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固化膜形成用組合物、取向材及相位差材的制作方法

文檔序號:12512181閱讀:286來源:國知局
本發(fā)明涉及適合于使液晶分子垂直取向的垂直取向材的固化膜形成用組合物。特別是本發(fā)明涉及對于制成為了改善液晶顯示裝置(liquidcrystaldisplay;LCD)、具體為填充有具有正介電各向異性的液晶(△ε>0)的IPS液晶顯示裝置(In-planeSwitchingLCD;面內(nèi)取向轉(zhuǎn)換LCD)的視角特性而使用的+C板(正C板)而言有用的固化膜形成用組合物、取向材和相位差材。
背景技術(shù)
:IPS-LCD的特征在于,由于不發(fā)生液晶分子的垂直方向的傾斜,因此由視角帶來的亮度變化/顏色變化少,但是作為弱點可舉出不易提高對比度比和亮度、響應(yīng)速度這點。例如如專利文獻1所公開的那樣,對于提案初期的IPS-LCD,未使用視角的補償膜,對于這樣的未使用視角的補償膜的IPS-LCD,由于傾斜角在暗狀態(tài)下相對大的漏光,因此具有顯示低對比度比的值這樣的缺點。專利文獻2中公開使用了+C板和+A板(正A板)的IPS-LCD補償膜。該文獻中,對于其中記載的液晶顯示元件,示出了以下的構(gòu)成。1)在由可以施加與液晶層面平行的電場的電極供給的兩基板之間夾著具有水平取向的液晶層。2)一塊以上的+A板和+C板被兩偏振板夾著。3)+A板的主光軸與液晶層的主光軸垂直。4)確定液晶層的相位差值RLC、+C板的相位差值R+C、+A板的相位差值R+A以使其滿足下式。RLC:R+C:R+A≒1:0.5:0.255)未示出偏振板的保護膜的厚度方向的相位差值相對于+A板和+C板的相位差值的關(guān)系(TAC、COP、PNB)。此外,以提供通過將傾斜角時的暗狀態(tài)的漏光最小化從而具有正面和傾斜角時的高對比度特性、低色移(ColorShift)的IPS-LCD為目的,公開了具有+A板和+C板的IPS-LCD(專利文獻3)?,F(xiàn)有技術(shù)文獻專利文獻專利文獻1:日本特開平2-256023號公報專利文獻2:日本特開平11-133408號公報專利文獻3:日本特開2009-122715號公報專利文獻4:日本特開2001-281669號公報技術(shù)實現(xiàn)要素:發(fā)明所要解決的課題如以往所提出的那樣,+C板由于可以補償偏振板的視角大的地方的漏光,由此作為IPS-LCD的光學(xué)補償膜是非常有用的。然而,在利用以往通常已知的拉伸處理的方法中,難以表現(xiàn)垂直取向(正C板)性。此外,以往所提出的使用了聚酰亞胺的垂直取向膜在膜制成時需要使用N-甲基-2-吡咯烷酮等聚酰亞胺的溶劑。因此對于玻璃基材而言沒有問題,但在基材為膜的情況下,有取向膜形成時會對基材帶來破壞這樣的問題。而且,對于使用了聚酰亞胺的垂直取向膜,需要高溫下的燒成,有膜基材不耐受高溫這樣的問題。進一步,還提出了通過用具有長鏈烷基的硅烷偶聯(lián)劑等將基材進行直接處理,從而形成垂直取向膜的方法,但在基材表面不存在羥基的情況下,有處理困難,基材受到限制這樣的問題(專利文獻4)。本發(fā)明是基于以上認(rèn)識、研究結(jié)果而提出的,其所要解決的課題在于提供一種固化膜形成用組合物,所述固化膜形成用組合物用于提供在具有優(yōu)異的垂直取向性的同時,具備光學(xué)補償膜所要求的透明性、耐溶劑性,進一步具備與基材和聚合性液晶層的密合性,即使在樹脂膜上也可以在低溫短時間的燒成條件下穩(wěn)定地使聚合性液晶垂直取向的取向材。而且,本發(fā)明的其它目的在于提供由上述固化膜形成用組合物獲得,具備優(yōu)異的垂直取向性,即使在樹脂膜上也可以在低溫短時間的燒成條件下穩(wěn)定地使聚合性液晶垂直取向的取向材以及對于使用該取向材而形成的+C板而言有用的相位差材。用于解決課題的方法本發(fā)明人等為了達成上述目的,進行了反復(fù)深入研究,結(jié)果發(fā)現(xiàn),通過選擇將側(cè)鏈具有長鏈烷基的丙烯酸系共聚物作為基礎(chǔ)的固化膜形成用材料,從而不論基材的種類如何都可以形成具有優(yōu)異的垂直取向性、以及與基材和聚合性液晶層的密合性的固化膜,由此完成本發(fā)明。即,本發(fā)明中,作為第1觀點,涉及一種固化膜形成用組合物,其特征在于,含有:(A)聚合物,所述聚合物為使具有羧基和垂直取向性基團的化合物的羧基對側(cè)鏈或末端具有1個以上環(huán)氧基的聚合物的環(huán)氧基進行反應(yīng)而得的聚合物,(B)交聯(lián)劑,以及(C)密合促進劑和(D)具有熱交聯(lián)性基團的聚合物中的任一者或兩者,上述垂直取向性基團為下述式[1]所示的基團。(式[1]中,*表示結(jié)合位置,Y1表示單鍵,Y2表示單鍵或碳原子數(shù)1~15的亞烷基,或者表示選自苯環(huán)、環(huán)己烷環(huán)或雜環(huán)中的2價環(huán)狀基團,上述環(huán)狀基團上的任意的氫原子可以被碳原子數(shù)1~3的烷基、碳原子數(shù)1~3的烷氧基、碳原子數(shù)1~3的含氟烷基、碳原子數(shù)1~3的含氟烷氧基或氟原子取代,Y3表示單鍵或碳原子數(shù)1~15的亞烷基,Y4表示單鍵,或者表示選自苯環(huán)、環(huán)己烷環(huán)或雜環(huán)中的2價環(huán)狀基團,或碳原子數(shù)17~30且具有甾族化合物骨架的2價有機基團,上述環(huán)狀基團上的任意的氫原子可以被碳原子數(shù)1~3的烷基、碳原子數(shù)1~3的烷氧基、碳原子數(shù)1~3的含氟烷基、碳原子數(shù)1~3的含氟烷氧基或氟原子取代,Y5表示選自苯環(huán)、環(huán)己烷環(huán)或雜環(huán)中的2價環(huán)狀基團,這些環(huán)狀基團上的任意的氫原子可以被碳原子數(shù)1~3的烷基、碳原子數(shù)1~3的烷氧基、碳原子數(shù)1~3的含氟烷基、碳原子數(shù)1~3的含氟烷氧基或氟原子取代,n表示0~4的整數(shù),在n為2以上的情況下,Y5彼此可以相同也可以不同,Y6表示氫原子、碳原子數(shù)1~18的烷基、碳原子數(shù)1~18的含氟烷基、碳原子數(shù)1~18的烷氧基或碳原子數(shù)1~18的含氟烷氧基,作為Y2和Y3的亞烷基、以及作為環(huán)狀基團上的取代基或Y6的烷基、含氟烷基、烷氧基和含氟烷氧基,可以為直鏈狀、分支狀或環(huán)狀中的任一種或者它們的組合,此外只要結(jié)合基團彼此不鄰接,作為Y2和Y3的亞烷基、以及作為Y6的烷基、含氟烷基、烷氧基和含氟烷氧基就可以被1~3個結(jié)合基團中斷,進一步在Y2、Y4或Y5表示2價環(huán)狀基團,或Y4表示具有甾族化合物骨架的2價有機基團,或Y2或Y3表示亞烷基,或Y6表示烷基或含氟烷基時,該2價環(huán)狀基團、該具有甾族化合物骨架的2價有機基團、該亞烷基、該烷基和該含氟烷基可以經(jīng)由結(jié)合基團而與它們所相鄰的基團結(jié)合,而且上述結(jié)合基團表示選自-O-、-CH2O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-NHCO-、-CONH-、-NH-CO-O-、-O-CO-NH-中的基團,其中,Y2~Y6分別表示碳原子數(shù)1~15的亞烷基、苯環(huán)、環(huán)己烷環(huán)、雜環(huán)、具有甾族化合物骨架的2價有機基團、碳原子數(shù)1~18的烷基、碳原子數(shù)1~18的含氟烷基、碳原子數(shù)1~18的烷氧基和碳原子數(shù)1~18的含氟烷氧基的情況下,Y2~Y6的碳原子數(shù)的合計為6~30)。