烯酸芐酯/(甲基)丙烯酸共聚物、苯乙烯/(甲基)丙烯酸共聚物、(甲基)丙烯酸芐酯/(甲基)丙烯酸三環(huán)癸酯/(甲基)丙烯酸共聚物等樹脂;使(甲基)丙烯酸縮水甘油酯與(甲基)丙烯酸芐酯/(甲基)丙烯酸共聚物加成而成的樹脂、使(甲基)丙烯酸縮水甘油酯與(甲基)丙烯酸三環(huán)癸酯/苯乙烯/(甲基)丙烯酸共聚物加成而成的樹脂、使(甲基)丙烯酸縮水甘油酯與(甲基)丙烯酸三環(huán)癸酯/(甲基)丙烯酸芐酯/(甲基)丙烯酸共聚物加成而成的樹脂等樹脂;使(甲基)丙烯酸與(甲基)丙烯酸三環(huán)癸酯/(甲基)丙烯酸縮水甘油酯的共聚物反應(yīng)的樹脂、使(甲基)丙烯酸與(甲基)丙烯酸三環(huán)癸酯/苯乙烯/(甲基)丙烯酸縮水甘油酯的共聚物反應(yīng)而成的樹脂等樹脂;使(甲基)丙烯酸與(甲基)丙烯酸三環(huán)癸酯/(甲基)丙烯酸縮水甘油酯的共聚物反應(yīng)而成的樹脂進(jìn)一步與四氫鄰苯二甲酸酐反應(yīng)而成的樹脂等樹脂等。樹脂(b)的聚苯乙烯換算的重均分子量優(yōu)選為3000~100000,更優(yōu)選為5000~50000,進(jìn)一步優(yōu)選為5000~30000。如果分子量在上述的范圍內(nèi),則存在涂膜硬度提高、殘膜率也高、未曝光部對于顯影液的溶解性良好、著色圖案的分辨率提高的傾向。樹脂(b)的分散度[重均分子量(mw)/數(shù)均分子量(mn)]優(yōu)選為1.1~6,更優(yōu)選為1.2~4。樹脂(b)的固體成分換算的酸值優(yōu)選為50~170mg-koh/g,更優(yōu)選為50~150mg-koh/g,進(jìn)一步優(yōu)選為50~135mg-koh/g。其中,酸值是作為中和樹脂(b)1g所需的氫氧化鉀的量(mg)測定的值,例如,能夠通過使用氫氧化鉀水溶液進(jìn)行滴定而求出。樹脂(b)的含有率,相對于固體成分的總量,優(yōu)選為7~65質(zhì)量%,更優(yōu)選為13~60質(zhì)量%,進(jìn)一步優(yōu)選為17~55質(zhì)量%。如果樹脂(b)的含有率在上述的范圍內(nèi),能夠形成著色圖案,另外具有著色圖案的分辨率和殘膜率提高的傾向。<聚合性化合物(c)>聚合性化合物(c)是能夠利用由聚合引發(fā)劑(d)產(chǎn)生的活性自由基和/或酸聚合的化合物,可列舉出例如具有聚合性的烯屬不飽和鍵的化合物等,優(yōu)選地可列舉出(甲基)丙烯酸酯化合物。作為具有1個烯屬不飽和鍵的聚合性化合物,例如可列舉出壬基苯基卡必醇丙烯酸酯、丙烯酸2-羥基-3-苯氧基丙酯、2-乙基己基卡必醇丙烯酸酯、丙烯酸2-羥基乙酯、n-乙烯基吡咯烷酮等、以及上述的(a)、(b)和(c)。作為具有2個烯屬不飽和鍵的聚合性化合物,例如可列舉1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、三甘醇二(甲基)丙烯酸酯、雙酚a的雙(丙烯酰氧基乙基)醚和3-甲基戊二醇二(甲基)丙烯酸酯等。其中,聚合性化合物(c)優(yōu)選為具有3個以上的烯屬不飽和鍵的聚合性化合物。作為這樣的聚合性化合物,例如可列舉出三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇八(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇七(甲基)丙烯酸酯、四季戊四醇十(甲基)丙烯酸酯、四季戊四醇九(甲基)丙烯酸酯、三(2-(甲基)丙烯酰氧基乙基)異氰脲酸酯、乙二醇改性季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、乙二醇改性二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、丙二醇改性季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、丙二醇改性二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、己內(nèi)酯改性季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯和己內(nèi)酯改性二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等,優(yōu)選地可列舉出二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯和二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯。