本發(fā)明涉及靜電潛像顯影用調(diào)色劑，尤其涉及一種膠囊調(diào)色劑。

背景技術(shù)：

膠囊調(diào)色劑中含有的調(diào)色劑顆粒具備核、及形成于核的表面的殼層(膠囊層)。專利文獻(xiàn)1記載的調(diào)色劑中，殼層(薄膜)含有三聚氰胺樹脂。專利文獻(xiàn)2記載的調(diào)色劑中，殼層(殼區(qū)域)含有比例為60質(zhì)量％以上的交聯(lián)聚酯樹脂。

〔專利文獻(xiàn)〕

專利文獻(xiàn)1：日本特開2004-138985號公報(bào)

專利文獻(xiàn)2：日本特開2008-89909號公報(bào)

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

三聚氰胺樹脂的合成一般使用甲醛。因此，若對專利文獻(xiàn)1記載的調(diào)色劑進(jìn)行加熱，甲醛則容易從調(diào)色劑分離。從調(diào)色劑分離的甲醛增多，則增大了環(huán)境負(fù)荷，提高了廢液處理的成本。此外，使用異氰酸鹽來作為殼層的原料的情況下，也與使用甲醛的情況發(fā)生同樣的技術(shù)問題。

另一方面，專利文獻(xiàn)2記載的調(diào)色劑中，殼層的原料沒有使用甲醛及異氰酸鹽。但專利文獻(xiàn)2所記載的調(diào)色劑卻難以兼顧到耐熱貯存性及低溫定影性兩方面。

本發(fā)明鑒于上述技術(shù)問題，目的在于提供一種靜電潛像顯影用調(diào)色劑，不僅減少來自調(diào)色劑的游離甲醛及游離異氰酸鹽，而且耐熱貯存性及低溫定影性兩方面都優(yōu)異。

本發(fā)明涉及的靜電潛像顯影用調(diào)色劑含有若干調(diào)色劑顆粒，該調(diào)色劑顆粒具備核、及形成于所述核的表面的殼層。所述殼層具有：若干個第一域、以及至少存在于所述若干個第一域之間的第二域。所述若干個第一域?qū)嵸|(zhì)上分別由第一熱塑性樹脂構(gòu)成。所述第二域?qū)嵸|(zhì)上由第二熱塑性樹脂構(gòu)成。所述第二熱塑性樹脂的疏水性比所述第一熱塑性樹脂強(qiáng)。所述第一熱塑性樹脂含有1種以上的特定重復(fù)單元，該特定重復(fù)單元具有從羥基、氨基及酰胺基構(gòu)成的組中選擇的1種以上的基團(tuán)。所述第一熱塑性樹脂中含有的所有重復(fù)單元中，所述特定重復(fù)單元的比例為0.5mol％以上50mol％以下。

〔發(fā)明效果〕

根據(jù)本發(fā)明，能夠提供一種靜電潛像顯影用調(diào)色劑，不僅減少來自調(diào)色劑的游離甲醛及游離異氰酸鹽，而且耐熱貯存性及低溫定影性兩方面都優(yōu)異。

附圖說明

圖1是示出本發(fā)明的實(shí)施方式所涉及的靜電潛像顯影用調(diào)色劑中含有的調(diào)色劑顆粒(尤其是調(diào)色劑母粒)的剖面結(jié)構(gòu)的一例的圖。

圖2是放大示出圖1所示的調(diào)色劑母粒的表面的一部分的圖。

圖3a是示出調(diào)色劑母粒的圖，該調(diào)色劑母粒具有從樹脂膜的表面突出的樹脂顆粒。

圖3b是示出不具有從樹脂膜的表面突出的樹脂顆粒的調(diào)色劑母粒的圖。

圖4是說明本發(fā)明的實(shí)施方式所涉及的靜電潛像顯影用調(diào)色劑的制造方法的圖。

具體實(shí)施方式

對本發(fā)明的實(shí)施方式進(jìn)行詳細(xì)說明。此外，若無特別規(guī)定，粉末(更具體地，調(diào)色劑核、調(diào)色劑母粒、外部添加劑或調(diào)色劑等)的評價(jià)結(jié)果(表示形狀或物性的值)是通過對相當(dāng)數(shù)量的顆粒進(jìn)行測定，所得到的值的個數(shù)平均值。并且，若無特別規(guī)定，粉末的數(shù)均粒徑是使用顯微鏡測量的一次顆粒的圓相當(dāng)徑(面積與顆粒的投影面積相同的圓的直徑)。

若無特別規(guī)定，帶電性是指摩擦帶電中的帶電性。摩擦帶電中帶正電的強(qiáng)弱(或帶負(fù)電的強(qiáng)弱)可以通過周知的帶電序列等來確認(rèn)。

以下，有時在化合物名稱之后加上“類”來統(tǒng)稱該化合物及其衍生物。在化合物名稱之后加上“類”來表示聚合物名稱的情況下，表示聚合物的重復(fù)單元源自該化合物或者其衍生物。此外，有時將丙烯基和甲基丙烯基統(tǒng)稱為“(甲基)丙烯基”，有時將丙烯酸和甲基丙烯酸統(tǒng)稱為“(甲基)丙烯酸”。

本實(shí)施方式所涉及的調(diào)色劑例如可以作為帶正電性調(diào)色劑，適用于靜電潛像的顯影。本實(shí)施方式的調(diào)色劑是含有若干調(diào)色劑顆粒(分別具有后述結(jié)構(gòu)的顆粒)的粉末。調(diào)色劑可以用作單組分顯影劑。此外，也可以使用混合裝置(例如，球磨機(jī))將調(diào)色劑與載體混合，來制備成雙組分顯影劑。為了形成高畫質(zhì)的圖像，優(yōu)選使用鐵氧體載體(鐵氧體顆粒的粉末)來作為載體。此外，為了長期保持高畫質(zhì)的圖像，優(yōu)選使用磁性載體顆粒，該磁性載體顆粒具有載體核以及包覆載體核的樹脂層。為了使載體顆粒具有磁性，可以用磁性材料(例如，鐵氧體之類的強(qiáng)磁性物質(zhì))來形成載體核，也可以用分散有磁性顆粒的樹脂來形成載體核。此外，也可以使磁性顆粒分散在包覆載體核的樹脂層中。為了形成高畫質(zhì)的圖像，雙組分顯影劑中，相對于載體100質(zhì)量份，調(diào)色劑的量優(yōu)選為5質(zhì)量份以上15質(zhì)量份以下，更優(yōu)選為8質(zhì)量份以上12質(zhì)量份以下。并且，雙組分顯影劑所含的帶正電性調(diào)色劑是通過與載體的摩擦而帶正電的。

本實(shí)施方式涉及的調(diào)色劑所含的調(diào)色劑顆粒具備：核(以下，記載為調(diào)色劑核)、及形成于調(diào)色劑核的表面的殼層(膠囊層)。殼層覆蓋調(diào)色劑核的表面。殼層可以覆蓋調(diào)色劑核的整個表面，也可以覆蓋調(diào)色劑核的部分表面。殼層的表面(或者，調(diào)色劑核上未被殼層覆蓋的表面區(qū)域)上，也可以附著有外部添加劑。此外，也可以將若干個殼層層疊在調(diào)色劑核的表面上。并且，不需要的情況下也可以省略外部添加劑。以下，將附著外部添加劑之前的調(diào)色劑顆粒記載為調(diào)色劑母粒，并將用于形成殼層的材料記載為殼材料。

本實(shí)施方式涉及的調(diào)色劑例如可以用在電子照相裝置(圖像形成裝置)的圖像形成中。以下，對電子照相裝置的圖像形成方法的一個例子進(jìn)行說明。

首先，電子照相裝置的像形成部(帶電裝置及曝光裝置)基于圖像數(shù)據(jù)，在感光體(例如，感光鼓的表層部)上形成靜電潛像。接著，電子照相裝置的顯影裝置(具體地，安裝了含有調(diào)色劑的顯影劑的顯影裝置)將調(diào)色劑提供至感光體，對形成于感光體的靜電潛像進(jìn)行顯影。調(diào)色劑在被提供到感光體之前，通過與顯影裝置內(nèi)的載體或刮板進(jìn)行摩擦而帶電。例如，帶正電性調(diào)色劑帶正電。顯影工序中，顯影套筒(例如，顯影裝置內(nèi)的顯影輥的表層部)上的調(diào)色劑(具體地，帶電的調(diào)色劑)被提供到感光體，所提供的調(diào)色劑附著于感光體的靜電潛像，從而在感光體上形成調(diào)色劑像。消耗的調(diào)色劑從用于收納補(bǔ)充用調(diào)色劑的調(diào)色劑容器被補(bǔ)充到顯影裝置。

接著，在轉(zhuǎn)印工序中，電子照相裝置的轉(zhuǎn)印裝置在將感光體上的調(diào)色劑像轉(zhuǎn)印至中間轉(zhuǎn)印體(例如，轉(zhuǎn)印帶)之后，再將中間轉(zhuǎn)印體上的調(diào)色劑像轉(zhuǎn)印至記錄媒介(例如，紙張)。然后，電子照相裝置的定影裝置(定影方式：通過加熱輥及加壓輥的夾持定影)對調(diào)色劑進(jìn)行加熱及加壓，使調(diào)色劑定影于記錄媒介。從而，在記錄媒介上形成圖像。例如，可以通過將黑色、黃色、品紅色及青色這四種顏色的調(diào)色劑像重疊，來形成全彩色圖像。此外，轉(zhuǎn)印方式可以是直接轉(zhuǎn)印方式，即，不經(jīng)由中間轉(zhuǎn)印體而將感光體上的調(diào)色劑像直接轉(zhuǎn)印至記錄媒介。并且，定影方式可以是帶式定影方式。