作為第2觀點,涉及第1觀點所述的固化膜形成用組合物,上述側(cè)鏈或末端具有1個以上環(huán)氧基的聚合物為主鏈具有環(huán)結(jié)構(gòu)的數(shù)均分子量300~20,000的聚合物。作為第3觀點,涉及第1觀點或第2觀點所述的固化膜形成用組合物,上述側(cè)鏈或末端具有1個以上環(huán)氧基的聚合物為選自雙酚A型環(huán)氧樹脂、雙酚F環(huán)氧樹脂、苯酚酚醛清漆型環(huán)氧樹脂、甲酚酚醛清漆型環(huán)氧樹脂、雙酚A酚醛清漆型環(huán)氧樹脂和多元醇的1,2-環(huán)氧-4-(2-環(huán)氧乙烷基)環(huán)己烷加成物中的任一種聚合物。作為第4觀點,涉及第1觀點~第3觀點的任一項所述的固化膜形成用組合物,(B)成分的交聯(lián)劑為具有羥甲基或烷氧基甲基的交聯(lián)劑。作為第5觀點,涉及第1觀點~第4觀點中的任一項所述的固化膜形成用組合物,其進一步含有(E)交聯(lián)催化劑。作為第6觀點,涉及第1觀點~第5觀點中的任一項所述的固化膜形成用組合物,基于(A)成分100質(zhì)量份,含有1質(zhì)量份~300質(zhì)量份的(B)成分。作為第7觀點,涉及第1觀點~第6觀點中的任一項所述的固化膜形成用組合物,相對于作為(A)成分的聚合物和(B)成分的交聯(lián)劑的合計量100質(zhì)量份,含有0.1質(zhì)量份~100質(zhì)量份的(C)成分和1質(zhì)量份~400質(zhì)量份的(D)成分中的任一者或兩者。作為第8觀點,涉及第5觀點~第7觀點的任一項所述的固化膜形成用組合物,其含有0.01質(zhì)量份~20質(zhì)量份的(E)成分。作為第9觀點,涉及一種取向材,其特征在于,是通過使第1觀點~第8觀點中的任一項所述的固化膜形成用組合物固化而獲得的。作為第10觀點,涉及一種相位差材,其特征在于,是使用由第1觀點~第8觀點中的任一項所述的固化膜形成用組合物獲得的固化膜而形成的。發(fā)明的效果根據(jù)本發(fā)明的第1方案,可以提供對于為了提供具備優(yōu)異的垂直取向性,即使在樹脂膜上也可以在低溫短時間的燒成條件下穩(wěn)定地使聚合性液晶垂直取向的取向材而言有用的固化膜形成用組合物。根據(jù)本發(fā)明的第2方案,可以提供具備優(yōu)異的垂直取向性,可以在低溫短時間的燒成條件下穩(wěn)定地使聚合性液晶垂直取向的取向材。根據(jù)本發(fā)明的第3方案,可以提供即使在樹脂膜上也可以高效率形成,具有高透明且高耐溶劑性的相位差材。具體實施方式<固化膜形成用組合物>本發(fā)明的固化膜形成用組合物含有:(A)具有羧基和垂直取向性基團的化合物的羧基對側(cè)鏈或末端具有1個以上環(huán)氧基的聚合物的環(huán)氧基進行反應(yīng)而得的聚合物、(B)交聯(lián)劑、以及(C)密合促進劑和(D)具有熱交聯(lián)性基團的聚合物中的任一者或兩者。本發(fā)明的固化膜形成用組合物中,除了上述(A)成分、(B)成分、(C)成分和(D)成分以外,還可以進一步含有交聯(lián)催化劑作為(E)成分。而且,只要不損害本發(fā)明的效果,可以含有其它添加劑。以下,說明各成分的詳細情況。<(A)成分>本發(fā)明的固化膜形成用組合物所含有的(A)成分為使具有羧基和垂直取向性基團的化合物的羧基對側(cè)鏈或末端具有1個以上環(huán)氧基的聚合物的環(huán)氧基進行反應(yīng)而得的聚合物。另外,在以下說明書中,也將(A)成分的聚合物稱為“垂直取向聚合物”。側(cè)鏈或末端具有1個以上環(huán)氧基的聚合物可以通過使用了具有環(huán)氧基的加聚性單體的加聚進行制造。或者側(cè)鏈或末端具有1個以上環(huán)氧基的聚合物可以通過具有羥基酸基的高分子化合物與表氯醇、縮水甘油基甲苯磺酸酯等具有環(huán)氧基的化合物的反應(yīng)進行制造。作為側(cè)鏈或末端具有1個以上環(huán)氧基的聚合物的具體例,可舉出例如,聚甲基丙烯酸縮水甘油酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物、聚(3,4-環(huán)氧環(huán)己基甲基丙烯酸甲酯)、3,4-環(huán)氧環(huán)己基甲基丙烯酸甲酯共聚物。雙酚A型環(huán)氧樹脂、雙酚F環(huán)氧樹脂、苯酚酚醛清漆型環(huán)氧樹脂、甲酚酚醛清漆型環(huán)氧樹脂、雙酚A酚醛清漆型環(huán)氧樹脂、三羥甲基丙烷的1,2-環(huán)氧-4-(2-環(huán)氧乙烷基)環(huán)己烷加成物等。在這些側(cè)鏈或末端具有1個以上環(huán)氧基的聚合物中,優(yōu)選為主鏈具有環(huán)結(jié)構(gòu)的聚合物,具體而言,從液晶的涂布性提高方面出發(fā),優(yōu)選為雙酚A型環(huán)氧樹脂、雙酚F環(huán)氧樹脂、苯酚酚醛清漆型環(huán)氧樹脂、甲酚酚醛清漆型環(huán)氧樹脂、雙酚A酚醛清漆型環(huán)氧樹脂、多元醇的1,2-環(huán)氧-4-(2-環(huán)氧乙烷基)環(huán)己烷加成物等。作為這些側(cè)鏈或末端具有1個以上環(huán)氧基的聚合物的分子量,聚苯乙烯換算數(shù)均分子量(以下,稱為數(shù)均分子量。)優(yōu)選為300~20,000。優(yōu)選為400~10,000,更優(yōu)選為500~8,000。上述側(cè)鏈或末端具有1個以上環(huán)氧基的聚合物能夠適合使用市售品,作為具體例,作為雙酚A型環(huán)氧樹脂,可舉出jER1001、jER1002、jER1003、jER1004、jER1055、jER1007、jER1009、jER1010、jER834、jER828(以上,三菱化學(xué)(株)制)等,作為雙酚F型環(huán)氧樹脂,可舉出jER806、jER807(以上,三菱化學(xué)(株)制)等,作為苯酚酚醛清漆型環(huán)氧樹脂,可舉出jER152、jER154(以上,三菱化學(xué)(株)制)、EPPN201、EPPN202(以上,日本化藥(株)制)等,作為甲酚酚醛清漆型環(huán)氧樹脂,可舉出ECN-1299(旭化成(株)制)、EOCN-102、EOCN-103S、EOCN-104S、EOCN-1020、EOCN-1025、EOCN-1027(以上,日本化藥(株)制)、jER80S75(三菱化學(xué)(株)制)等,作為雙酚A酚醛清漆型環(huán)氧樹脂,可舉出jER157S70(三菱化學(xué)(株)制)等,作為多元醇的1,2-環(huán)氧-4-(2-環(huán)氧乙烷基)環(huán)己烷加成物,可舉出EHPE-3150((株)ダイセル制)等。