聚合性化合物(c)的重均分子量優(yōu)選為150以上且2900以下,更優(yōu)選為250以上且1500以下。相對于固體成分的總量,聚合性化合物(c)的含有率優(yōu)選為7~65質(zhì)量%,更優(yōu)選為13~60質(zhì)量%,進(jìn)一步優(yōu)選為17~55質(zhì)量%。另外,樹脂(b)與聚合性化合物(c)的含量比[樹脂(b):聚合性化合物(c)]以質(zhì)量基準(zhǔn)計,優(yōu)選為20:80~80:20,更優(yōu)選為35:65~80:20。如果聚合性化合物(c)的含量在上述的范圍內(nèi),則具有著色圖案形成時的殘膜率及濾色器的耐化學(xué)品性提高的傾向。<聚合引發(fā)劑(d)>聚合引發(fā)劑(d)只要是能夠利用光、熱的作用而產(chǎn)生活性自由基、酸等,引發(fā)聚合的化合物,則并無特別限定,能夠使用公知的聚合引發(fā)劑。作為聚合引發(fā)劑(d),可列舉出o-?;炕衔?、烷基苯基酮化合物、聯(lián)咪唑化合物、三嗪化合物和?;趸⒒衔锏?。上述o-?;炕衔餅榫哂杏墒?d1)表示的部分結(jié)構(gòu)的化合物。以下,*表示鍵合端。作為上述o-?;炕衔?,例如可列舉出n-苯甲酰氧基-1-(4-苯基硫烷基苯基)丁烷-1-酮-2-亞胺、n-苯甲酰氧基-1-(4-苯基硫烷基苯基)辛烷-1-酮-2-亞胺、n-苯甲酰氧基-1-(4-苯基硫烷基苯基)-3-環(huán)戊基丙烷-1-酮-2-亞胺、n-乙酰氧基-1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲?;?-9h-咔唑-3-基]乙烷-1-亞胺、n-乙酰氧基-1-[9-乙基-6-{2-甲基-4-(3,3-二甲基-2,4-二氧雜環(huán)戊基甲氧基)苯甲?;鶀-9h-咔唑-3-基]乙烷-1-亞胺、n-乙酰氧基-1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲?;?-9h-咔唑-3-基]-3-環(huán)戊基丙烷-1-亞胺和n-苯甲酰氧基-1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲酰基)-9h-咔唑-3-基]-3-環(huán)戊基丙烷-1-酮-2-亞胺等。可使用irgacureoxe01、oxe02(以上為basf公司制造)、n-1919(adeka公司制造)等市售品。其中,o-?;炕衔飪?yōu)選為選自n-苯甲酰氧基-1-(4-苯基硫烷基苯基)丁烷-1-酮-2-亞胺、n-苯甲酰氧基-1-(4-苯基硫烷基苯基)辛烷-1-酮-2-亞胺和n-苯甲酰氧基-1-(4-苯基硫烷基苯基)-3-環(huán)戊基丙烷-1-酮-2-亞胺中的至少1種,更優(yōu)選為n-苯甲酰氧基-1-(4-苯基硫烷基苯基)辛烷-1-酮-2-亞胺。另外,在聚合引發(fā)劑100質(zhì)量份中,o-?;炕衔锏暮績?yōu)選為5質(zhì)量份以上,更優(yōu)選為50質(zhì)量份以上,進(jìn)一步優(yōu)選為70質(zhì)量份以上,更進(jìn)一步優(yōu)選為80質(zhì)量份以上,優(yōu)選為100質(zhì)量份以下。上述烷基苯基酮化合物例如為具有由式(d2)表示的部分結(jié)構(gòu)或由式(d3)表示的部分結(jié)構(gòu)的化合物。這些部分結(jié)構(gòu)中,苯環(huán)可具有取代基。