本實(shí)施方式涉及的調(diào)色劑是具有下述結(jié)構(gòu)(以下，記載為基本結(jié)構(gòu))的靜電潛像顯影用調(diào)色劑。此外，本說明書中，根據(jù)與水的親和性(親水性)的程度，將物質(zhì)的性質(zhì)分為三種，即，從與水的親和性強(qiáng)的開始(即，疏水性弱的)，記載為水溶性、非水溶性、疏水性。水溶性物質(zhì)溶于水。非水溶性的物質(zhì)不溶于水，但可以單獨(dú)分散于水中。疏水性的物質(zhì)既不溶于水，又不單獨(dú)分散于水中。物質(zhì)是否溶于水例如可以通過下述方法來確認(rèn)：將該物質(zhì)放入水中，基于光的散亂來確認(rèn)物質(zhì)是否溶于水的方法，或者，將物質(zhì)放入水中，經(jīng)過規(guī)定時間后進(jìn)行過濾，來確認(rèn)物質(zhì)是否凝膠化的方法。疏水性的強(qiáng)弱(或親水性的強(qiáng)弱)也可以通過水滴的接觸角(水浸濕的容易度)來確認(rèn)。水滴的接觸角越大疏水性就越強(qiáng)。

(調(diào)色劑的基本結(jié)構(gòu))

殼層具有：若干個第一域、以及至少存在于若干個第一域之間的第二域。若干個第一域分別實(shí)質(zhì)上由第一熱塑性樹脂構(gòu)成。第二域?qū)嵸|(zhì)上由第二熱塑性樹脂構(gòu)成。第二熱塑性樹脂的疏水性比第一熱塑性樹脂強(qiáng)。第一熱塑性樹脂含有1種以上重復(fù)單元(以下，記載為特定重復(fù)單元)，該重復(fù)單元具有從羥基、氨基及酰胺基構(gòu)成的組中選擇的1種以上的基團(tuán)。第一熱塑性樹脂中含有的所有重復(fù)單元中，特定重復(fù)單元的比例為0.5mol％以上50mol％以下。

式(1)中示出具有羥基(-oh)的重復(fù)單元的一個例子(源自丙烯酸4-羥丁酯的重復(fù)單元)。式(2)中示出具有氨基(-nr2)的重復(fù)單元的一個例子(源自甲基丙烯酸2-(二甲基氨基)乙基的重復(fù)單元)。式(3)中示出具有酰胺基(-co-nr2)的重復(fù)單元的一個例子(源自n，n-二甲基丙烯酰胺的重復(fù)單元)。式(4)中示出羥基、氨基及酰胺基都不具有的重復(fù)單元的一個例子(源自丙烯酸丁酯的重復(fù)單元)。式(1)～式(4)中，n各自獨(dú)立，表示重復(fù)單元的重復(fù)數(shù)(摩爾數(shù))。

【化1】

【化2】

【化3】

【化4】

例如，第一熱塑性樹脂只由式(1)～式(4)中所示的4個重復(fù)單元構(gòu)成的情況下，式(1)～式(3)所示的3個重復(fù)單元的摩爾數(shù)的總計(jì)除以所有重復(fù)單元(4個重復(fù)單元)的摩爾數(shù)的總計(jì)得到的值，相當(dāng)于特定重復(fù)單元的比例。用百分率(mol％)表示時，只要將所算出的值擴(kuò)大100倍即可。

以下，參照圖1、圖2、圖3a及圖3b，對本實(shí)施方式涉及的調(diào)色劑所含的調(diào)色劑顆粒(具體地，調(diào)色劑母粒)的結(jié)構(gòu)的一例進(jìn)行說明。并且，圖1是示出本實(shí)施方式涉及的調(diào)色劑所含的調(diào)色劑顆粒(尤其是調(diào)色劑母粒)的剖面結(jié)構(gòu)的一例的圖。圖2是放大示出圖1所示的調(diào)色劑母粒的表面的圖。圖3a及圖3b分別是放大示出圖1中的調(diào)色劑核11與殼層12之間的界限部的圖。圖2、圖3a及圖3b中，陰影所示的區(qū)域相當(dāng)于第二域r2。

圖1所示的調(diào)色劑母粒10具備：調(diào)色劑核11及形成于調(diào)色劑核11的表面的殼層12。殼層12實(shí)質(zhì)上由樹脂構(gòu)成。殼層12覆蓋調(diào)色劑核11的表面。殼層12可以覆蓋調(diào)色劑核11的整個表面，也可以覆蓋調(diào)色劑核11的部分表面。

此外，如圖2所示，殼層12具有若干個第一域r1及第二域r2。第二域r2存在于若干個第一域r1之間。若干個第一域r1分別具有顆粒狀的形態(tài)。第二域r2具有膜狀的形態(tài)。第二域r2的數(shù)量可以是1個，也可以是若干個。圖2的例子中，第一域r1的至少1個與第二域r2的至少一部分分別露出于殼層12的表面。第一域r1分散存在于殼層12的表面。并且，殼層12具有第一域r1及第二域r2的海島結(jié)構(gòu)(海：第二域r2；島：第一域r1)。第二域r2呈海狀分布，若干個第一域r1呈島狀分布。第一域r1被第二域r2包圍。

第一域r1是實(shí)質(zhì)上由第一熱塑性樹脂構(gòu)成的顆粒。第一熱塑性樹脂優(yōu)選為具有基于氫鍵的物理交聯(lián)結(jié)構(gòu)的非水溶性熱塑性樹脂。第二域r2是實(shí)質(zhì)上由第二熱塑性樹脂構(gòu)成的膜。第二熱塑性樹脂的疏水性比第一熱塑性樹脂強(qiáng)。第二熱塑性樹脂優(yōu)選為不具有基于氫鍵的物理交聯(lián)結(jié)構(gòu)的疏水性熱塑性樹脂。如圖3a所示，第一域r1突出于第二域r2的表面。并且，如圖3b所示，第一域r1也可以分散在第二域r2中。圖3a及圖3b的例子中，都是若干個第一域r1分別與第二域r2相接觸。并且，第一域r1彼此之間被第二域r2隔斷。

具有上述基本結(jié)構(gòu)的調(diào)色劑往往耐熱貯存性及低溫定影性兩方面都優(yōu)異。由上述基本結(jié)構(gòu)規(guī)定的殼層具有若干個第一域與第二域被明確分開的結(jié)構(gòu)。構(gòu)成第一域的第一熱塑性樹脂由于含有特定重復(fù)單元，因而可以形成氫鍵。第一熱塑性樹脂通過氫鍵容易進(jìn)行物理交聯(lián)。因此，第一域往往比第二域難以塑性形變。使用具有上述基本結(jié)構(gòu)的調(diào)色劑來形成圖像的情況下，例如，定影工序中通過對調(diào)色劑顆粒施加壓力，能夠容易地破壞殼層。其理由可以認(rèn)為是，第一域由于外力被埋入調(diào)色劑核。此外，具有上述基本結(jié)構(gòu)的調(diào)色劑中，常溫下殼層不易被破壞。其理由可以認(rèn)為是，存在于若干個第一域之間的第二域在常溫下具有穩(wěn)定的較高強(qiáng)度的緣故。此外，具有上述基本結(jié)構(gòu)的調(diào)色劑中，即使第二域由于調(diào)色劑顆粒被加熱而軟化，調(diào)色劑顆粒彼此之間也難以凝聚。其理由可以認(rèn)為是，第一域在若干調(diào)色劑顆粒之間發(fā)揮隔片的作用的緣故。具有物理交聯(lián)結(jié)構(gòu)的第一域可以認(rèn)為即使被加熱也難以軟化。

此外，由于第一域在若干調(diào)色劑顆粒之間起隔片的作用，因此可以認(rèn)為能夠提高調(diào)色劑的流動性。具有上述基本結(jié)構(gòu)的調(diào)色劑中，即使減少外部添加劑的量(或者，即使不使用外部添加劑)，也容易充分地確保調(diào)色劑的流動性。此外，由于第二域存在于若干個第一域之間，因此第一域不易從調(diào)色劑顆粒脫離。

具有上述基本結(jié)構(gòu)的調(diào)色劑中，構(gòu)成第一域的第一熱塑性樹脂含有1種以上比例為0.5mol％以上50mol％以下的特定重復(fù)單元(具有從羥基、氨基及酰胺基構(gòu)成的組中選擇的1種以上基團(tuán)的重復(fù)單元)。這樣的第一熱塑性樹脂不用甲醛或異氰酸鹽就可以合成。特定重復(fù)單元往往具有較強(qiáng)的親水性。但是，若特定重復(fù)單元的比例在50mol％以下，通過選擇其他重復(fù)單元，則能夠容易使樹脂疏水化，而達(dá)到不溶于水的程度。此外，若特定重復(fù)單元的比例在0.5mol％以上，則容易確保第一域中充分的物理交聯(lián)結(jié)構(gòu)。

此外，上述基本結(jié)構(gòu)有利于提高調(diào)色劑的帶電性。構(gòu)成第一域的第一熱塑性樹脂比構(gòu)成第二域的第二熱塑性樹脂的親水性(與水的親和性)強(qiáng)。具有上述基本結(jié)構(gòu)的調(diào)色劑中，由于各個第一域被第二域包覆，或者第二域?qū)⒌谝挥虮舜酥g分開，從而水分難以吸附于調(diào)色劑顆粒的表面。因此，具有上述基本結(jié)構(gòu)的調(diào)色劑往往具有優(yōu)異的帶電穩(wěn)定性(具體地，帶電不易衰減)。

為了提高調(diào)色劑的帶電穩(wěn)定性，尤其優(yōu)選為若干個第一域分別具有顆粒狀的形態(tài)，第二域具有膜狀的形態(tài)。具體地，尤其優(yōu)選的是殼層具有第一域及第二域的海島結(jié)構(gòu)(海：第二域；島：第一域)(例如，參照圖2、圖3a及圖3b)。