在本說明書中,所謂垂直取向性基團,表示例如包含碳原子數(shù)為6~20左右的烴基的基團,具體而言是指后述的式[1]所示的基團。因此,作為具有羧基和垂直取向性基團的化合物,可舉出例如具有羧基和碳原子數(shù)6~20左右的烴基的化合物。作為碳原子數(shù)6~20的烴基,可舉出直鏈狀、分支狀或環(huán)狀的碳原子數(shù)6~20的烷基或包含芳香族基團的碳原子數(shù)6~20的烴基。更具體而言,垂直取向性基團為下述式[1]所示的基團。(式中,*表示結(jié)合位置。)式[1]中,Y1表示單鍵。式[1]中,Y2表示碳原子數(shù)1~15的亞烷基。此外作為Y2,可舉出選自苯環(huán)、環(huán)己烷環(huán)或雜環(huán)中的2價環(huán)狀基團,這些環(huán)狀基團上的任意的氫原子可以被碳原子數(shù)1~3的烷基、碳原子數(shù)1~3的烷氧基、碳原子數(shù)1~3的含氟烷基、碳原子數(shù)1~3的含氟烷氧基或氟原子取代。作為上述雜環(huán),可舉出吡咯環(huán)、咪唑環(huán)、唑環(huán)、噻唑環(huán)、吡唑環(huán)、吡啶環(huán)、嘧啶環(huán)、喹啉環(huán)、吡唑啉環(huán)、異喹啉環(huán)、咔唑環(huán)、嘌呤環(huán)、噻二唑環(huán)、噠嗪環(huán)、吡唑啉環(huán)、三嗪環(huán)、吡唑烷環(huán)、三唑環(huán)、吡嗪環(huán)、苯并咪唑環(huán)、噌啉環(huán)、菲咯啉環(huán)、吲哚環(huán)、喹喔啉環(huán)、苯并噻唑環(huán)、吩噻嗪環(huán)、二唑環(huán)、吖啶環(huán)等,更優(yōu)選為吡咯環(huán)、咪唑環(huán)、吡唑環(huán)、吡啶環(huán)、嘧啶環(huán)、吡唑啉環(huán)、咔唑環(huán)、噠嗪環(huán)、吡唑啉環(huán)、三嗪環(huán)、吡唑烷環(huán)、三唑環(huán)、吡嗪環(huán)、苯并咪唑環(huán)。作為上述取代基而舉出的烷基,可舉出甲基、乙基、正丙基、異丙基、環(huán)丙基,作為上述烷氧基,可舉出在作為上述烷基的具體例舉出的基團上結(jié)合有氧原子-O-的基團。此外作為上述含氟烷基、含氟烷氧基,可舉出上述烷基和烷氧基中任意的氫原子被氟原子取代了的基團。其中,從合成的容易性方面出發(fā),Y2優(yōu)選為苯環(huán)或環(huán)己烷環(huán)。上述式[1]中,Y3表示單鍵或碳原子數(shù)1~15的亞烷基。上述式[1]中,Y4表示單鍵,或者表示選自苯環(huán)、環(huán)己烷環(huán)或雜環(huán)中的2價環(huán)狀基團,這些環(huán)狀基團上的任意的氫原子可以被碳原子數(shù)1~3的烷基、碳原子數(shù)1~3的烷氧基、碳原子數(shù)1~3的含氟烷基、碳原子數(shù)1~3的含氟烷氧基或氟原子取代。作為上述雜環(huán)以及取代基舉出的烷基等可以為上述Y2所舉出的烷基。進一步,作為Y4,可以為選自碳原子數(shù)17~30且具有甾族化合物骨架的有機基團中的2價有機基團。其優(yōu)選例為具有從選自膽甾烯、雄甾烯、β-膽甾烯、表雄甾酮、麥角甾烯、雌甾酮、11α-羥基甲基甾醇、11α-孕甾酮、羊毛甾烯、炔雌醇甲醚、甲基睪酮、炔諾酮、孕烯醇酮、β-谷甾烯、豆甾烯、睪丸酮以及乙酸膽甾醇酯等結(jié)構(gòu)中除去了2個氫原子的結(jié)構(gòu)的2價基團。更具體而言,例如如下所述。(式中,*表示與Y3和Y5(或Y6)的結(jié)合位置。)其中,從合成的容易性方面出發(fā),Y4優(yōu)選為苯環(huán)、環(huán)己烷環(huán)或碳原子數(shù)17~30且具有甾族化合物骨架的2價有機基團。式[1]中,Y5表示選自苯環(huán)、環(huán)己烷環(huán)或雜環(huán)中的2價環(huán)狀基團,這些環(huán)狀基團上的任意的氫原子可以被碳原子數(shù)1~3的烷基、碳原子數(shù)1~3的烷氧基、碳原子數(shù)1~3的含氟烷基、碳原子數(shù)1~3的含氟烷氧基或氟原子取代。作為上述雜環(huán)以及取代基舉出的烷基等可以為上述Y4所舉出的烷基。其中,Y5優(yōu)選為苯環(huán)或環(huán)己烷環(huán)。此外式[1]中,n表示0~4的整數(shù),在n為2以上的情況下,Y5彼此可以為相同的基團也可以為不同的基團。其中,從原料的獲得性、合成的容易性方面出發(fā),n優(yōu)選為0~3。更優(yōu)選為0~2。式[1]中,Y6表示氫原子、碳原子數(shù)1~18的烷基、碳原子數(shù)1~18的含氟烷基、碳原子數(shù)1~18的烷氧基或碳原子數(shù)1~18的含氟烷氧基。其中,Y6優(yōu)選為碳原子數(shù)1~18的烷基、碳原子數(shù)1~10的含氟烷基、碳原子數(shù)1~18的烷氧基或碳原子數(shù)1~10的含氟烷氧基。Y6更優(yōu)選為碳原子數(shù)1~12的烷基或碳原子數(shù)1~12的烷氧基。Y6特別優(yōu)選為碳原子數(shù)1~9的烷基或碳原子數(shù)1~9的烷氧基。另外,在Y4為具有甾族化合物骨架的2價有機基團的情況下,Y6優(yōu)選為氫原子。上述式[1]中的定義中舉出的亞烷基、烷基、含氟烷基、烷氧基或含氟烷氧基可以為直鏈狀、分支狀或環(huán)狀中的任一種或者它們的組合。例如上述烷基可舉出例如,甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、1-甲基-正丁基、2-甲基-正丁基、3-甲基-正丁基、1,1-二甲基-正丙基、1,2-二甲基-正丙基、2,2-二甲基-正丙基、1-乙基-正丙基、正己基、1-甲基-正戊基、2-甲基-正戊基、3-甲基-正戊基、4-甲基-正戊基、1,1-二甲基-正丁基、1,2-二甲基-正丁基、1,3-二甲基-正丁基、2,2-二甲基-正丁基、2,3-二甲基-正丁基、3,3-二甲基-正丁基、1-乙基-正丁基、2-乙基-正丁基、1,1,2-三甲基-正丙基、1,2,2-三甲基-正丙基、1-乙基-1-甲基-正丙基、1-乙基-2-甲基-正丙基、正庚基、1-甲基-正己基、2-甲基-正己基、3-甲基-正己基、1,1-二甲基-正戊基、1,2-二甲基-正戊基、1,3-二甲基-正戊基、2,2-二甲基-正戊基、2,3-二甲基-正戊基、3,3-二甲基-正戊基、1-乙基-正戊基、2-乙基-正戊基、3-乙基-正戊基、1-甲基-1-乙基-正丁基、1-甲基-2-乙基-正丁基、1-乙基-2-甲基-正丁基、2-甲基-2-乙基-正丁基、2-乙基-3-甲基-正丁基、正辛基、1-甲基-正庚基、2-甲基-正庚基、3-甲基-正庚基、1,1-二甲基-正己基、1,2-二甲基-正己基、1,3-二甲基-正己基、2,2-二甲基-正己基、2,3-二甲基-正己基、3,3-二甲基-正己基、1-乙基-正己基、2-乙基-正己基、3-乙基-正己基、1-甲基-1-乙基-正戊基、1-甲基-2-乙基-正戊基、1-甲基-3-乙基-正戊基、2-甲基-2-乙基-正戊基、2-甲基-3-乙基-正戊基、3-甲基-3-乙基-正戊基、正壬基、正癸基、正十一烷基、正十二烷基、正十三烷基、正十四烷基、正十五烷基等。