作為具有由式(d2)表示的部分結(jié)構(gòu)的化合物,例如可列舉出2-甲基-2-嗎啉代-1-(4-甲基硫烷基苯基)丙烷-1-酮、2-二甲基氨基-1-(4-嗎啉代苯基)-2-芐基丁烷-1-酮和2-(二甲基氨基)-2-[(4-甲基苯基)甲基]-1-[4-(4-嗎啉基)苯基]丁烷-1-酮等??墒褂胕rgacure369、907、379(以上為basf公司制造)等的市售品。作為具有由式(d3)表示的部分結(jié)構(gòu)的化合物,例如可列舉出2-羥基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、2-羥基-2-甲基-1-[4-(2-羥基乙氧基)苯基]丙烷-1-酮、1-羥基環(huán)己基苯基酮、2-羥基-2-甲基-1-(4-異丙烯基苯基)丙烷-1-酮的低聚物、α,α-二乙氧基苯乙酮和苯偶酰二甲基縮酮等。從感度方面出發(fā),作為烷基苯基酮化合物,優(yōu)選具有由式(d2)表示的部分結(jié)構(gòu)的化合物。作為聯(lián)咪唑化合物,例如可列舉2,2’-雙(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基聯(lián)咪唑、2,2’-雙(2,3-二氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基聯(lián)咪唑(例如,參照日本特開平6-75372號公報、日本特開平6-75373號公報等。)、2,2’-雙(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基聯(lián)咪唑、2,2’-雙(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四(烷氧基苯基)聯(lián)咪唑、2,2’-雙(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四(二烷氧基苯基)聯(lián)咪唑、2,2’-雙(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四(三烷氧基苯基)聯(lián)咪唑(例如,參照日本特公昭48-38403號公報、日本特開昭62-174204號公報等。)和4,4’,5,5’-位的苯基被烷氧羰基取代的咪唑化合物(例如,參照日本特開平7-10913號公報等)等。其中,優(yōu)選由下述式表示的化合物和它們的混合物。作為上述三嗪化合物,例如可列舉出2,4-雙(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-雙(三氯甲基)-6-(4-甲氧基萘基)-1,3,5-三嗪、2,4-雙(三氯甲基)-6-胡椒基-1,3,5-三嗪、2,4-雙(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯乙烯基)-1,3,5-三嗪、2,4-雙(三氯甲基)-6-[2-(5-甲基呋喃-2-基)乙烯基]-1,3,5-三嗪、2,4-雙(三氯甲基)-6-[2-(呋喃-2-基)乙烯基]-1,3,5-三嗪、2,4-雙(三氯甲基)-6-[2-(4-二乙基氨基-2-甲基苯基)乙烯基]-1,3,5-三嗪和2,4-雙(三氯甲基)-6-[2-(3,4-二甲氧基苯基)乙烯基]-1,3,5-三嗪等。作為上述酰基氧化膦化合物,可列舉出2,4,6-三甲基苯甲?;交趸⒌取_M(jìn)而,作為聚合引發(fā)劑(d),可列舉苯偶姻、苯偶姻甲基醚、苯偶姻乙基醚、苯偶姻異丙基醚和苯偶姻異丁基醚等苯偶姻化合物;二苯甲酮、鄰-苯甲?;郊姿峒柞ァ?-苯基二苯甲酮、4-苯甲酰基-4’-甲基二苯基硫醚、3,3’,4,4’-四(叔-丁基過氧羰基)二苯甲酮和2,4,6-三甲基二苯甲酮等二苯甲酮化合物;9,10-菲醌、2-乙基蒽醌和樟腦醌等醌化合物;10-丁基-2-氯吖啶酮、苯偶酰、苯基乙醛酸甲酯和二茂鈦化合物等。這些優(yōu)選與后述的聚合引發(fā)助劑(d1)組合使用。聚合引發(fā)劑(d)優(yōu)選為包含選自烷基苯基酮化合物、三嗪化合物、酰基氧化膦化合物、o-酰基肟化合物和聯(lián)咪唑化合物中的至少一種的聚合引發(fā)劑,更優(yōu)選為包含o-酰基肟化合物的聚合引發(fā)劑。