上述基本結(jié)構(gòu)中，殼層具有第一域及第二域的海島結(jié)構(gòu)(海：第二域；島：第一域)的情況下，優(yōu)選的是，第一域的數(shù)均1次粒徑為20nm以上70nm以下，第二域的厚度為10nm以上60nm以下。數(shù)均1次粒徑的測量方法是后述的實(shí)施例中所示的方法或其代替方法。第二域的厚度能夠通過用市面銷售的圖像解析軟件(例如，三谷商事株式會社制造“winroof”)，對調(diào)色劑顆粒剖面的tem拍攝圖像進(jìn)行解析來計(jì)算測量。1個調(diào)色劑顆粒中第二域的厚度不均勻的情況下，分別在間隔相等的4處(具體地，在調(diào)色劑顆粒的剖面的大致中心劃兩條正交的直線，這兩條直線與第二域交叉的4處)對第二域的厚度進(jìn)行測量，并將所獲得的4個測量值的算術(shù)平均作為該調(diào)色劑顆粒的評價(jià)值(第二域的厚度)。此外，在tem拍攝圖像中調(diào)色劑核與第二域的界限不分明的情況下，將tem與電子能量損失譜(eels)組合，在tem拍攝圖像中，通過將第二域中含有的特征性元素進(jìn)行映射，能夠明確調(diào)色劑核與第二域之間的界限。

在上述基本結(jié)構(gòu)中，殼層具有第一域及第二域的海島結(jié)構(gòu)(海：第二域；島：第一域)的情況下，更優(yōu)選的是，構(gòu)成第一域的第一熱塑性樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(tg)高于構(gòu)成第二域的第二熱塑性樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(tg)，第一熱塑性樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(tg)為75℃以上120℃以下。tg的測量方法是后述的實(shí)施例中所示的方法或其代替方法。

此外，上述基本結(jié)構(gòu)中規(guī)定的熱塑性樹脂(第一熱塑性樹脂及第二熱塑性樹脂)不用甲醛就能夠容易地合成。

本實(shí)施方式所涉及的調(diào)色劑含有若干個由上述基本結(jié)構(gòu)規(guī)定的調(diào)色劑顆粒(以下，記載為本實(shí)施方式的調(diào)色劑顆粒)?？梢哉J(rèn)為，含有若干本實(shí)施方式的調(diào)色劑顆粒的調(diào)色劑由于游離甲醛及游離異氰酸鹽少，因此耐熱貯存性及低溫定影性兩方面都優(yōu)異(參照后述的表1～表3)。此外，為了兼顧調(diào)色劑的耐熱貯存性及低溫定影性兩方面，調(diào)色劑優(yōu)選為含有比例為80個數(shù)％以上的本實(shí)施方式的調(diào)色劑顆粒，更優(yōu)選為含有比例為90個數(shù)％以上的本實(shí)施方式的調(diào)色劑顆粒，更優(yōu)選為含有比例為100個數(shù)％的本實(shí)施方式的調(diào)色劑顆粒。

為了減少來自調(diào)色劑的游離甲醛及游離異氰酸鹽，構(gòu)成殼層的所有樹脂中、通過基于甲醛或異氰酸鹽的聚合反應(yīng)而生成的熱固性樹脂(以下，記載為特定熱固性樹脂)的比例優(yōu)選為5質(zhì)量％以下，更優(yōu)選為1質(zhì)量％以下，進(jìn)一步優(yōu)選為0質(zhì)量％(殼層完全不含特定熱固性樹脂)。特定熱固性樹脂(更具體地，三聚氰胺樹脂、脲醛樹脂、乙二醛樹脂或聚氨基甲酸酯樹脂等)的合成中使用甲醛或異氰酸鹽。因此，可以認(rèn)為，甲醛或異氰酸鹽容易從特定熱固性樹脂游離。

為了兼顧調(diào)色劑的耐熱貯存性及低溫定影性兩方面，殼層優(yōu)選為覆蓋調(diào)色劑核的表面積中、50％以上99％以下的面積，更優(yōu)選為覆蓋70％以上95％以下的面積。

為了兼顧調(diào)色劑的耐熱貯存性及低溫定影性兩方面，調(diào)色劑的體積中位徑(d50)優(yōu)選為1μm以上且小于10μm。此外，體積中位徑(d50)的測量方法是后述的實(shí)施例中所示的方法或其代替方法。

接著，依次對調(diào)色劑核(粘結(jié)樹脂及內(nèi)部添加劑)、殼層及外部添加劑進(jìn)行說明。也可以根據(jù)調(diào)色劑的用途省略不必要的成分(例如，內(nèi)部添加劑或外部添加劑)。

<優(yōu)選的熱塑性樹脂>

構(gòu)成調(diào)色劑顆粒(尤其是調(diào)色劑核或殼層)的熱塑性樹脂例如可以優(yōu)選使用：苯乙烯類樹脂、丙烯酸類樹脂(更具體地，丙烯酸酯聚合物或甲基丙烯酸酯聚合物等)、烯烴類樹脂(更具體地，聚乙烯樹脂或聚丙烯樹脂等)、氯乙烯樹脂、聚乙烯醇、乙烯基醚樹脂、n-乙烯基樹脂、聚酯樹脂、聚酰胺樹脂或聚氨基甲酸酯樹脂。此外，也可以優(yōu)選使用這些樹脂的共聚物，即，上述樹脂中被導(dǎo)入任意重復(fù)單元的共聚物(更具體地，苯乙烯-丙烯酸類樹脂或苯乙烯-丁二烯類樹脂等)，來作為構(gòu)成調(diào)色劑顆粒的熱塑性樹脂。

苯乙烯-丙烯酸類樹脂是1種以上的苯乙烯類單體與1種以上的丙烯酸類單體的共聚物。為了合成苯乙烯-丙烯酸類樹脂，例如可以優(yōu)選使用如下所示的苯乙烯類單體及丙烯酸類單體。通過使用具有羧基的丙烯酸類單體，能夠?qū)Ⅳ然鶎?dǎo)入苯乙烯-丙烯酸類樹脂。此外，通過使用具有羥基的單體(更具體地，對羥基苯乙烯、間羥基苯乙烯或(甲基)丙烯酸羥基烷基酯等)，能夠?qū)⒘u基導(dǎo)入苯乙烯-丙烯酸類樹脂。通過調(diào)整丙烯酸類單體的使用量，能夠調(diào)整所得到的苯乙烯-丙烯酸類樹脂的酸值。此外，通過調(diào)整具有羥基的單體的使用量，能夠調(diào)整所得到的苯乙烯-丙烯酸類樹脂的羥值。

苯乙烯類單體的優(yōu)選例例如有：苯乙烯、α-甲基苯乙烯、對羥基苯乙烯、間羥基苯乙烯、甲苯乙烯、α-氯苯乙烯、鄰氯苯乙烯、m-氯苯乙烯、對氯苯乙烯或?qū)σ一揭蚁?/p>

丙烯酸類單體的優(yōu)選例例如是：(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸烷基酯、(甲基)丙烯酸羥基烷基酯或(甲基)丙烯酰胺。(甲基)丙烯酸烷基酯的優(yōu)選例例如是：(甲基)丙烯酸甲基、(甲基)丙烯酸乙基、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯或(甲基)丙烯酸異辛酯。(甲基)丙烯酸羥基烷基酯的優(yōu)選例例如：(甲基)丙烯酸2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸3-羥丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥丙酯或(甲基)丙烯酸4-羥丁酯。

聚酯樹脂通過將1種以上的多元醇與1種以上的多元羧酸進(jìn)行縮聚而獲得。合成聚酯樹脂的醇例如可以優(yōu)選使用以下所示的二元醇(更具體地，二醇類或雙酚類等)或三元以上的醇。作為合成聚酯樹脂的羧酸，例如可以優(yōu)選使用以下所示的二元羧酸或三元以上的羧酸。此外，合成聚酯樹脂時，通過分別變更醇的使用量和羧酸的使用量，能夠調(diào)整聚酯樹脂的酸值及羥值。若提高聚酯樹脂的分子量，聚酯樹脂的酸值及羥值往往降低。

二醇類的優(yōu)選例例如：乙二醇、二甘醇、三甘醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、新戊二醇、2-丁烯-1，4-二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、1，4-環(huán)己烷二甲醇、一縮二丙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇或聚四甲撐二醇。

雙酚類的優(yōu)選例例如：雙酚a、氫化雙酚a、雙酚a環(huán)氧乙烷加成物或雙酚a環(huán)氧丙烷加成物。

三元以上的醇的優(yōu)選例例如：山梨糖醇、1，2，3，6-己四醇、1，4-脫水山梨糖醇、季戊四醇、二季戊四醇、三季戊四醇、1，2，4-丁三醇、1，2，5-戊三醇、丙三醇、二丙三醇、2-甲基丙三醇、2-甲基-1，2，4-丁三醇、三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷或1，3，5-三羥基甲苯。

二元羧酸的優(yōu)選例例如：馬來酸、富馬酸、檸康酸、甲叉琥珀酸、戊烯二酸、鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸、環(huán)己烷二羧酸、己二酸、癸二酸、壬二酸、丙二酸、琥珀酸、烷基琥珀酸(更具體地，正丁基琥珀酸、異丁基琥珀酸、正辛基琥珀酸、正十二烷基琥珀酸或異十二烷基琥珀酸等)、或烯基琥珀酸(更具體地，正丁烯基琥珀酸、異丁烯基琥珀酸、正辛烯基琥珀酸、正十二烯基琥珀酸或異十二烯基琥珀酸等)。

三元以上的羧酸的優(yōu)選例例如：1，2，4-苯三甲酸(偏苯三酸)、2，5，7-萘三甲酸、1，2，4-萘三甲酸、1，2，4-丁烷三甲酸、1，2，5-己烷三甲酸、1，3-二羧基-2-甲基-2-亞甲基羧基丙烷、1，2，4-環(huán)己烷三甲酸、四(亞甲基羧基)甲烷、1，2，7，8-辛烷四甲酸、均苯四酸或empol三聚酸。

此外，上述二元或三元以上的羧酸也可以變性為酯形成性的衍生物(更具體地，?；u、酸酐或低級烷基酯等)來使用。這里，“低級烷基”表示碳原子數(shù)1以上6以下的烷基。

[調(diào)色劑核]

調(diào)色劑核含有粘結(jié)樹脂。此外，調(diào)色劑核也可以含有內(nèi)部添加劑(例如，著色劑、脫模劑、電荷控制劑及磁性粉末)。

(粘結(jié)樹脂)