作為上述亞烷基,可舉出從上述烷基中除去了1個任意的氫原子的二價基團。作為上述烷氧基,可舉出在作為上述烷基的具體例舉出的基團上結(jié)合有氧原子-O-的基團。此外作為上述含氟烷基、含氟烷氧基,可舉出在上述烷基和烷氧基中任意的氫原子被氟原子取代了的基團。作為上述Y2和Y3的亞烷基、以及作為環(huán)狀基團上的取代基或Y6的烷基、含氟烷基、烷氧基和含氟烷氧基,可以為直鏈狀、分支狀或環(huán)狀中的任一種或者它們的組合。此外,只要結(jié)合基團彼此不鄰接,作為Y2和Y3的亞烷基、以及作為Y6的烷基、含氟烷基、烷氧基和含氟烷氧基就可以被1~3個結(jié)合基團中斷。進一步,在Y2、Y4或Y5表示2價環(huán)狀基團,或Y4表示具有甾族化合物骨架的2價有機基團,或Y2或Y3表示亞烷基,或Y6表示烷基或含氟烷基時,該2價環(huán)狀基團、該具有甾族化合物骨架的2價有機基團、該亞烷基、該烷基和該含氟烷基可以經(jīng)由結(jié)合基團而與它們所相鄰的基團結(jié)合。此外上述結(jié)合基團表示選自-O-、-CH2O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-NHCO-、-CONH-、-NH-CO-O-、-O-CO-NH-和-NH-CO-NH-中的基團。另外,在Y2~Y6分別表示碳原子數(shù)1~15的亞烷基、苯環(huán)、環(huán)己烷環(huán)、雜環(huán)、具有甾族化合物骨架的2價有機基團、碳原子數(shù)1~18的烷基、碳原子數(shù)1~18的含氟烷基、碳原子數(shù)1~18的烷氧基和碳原子數(shù)1~18的含氟烷氧基的情況下,Y2~Y6的碳原子數(shù)的合計為6~30,例如為6~20。其中,如果考慮垂直取向性和聚合性液晶的涂布性,則垂直取向性基團優(yōu)選為包含碳原子數(shù)7~18,特別是8~15的烷基的基團。作為優(yōu)選的垂直取向性基團,可舉出例如碳原子數(shù)6~20左右的烴基。作為碳原子數(shù)6~20的烴基,可舉出直鏈狀、分支狀或環(huán)狀的碳原子數(shù)6~20的烷基或包含芳香族基團的碳原子數(shù)6~20的烴基。作為垂直取向性基團,可舉出例如,上述Y1~Y4為單鍵,Y3為單鍵或碳原子數(shù)1~15的亞烷基,n為0,Y6為碳原子數(shù)1~18的烷基的基團,其中,優(yōu)選為式[1]所示的基團是碳原子數(shù)的合計為6~20的烷基的垂直取向性基團(a-1)。作為這樣的烷基的具體例,可舉出上述烷基中的碳原子數(shù)的合計為6~20的烷基。作為垂直取向性基團,除了上述基團以外,還優(yōu)選為例如,上述Y1~Y4為單鍵,n為2~3,Y5為選自苯環(huán)和環(huán)己烷環(huán)中的基團,Y6為碳原子數(shù)1~18的烷基的垂直取向性基團(a-2)。作為這樣的基團(a-2),優(yōu)選為下述(a-2-1)~(a-2-6)等。(式中,Y6為碳原子數(shù)1~18的烷基。此外*表示結(jié)合位置。)作為垂直取向性基團,除了上述基團以外,優(yōu)選為例如,上述Y1~Y3為單鍵,Y4為甾族化合物骨架,n為0,Y6為氫原子的垂直取向性基團(a-3)。作為這樣的基團(a-3),可舉出例如,下述式所示的垂直取向性基團(a-3-1)~(a-3-8)。(式中,*表示結(jié)合位置。)所謂具有羧基和垂直取向性基團的化合物,優(yōu)選為羧基與上述垂直取向性基團結(jié)合了的化合物。本發(fā)明中的(A)成分的垂直取向聚合物為使具有羧基和垂直取向性基團的化合物的羧基對上述側(cè)鏈或末端具有1個以上環(huán)氧基的聚合物的環(huán)氧基進行反應(yīng)而得的聚合物。通過使該環(huán)氧基與羧基進行反應(yīng),從而產(chǎn)生-CH2-CH(OH)-CH2-這樣的結(jié)合。優(yōu)選用于獲得上述垂直取向聚合物的、側(cè)鏈或末端具有1個以上環(huán)氧基的聚合物與具有羧基和垂直取向性基團的化合物的使用量以相對于側(cè)鏈或末端具有1個以上環(huán)氧基的聚合物的環(huán)氧1當(dāng)量,具有羧基和垂直取向性基團的化合物的羧基成為5~60當(dāng)量的方式進行使用。在相對于側(cè)鏈或末端具有1個以上環(huán)氧基的聚合物的環(huán)氧1當(dāng)量,具有羧基和垂直取向性基團的化合物的羧基小于5當(dāng)量的情況下,有時所得的垂直取向聚合物未充分獲得所期望的垂直取向性。此外如果具有羧基和垂直取向性基團的化合物的羧基超過60當(dāng)量,則在使用該垂直取向聚合物來形成固化膜(取向材),要在其上涂布聚合性液晶溶液等時,有液晶的涂布性降低(發(fā)生液晶的凹陷)的擔(dān)憂。此外,可以使與具有羧基和垂直取向性基團的化合物進行了反應(yīng)的側(cè)鏈或末端具有1個以上環(huán)氧基的聚合物的環(huán)氧殘基、與不含有垂直取向性基團而具有羧基的化合物進行反應(yīng)。在該情況下,相對于側(cè)鏈或末端具有1個以上環(huán)氧基的聚合物的環(huán)氧1當(dāng)量,羧基的量以具有羧基和垂直取向性基團的化合物的羧基、以及不含有垂直取向性基團而具有羧基的化合物的羧基的合計量計,優(yōu)選為5~60當(dāng)量。獲得本發(fā)明所使用的垂直取向聚合物的步驟沒有特別限定,例如,通過在使側(cè)鏈或末端具有1個以上環(huán)氧基的聚合物、具有羧基和垂直取向性基團的化合物、根據(jù)情況不含有垂直取向性基團而具有羧基的化合物、和反應(yīng)催化劑等共存的溶劑中,在50~150℃的溫度下進行反應(yīng)而獲得。此時,所使用的溶劑只要溶解側(cè)鏈或末端具有1個以上環(huán)氧基的聚合物、具有羧基和垂直取向性基團的化合物和反應(yīng)催化劑等,就沒有特別限定。作為其具體例,可以適合使用后述的<溶劑>中所舉出的溶劑。作為反應(yīng)催化劑,可舉出芐基三甲基氯化銨、芐基三甲基溴化銨、芐基三乙基氯化銨、芐基三乙基溴化銨、芐基三丙基氯化銨、芐基三丙基溴化銨、四甲基氯化銨、四乙基溴化銨、四丙基氯化銨、四丙基溴化銨等季銨鹽;四苯基氯化四苯基溴化芐基三苯基氯化芐基三苯基溴化乙基三苯基氯化乙基三苯基溴化等季鹽等。通過上述方法獲得的垂直取向聚合物通常為溶解于溶劑的溶液的狀態(tài)。如后述那樣,可以將所得的垂直取向聚合物的溶液直接作為(A)成分(的溶液)來使用。此外,可以將通過上述方法獲得的垂直取向聚合物的溶液投入至攪拌下的乙醚、水等中使其再沉淀,將生成的沉淀物進行過濾、洗滌,然后在常壓或減壓下,進行常溫干燥或加熱干燥,制成垂直取向聚合物的粉體。通過上述操作,可以除去與垂直取向聚合物共存的反應(yīng)催化劑和未反應(yīng)的化合物,其結(jié)果是獲得精制了的垂直取向聚合物的粉體。在不能以一次操作充分地精制的情況下,只要使所得的粉體再溶解于溶劑,反復(fù)進行上述操作即可。在本發(fā)明中,垂直取向聚合物可以以粉體形態(tài)使用,或以將精制了的粉末再溶解于后述溶劑的溶液形態(tài)使用。