聚合引發(fā)劑(d)的含量,相對于樹脂(b)及聚合性化合物(c)的合計量100質(zhì)量份,優(yōu)選為0.1~40質(zhì)量份,更優(yōu)選為1~30質(zhì)量份。<聚合引發(fā)助劑(d1)>聚合引發(fā)助劑(d1)是用于促進(jìn)用聚合引發(fā)劑引發(fā)了聚合的聚合性化合物的聚合的化合物或増感劑。包含聚合引發(fā)助劑(d1)的情況下,通常與聚合引發(fā)劑(d)組合使用。作為聚合引發(fā)助劑(d1),可列舉出胺化合物、烷氧基蒽化合物、噻噸酮化合物和羧酸化合物等。作為上述胺化合物,可列舉出三乙醇胺、甲基二乙醇胺、三異丙醇胺、4-二甲基氨基苯甲酸甲酯、4-二甲基氨基苯甲酸乙酯、4-二甲基氨基苯甲酸異戊酯、苯甲酸2-二甲基氨基乙酯、4-二甲基氨基苯甲酸2-乙基己酯、n,n-二甲基對甲苯胺、4,4’-雙(二甲基氨基)二苯甲酮(通稱米蚩酮)、4,4’-雙(二乙基氨基)二苯甲酮和4,4’-雙(乙基甲基氨基)二苯甲酮等,優(yōu)選地可列舉出4,4’-雙(二乙基氨基)二苯甲酮??墒褂胑ab-f(保土谷化學(xué)工業(yè)(株)制造)等的市售品。作為上述烷氧基蒽化合物,可列舉9,10-二甲氧基蒽、2-乙基-9,10-二甲氧基蒽、9,10-二乙氧基蒽、2-乙基-9,10-二乙氧基蒽、9,10-二丁氧基蒽和2-乙基-9,10-二丁氧基蒽等。作為上述噻噸酮化合物,可列舉出2-異丙基噻噸酮、4-異丙基噻噸酮、2,4-二乙基噻噸酮、2,4-二氯噻噸酮和1-氯-4-丙氧基噻噸酮等。作為上述羧酸化合物,可列舉出苯基硫烷基醋酸、甲基苯基硫烷基醋酸、乙基苯基硫烷基醋酸、甲基乙基苯基硫烷基醋酸、二甲基苯基硫烷基醋酸、甲氧基苯基硫烷基醋酸、二甲氧基苯基硫烷基醋酸、氯苯基硫烷基醋酸、二氯苯基硫烷基醋酸、n-苯基甘氨酸、苯氧基醋酸、萘硫基醋酸、n-萘基甘氨酸和萘氧基醋酸等。在使用這些聚合引發(fā)助劑(d1)的情況下,相對于樹脂(b)及聚合性化合物(c)的合計量100質(zhì)量份,聚合引發(fā)助劑(d1)的含量優(yōu)選為0.1~30質(zhì)量份,更優(yōu)選為1~20質(zhì)量份。如果聚合引發(fā)助劑(d1)的量在該范圍內(nèi),能夠以更高感度形成著色圖案,濾色器的生產(chǎn)率傾向于提高。<溶劑(e)>對溶劑(e)并無特別限定,能夠使用該領(lǐng)域中通常使用的溶劑。例如可列舉出酯溶劑(在分子內(nèi)包含-coo-、不含-o-的溶劑)、醚溶劑(在分子內(nèi)包含-o-、不含-coo-的溶劑)、醚酯溶劑(在分子內(nèi)包含-coo-和-o-的溶劑)、酮溶劑(在分子內(nèi)包含-co-、不含-coo-的溶劑)、醇溶劑(在分子內(nèi)包含oh、不含-o-、-co-和-coo-的溶劑)、芳香族烴溶劑、酰胺溶劑和二甲基亞砜等。作為酯溶劑,可列舉出乳酸甲酯、乳酸乙酯、乳酸丁酯、2-羥基異丁酸甲酯、醋酸乙酯、醋酸正丁酯、醋酸異丁酯、甲酸戊酯、醋酸異戊酯、丙酸丁酯、丁酸異丙酯、丁酸乙酯、丁酸丁酯、丙酮酸甲酯、丙酮酸乙酯、丙酮酸丙酯、乙酰乙酸甲酯、乙酰乙酸乙酯、環(huán)己醇乙酸酯和γ-丁內(nèi)酯等。作為醚溶劑,可列舉出乙二醇單甲基醚、乙二醇單乙基醚、乙二醇單丙基醚、乙二醇單丁基醚、二甘醇單甲基醚、二甘醇單乙基醚、二甘醇單丁基醚、丙二醇單甲基醚、丙二醇單乙基醚、丙二醇單丙基醚、丙二醇單丁基醚、3-甲氧基-1-丁醇、3-甲氧基-3-甲基丁醇、四氫呋喃、四氫吡喃、1,4-二噁烷、二甘醇二甲基醚、二甘醇二乙基醚、二甘醇甲基乙基醚、二甘醇二丙基醚、二甘醇二丁基醚、茴香醚、苯乙醚和甲基茴香醚等。作為醚酯溶劑,可列舉出甲氧基醋酸甲酯、甲氧基醋酸乙酯、甲氧基醋酸丁酯、乙氧基醋酸甲酯、乙氧基醋酸乙酯、3-甲氧基丙酸甲酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、2-甲氧基丙酸甲酯、2-甲氧基丙酸乙酯、2-甲氧基丙酸丙酯、2-乙氧基丙酸甲酯、2-乙氧基丙酸乙酯、2-甲氧基-2-甲基丙酸甲酯、2-乙氧基-2-甲基丙酸乙酯、3-甲氧基丁基乙酸酯、3-甲基-3-甲氧基丁基乙酸酯、丙二醇單甲基醚乙酸酯、丙二醇單乙基醚乙酸酯、丙二醇單丙基醚乙酸酯、乙二醇單甲基醚乙酸酯、乙二醇單乙基醚乙酸酯、二甘醇單乙基醚乙酸酯、二甘醇單丁基醚乙酸酯和二丙二醇甲基醚乙酸酯等。