調(diào)色劑核中，粘結(jié)樹脂一般占成分的大部分(例如，85質(zhì)量％以上)。因此，可以認(rèn)為，粘結(jié)樹脂的性質(zhì)對調(diào)色劑核整體的性質(zhì)產(chǎn)生較大影響。例如，粘結(jié)樹脂具有酯基、羥基、醚基、酸性基團(tuán)或甲基的情況下，調(diào)色劑核呈陰離子性的傾向較強(qiáng)，粘結(jié)樹脂具有氨基或酰胺基的情況下，調(diào)色劑核呈陽離子性的傾向較強(qiáng)。為了使粘結(jié)樹脂具有較強(qiáng)的陰離子性，粘結(jié)樹脂的羥值(測量方法：jis(日本工業(yè)標(biāo)準(zhǔn))k0070-1992)及酸值(測量方法：jis(日本工業(yè)標(biāo)準(zhǔn))k0070-1992)都優(yōu)選為10mgkoh/g以上，更優(yōu)選為20mgkoh/g以上。

粘結(jié)樹脂優(yōu)選為具有從酯基、羥基、醚基、酸性基團(tuán)及甲基構(gòu)成的組中選擇的1種以上的基團(tuán)的樹脂，更優(yōu)選為具有羥基及/或羧基的樹脂。具有這樣的官能團(tuán)的粘結(jié)樹脂容易與殼材料較強(qiáng)地結(jié)合。含有這樣的粘結(jié)樹脂的調(diào)色劑核容易與殼層牢固地結(jié)合。此外，粘結(jié)樹脂也優(yōu)選為分子中的官能團(tuán)含有活性氫的樹脂。

為了提高高速定影時的調(diào)色劑的定影性，粘結(jié)樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(tg)優(yōu)選為20℃以上55℃以下。此外，為了提高高速定影時調(diào)色劑的定影性，粘結(jié)樹脂的軟化點(diǎn)(tm)優(yōu)選為100℃以下。并且，tg及tm各自的測量方法是與后述的實(shí)施例相同的方法或其代替方法。通過改變樹脂的成分(單體)的種類或量，能夠調(diào)整樹脂的tg及/或tm。通過組合若干種樹脂也可以調(diào)整粘結(jié)樹脂的tg及/或tm。

調(diào)色劑核的粘結(jié)樹脂優(yōu)選為熱塑性樹脂(更具體地，前述的“優(yōu)選的熱塑性樹脂”等)。為了提高著色劑在調(diào)色劑核中的分散性、調(diào)色劑的帶電性及調(diào)色劑相對于記錄媒介的定影性，粘結(jié)樹脂尤其優(yōu)選為使用苯乙烯-丙烯酸類樹脂或聚酯樹脂。

將苯乙烯-丙烯酸類樹脂用作調(diào)色劑核的粘結(jié)樹脂的情況下，為了提高調(diào)色劑核的強(qiáng)度及調(diào)色劑的定影性，苯乙烯-丙烯酸類樹脂的數(shù)均分子量(mn)優(yōu)選為2000以上3000以下。苯乙烯-丙烯酸類樹脂的分子量分布(重均分子量(mw)相對于數(shù)均分子量(mn)的比率mw/mn)優(yōu)選為10以上20以下。苯乙烯-丙烯酸類樹脂的mn與mw的測量可以使用凝膠滲透色譜儀。

將聚酯樹脂用作調(diào)色劑核的粘結(jié)樹脂的情況下，為了提高調(diào)色劑核的強(qiáng)度及調(diào)色劑的定影性，聚酯樹脂的數(shù)均分子量(mn)優(yōu)選為1000以上2000以下。聚酯樹脂的分子量分布(重均分子量(mw)相對于數(shù)均分子量(mn)的比率mw/mn)優(yōu)選為9以上21以下。聚酯樹脂的mn與mw的測量可以使用凝膠滲透色譜儀。

(著色劑)

調(diào)色劑核也可以含有著色劑。著色劑可以結(jié)合調(diào)色劑的顏色，使用周知的顏料或染料。為了用調(diào)色劑來形成高畫質(zhì)的圖像，相對于粘結(jié)樹脂100質(zhì)量份，著色劑的量優(yōu)選為1質(zhì)量份以上20質(zhì)量份以下，更優(yōu)選為3質(zhì)量份以上10質(zhì)量份以下。

調(diào)色劑核也可以含有黑色著色劑。黑色著色劑的例子例如碳黑。此外，黑色著色劑也可以使用通過將黃色著色劑、品紅色著色劑及青色著色劑調(diào)為黑色的著色劑。

調(diào)色劑核也可以含有黃色著色劑、品紅色著色劑或青色著色劑之類的彩色著色劑。

黃色著色劑例如可以使用從縮合偶氮化合物、異吲哚啉酮化合物、蒽醌化合物、偶氮金屬絡(luò)合物、次甲基化合物及芳酰胺化合物構(gòu)成的組中選擇的1種以上的化合物。黃色著色劑例如可以優(yōu)選使用：c.i.顏料黃(3、12、13、14、15、17、62、74、83、93、94、95、97、109、110、111、120、127、128、129、147、151、154、155、168、174、175、176、180、181、191、或194)、萘酚黃ss、漢莎黃g或c.i.還原黃。

品紅色著色劑例如可以使用從縮合偶氮化合物、吡咯并吡咯二酮化合物、蒽醌化合物、喹吖啶酮化合物、堿性染料色淀化合物、萘酚化合物、苯并咪唑酮化合物、硫靛化合物及苝化合物構(gòu)成的組中選擇的1種以上的化合物。品紅色著色劑例如可以優(yōu)選使用c.i.顏料紅(2、3、5、6、7、19、23、48:2、48:3、48:4、57:1、81:1、122、144、146、150、166、169、177、184、185、202、206、220、221或254)。

青色著色劑例如可以使用從銅酞菁化合物、蒽醌化合物及堿性染料色淀化合物構(gòu)成的組中選擇的1種以上的化合物。青色著色劑例如可以優(yōu)選使用c.i.顏料藍(lán)(1、7、15、15:1、15:2、15:3、15:4、60、62或66)、酞菁藍(lán)、c.i.還原藍(lán)或c.i.酸性藍(lán)。

(脫模劑)

調(diào)色劑核也可以含有脫模劑。脫模劑例如用來提高調(diào)色劑的定影性或耐污損性。為了增強(qiáng)調(diào)色劑核的陰離子性，優(yōu)選為使用具有陰離子性的蠟來制造調(diào)色劑核。為了提高調(diào)色劑的定影性或耐污損性，相對于粘結(jié)樹脂100質(zhì)量份，脫模劑的量優(yōu)選為1質(zhì)量份以上30質(zhì)量份以下，更優(yōu)選為5質(zhì)量份以上20質(zhì)量份以下。

脫模劑例如可以優(yōu)選使用：低分子量聚乙烯、低分子量聚丙烯、聚烯烴共聚物、聚烯烴蠟、微晶蠟、石蠟或費(fèi)托蠟之類的脂肪烴蠟；氧化聚乙烯蠟或其嵌段共聚物之類的脂肪烴蠟的氧化物；小燭樹蠟、巴西棕櫚蠟、日本木蠟、西蒙得木蠟、或米糠蠟之類的植物性蠟；蜂蠟、羊毛脂蠟、或鯨蠟之類的動物性蠟；地蠟、純地蠟或礦脂之類的礦物蠟；褐煤酸酯蠟或蓖麻蠟之類以脂肪酸酯為主要成分的蠟類；脫氧巴西棕櫚蠟之類的、脂肪酸酯的一部分或全部脫氧化后的蠟。可以單獨(dú)使用1種脫模劑，也可以若干種脫模劑并用。

為了改善粘結(jié)樹脂與脫模劑的相容性，也可以向調(diào)色劑核添加相容劑。

(電荷控制劑)

調(diào)色劑核也可以含有電荷控制劑。電荷控制劑例如可以用來提高調(diào)色劑的帶電穩(wěn)定性或帶電增長特性。調(diào)色劑的帶電增長特性是短時間內(nèi)能否使調(diào)色劑帶電到規(guī)定的帶電水平的指標(biāo)。

通過使調(diào)色劑核含有負(fù)帶電性的電荷控制劑(更具體地，有機(jī)金屬絡(luò)合物或螯合物等)，能夠增強(qiáng)調(diào)色劑核的陰離子性。此外，通過使調(diào)色劑核含有帶正電性的電荷控制劑(更具體地，吡啶、苯胺黑或季銨鹽等)，能夠增強(qiáng)調(diào)色劑核的陽離子性。但是，調(diào)色劑確保了充分的帶電性的情況下，調(diào)色劑核中無需含有電荷控制劑。

(磁性粉末)

調(diào)色劑核也可以含有磁性粉末。磁性粉末的材料例如可以優(yōu)選使用：強(qiáng)磁性金屬(更具體地，鐵、鈷、鎳或含有這些金屬的1種以上的合金等)、強(qiáng)磁性金屬氧化物(更具體地，鐵氧體、磁鐵礦或二氧化鉻等)、或被實(shí)施了強(qiáng)磁化處理的材料(更具體地，通過熱處理被賦予強(qiáng)磁性的碳材料等)。可以單獨(dú)使用1種磁性粉末，也可以若干種磁性粉末并用。

為了抑制金屬離子(例如，鐵離子)從磁性粉末溶出，優(yōu)選為對磁性粉末進(jìn)行表面處理。于酸性條件下，在調(diào)色劑核的表面形成殼層的情況下，若金屬離子溶出于調(diào)色劑核的表面，則調(diào)色劑核彼此易黏著。可以認(rèn)為，通過抑制金屬離子從磁性粉末的溶出，能夠抑制調(diào)色劑核彼此之間的黏著。

[殼層]

本實(shí)施方式所涉及的調(diào)色劑具有上述基本結(jié)構(gòu)。殼層含有構(gòu)成第一域的第一熱塑性樹脂、及構(gòu)成第二域的第二熱塑性樹脂。第二熱塑性樹脂例如優(yōu)選為上述的“優(yōu)選的熱塑性樹脂”。為了形成均勻的殼層，構(gòu)成第一域的第一熱塑性樹脂和構(gòu)成第二域的第二熱塑性樹脂都優(yōu)選為含有1種以上源自丙烯酸類單體的重復(fù)單元。具有乙烯基(ch2＝ch-)、或乙烯基中的氫被置換的基團(tuán)的化合物通常通過碳雙鍵“c＝c”的加成聚合，被作為重復(fù)單元組合到高分子(樹脂)中。