此外,在本發(fā)明中,(A)成分的垂直取向聚合物可以為多種垂直取向聚合物的混合物。<(B)成分>本發(fā)明的固化膜形成用組合物中的(B)成分為交聯(lián)劑。作為(B)成分的交聯(lián)劑優(yōu)選為與上述(A)成分的能夠熱交聯(lián)的官能團形成交聯(lián)的基團,例如具有羥甲基或烷氧基甲基的交聯(lián)劑。作為具有這些基團的化合物,可舉出例如,烷氧基甲基化甘脲、烷氧基甲基化苯胍胺和烷氧基甲基化三聚氰胺等羥甲基化合物。作為烷氧基甲基化甘脲的具體例,可舉出例如,1,3,4,6-四(甲氧基甲基)甘脲、1,3,4,6-四(丁氧基甲基)甘脲、1,3,4,6-四(羥基甲基)甘脲、1,3-雙(羥基甲基)脲、1,1,3,3-四(丁氧基甲基)脲、1,1,3,3-四(甲氧基甲基)脲、1,3-雙(羥基甲基)-4,5-二羥基-2-咪唑啉酮和1,3-雙(甲氧基甲基)-4,5-二甲氧基-2-咪唑啉酮等。作為市售品,可舉出日本サイテック·インダストリーズ(株)(舊三井サイテック(株))制甘脲化合物(商品名:サイメル(注冊商標(biāo))1170、パウダーリンク(注冊商標(biāo))1174)等化合物、甲基化脲樹脂(商品名:UFR(注冊商標(biāo))65)、丁基化脲樹脂(商品名:UFR(注冊商標(biāo))300、U-VAN10S60、U-VAN10R、U-VAN11HV)、DIC(株)(舊大日本インキ化學(xué)工業(yè)(株))制脲/甲醛系樹脂(高縮合型,商品名:ベッカミン(注冊商標(biāo))J-300S、ベッカミンP-955、ベッカミンN)等。作為烷氧基甲基化苯胍胺的具體例,可舉出四甲氧基甲基苯胍胺等。作為市售品,可舉出日本サイテック·インダストリーズ(株)(舊三井サイテック(株))制(商品名:サイメル(注冊商標(biāo))1123)、(株)三和ケミカル制(商品名:ニカラック(注冊商標(biāo))BX-4000、ニカラックBX-37、ニカラックBL-60、ニカラックBX-55H)等。作為烷氧基甲基化三聚氰胺的具體例,可舉出例如,六甲氧基甲基三聚氰胺等。作為市售品,可舉出日本サイテック·インダストリーズ(株)(舊三井サイテック(株))制甲氧基甲基型三聚氰胺化合物(商品名:サイメル(注冊商標(biāo))300、サイメル301、サイメル303、サイメル350)、丁氧基甲基型三聚氰胺化合物(商品名:マイコート(注冊商標(biāo))506、マイコート508)、(株)三和ケミカル制甲氧基甲基型三聚氰胺化合物(商品名:ニカラック(注冊商標(biāo))MW-30、ニカラックMW-22、ニカラックMW-11、ニカラックMS-001、ニカラックMX-002、ニカラックMX-730、ニカラックMX-750、ニカラックMX-035)、丁氧基甲基型三聚氰胺化合物(商品名:ニカラック(注冊商標(biāo))MX-45、ニカラックMX-410、ニカラックMX-302)等。此外,可以為使這樣的氨基的氫原子被羥甲基或烷氧基甲基取代了的三聚氰胺化合物、脲化合物、甘脲化合物和苯胍胺化合物進行縮合而得的化合物??膳e出例如,美國專利第6323310號所記載的由三聚氰胺化合物和苯胍胺化合物制造的高分子量的化合物。作為上述三聚氰胺化合物的市售品,可舉出商品名:サイメル(注冊商標(biāo))303等,作為上述苯胍胺化合物的市售品,可舉出商品名:サイメル(注冊商標(biāo))1123(以上,日本サイテック·インダストリーズ(株)(舊三井サイテック(株))制)等。進一步,作為(B)成分的交聯(lián)劑,還可以采用使用N-羥基甲基丙烯酰胺、N-甲氧基甲基甲基丙烯酰胺、N-乙氧基甲基丙烯酰胺、N-丁氧基甲基甲基丙烯酰胺等被羥基甲基(即羥甲基)或烷氧基甲基取代了的丙烯酰胺化合物或甲基丙烯酰胺化合物而制造的聚合物。作為這樣的聚合物,可舉出例如,聚(N-丁氧基甲基丙烯酰胺)、N-丁氧基甲基丙烯酰胺與苯乙烯的共聚物、N-羥基甲基甲基丙烯酰胺與甲基丙烯酸甲酯的共聚物、N-乙氧基甲基甲基丙烯酰胺與甲基丙烯酸芐酯的共聚物、和N-丁氧基甲基丙烯酰胺與甲基丙烯酸芐酯與甲基丙烯酸2-羥基丙酯的共聚物等。這樣的聚合物的重均分子量(聚苯乙烯換算值)為1,000~500,000,優(yōu)選為2,000~200,000,更優(yōu)選為3,000~150,000,進一步優(yōu)選為3,000~50,000。這些交聯(lián)劑可以單獨使用或?qū)?種以上組合使用。此外,也可以兼作(B)成分的交聯(lián)劑,而使用后述的(C)成分中例示的、具有N-烷氧基甲基、和包含C=C雙鍵的聚合性基團作為單元結(jié)構(gòu)的聚合物(特定共聚物2)。本發(fā)明的固化膜形成用組合物中的(B)成分的交聯(lián)劑的含量基于作為(A)成分的聚合物100質(zhì)量份,優(yōu)選為1質(zhì)量份~300質(zhì)量份,更優(yōu)選為5質(zhì)量份~200質(zhì)量份。在交聯(lián)劑的含量過小的情況下,由固化膜形成用組合物獲得的固化膜的耐溶劑性降低,垂直取向性降低。另一方面,在含量過大的情況下,有時垂直取向性和保存穩(wěn)定性降低。<(C)成分>本發(fā)明的固化膜形成用組合物含有(C)成分:密合促進劑和后述的(D)成分:具有熱交聯(lián)性基團的聚合物中的任一者或兩者。本發(fā)明的(C)成分是使所形成的固化膜的粘接性提高的成分(以下,也稱為密合提高成分。)。另外如后述那樣,在使用特定共聚物2作為上述(B)成分的情況下,(C)成分可以與(B)成分相同。在使用由含有(C)成分的本實施方式的固化膜形成用組合物形成的固化膜作為取向材的情況下,為了使取向材與聚合性液晶的層的密合性提高,可以使聚合性液晶的聚合性官能團與取向材的交聯(lián)反應(yīng)部位通過共價鍵而連接。其結(jié)果是在本實施方式的取向材上疊層固化了的聚合性液晶而成的本實施方式的相位差材即使在高溫高濕的條件下,也可以維持強密合性,對于剝離等可以顯示高耐久性。作為(C)成分,優(yōu)選為具有選自羥基和N-烷氧基甲基中的基團、以及聚合性基團的單體和聚合物。作為這樣的(C)成分,可舉出具有羥基和(甲基)丙烯?;幕衔?、具有N-烷氧基甲基和(甲基)丙烯?;幕衔?、具有N-烷氧基甲基和(甲基)丙烯?;木酆衔锏?。以下,分別示出具體例。作為(C)成分的一例,可舉出含有羥基的多官能丙烯酸酯(以下,也稱為含羥基多官能丙烯酸酯。)。作為(C)成分的例子的含羥基多官能丙烯酸酯,可舉出例如,季戊四醇三丙烯酸酯和二季戊四醇五丙烯酸酯等。作為(C)成分的一例,還可舉出具有1個丙烯酰基和1個以上羥基的化合物。舉出這樣的、具有1個丙烯?;?個以上羥基的化合物的優(yōu)選例。另外,(C)成分的化合物不限定于以下的化合物例。(上述式中,R11表示氫原子或甲基,m表示1~10的整數(shù)。)此外,作為(C)成分的化合物,可舉出1分子中具有至少1個包含C=C雙鍵的聚合性基團、以及至少1個N-烷氧基甲基的化合物。作為包含C=C雙鍵的聚合性基團,可舉出丙烯酰基、甲基丙烯?;?、乙烯基、烯丙基、馬來酰亞胺基等。作為N-烷氧基甲基的N,即氮原子,可舉出酰胺的氮原子、硫代酰胺的氮原子、脲的氮原子、硫脲的氮原子、氨基甲酸酯的氮原子、含氮雜環(huán)的氮原子的相鄰位所結(jié)合的氮原子等。