作為酮溶劑,可列舉出4-羥基-4-甲基-2-戊酮、丙酮、2-丁酮、2-庚酮、3-庚酮、4-庚酮、4-甲基-2-戊酮、環(huán)戊酮、環(huán)己酮和異佛爾酮等。作為醇溶劑,可列舉出甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、己醇、環(huán)己醇、乙二醇、丙二醇和甘油等。作為芳香族烴溶劑,可列舉出苯、甲苯、二甲苯和1,3,5-三甲基苯等。作為酰胺溶劑,可列舉出n,n-二甲基甲酰胺、n,n-二甲基乙酰胺和n-甲基吡咯烷酮等。這些溶劑可單獨(dú)地使用,也可將2種以上并用。其中,優(yōu)選丙二醇單甲基醚乙酸酯、乳酸乙酯、丙二醇單甲基醚、3-乙氧基丙酸乙酯、乙二醇單甲基醚、乙二醇單丁基醚、二甘醇單甲基醚、二甘醇單乙基醚、乙酸3-甲氧基丁酯、3-甲氧基-1-丁醇、4-羥基-4-甲基-2-戊酮、n,n-二甲基甲酰胺和n-甲基吡咯烷酮等,更優(yōu)選丙二醇單甲基醚乙酸酯、丙二醇單甲基醚、乙二醇單丁基醚、二丙二醇甲基醚乙酸酯、乳酸乙酯、3-甲氧基丁基乙酸酯、3-甲氧基-1-丁醇、3-乙氧基丙酸乙酯和n-甲基吡咯烷酮。相對于著色固化性樹脂組合物的總量,溶劑(e)的含有率優(yōu)選為70~95質(zhì)量%,更優(yōu)選為75~92質(zhì)量%。換言之,著色固化性樹脂組合物的固體成分優(yōu)選為5~30質(zhì)量%,更優(yōu)選為8~25質(zhì)量%。如果溶劑(e)的含有率在上述的范圍內(nèi),則涂布時的平坦性變得良好,另外形成了濾色器時色濃度不會不足,因此具有顯示特性變得良好的傾向。<流平劑(f)>作為流平劑(f),可列舉有機(jī)硅系表面活性劑、氟系表面活性劑和具有氟原子的有機(jī)硅系表面活性劑等。這些可在側(cè)鏈具有聚合性基團(tuán)。作為有機(jī)硅系表面活性劑,可列舉在分子內(nèi)具有硅氧烷鍵的表面活性劑等。具體地,可列舉出toraysiliconedc3pa、sh7pa、dc11pa、sh21pa、sh28pa、sh29pa、sh30pa、sh8400(商品名:東麗-道康寧(株)制造)、kp321、kp322、kp323、kp324、kp326、kp340、kp341(信越化學(xué)工業(yè)(株)制造)、tsf400、tsf401、tsf410、tsf4300、tsf4440、tsf4445、tsf4446、tsf4452和tsf4460(モメンティブ·パフォーマンス·マテリアルズ·ジャパン合同會社制造)等。作為上述的氟系表面活性劑,可列舉出在分子內(nèi)具有氟碳鏈的表面活性劑等。具體地,可列舉出フロラード(注冊商標(biāo))fc430、fc431(住友3m(株)制造)、メガファック(注冊商標(biāo))f142d、f171、f172、f173、f177、f183、f554、r30、rs-718-k(dic(株)制造)、エフトップ(注冊商標(biāo))ef301、ef303、ef351、ef352(三菱マテリアル電子化成(株)制造)、サーフロン(注冊商標(biāo))s381、s382、sc101、sc105(旭硝子(株)制造)和e5844((株)ダイキンファインケミカル研究所制造)等。作為上述的具有氟原子的有機(jī)硅系表面活性劑,可列舉在分子內(nèi)具有硅氧烷鍵和氟碳鏈的表面活性劑等。具體地,可列舉出メガファック(注冊商標(biāo))r08、bl20、f475、f477和f443(dic(株)制造)等。在含有流平劑(f)的情況下,相對于著色固化性樹脂組合物的總量,流平劑(f)的含有率優(yōu)選為0.001質(zhì)量%以上且0.2質(zhì)量%以下,更優(yōu)選為0.002質(zhì)量%以上且0.1質(zhì)量%以下,進(jìn)一步優(yōu)選為0.005質(zhì)量%以上且0.07質(zhì)量%以下。如果流平劑(f)的含有率在上述的范圍內(nèi),則能夠使濾色器的平坦性變得良好。<其他成分>本發(fā)明的著色固化性樹脂組合物,根據(jù)需要,可包含填充劑、其他的高分子化合物、密合促進(jìn)劑、抗氧化劑、光穩(wěn)定劑、鏈轉(zhuǎn)移劑等該