為了兼顧調(diào)色劑的耐熱貯存性及低溫定影性兩方面，構(gòu)成第一域的第一熱塑性樹脂優(yōu)選為包含從源自(甲基)丙烯酸羥基烷基酯(更具體地，丙烯酸4-羥丁酯等)的重復(fù)單元、源自(甲基)丙烯酸烷基氨基烷基酯(更具體地，甲基丙烯酸2-(二甲基氨基)乙基等)的重復(fù)單元、源自烷基丙烯酰胺(更具體地，n，n-二甲基丙烯酰胺等)的重復(fù)單元構(gòu)成的組中選擇的1種以上的重復(fù)單元。此外，為了抑制殼層從調(diào)色劑核脫離，構(gòu)成第一域的第一熱塑性樹脂除了具有特定重復(fù)單元，尤其優(yōu)選為還含有1種以上源自丙烯酸類單體的重復(fù)單元。第一熱塑性樹脂尤其優(yōu)選為2種以上的丙烯酸類單體(例如，三種丙烯酸類單體：丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸烷基酯及烷基丙烯酰胺)的聚合物，2種以上的丙烯酸類單體包含從(甲基)丙烯酸羥基烷基酯、(甲基)丙烯酸烷基氨基烷基酯及烷基丙烯酰胺構(gòu)成的組中選擇的1種以上的丙烯酸類單體。

為了抑制殼層從調(diào)色劑核脫離，構(gòu)成第二域的第二熱塑性樹脂優(yōu)選為包含1種以上源自丙烯酸類單體的重復(fù)單元。此外，為了提高調(diào)色劑的帶電穩(wěn)定性，構(gòu)成第二域的第二熱塑性樹脂尤其優(yōu)選為1種以上的苯乙烯類單體(例如，苯乙烯)與1種以上的丙烯酸類單體(例如，丙烯酸酯)的共聚物。苯乙烯-丙烯酸類樹脂與聚酯樹脂相比，不僅疏水性強(qiáng)，而且往往容易帶正電。

[外部添加劑]

也可以使調(diào)色劑母粒的表面附著外部添加劑。外部添加劑例如用來提高調(diào)色劑的流動性或可處理性。為了提高調(diào)色劑的流動性或可處理性，相對于調(diào)色劑母粒100質(zhì)量份，外部添加劑的量優(yōu)選為0.5質(zhì)量份以上10質(zhì)量份以下。此外，為了提高調(diào)色劑的流動性或可處理性，外部添加劑的粒徑優(yōu)選為0.01μm以上1.0μm以下。

外部添加劑可以優(yōu)選使用二氧化硅顆?；蚪饘傺趸?更具體地，氧化鋁、二氧化鈦、氧化鎂、氧化鋅、鈦酸鍶或鈦酸鋇等)的顆粒。可以單獨(dú)使用1種外部添加劑，也可以若干種外部添加劑并用。

[調(diào)色劑的制造方法]

以下，對具有上述基本結(jié)構(gòu)的調(diào)色劑的制造方法的一例進(jìn)行說明。首先，準(zhǔn)備調(diào)色劑核。接著，向液體中放入調(diào)色劑核和殼材料。為了形成均勻的殼層，優(yōu)選為通過對含有殼材料的液體進(jìn)行攪拌等，來使殼材料溶解或分散于液體。接著，使殼材料在液體中反應(yīng)，在調(diào)色劑核的表面形成殼層(固化的樹脂)。為了抑制殼層形成時的調(diào)色劑核成分(尤其是粘結(jié)樹脂及脫模劑)的溶解或溶出，優(yōu)選為在水性介質(zhì)中形成殼層。水性介質(zhì)是以水為主要成分的介質(zhì)(更具體地，純水或水與極性介質(zhì)的混合液等)。水性介質(zhì)可以發(fā)揮溶劑的功能。溶質(zhì)可以溶解于水性介質(zhì)中。水性介質(zhì)可以發(fā)揮分散介質(zhì)的功能。分散相可以分散于水性介質(zhì)中。水性介質(zhì)中的極性介質(zhì)例如可以使用醇(更具體地，甲醇或乙醇等)。

以下，基于更具體的例子，對本實(shí)施方式所涉及的調(diào)色劑的制造方法進(jìn)行進(jìn)一步說明。

(調(diào)色劑核的準(zhǔn)備)

為了容易地獲得較佳的調(diào)色劑核，優(yōu)選的是通過凝聚法或粉碎法來制造調(diào)色劑核，更優(yōu)選為通過粉碎法來制造調(diào)色劑核。

以下，對粉碎法的一例進(jìn)行說明。首先，將粘結(jié)樹脂與內(nèi)部添加劑(例如，著色劑、脫模劑、電荷控制劑及磁性粉末的至少1中)混合。接著，將所得到的混合物進(jìn)行熔融混煉。然后，將所得到的熔融混煉物粉碎，并將所得到的粉碎物進(jìn)行分級。從而獲得具有期望粒徑的調(diào)色劑核。

以下，對凝聚法的一例進(jìn)行說明。首先，在含有粘結(jié)樹脂、脫模劑及著色劑的各微粒的水性介質(zhì)中，使這些顆粒凝聚成期望的粒徑。由此形成包含粘結(jié)樹脂、脫模劑及著色劑的凝聚顆粒。接著，將所得到的凝聚顆粒進(jìn)行加熱，來使凝聚顆粒中含有的成分一體化。從而獲得調(diào)色劑核的分散液。然后，通過從調(diào)色劑核的分散液中去除不需要的物質(zhì)(表面活性劑等)，來獲得調(diào)色劑核。

(殼層的形成)

例如準(zhǔn)備離子交換水來作為放有調(diào)色劑核和殼材料的上述水性介質(zhì)。接著，將水性介質(zhì)的ph調(diào)整為規(guī)定的ph(例如，大約7)。接著，向ph經(jīng)過了調(diào)整的水性介質(zhì)(例如，中性的離子交換水)中添加：調(diào)色劑核、第一熱塑性樹脂的懸浮液(例如，含有若干具有基于氫鍵的物理交聯(lián)結(jié)構(gòu)的非水溶性熱塑性樹脂顆粒的液體)、第二熱塑性樹脂的懸浮液(例如，含有若干不具有基于氫鍵的物理交聯(lián)結(jié)構(gòu)的疏水性熱塑性樹脂顆粒的液體)。此外，也可以根據(jù)需要，向水性介質(zhì)中添加合成熱固性樹脂的材料。

上述調(diào)色劑核及殼材料可以添加到室溫的水性介質(zhì)，也可以添加到被調(diào)整(保溫)到規(guī)定溫度的水性介質(zhì)?；谡{(diào)色劑核的比表面積可以計(jì)算殼材料的適當(dāng)?shù)奶砑恿俊４送?，除了上述殼材料等，也可以向水性介質(zhì)中添加聚合促進(jìn)劑。

如圖4所示，第一熱塑性樹脂顆粒12a和第二熱塑性樹脂顆粒12b在液體中附著于調(diào)色劑核11的表面。為了使殼材料均勻地附著于調(diào)色劑核的表面，優(yōu)選的是使調(diào)色劑核高度分散于含有殼材料的液體中。為了使調(diào)色劑核高度分散于液體中，可以使液體中含有表面活性劑，也可以用強(qiáng)力攪拌裝置(例如，primix株式會社制造“hivisdispermix”)對液體進(jìn)行攪拌。調(diào)色劑核具有陰離子性的情況下，通過使用具有相同極性的陰離子表面活性劑，能夠抑制調(diào)色劑核的凝聚。表面活性劑例如可以使用硫酸酯鹽、磺酸鹽、磷酸酯鹽或脂肪酸鹽。

接著，一邊對含有上述殼材料等的液體進(jìn)行攪拌，一邊以規(guī)定的速度(例如，速度為0.1℃/分以上3℃/分以下)將液體的溫度上升到規(guī)定的保持溫度(例如，溫度為45℃以上85℃以下)。然后，一邊攪拌液體，一邊將液體的溫度保持在上述保持溫度，并保持規(guī)定的時間(例如，時間為30分鐘以上4小時以下)。通過調(diào)整上述保持溫度、第一熱塑性樹脂的tg及第二熱塑性樹脂的tg，既可以使第一熱塑性樹脂顆粒及/或第二熱塑性樹脂顆粒保持顆粒狀而殘留，也可以使之溶解(或，變形)而以膜狀的形態(tài)固化。具體地，通過將液體溫度保持在“樹脂顆粒的tg-5℃”以上的溫度足夠長的時間，樹脂顆粒往往容易溶解(或，變形)而膜化。例如，樹脂顆粒的tg為50℃的情況下，通過將液體溫度保持在45℃以上，可以使樹脂顆粒膜化。此外，通過將液體溫度保持在比樹脂顆粒的tg高的高溫，只要樹脂顆粒完全溶解，也可以形成無粒狀感的膜。例如，只使第一熱塑性樹脂顆粒及第二熱塑性樹脂顆粒中的、第二熱塑性樹脂顆粒溶解的情況下，可以認(rèn)為，溶解了的第二熱塑性樹脂彼此接近而一體化，并形成膜。而在第一熱塑性樹脂顆粒既不溶解也不變形的情況下，可以認(rèn)為，第一熱塑性樹脂顆粒維持顆粒狀而存在。如上述那樣，可以在調(diào)色劑核的表面形成具備若干第一熱塑性樹脂顆粒、及存在于這些顆粒之間的第二熱塑性樹脂的膜的殼層。此外，通過使第一熱塑性樹脂顆粒及第二熱塑性樹脂顆粒都不膜化，也能夠在調(diào)色劑核的表面形成具備若干第一熱塑性樹脂顆粒及若干第二熱塑性樹脂顆粒的殼層。這樣的殼層中，第二熱塑性樹脂顆粒存在于第一熱塑性樹脂顆粒之間。此外，也可以使第一熱塑性樹脂顆粒及第二熱塑性樹脂顆粒兩者膜化?？梢哉J(rèn)為，包含特定重復(fù)單元的第一熱塑性樹脂顆粒直到超過該樹脂中所形成的氫鍵的解離溫度，都不會發(fā)生較大變形。