因此,作為N-烷氧基甲基,可舉出在選自酰胺的氮原子、硫代酰胺的氮原子、脲的氮原子、硫脲的氮原子、氨基甲酸酯的氮原子、含氮雜環(huán)的氮原子的相鄰位所結(jié)合的氮原子等中的氮原子上結(jié)合有烷氧基甲基的結(jié)構(gòu)。作為(C)成分,只要是具有上述基團的化合物即可,優(yōu)選可舉出例如下述式(X1)所示的化合物。(式中,R1表示氫原子或甲基,R2表示氫原子、或直鏈或支鏈的碳原子數(shù)1~10的烷基)作為上述碳原子數(shù)1~10的烷基,可舉出例如,甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、1-甲基-正丁基、2-甲基-正丁基、3-甲基-正丁基、1,1-二甲基-正丙基、1,2-二甲基-正丙基、2,2-二甲基-正丙基、1-乙基-正丙基、正己基、1-甲基-正戊基、2-甲基-正戊基、3-甲基-正戊基、4-甲基-正戊基、1,1-二甲基-正丁基、1,2-二甲基-正丁基、1,3-二甲基-正丁基、2,2-二甲基-正丁基、2,3-二甲基-正丁基、3,3-二甲基-正丁基、1-乙基-正丁基、2-乙基-正丁基、1,1,2-三甲基-正丙基、1,2,2-三甲基-正丙基、1-乙基-1-甲基-正丙基、1-乙基-2-甲基-正丙基、正庚基、1-甲基-正己基、2-甲基-正己基、3-甲基-正己基、1,1-二甲基-正戊基、1,2-二甲基-正戊基、1,3-二甲基-正戊基、2,2-二甲基-正戊基、2,3-二甲基-正戊基、3,3-二甲基-正戊基、1-乙基-正戊基、2-乙基-正戊基、3-乙基-正戊基、1-甲基-1-乙基-正丁基、1-甲基-2-乙基-正丁基、1-乙基-2-甲基-正丁基、2-甲基-2-乙基-正丁基、2-乙基-3-甲基-正丁基、正辛基、1-甲基-正庚基、2-甲基-正庚基、3-甲基-正庚基、1,1-二甲基-正己基、1,2-二甲基-正己基、1,3-二甲基-正己基、2,2-二甲基-正己基、2,3-二甲基-正己基、3,3-二甲基-正己基、1-乙基-正己基、2-乙基-正己基、3-乙基-正己基、1-甲基-1-乙基-正戊基、1-甲基-2-乙基-正戊基、1-甲基-3-乙基-正戊基、2-甲基-2-乙基-正戊基、2-甲基-3-乙基-正戊基、3-甲基-3-乙基-正戊基、正壬基、正癸基等。作為上述式(X1)所示的化合物的具體例,可舉出N-羥基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-甲氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-乙氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-丁氧基甲基(甲基)丙烯酰胺等被羥基甲基或烷氧基甲基取代了的丙烯酰胺化合物或甲基丙烯酰胺化合物。另外所謂(甲基)丙烯酰胺,是指甲基丙烯酰胺和丙烯酰胺這兩者。作為(C)成分的具有包含C=C雙鍵的聚合性基團和N-烷氧基甲基的化合物的其它形態(tài),優(yōu)選可舉出例如下述式(X2)所示的化合物。式中,R51表示氫原子或甲基。R52和R53各自獨立地表示直鏈或支鏈的碳原子數(shù)2~20的亞烷基、碳原子數(shù)5~6的脂肪族環(huán)基團、或包含碳原子數(shù)5~6的脂肪族環(huán)的脂肪族基團,結(jié)構(gòu)中可以包含醚鍵。R54表示直鏈或支鏈的碳原子數(shù)1~20的烷基、碳原子數(shù)5~6的脂肪族環(huán)基團、或包含碳原子數(shù)5~6的脂肪族環(huán)的脂肪族基團,這些基團的一個亞甲基或不鄰接的多個亞甲基可以被置換為醚鍵。Z表示>NCOO-或-OCON<(這里“-”表示結(jié)合鍵為1個。此外,“>”“<”表示結(jié)合鍵為2個,并且表示任何1個結(jié)合鍵結(jié)合了烷氧基甲基。)。r為2以上9以下的自然數(shù)。作為R53和R54的定義中的碳原子數(shù)2~20的亞烷基的具體例,可舉出從碳原子數(shù)2~20的烷基中,進一步除去1~8個氫原子后的2價~9價的基團。作為該碳原子數(shù)2~20的烷基的具體例,可舉出乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、1-甲基-正丁基、2-甲基-正丁基、3-甲基-正丁基、1,1-二甲基-正丙基、正己基、1-甲基-正戊基、2-甲基-正戊基、1,1-二甲基-正丁基、1-乙基-正丁基、1,1,2-三甲基-正丙基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基、正十一烷基、正十二烷基、正十三烷基、正十四烷基、正十五烷基、正十六烷基、正十七烷基、正十八烷基、正十九烷基、正二十烷基、環(huán)戊基、環(huán)己基、它們的一種或多種在碳原子數(shù)20為止的范圍內(nèi)結(jié)合而得的基團、以及這些基團的一個亞甲基或不鄰接的多個亞甲基被置換為醚鍵的基團等作為一例。其中,優(yōu)選為碳原子數(shù)2~10的亞烷基,從原料的獲得性等方面出發(fā),特別優(yōu)選R53為亞乙基,R54為亞己基。作為R52的定義中的碳原子數(shù)1~20的烷基的具體例,可舉出R53和R54的定義中的碳原子數(shù)2~20的烷基的具體例和甲基。其中,優(yōu)選為碳原子數(shù)1~6的烷基,特別優(yōu)選為甲基、乙基、正丙基或正丁基。作為r,可舉出2以上9以下的自然數(shù),其中,優(yōu)選為2~6?;衔?X2)通過下述反應(yīng)方案所示的制造方法而獲得。即,使下述式(X2-1)所示的具有丙烯?;蚣谆;陌被姿狨セ衔?以下,也稱為化合物(X2-1))在添加有氯化三甲基硅烷和低聚甲醛(一般以化學(xué)式(CH2O)n表示)的溶劑中進行反應(yīng),合成下述式(X2-2)所示的中間體,在該反應(yīng)液中添加R52-OH所示的醇,進行反應(yīng)來制造。式中,R51、R52、R53、R54、Z和r表示上述含義,X表示-NHCOO-或-OCONH-。氯化三甲基硅烷和低聚甲醛相對于化合物(X2-1)的使用量沒有特別限定,為了使反應(yīng)結(jié)束,優(yōu)選相對于分子中的氨基甲酸酯鍵1個,氯化三甲基硅烷使用1.0~6.0當(dāng)量倍,低聚甲醛使用1.0~3.0當(dāng)量倍,氯化三甲基硅烷的使用當(dāng)量更優(yōu)選比低聚甲醛的使用當(dāng)量多。作為反應(yīng)溶劑,只要是對反應(yīng)為非活性的反應(yīng)溶劑,就沒有特別限定,可舉出例如,己烷、環(huán)己烷、苯、甲苯等烴類;二氯甲烷、四氯化碳、氯仿、1,2-二氯乙烷等鹵素系烴類;乙醚、二異丙基醚、1,4-二烷、四氫呋喃等醚類;乙腈、丙腈等腈類;N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基-2-吡咯烷酮、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮等含氮非質(zhì)子性極性溶劑;吡啶、皮考啉等吡啶類等。這些溶劑可以單獨使用,也可以混合使用其中的2種以上。優(yōu)選為二氯甲烷、氯仿,進一步優(yōu)選為二氯甲烷。