技術(shù)領(lǐng)域:
中公知的添加劑。<著色固化性樹脂組合物的制造方法>本發(fā)明的著色固化性樹脂組合物,例如能夠通過將著色劑(a)、樹脂(b)、聚合性化合物(c)、聚合引發(fā)劑(d)、以及根據(jù)需要使用的、溶劑(e)、流平劑(f)、聚合引發(fā)助劑(d1)及其他成分混合而制備。呫噸化合物(a-1)以外的著色劑(a)包含顏料(p)的情況下,該顏料(p)優(yōu)選預(yù)先與溶劑(e)的一部分或全部混合,使用珠磨機(jī)等分散直至顏料的平均粒徑成為0.2μm以下程度。此時,根據(jù)需要可配合上述顏料分散劑、樹脂(b)的一部分或全部。優(yōu)選使用孔徑0.01~10μm左右的過濾器將混合后的著色固化性樹脂組合物過濾。<濾色器的制造方法>作為由本發(fā)明的著色固化性樹脂組合物制造著色圖案的方法,可列舉出光刻法、噴墨法、印刷法等。其中,優(yōu)選光刻法。光刻法是將上述著色固化性樹脂組合物涂布于基板,干燥而形成著色組合物層,經(jīng)由光掩模將該著色組合物層曝光而顯影的方法。光刻法中,通過在曝光時不使用光掩模和/或不顯影,從而能夠形成作為上述著色組合物層的固化物的著色涂膜。能夠使這樣形成的著色圖案、著色涂膜作為本發(fā)明的濾色器。制作的濾色器的膜厚并無特別限定,能夠根據(jù)目的、用途等適當(dāng)調(diào)整,例如為0.1~30μm,優(yōu)選為0.1~20μm,更優(yōu)選為0.5~6μm。作為基板,可使用玻璃板、樹脂板、硅以及在上述材質(zhì)的基板上形成了鋁、銀和銀/銅/鈀合金薄膜等的產(chǎn)物。在這些基板上可形成另外的濾色器層、樹脂層、晶體管和電路等。采用光刻法的各色像素的形成能夠在公知或慣用的裝置、條件下進(jìn)行。例如,能夠如下所述制作。首先,將著色固化性樹脂組合物涂布在基板上,通過加熱干燥(預(yù)烘焙)和/或減壓干燥,從而將溶劑等揮發(fā)成分除去而干燥,得到平滑的著色組合物層。作為涂布方法,可列舉旋涂法、狹縫涂布法、狹縫和旋轉(zhuǎn)涂布法等。接下來,經(jīng)由用于形成目標(biāo)的著色圖案的光掩模對著色組合物層進(jìn)行曝光。由于能夠?qū)ζ毓饷嫒w均勻地照射平行光線,進(jìn)行光掩模與形成了著色組合物層的基板的正確的對位,因此優(yōu)選使用掩模對準(zhǔn)器和步進(jìn)器等曝光裝置。通過使曝光后的著色組合物層與顯影液接觸而顯影,從而在基板上形成著色圖案。通過顯影,著色組合物層的未曝光部在顯影液中溶解而被除去。作為顯影液,例如優(yōu)選氫氧化鉀、碳酸氫鈉、碳酸鈉和氫氧化四甲基銨等堿性化合物的水溶液。顯影方法可以是旋覆浸沒法、浸漬法和噴霧法等的任一種。進(jìn)而,在顯影時可使基板傾斜任意的角度。顯影后優(yōu)選進(jìn)行水洗。優(yōu)選對得到的著色圖案進(jìn)一步進(jìn)行后烘焙。能夠使得到的著色圖案作為濾色器而構(gòu)成。利用本發(fā)明的著色固化性樹脂組合物,能夠制造耐熱性特別優(yōu)異的濾色器。該濾色器可用作在顯示裝置(例如,液晶顯示裝置、有機(jī)el裝置、電子紙等)和固體攝像元件中使用的濾色器。實施例以下列舉實施例對本發(fā)明更具體地說明,但本發(fā)明根本上不受下述實施例的限制,在可適合前·后述的主要內(nèi)容的范圍內(nèi)適當(dāng)?shù)丶右愿淖儊韺嵤┮伯?dāng)然可以,它們都包含在本發(fā)明的技術(shù)范圍中。應(yīng)予說明,以下中,只要無特別說明,“份”意味著“質(zhì)量份”,“%”意味著“質(zhì)量%”。(合成例1)在具備冷卻管和攪拌裝置的燒瓶中投入由式(axa-1)表示的化合物10份、氯仿300份和n,n-二甲基甲酰胺5.7份,在攪拌下邊維持20℃以下,邊滴加亞硫酰氯12.6份,維持5小時使其反應(yīng)。然后,在攪拌下邊維持在20℃以下,邊滴加n-乙基甲胺6.7份和三乙胺11.5份的混合液。