通過改變上述保持溫度及保持該溫度的時間的至少一方，能夠調(diào)整調(diào)色劑母粒的圓度。為了抑制調(diào)色劑核成分的溶出或調(diào)色劑核的變形，上述保持溫度優(yōu)選為小于調(diào)色劑核的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(tg)。然而，也可以使上述保持溫度為調(diào)色劑核的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(tg)以上，來有意使調(diào)色劑核變形。如果調(diào)高上述保持溫度，則往往會促進(jìn)調(diào)色劑核的變形，從而使調(diào)色劑母粒的形狀接近完美球體。優(yōu)選對上述保持溫度進(jìn)行調(diào)整來使調(diào)色劑母粒變成所需的形狀。此外，如果在高溫中使殼材料進(jìn)行反應(yīng)，則殼層容易變硬?；谏鲜霰３譁囟?，可以控制殼層的分子量。

如上述那樣形成殼層后，使調(diào)色劑母粒的分散液例如冷卻到常溫(大約25℃)。接著，例如用布氏漏斗對調(diào)色劑母粒的分散液進(jìn)行過濾。由此，調(diào)色劑母粒從溶液中被分離(固液分離)出來，得到濕濾餅狀的調(diào)色劑母粒。接著，清洗所得到的濕濾餅狀的調(diào)色劑母粒。接著，對清洗過的調(diào)色劑母粒進(jìn)行干燥。然后，也可以根據(jù)需要，使用混合機(jī)(例如，nipponcoke&engineering.co.，ltd.的fmmixer)來混合調(diào)色劑母粒和外部添加劑，從而使調(diào)色劑母粒的表面附著外部添加劑。此外，在干燥工序中使用噴霧干燥器的情況下，通過向調(diào)色劑母粒噴灑霧狀外部添加劑(例如，二氧化硅顆粒)的分散液，能夠同時進(jìn)行干燥工序和外部添加工序。由此，制造含有大量調(diào)色劑顆粒的調(diào)色劑。

此外，上述調(diào)色劑的制造方法的內(nèi)容和順序都可以根據(jù)所需調(diào)色劑的結(jié)構(gòu)或特性等來進(jìn)行任意變更。例如，使材料(例如，殼材料)在溶液中進(jìn)行反應(yīng)的情況下，在將材料添加到液體中之后，可以使材料在溶液中反應(yīng)規(guī)定的時間，也可以用較長的時間將材料添加到液體中，一邊將材料添加到溶液中，一邊使材料在溶液中進(jìn)行反應(yīng)。此外，殼材料可以一次性地添加到液體中，也可以分成若干次添加到液體中。此外，也可以在外部添加工序之后篩分調(diào)色劑。此外，也可以省略不必要的工序。例如，在可以直接使用市售產(chǎn)品作為材料的情況下，可以使用市售產(chǎn)品而省略制備該材料的工序。此外，在不用調(diào)整液體的ph，用于形成殼層的反應(yīng)也進(jìn)行良好的情況下，也可以省略ph調(diào)整工序。另外，如果不需要外部添加劑，也可以省略外部添加工序。在不使調(diào)色劑母粒的表面上附著外部添加劑(省略外部添加工序)的情況下，調(diào)色劑母粒相當(dāng)于調(diào)色劑顆粒。合成樹脂的情況下，可以使用單體來作為合成樹脂的材料，也可以使用預(yù)聚物來作為合成樹脂的材料。此外，為了得到規(guī)定的化合物，也可以使用該化合物的鹽、酯、水合物或者脫水物來作為原料。為了高效地制造調(diào)色劑，優(yōu)選同時形成大量的調(diào)色劑顆粒?？梢哉J(rèn)為，同時制造的調(diào)色劑顆粒彼此具有大致相同的結(jié)構(gòu)。

【實(shí)施例】

對本發(fā)明的實(shí)施例進(jìn)行說明。表1示出實(shí)施例或比較例所涉及的調(diào)色劑ta-1～ta-4、tb-1～tb-7、tc-1～tc-4、td-1及td-2(靜電潛像顯影用的帶正電性調(diào)色劑)。此外，表1所示的調(diào)色劑的制造中用的殼材料(懸浮液a-1～a-3及b-1～b-6、以及水溶液c-1及c-2)如表2所示。并且，表2中的“比例”表示特定重復(fù)單元的比例(單位：mol％)。關(guān)于特定重復(fù)單元的比例，表2中記載了計(jì)算值，通過gc/ms法來測量也可以獲得大致相同的值。

【表1】

【表2】

以下，依次對調(diào)色劑ta-1～td-2的制造方法、評價(jià)方法和評價(jià)結(jié)果進(jìn)行說明。并且，對于會產(chǎn)生誤差的評價(jià)，取得能使誤差變得足夠小的相當(dāng)數(shù)量的測量值，將所得到的測量值的算術(shù)平均值作為評價(jià)值。此外，若無特別規(guī)定，數(shù)均1次粒徑的測量值是用透射電子顯微鏡(tem)對顆粒進(jìn)行拍攝而測量的值。此外，若無特別規(guī)定，體積中位徑(d50)的測量值是用貝克曼庫爾特株式會社制造的“coultercountermultisizer3”來測量的值。此外，若無特別規(guī)定，tg(玻璃化轉(zhuǎn)變溫度)及tm(軟化點(diǎn))的測量方法分別如下所示。

<tg的測量方法>

使用差示掃描量熱儀(精工儀器株式會社制造的“dsc-6220”)，求出樣品(例如，樹脂)的吸熱曲線。接著，從得到的吸熱曲線中讀取樣品的tg(玻璃化轉(zhuǎn)變溫度)。得到的吸熱曲線中的比熱的變化點(diǎn)(基線的外推線與下降線的外推線的交點(diǎn))的溫度相當(dāng)于樣品的tg(玻璃化轉(zhuǎn)變溫度)。

<tm的測量方法>

在高化式流動試驗(yàn)儀(株式會社島津制作所制造的“cft-500d”)上放置樣品(例如，樹脂)，在模具毛細(xì)孔徑1mm、柱塞負(fù)荷20kg/cm²和升溫速度6℃/分的條件下，熔融流出1cm³的樣品，求出樣品的s曲線(橫軸：溫度；縱軸：沖程)。接著，從得到的s曲線中讀取樣品的tm(軟化點(diǎn))。在得到的s曲線中，如果沖程的最大值為s1，且低溫側(cè)的基線的沖程值為s2，則在s曲線中的沖程的值為“(s1+s2)/2”的溫度相當(dāng)于樣品的tm(軟化點(diǎn))。

[調(diào)色劑ta-1的制造方法]

(調(diào)色劑核的制造)

使用fmmixer(nipponcoke&engineering.co.，ltd.制造)，以轉(zhuǎn)速2400rpm將750g低粘度聚酯樹脂(tg＝38℃；tm＝65℃)、100g中粘度聚酯樹脂(tg＝53℃；tm＝84℃)、150g高粘度聚酯樹脂(tg＝71℃；tm＝120℃)、55g巴西棕櫚蠟(株式會社加藤洋行制造的“巴西棕櫚蠟1號”)和40g著色劑(dic株式會社制造的“ketblue111”，酞菁藍(lán))進(jìn)行混合。

接著，用雙螺桿擠出機(jī)(株式會社池貝制造“pcm-30”)，在投入量(材料供給速度)5kg/時、軸轉(zhuǎn)速160rpm、設(shè)定溫度范圍(氣缸溫度)為100℃以上130℃以下的條件下，將混合物進(jìn)行熔融混煉。之后，將所得到的熔融混煉物冷卻。接著，用粉碎機(jī)(細(xì)川密克朗株式會社制造“rotoplex(日本注冊商標(biāo))16/8型”)將冷卻后的熔融混煉物進(jìn)行粗粉碎。接著，用氣流粉碎機(jī)(nipponpneumaticmfg.co.，ltd.制造“超聲波氣流粉碎機(jī)i型”)將所得到的粗粉碎物進(jìn)行微粉碎。接著，使用分級機(jī)(日鐵礦業(yè)株式會社制造的“elbow-jetej-labo型”)對得到的微粉碎物進(jìn)行分級。從而獲得體積中位徑(d50)6μm的調(diào)色劑核。

(殼材料sa的制備)

將具備溫度計(jì)和攪拌葉片的容量1l的三口燒瓶設(shè)置在水浴槽中，并在燒瓶內(nèi)放入30℃的815ml離子交換水和75ml陽離子表面活性劑(花王株式會社制造的“quartamin(日本注冊商標(biāo))24p”，月桂基三甲基氯化銨25質(zhì)量％水溶液)。之后，使用水浴槽將燒瓶內(nèi)的溫度升溫到80℃后，保持該溫度(80℃)。接著，各用5小時將兩種液體(第一液體和第二液體)滴入到80℃的燒瓶內(nèi)含物中。第一液體是68ml苯乙烯與12ml丙烯酸丁酯的混合液。第二液體是0.5g過硫酸鉀溶解于30ml離子交換水后的溶液。接著，繼續(xù)將燒瓶內(nèi)的溫度在80℃保持2小時，使燒瓶內(nèi)含物聚合。其結(jié)果，獲得含有固體成分濃度比例為8質(zhì)量％的樹脂微顆粒(具體地，實(shí)質(zhì)上由不具有基于氫鍵的物理交聯(lián)結(jié)構(gòu)的疏水性熱塑性樹脂構(gòu)成的顆粒)懸浮液(以下，記載為懸浮液a-1)。關(guān)于所得到的懸浮液a-1中含有的樹脂微粒，數(shù)均1次粒徑為31nm，tg為71℃。

(殼材料sb的制備)