上述溶劑的使用量(反應(yīng)濃度)沒有特別限定,可以不使用溶劑而實施反應(yīng),此外在使用溶劑的情況下,可以相對于化合物(X2-1),使用0.1~100質(zhì)量倍的溶劑。優(yōu)選為1~30質(zhì)量倍,進一步優(yōu)選為2~20質(zhì)量倍。反應(yīng)溫度沒有特別限定,例如為-90~200℃,優(yōu)選為-20~100℃,進一步優(yōu)選為-10~50℃。反應(yīng)時間通常為0.05~200小時,優(yōu)選為0.5~100小時。反應(yīng)可以在常壓或加壓下進行,此外可以為間歇式也可以為連續(xù)式。進行反應(yīng)時,可以添加阻聚劑。作為這樣的阻聚劑,可以使用BHT(2,6-二-叔丁基-對-甲酚)、氫醌、對-甲氧基苯酚等,只有不阻礙丙烯酰基、甲基丙烯?;木酆?,就沒有特別限定。添加阻聚劑的情況下的添加量沒有特別限定,相對于化合物(X2-1)的總使用量(質(zhì)量),為0.0001~10wt%,優(yōu)選為0.01~1wt%。本說明書中,wt%是指質(zhì)量%。在使醇與中間體(X2-2)進行反應(yīng)的工序中,為了抑制酸性條件下的水解,可以添加堿。作為堿的例子,可舉出吡啶、皮考啉等吡啶類;三甲胺、三乙胺、二異丙基乙基胺、三丁胺等叔胺等。優(yōu)選為三乙胺、二異丙基乙基胺,更優(yōu)選為三乙胺。添加堿的情況下的添加量沒有特別限定,相對于反應(yīng)時所使用的氯化三甲基硅烷的添加量,只要使用0.01~2.0當(dāng)量倍即可,更優(yōu)選為0.5~1.0當(dāng)量。此外,由化合物(X2-1)獲得中間體(X2-2)之后,可以不將中間體(X2-2)離析,而添加醇使其反應(yīng)?;衔?X2-1)的合成法沒有特別限定,可以通過使異氰酸(甲基)丙烯酰氧基烷基酯與多元醇化合物進行反應(yīng);或者使(甲基)丙烯酸羥基烷基酯化合物與多異氰酸酯化合物進行反應(yīng),從而制造。作為異氰酸(甲基)丙烯酰氧基烷基酯的具體例,可舉出例如異氰酸2-甲基丙烯酰氧基乙酯(昭和電工(株)制,商品名:カレンズMOI[注冊商標(biāo)])、異氰酸2-丙烯酰氧基乙酯(昭和電工(株)制,商品名:カレンズAOI[注冊商標(biāo)])等。作為多元醇化合物的具體例,可舉出乙二醇、丙二醇、1,4-丁二醇、1,3-丁二醇、1,5-戊二醇、新戊二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,4-環(huán)己烷二甲醇等二醇化合物、甘油、三羥甲基丙烷等三醇化合物、季戊四醇、二季戊四醇、雙甘油等。作為(甲基)丙烯酸羥基烷基酯化合物的具體例,可舉出丙烯酸2-羥基乙酯、甲基丙烯酸2-羥基乙酯、丙烯酸2-羥基丙酯、甲基丙烯酸2-羥基丙酯、丙烯酸4-羥基丁酯、甲基丙烯酸4-羥基丁酯、二甘醇單丙烯酸酯、二甘醇單甲基丙烯酸酯、聚(乙二醇)乙基醚丙烯酸酯、聚(乙二醇)乙基醚甲基丙烯酸酯等具有羥基的單體等。作為多異氰酸酯化合物的具體例,可舉出1,6-己二異氰酸酯、2,4,4-三甲基六亞甲基二異氰酸酯、二聚酸二異氰酸酯等脂肪族二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、4,4’-亞甲基雙(環(huán)己基異氰酸酯)、ω,ω’-二異氰酸酯二甲基環(huán)己烷等脂環(huán)族二異氰酸酯、賴氨酸酯三異氰酸酯、1,6,11-十一烷三異氰酸酯、1,8-二異氰酸酯-4-異氰酸酯甲基辛烷、1,3,6-六亞甲基三異氰酸酯、二環(huán)庚烷三異氰酸酯等三異氰酸酯等。這些異氰酸(甲基)丙烯酰氧基烷基酯化合物、多元醇化合物、(甲基)丙烯酸羥基烷基酯化合物和多異氰酸酯化合物通常被市售,此外,可以通過公知的方法來合成。此外作為(C)成分的一例,還可舉出具有N-烷氧基甲基、和包含C=C雙鍵的聚合性基團作為單元結(jié)構(gòu)的聚合物(以下也稱為特定共聚物2)。其如上述那樣也可以兼作(B)成分的交聯(lián)劑,即在該情況下,(C)成分可以與(B)成分相同。上述特定共聚物可以是包含含有N-烷氧基甲基和包含C=C雙鍵的聚合性基團這兩者基團的重復(fù)單元結(jié)構(gòu)的聚合物;或者包含含有N-烷氧基甲基的重復(fù)單元結(jié)構(gòu)與含有包含C=C雙鍵的聚合性基團的重復(fù)單元的聚合物,此外,可以是含有包含N-烷氧基甲基和包含C=C雙鍵的聚合性基團這兩者基團的重復(fù)單元結(jié)構(gòu)、與包含N-烷氧基甲基的重復(fù)單元結(jié)構(gòu)和含有包含C=C雙鍵的聚合性基團的重復(fù)單元中的至少一個重復(fù)單元結(jié)構(gòu)的聚合物。其中,作為特定共聚物2,可以適合使用包含含有N-烷氧基甲基的重復(fù)單元結(jié)構(gòu)、與含有包含C=C雙鍵的聚合性基團的重復(fù)單元的聚合物。以下,對作為(C)成分的一例的特定共聚物2(也稱為(C)成分的聚合物)進行描述。作為N-烷氧基甲基的N,即氮原子,可舉出酰胺的氮原子、硫代酰胺的氮原子、脲的氮原子、硫脲的氮原子、氨基甲酸酯的氮原子、含氮雜環(huán)的氮原子的相鄰位所結(jié)合的氮原子等。因此,作為N-烷氧基甲基,可舉出在選自酰胺的氮原子、硫代酰胺的氮原子、脲的氮原子、硫脲的氮原子、氨基甲酸酯的氮原子、含氮雜環(huán)的氮原子的相鄰位所結(jié)合的氮原子等中的氮原子上結(jié)合有烷氧基甲基的結(jié)構(gòu)。作為提供N-烷氧基甲基的單體(以下,也稱為特定單體X1),只要是具有上述基團的單體即可,優(yōu)選可舉出例如上述式(X1)所示的化合物(式中的R2表示直鏈或支鏈的碳原子數(shù)1~10的烷基的化合物)。作為包含C=C雙鍵的聚合性基團,可舉出丙烯?;?、甲基丙烯酰基、乙烯基、烯丙基、馬來酰亞胺基等。上述包含C=C雙鍵的聚合性基團可以并入到聚合物的主骨架的側(cè)鏈,即,作為具有包含C=C雙鍵的聚合性基團的特定側(cè)鏈,可以并入到(C)成分的聚合物的側(cè)鏈。(C)成分的具有包含C=C雙鍵的聚合性基團的特定側(cè)鏈優(yōu)選碳原子數(shù)為3~16,并且末端具有不飽和鍵,特別優(yōu)選為下述式(b2)所示的特定側(cè)鏈。式(b2)所示的特定側(cè)鏈,例如如式(b2-1)所示那樣,結(jié)合于丙烯酸系聚合物的酯鍵部分。式(b2)中,R41是碳原子數(shù)為1~14,選自由脂肪族基團、包含環(huán)式結(jié)構(gòu)的脂肪族基團和芳香族基團所組成的組中的有機基團,或由選自該組中的多個有機基團的組合形成的有機基團。R41可以包含酯鍵、醚鍵、酰胺鍵或氨基甲酸酯鍵等。在式(b2)所示的特定側(cè)鏈中,R42為氫原子或甲基,特別優(yōu)選R42為氫原子的特定側(cè)鏈。更優(yōu)選末端為丙烯酰基、甲基丙烯?;蛞蚁┗交奶囟▊?cè)鏈。式(b2-1)中,R43為氫原子或甲基。獲得如上述那樣的具有特定側(cè)鏈的聚合物的方法沒有特別限定。如果舉出一例,則可以預(yù)先通過自由基聚合等聚合方法,生成后述的具有特定官能團的丙烯酸系聚合物(以下,也稱為具有特定官能團的聚合物)(另外,在該具有特定官能團的丙烯酸系共聚物中,如后述那樣,已經(jīng)導(dǎo)入了N-烷氧基甲基)。