然后,在同溫度下攪拌5小時使其反應(yīng)。接下來用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器對得到的反應(yīng)混合物進(jìn)行溶劑餾除后,加入少量甲醇,劇烈地攪拌。邊攪拌邊將該混合物加入離子交換水375份的混合液中,使結(jié)晶析出。將析出的結(jié)晶過濾分離,用離子交換水充分清洗,在60℃下減壓干燥,得到了由式(axa-1a)表示的化合物10.7份。由式(axa-1a)表示的化合物的鑒定(質(zhì)量分析)離子化模式=esi+:m/z=701.9[m-cl]+確切質(zhì)量:736.4在由式(axa-1a)表示的化合物7.3份中加入甲醇400份,在20℃~30℃下攪拌1小時,得到了溶液。在該溶液中加入離子交換水400份,攪拌2小時,得到了溶液(axa-1aka)。另一方面,在磷12鎢酸3氫9.6份中加入離子交換水28.8份,在20℃~30℃下攪拌1小時,接下來,加入甲醇28.8份,攪拌2小時,得到了溶液(axa-1akb)。在溶液(axa-1aka)中加入溶液(axa-1akb),在20℃~30℃下攪拌12小時。通過過濾將生成的沉淀物濾取,用離子交換水200份清洗2次,接下來用甲醇200份清洗2次。將濾取的結(jié)晶在60℃下干燥24小時,得到了由式(axa-1a)表示的化合物10.2份。(合成例2)在合成例1中代替n-乙基甲胺而使用2-乙基己胺以外,與合成例1同樣地合成,得到了由式(axa-2a)表示的化合物10.2份。(合成例3)在具有回流冷卻器、滴液漏斗和攪拌器的燒瓶內(nèi),使適量的氮流入而成為氮?dú)夥眨b入丙二醇單甲基醚乙酸酯100份,邊攪拌邊加熱到85℃。接下來,在該燒瓶內(nèi),使用滴液泵歷時約5小時滴入將甲基丙烯酸19份、丙烯酸3,4-環(huán)氧三環(huán)[5.2.1.02,6]癸烷-8-基酯和丙烯酸3,4-環(huán)氧三環(huán)[5.2.1.02,6]癸烷-9-基酯的混合物(含有比以摩爾比表示,為50:50)(商品名“e-dcpa”、株式會社大賽璐制造)171份溶解于丙二醇單甲基醚乙酸酯40份中的溶液。另一方面,使用另外的滴液泵歷時約5小時向燒瓶內(nèi)滴入將聚合引發(fā)劑2,2’-偶氮二(2,4-二甲基戊腈)26份溶解于丙二醇單甲基醚乙酸酯120份中的溶液。聚合引發(fā)劑的滴入結(jié)束后,在同溫度保持約3小時,然后冷卻到室溫,得到了固體成分43.5%的共聚物、樹脂(b-1)的溶液。得到的樹脂(b-1)的重均分子量為8000,分散度為1.98,固體成分換算的酸值為53mg-koh/g。(合成例4)在具有回流冷卻器、滴液漏斗和攪拌器的燒瓶內(nèi),使適量的氮流入而成為氮?dú)夥?,裝入丙二醇單甲基醚乙酸酯280份,邊攪拌邊加熱到80℃。接下來,在該燒瓶內(nèi),使用滴液泵歷時約5小時滴入將丙烯酸38份、丙烯酸3,4-環(huán)氧三環(huán)[5.2.1.02,6]癸烷-8和9-基酯的混合物(含有比以摩爾比表示,為50:50)(商品名“e-dcpa”、株式會社大賽璐制造)289份溶解于丙二醇單甲基醚乙酸酯125份中的溶液。另一方面,使用另外的滴液泵歷時約6小時向燒瓶內(nèi)滴入將聚合引發(fā)劑2,2-偶氮二(2,4-二甲基戊腈)33份溶解于丙二醇單甲基醚乙酸酯235份中的溶液。聚合引發(fā)劑的滴入結(jié)束后,在同溫度保持約4小時,然后冷卻到室溫,得到了固體成分35.1%的共聚物(樹脂(b-2))。得到的樹脂(b-2)的重均分子量為9200,分散度為2.08,固體成分換算的酸值為77mg-koh/g。樹脂的聚苯乙烯換算的重均分子量(mw)和數(shù)均分子量(mn)的測定采用gpc法在以下的條件下進(jìn)行。裝置:hlc-8120gpc(東曹(株)制造)柱:tsk-gelg2000hxl柱溫度:40℃溶劑:thf流速:1.0ml/min被檢液固體成分濃度:0.001~0.01質(zhì)量%注入量:50μl檢測器:ri校正用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì):tskstandardpolystyrenef-40、f-4、f-288、a-2500、a-500(東曹(株)制造)將上述得到的聚苯乙烯換算的重均分子量和數(shù)均分子量之比(mw/mn)作為分散度。