將具備溫度計(jì)和攪拌葉片的容量1l的三口燒瓶設(shè)置在的水浴槽中，向燒瓶內(nèi)放入30℃的790ml離子交換水和30ml陽離子表面活性劑(花王株式會社制造“quartamin24p”，月桂基三甲基氯化銨25質(zhì)量％水溶液)。之后，使用水浴槽將燒瓶內(nèi)的溫度升溫到80℃后，保持該溫度(80℃)。接著，各用5小時將兩種液體(第三液體和第四液體)滴入到80℃的燒瓶內(nèi)含物中。第三液體是120ml甲基丙烯酸甲基、20ml丙烯酸丁酯及10ml丙烯酸4-羥丁酯的混合液。第四液體是0.5g過硫酸鉀溶解于30ml離子交換水的溶液。接著，繼續(xù)將燒瓶內(nèi)的溫度在80℃保持2小時，使燒瓶內(nèi)含物聚合。其結(jié)果，獲得包含固體成分濃度15質(zhì)量％比例的樹脂微粒(具體地，實(shí)質(zhì)上由具有基于氫鍵的物理交聯(lián)結(jié)構(gòu)的非水溶性熱塑性樹脂構(gòu)成的顆粒)的懸浮液(以下，記載為懸浮液b-1)。就所得到的懸浮液b-1中所含有的樹脂微粒而言，數(shù)均1次粒徑為50nm，tg為96℃。懸浮液b-1中含有的樹脂(樹脂微粒)中的特定重復(fù)單元(具有羥基的重復(fù)單元)的比例為5mol％。

(殼層形成步驟)

將具備溫度計(jì)和攪拌葉片的容量1l的三口燒瓶設(shè)置在水浴槽中，向燒瓶內(nèi)放入離子交換水300ml。之后，用水浴槽將燒瓶內(nèi)的溫度保持在30℃。接著，用氫氧化鈉或稀鹽酸，將燒瓶內(nèi)含物的ph調(diào)整為7。接著，向燒瓶內(nèi)添加20ml殼材料sa(上述工序中制備的懸浮液a-1)、和10ml殼材料sb(上述工序中制備的懸浮液b-1)，并將燒瓶內(nèi)含物進(jìn)行充分?jǐn)嚢?。使疏水性樹脂顆粒及非水溶性樹脂顆粒分別分散于水性介質(zhì)中，獲得殼材料的分散液。

接著，向燒瓶內(nèi)添加300g調(diào)色劑核(上述工序中制造的調(diào)色劑核)，以200rpm轉(zhuǎn)速將燒瓶內(nèi)含物攪拌1小時。然后，向燒瓶內(nèi)添加300ml離子交換水。接著，以100rpm轉(zhuǎn)速將燒瓶內(nèi)含物進(jìn)行攪拌的同時，以1℃/分的速度使燒瓶內(nèi)的溫度上升至70℃。接著，在溫度70℃、轉(zhuǎn)速100rpm的條件下，將燒瓶內(nèi)含物攪拌2小時。接著，將燒瓶內(nèi)含物的溫度冷卻至常溫(大約25℃)，獲得含有調(diào)色劑母粒的分散液。

(清洗工序)

用布氏漏斗將如上述那樣獲得的調(diào)色劑母粒的分散液過濾(固液分離)，得到濕濾餅狀的調(diào)色劑母粒。然后，使所得到的濕濾餅狀的調(diào)色劑母粒在離子交換水中再次分散。并且，反復(fù)進(jìn)行分散和過濾5次，來清洗調(diào)色劑母粒。

(干燥工序)

接著，使所獲得的調(diào)色劑母粒分散于濃度50質(zhì)量％的乙醇水溶液。由此，獲得調(diào)色劑母粒的漿料。接著，用連續(xù)式表面改性裝置(freundcorporation制造“coatmizer(日本注冊商標(biāo))”)，在熱風(fēng)溫度45℃、且送風(fēng)風(fēng)量2m³/分的條件下，使?jié){料中的調(diào)色劑母粒干燥。從而，獲得調(diào)色劑母粒的粉末。

(外部添加工序)

接著，對所獲得的調(diào)色劑母粒進(jìn)行外部添加處理。具體地，用容量10l的fmmixer(nipponcoke&engineering.co.，ltd.)，將100質(zhì)量份調(diào)色劑母粒和1.0質(zhì)量份干式二氧化硅微粒(日本aerosil株式會社制造“rea90”)混合5分鐘，由此使調(diào)色劑母粒的表面附著外部添加劑(二氧化硅顆粒)。之后，用200目(孔徑75μm)的篩子對所得到的調(diào)色劑進(jìn)行篩選。其結(jié)果，獲得含有大量調(diào)色劑顆粒的調(diào)色劑ta-1。

[調(diào)色劑ta-2的制造方法]

調(diào)色劑ta-2的制造方法中，除了用20ml的懸浮液a-2代替20ml的懸浮液a-1來作為殼材料sa以外，其余與調(diào)色劑ta-1的制造方法相同。

(懸浮液a-2的制備方法)

懸浮液a-2的制備方法中，除了將陽離子表面活性劑(quartamin24p)的使用量從75ml改為25ml以外，其余與懸浮液a-1的制備方法相同。就懸浮液a-2中所含的樹脂微顆粒而言，數(shù)均1次粒徑為98nm，tg為68℃。

[調(diào)色劑ta-3的制造方法]

調(diào)色劑ta-3的制造方法中，除了用20ml的懸浮液a-3代替20ml的懸浮液a-1，來作為殼材料sa以外，其余與調(diào)色劑ta-1的制造方法相同。

(懸浮液a-3的制備方法)

懸浮液a-3的制備方法中，除了將苯乙烯的使用量從68ml改為80ml，且不使用丙烯酸丁酯以外，其余與懸浮液a-1的制備方法相同。就懸浮液a-3中所含的樹脂微顆粒而言，數(shù)均1次粒徑為27nm，tg為104℃。

[調(diào)色劑ta-4的制造方法]

調(diào)色劑ta-4的制造方法中，除了用10ml的聚苯乙烯磺酸鈉水溶液c-1(tosohcorporation制造“polynass(日本注冊商標(biāo))ps-50”、固體成分濃度20質(zhì)量％)代替20ml的懸浮液a-1，來作為殼材料sa以外，其余與調(diào)色劑ta-1的制造方法相同。

[調(diào)色劑tb-1的制造方法]

調(diào)色劑tb-1的制造方法中，除了用10ml的懸浮液b-2代替10ml的懸浮液b-1，來作為殼材料sb以外，其余與調(diào)色劑ta-1的制造方法相同。

(懸浮液b-2的制備方法)

懸浮液b-2的制備方法除了用90ml甲基丙烯酸甲基與60ml甲基丙烯酸2-(二甲基氨基)乙基的混合液，代替120ml甲基丙烯酸甲基、20ml丙烯酸丁酯及10ml丙烯酸4-羥丁酯的混合液，來作為第三液體以外，與懸浮液b-1的制備方法相同。就懸浮液b-2中含有的樹脂微顆粒而言，數(shù)均1次粒徑為35nm，tg為77℃。懸浮液b-2中含有的樹脂(樹脂微顆粒)中的特定重復(fù)單元(具有氨基的重復(fù)單元)的比例為30mol％。

[調(diào)色劑tb-2的制造方法]

調(diào)色劑tb-2的制造方法中，除了用10ml的懸浮液b-3代替10ml的懸浮液b-1，來作為殼材料sb以外，其余與調(diào)色劑ta-1的制造方法相同。

(懸浮液b-3的制備方法)

懸浮液b-3的制備方法中，除了用125ml甲基丙烯酸甲基、23ml丙烯酸丁酯及2mln，n-二甲基丙烯酰胺的混合液，代替120ml甲基丙烯酸甲基、20ml丙烯酸丁酯及10ml丙烯酸4-羥丁酯的混合液，來作為第三液體以外，其余與懸浮液b-1的制備方法相同。就懸浮液b-3中含有的樹脂微顆粒而言，數(shù)均1次粒徑為58nm，tg為105℃。懸浮液b-3中含有的樹脂(樹脂微顆粒)中的特定重復(fù)單元(具有酰胺基的重復(fù)單元)的比例為1.5mol％。

[調(diào)色劑tb-3的制造方法]

調(diào)色劑tb-3的制造方法中，除了用10ml的懸浮液b-4代替10ml的懸浮液b-1，來作為殼材料sb以外，其余與調(diào)色劑ta-1的制造方法相同。

(懸浮液b-4的制備方法)

懸浮液b-4的制備方法中，除了用125ml甲基丙烯酸甲基、25ml丙烯酸丁酯及0.1ml丙烯酸4-羥丁酯的混合液，代替120ml甲基丙烯酸甲基、20ml丙烯酸丁酯及10ml丙烯酸4-羥丁酯的混合液，來作為第三液體以外，其余與懸浮液b-1的制備方法相同。就懸浮液b-4中所含有的樹脂微粒而言，數(shù)均1次粒徑為65nm，tg為97℃。懸浮液b-4中含有的樹脂(樹脂微粒)中的特定重復(fù)單元(具有羥基的重復(fù)單元)的比例為0.1mol％。

[調(diào)色劑tb-4的制造方法]

調(diào)色劑tb-4的制造方法中，除了用10ml的懸浮液b-5代替10ml的懸浮液b-1殼材料sb以外，其余與調(diào)色劑ta-1的制造方法相同。

(懸浮液b-5的制備方法)

懸浮液b-5的制備方法中，除了用129ml甲基丙烯酸甲基、20ml丙烯酸丁酯及0.8ml丙烯酸4-羥丁酯的混合液，代替120ml甲基丙烯酸甲基、20ml丙烯酸丁酯及10ml丙烯酸4-羥丁酯的混合液，來作為第三液體以外，其余與懸浮液b-1的制備方法相同。就懸浮液b-5中含有的樹脂微顆粒而言，數(shù)均1次粒徑為61nm，tg為102℃。懸浮液b-5中含有的樹脂(樹脂微顆粒)中的特定重復(fù)單元(具有羥基的重復(fù)單元)的比例為0.5mol％。

[調(diào)色劑tb-5的制造方法]

調(diào)色劑tb-5的制造方法中，除了用10ml的懸浮液b-6代替10ml的懸浮液b-1，來作為殼材料sb以外，其余與調(diào)色劑ta-1的制造方法相同。

(懸浮液b-6的制備方法)

懸浮液b-6的制備方法中，除了用75ml甲基丙烯酸甲基與75ml甲基丙烯酸3-羥丙酯的混合液，代替120ml甲基丙烯酸甲基、20ml丙烯酸丁酯及10ml丙烯酸4-羥丁酯的混合液，來作為第三液體以外，其余與懸浮液b-1的制備方法相同。就懸浮液b-6中含有的樹脂微顆粒而言，數(shù)均1次粒徑為26nm，tg為71℃。懸浮液b-6中含有的樹脂(樹脂微顆粒)中的特定重復(fù)單元(具有羥基的重復(fù)單元)的比例為50mol％。

[調(diào)色劑tb-6的制造方法]

調(diào)色劑tb-6的制造方法中，除了用10ml的懸浮液a-2代替10ml的懸浮液b-1來作為殼材料sb以外，其余與調(diào)色劑ta-1的制造方法相同。

[調(diào)色劑tb-7的制造方法]

調(diào)色劑tb-7的制造方法除了用10ml的丙烯酸類樹脂水溶液c-2代替10ml的懸浮液b-1，來作為殼材料sb以外，其余與調(diào)色劑ta-1的制造方法相同。

(丙烯酸類樹脂水溶液c-2的制備方法)

丙烯酸類樹脂水溶液c-2的制備方法中，除了用60ml甲基丙烯酸甲基與90ml甲基丙烯酸羥乙酯的混合液，代替120ml甲基丙烯酸甲基、20ml丙烯酸丁酯及10ml丙烯酸4-羥丁酯的混合液，來作為第三液體以外，其余與懸浮液b-1的制備方法相同。丙烯酸類樹脂水溶液c-2中含有的樹脂的tg為94℃。丙烯酸類樹脂水溶液c-2中含有的樹脂中的特定重復(fù)單元(具有羥基的重復(fù)單元)的比例為60mol％。

[調(diào)色劑tc-1～tc-4的制造方法]

調(diào)色劑tc-1～tc-4的各自的制造方法除了在殼層形成工序中，將殼材料sa(懸浮液a-1)及殼材料sb(懸浮液b-1)各自的添加量如表1所示進(jìn)行變更以外，與調(diào)色劑ta-1的制造方法相同。

[調(diào)色劑td-1的制造方法]

調(diào)色劑td-1的制造方法除了不使用殼材料sb(懸浮液b-1)以外，其余與調(diào)色劑ta-1的制造方法相同。

[調(diào)色劑td-2的制造方法]

調(diào)色劑td-2的制造方法除了不使用殼材料sa(懸浮液a-1)以外，其余與調(diào)色劑ta-1的制造方法相同。

[評價(jià)方法]

各個樣品(調(diào)色劑ta-1～td-2)的評價(jià)方法如下所示。

(耐熱貯存性)

將2g樣品(調(diào)色劑)放入容量20ml的聚乙烯制造容器，將該容器放入被設(shè)定為60℃的恒溫器內(nèi)靜置3小時。之后，將調(diào)色劑從恒溫器取出并冷卻，獲得評價(jià)用調(diào)色劑。

接著，將所得到的評價(jià)用調(diào)色劑放在質(zhì)量已知的100目(孔徑150μm)的篩子上。然后，測量包含評價(jià)用調(diào)色劑在內(nèi)的篩子的質(zhì)量，并求出篩選前的調(diào)色劑的質(zhì)量。接著，將上述篩子安裝到粉末測試儀(細(xì)川密克朗株式會社制造)，按照粉末測試儀的使用手冊，在變阻器刻度5的條件下使篩子振動30秒，來對評價(jià)用調(diào)色劑進(jìn)行篩選。然后，在篩選后，通過測量包含調(diào)色劑在內(nèi)的篩子的質(zhì)量，來求出殘留于篩子上的調(diào)色劑的質(zhì)量。根據(jù)篩選前的調(diào)色劑的質(zhì)量及篩選后的調(diào)色劑的質(zhì)量(篩選后殘留于篩子上的調(diào)色劑的質(zhì)量)，基于下式求出凝聚率(單位：質(zhì)量％)。

凝聚率＝100×篩選后的調(diào)色劑的質(zhì)量/篩選前的調(diào)色劑的質(zhì)量

凝聚率為50質(zhì)量％以下的評價(jià)為○(好)，凝聚率超過50質(zhì)量％的評價(jià)為×(差)。

(低溫定影性)

用球磨機(jī)將100質(zhì)量份顯影劑用載體(京瓷辦公信息系統(tǒng)株式會社制造的“taskalfa5550ci”用載體)和10質(zhì)量份樣品(調(diào)色劑)混合30分鐘，來制備雙組分顯影劑。

用如上述那樣來的制備的雙組分顯影劑來形成圖像，并評價(jià)低溫定影性。評價(jià)設(shè)備用的是具有roller-roller方式的加熱加壓型的定影裝置的彩色打印裝置(將京瓷辦公信息系統(tǒng)株式會社制造“fs-c5250dn”改良后定影溫度可變更的評價(jià)設(shè)備)。將如上述那樣制備的雙組分顯影劑投入評價(jià)設(shè)備的顯影裝置，并將樣品(補(bǔ)充用調(diào)色劑)投入評價(jià)設(shè)備的調(diào)色劑容器。

評價(jià)樣品(調(diào)色劑)的低溫定影性的情況下，用上述評價(jià)設(shè)備，在溫度23℃且濕度60％rh的環(huán)境下，在線速200mm/秒、調(diào)色劑承載量1.0mg/cm²的條件下，在90g/m²的紙張(a4普通紙)上形成大小25mm×25mm的實(shí)心圖像。接著，使形成了圖像的紙張通過評價(jià)設(shè)備的定影裝置。定影溫度的設(shè)定范圍為100℃以上200℃以下。具體地，使定影裝置的定影溫度從100℃緩緩上升，來測量實(shí)心圖像(調(diào)色劑像)能夠定影于紙上的最低溫度(最低定影溫度)。

最低定影溫度的測量中，能否使實(shí)心圖像(調(diào)色劑像)定影，通過如下所示的折疊摩擦試驗(yàn)來確認(rèn)。將紙張以形成了圖像的面為內(nèi)側(cè)折疊，用布包覆的1kg的砝碼在折縫往返摩擦5次。接著，展開紙張，觀察紙張的折疊部(形成了實(shí)心圖像的部分)。然后，測量折疊部的調(diào)色劑剝落的長度(剝落長度)。將剝落長度為小于1mm的定影溫度中的最低溫度作為最低定影溫度。

若最低定影溫度為150℃以下則評價(jià)為○(好)，若最低定影溫度為超過150℃，則評價(jià)為×(差)。

[評價(jià)結(jié)果]

調(diào)色劑ta-1～td-2各自的評價(jià)結(jié)果(耐熱貯存性：凝聚率；低溫定影性：最低定影溫度)如表3所示。

【表3】

調(diào)色劑ta-1～ta-3、tb-1、tb-2、tb-4、tb-5及tc-1～tc-4(實(shí)施例1～11所涉及的調(diào)色劑)分別具有上述基本結(jié)構(gòu)。具體地，如表1及表2所示，實(shí)施例1～11所涉及的調(diào)色劑的殼層都具有若干個第一域、以及存在于若干個第一域之間的第二域。若干個第一域分別實(shí)質(zhì)上由第一熱塑性樹脂(具體地，具有基于氫鍵的物理交聯(lián)結(jié)構(gòu)的非水溶性熱塑性樹脂)構(gòu)成。第二域?qū)嵸|(zhì)上由疏水性比第一熱塑性樹脂強(qiáng)的第二熱塑性樹脂(具體地，不具有基于氫鍵的物理交聯(lián)結(jié)構(gòu)的疏水性熱塑性樹脂)構(gòu)成。此外，第一熱塑性樹脂含有特定重復(fù)單元(具有從羥基、氨基及酰胺基構(gòu)成的組中選擇的1種以上的基團(tuán)的重復(fù)單元)。此外，第一熱塑性樹脂中含有的所有重復(fù)單元中，特定重復(fù)單元的比例為0.5mol％以上50mol％以下(參照表2)。

用掃描電子顯微鏡(sem)觀察調(diào)色劑顆粒的表面時，殼材料sa中含有的樹脂顆粒和殼材料sb中含有的樹脂顆粒經(jīng)過殼層形成工序，成為表1中所示的“形態(tài)”。調(diào)色劑ta-1～ta-2、tb-1、tb-2、tb-4及tc-1～tc-4中，都是殼層具有海島結(jié)構(gòu)，即，若干個第一域呈島狀分布，且第二域呈海狀分布。具體地，第一域的至少1個和第二域的至少一部分分別露出于殼層的表面。若干個第一域分別是實(shí)質(zhì)上由第一熱塑性樹脂構(gòu)成的顆粒(參照表1中的“形態(tài)”)。第二域是實(shí)質(zhì)上由第二熱塑性樹脂構(gòu)成的膜(參照表1中的“形態(tài)”)。殼層形成工序中，由于殼材料sa中含有的樹脂顆粒的膜化，形成厚度約為殼材料sa(調(diào)色劑ta-1中是懸浮液a-1)中含有的樹脂顆粒的粒徑(參照表2)的二分之一的第二域。第一域的個數(shù)平均1次粒徑與殼材料sb(調(diào)色劑ta-1中是懸浮液b-1)中含有的樹脂顆粒的粒徑(參照表2)相同。調(diào)色劑ta-1～ta-2、tb-1、tb-2、tb-4及tc-1～tc-4中，都是第一域的數(shù)均1次粒徑為20nm以上70nm以下，第二域的厚度為10nm以上60nm以下。

如表3所示，實(shí)施例1～11所涉及的調(diào)色劑都是耐熱貯存性和低溫定影性兩方面都優(yōu)異。并且，實(shí)施例1～11所涉及的調(diào)色劑中，游離甲醛的量及游離異氰酸鹽的量都較少。

〔產(chǎn)業(yè)可利用性〕

本發(fā)明所涉及的靜電潛像顯影用調(diào)色劑能夠用于例如復(fù)印機(jī)、打印裝置或多功能一體機(jī)中來形成圖像。