[著色固化性樹脂組合物的制備]實施例1、2、比較例1將下述表中所示的成分混合,得到了著色固化性樹脂組合物?!颈?】表中,各成分如以下所述。染料(a-1):由式(axa-1a)表示的化合物染料(a-2):由式(axa-2a)表示的化合物染料(a-3):若丹明b(東京化成工業(yè)(株)制造)樹脂(b):樹脂(b-1)(固體成分換算)聚合性化合物(c):二季戊四醇六丙烯酸酯(kayarad(注冊商標(biāo))dpha;日本化藥(株)制造)聚合引發(fā)劑(d):n-苯甲酰氧基-1-(4-苯基硫烷基苯基)辛烷-1-酮-2-亞胺(irgacure(注冊商標(biāo))oxe-01;basf公司制造;o-?;炕衔?溶劑(e-1):丙二醇單甲基醚乙酸酯溶劑(e-2):丙二醇單甲基醚溶劑(e-3):乳酸乙酯溶劑(e-4):二甲基甲酰胺流平劑(f):メガファック(注冊商標(biāo))f554(dic(株)制造)[圖案的形成]在2英寸見方的玻璃基板(イーグルxg;康寧公司制造)上采用旋涂法涂布著色感光性組合物后,在100℃下預(yù)烘焙3分鐘,得到了組合物層。冷卻后,使形成了組合物層的玻璃基板與石英玻璃制光掩模的間隔成為100μm,使用曝光機(jī)(tme-150rsk;トプコン(株)制造)在大氣氣氛下、以150mj/cm2的曝光量(365nm基準(zhǔn))進(jìn)行光照射。作為光掩模,使用形成了100μm線和間隙圖案的光掩模。光照射后,將上述涂膜在包含非離子系表面活性劑0.12%和氫氧化鉀0.04%的水系顯影液中在23℃下浸漬顯影80秒,水洗后,在烘箱中、220℃下進(jìn)行20分鐘后烘焙,得到了圖案。[耐熱性評價]在上述圖案的形成中,進(jìn)行光照射時沒有經(jīng)由光掩模以外,與上述同樣地得到了涂膜。使用測色機(jī)(osp-sp-200;olympus公司制造)測定了得到的涂膜的色度。接著,將相同的涂膜在230℃下加熱了20分鐘后,使用測色機(jī)(osp-sp-200;olympus公司制造)再次測定了色度,求出加熱前后的涂膜的色差(δeab*)。由實施例1和2的著色固化性樹脂組合物形成的涂膜的色差(δeab*)分別為4.5和3.8。另外,由比較例1的著色固化性樹脂組合物形成的涂膜的色差(δeab*)為80.1。由此可知,由本發(fā)明的著色固化性樹脂組合物形成的涂膜和圖案的耐熱性優(yōu)異。比較例2(分散液的制作)稱量10.0份的顏料紅81、分散劑disperbyk-lpn6919(固體成分38%的丙二醇單甲基醚乙酸酯溶液)10.5份、作為分散樹脂的(樹脂b-2)的丙二醇單甲基醚乙酸酯溶液(固體成分35%)5.7份、丙二醇單甲基醚乙酸酯163.7份后,裝入0.4μm的氧化鋯珠粒300份,使用涂料調(diào)理器(lau公司制造)振蕩3小時,制作分散液。(著色固化性樹脂組合物的制作)將上述分散液:15份;堿可溶性樹脂(b):樹脂(b-1)(固體成分換算)1.0份;聚合性化合物(c):二季戊四醇六丙烯酸酯(kayarad(注冊商標(biāo))dpha;日本化藥(株)制造)2.0份;聚合引發(fā)劑(d):n-苯甲酰氧基-1-(4-苯基硫烷基苯基)辛烷-1-酮-2-亞胺(irgacure(注冊商標(biāo))oxe-01;basf公司制造;o-?;炕衔?0.3份;溶劑(e):丙二醇單甲基醚乙酸酯18份;流平劑(h):聚醚改性硅油(固體成分換算)(toraysiliconesh8400;東麗道康寧(株)制造)0.09份混合,得到了著色固化性樹脂組合物。采用與實施例1、2和比較例1同樣的方法評價了耐熱性,結(jié)果色差(δeab*)為17.7。產(chǎn)業(yè)上的可利用性如果使用本發(fā)明的著色固化性樹脂組合物,則能夠提供具有良好的耐熱性的濾色器。該濾色器可用作在顯示裝置(例如,液晶顯示裝置、有機(jī)el裝置、電子紙等)和固體攝像元件中使用的濾色器。當(dāng)前第1頁12