接著,使該特定官能團與末端具有不飽和鍵(C=C雙鍵)的化合物(以下,稱為特定化合物。)進行反應(yīng)而生成特定側(cè)鏈,從而導(dǎo)入包含C=C雙鍵的聚合性基團,獲得(C)成分的聚合物。這里,所謂特定官能團,是指羧基、縮水甘油基、羥基、具有活性氫的氨基、酚性羥基或異氰酸酯基等官能團、或選自它們中的多種官能團。在上述生成特定側(cè)鏈的反應(yīng)中,特定官能團、與作為特定化合物所具有的官能團(生成特性側(cè)鏈)并且參與反應(yīng)的基團的優(yōu)選組合為:羧基與環(huán)氧基、羥基與異氰酸酯基、酚性羥基與環(huán)氧基、羧基與異氰酸酯基、氨基與異氰酸酯基、或羥基與酰氯等。進一步,更優(yōu)選的組合為羧基與甲基丙烯酸縮水甘油酯、或羥基與甲基丙烯酸異氰酸酯基乙酯。此外,上述生成特定側(cè)鏈的反應(yīng)中所使用的具有特定官能團的聚合物優(yōu)選為具有N-烷氧基甲基和特定官能團的聚合物。即,優(yōu)選上述具有特定官能團的聚合物是:將作為提供N-烷氧基甲基的單體的特定單體X1與具有用于與作為末端具有不飽和鍵(C=C雙鍵)的化合物的特定化合物進行反應(yīng)的官能團(特定官能團)的單體,即,具有羧基、縮水甘油基、羥基、具有活性氫的氨基、酚性羥基或異氰酸酯基等的單體(以下,也稱為特定單體X3)作為必須成分而獲得的共聚物,此外,其數(shù)均分子量優(yōu)選為2,000~25,000。這里,聚合所使用的具有特定官能團的單體可以單獨使用,如果是聚合中未反應(yīng)的組合,則可以并用多種。以下,舉出用于獲得具有特定官能團的聚合物而必要的單體,即,特定單體X3的具體例。但是,不限定于此。作為具有羧基的單體,可舉出例如,丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、單-(2-(丙烯酰氧基)乙基)鄰苯二甲酸酯、單-(2-(甲基丙烯酰氧基)乙基)鄰苯二甲酸酯、N-(羧基苯基)馬來酰亞胺、N-(羧基苯基)甲基丙烯酰胺和N-(羧基苯基)丙烯酰胺等。作為具有縮水甘油基的單體,可舉出例如,甲基丙烯酸縮水甘油酯、丙烯酸縮水甘油酯、烯丙基縮水甘油基醚、3-乙烯基-7-氧雜二環(huán)[4.1.0]庚烷、1,2-環(huán)氧-5-己烯和1,7-辛二烯單環(huán)氧化物等。作為具有羥基的單體,可舉出例如,丙烯酸2-羥基乙酯、甲基丙烯酸2-羥基乙酯、丙烯酸2-羥基丙酯、甲基丙烯酸2-羥基丙酯、丙烯酸4-羥基丁酯、甲基丙烯酸4-羥基丁酯、丙烯酸2,3-二羥基丙酯、甲基丙烯酸2,3-二羥基丙酯、二甘醇單丙烯酸酯、二甘醇單甲基丙烯酸酯、己內(nèi)酯2-(丙烯酰氧基)乙基酯、己內(nèi)酯2-(甲基丙烯酰氧基)乙基酯、聚(乙二醇)乙基醚丙烯酸酯、聚(乙二醇)乙基醚甲基丙烯酸酯、5-丙烯酰氧基-6-羥基降冰片烯-2-羧基-6-內(nèi)酯和5-甲基丙烯酰氧基-6-羥基降冰片烯-2-羧基-6-內(nèi)酯等。作為具有氨基的單體,可舉出例如,丙烯酸2-氨基乙酯和甲基丙烯酸2-氨基甲酯等。作為具有酚性羥基的單體,可舉出例如,羥基苯乙烯、N-(羥基苯基)丙烯酰胺、N-(羥基苯基)甲基丙烯酰胺和N-(羥基苯基)馬來酰亞胺等。作為具有異氰酸酯基的單體,可舉出例如,異氰酸丙烯?;阴?、異氰酸甲基丙烯?;阴ズ烷g四甲基二甲苯異氰酸酯等。如上述那樣,通過與上述特定官能團的反應(yīng)而獲得的上述式(b2)所示的特定側(cè)鏈中,作為R41的具體例,可舉出下述式(B-1)~式(B-11)等。(式中,*表示與形成R42所結(jié)合的雙鍵的碳原子的結(jié)合處。)此外,在本發(fā)明中,獲得(C)成分的聚合物時,除了特定單體X1、和特定單體X3以外,可以并用能夠與該單體共聚,并且不具有上述(A)成分的能夠熱交聯(lián)的官能團(即,羥基、羧基、氨基、烷氧基甲硅烷基等)的單體。作為這樣的單體的具體例,可舉出具有與特定單體X1、以及特定單體X3不同結(jié)構(gòu)的丙烯酸酯化合物或甲基丙烯酸酯化合物、馬來酰亞胺化合物、丙烯酰胺化合物、丙烯腈、馬來酸酐、苯乙烯化合物和乙烯基化合物等(以下,也稱為單體X4)。以下,舉出上述單體X4的具體例,但不限定于此。作為上述單體X4的例子的丙烯酸酯化合物,可舉出例如,丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸異丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸芐酯、丙烯酸萘酯、丙烯酸蒽酯、丙烯酸蒽甲酯、丙烯酸苯酯、丙烯酸縮水甘油酯、丙烯酸2,2,2-三氟乙酯、丙烯酸環(huán)己酯、丙烯酸異冰片酯、丙烯酸2-甲氧基乙酯、甲氧基三甘醇丙烯酸酯、丙烯酸2-乙氧基乙酯、丙烯酸四氫糠酯、丙烯酸3-甲氧基丁酯、丙烯酸2-甲基-2-金剛烷基酯、丙烯酸2-丙基-2-金剛烷基酯、丙烯酸8-甲基-8-三環(huán)癸基酯和丙烯酸8-乙基-8-三環(huán)癸基酯等。作為上述單體X4的例子的甲基丙烯酸酯化合物,可舉出例如,甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸異丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸芐酯、甲基丙烯酸萘酯、甲基丙烯酸蒽酯、甲基丙烯酸蒽甲酯、甲基丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯、甲基丙烯酸2,2,2-三氟乙酯、甲基丙烯酸環(huán)己酯、甲基丙烯酸異冰片酯、甲基丙烯酸2-甲氧基乙酯、甲氧基三甘醇甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸2-乙氧基乙酯、甲基丙烯酸四氫糠酯、甲基丙烯酸3-甲氧基丁酯、甲基丙烯酸2-甲基-2-金剛烷基酯、γ-丁內(nèi)酯甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸2-丙基-2-金剛烷基酯、甲基丙烯酸8-甲基-8-三環(huán)癸基酯和甲基丙烯酸8-乙基-8-三環(huán)癸基酯等。作為上述單體X4的例子的乙烯基化合物,可舉出例如,甲基乙烯基醚、芐基乙烯基醚、乙烯基萘、乙烯基咔唑、烯丙基縮水甘油基醚、3-乙烯基-7-氧雜二環(huán)[4.1.0]庚烷、1,2-環(huán)氧-5-己烯和1,7-辛二烯單環(huán)氧化物等。作為上述單體X4的例子的苯乙烯化合物,可舉出例如,苯乙烯、甲基苯乙烯、氯苯乙烯、溴苯乙烯等。作為上述單體X4的例子的馬來酰亞胺化合物,可舉出例如,馬來酰亞胺、N-甲基馬來酰亞胺、N-苯基馬來酰亞胺和N-環(huán)己基馬來酰亞胺等。(C)成分的聚合物中,N-烷氧基甲基的存在比例是該聚合物的全部重復(fù)單元每100摩爾,優(yōu)選為40摩爾%~90摩爾%,進一步優(yōu)選為50摩爾%~85摩爾%。即,用于獲得作為(C)成分的特定共聚物2的特定單體X1(提供N-烷氧基甲基的單體)的使用量基于用于獲得作為(C)成分的特定共聚物2的全部單體的合計量,優(yōu)選為40摩爾%~90摩爾%,進一步優(yōu)選為50摩爾%~85摩爾%。在合計小于40摩爾%的情況下,有時通過與(A)成分的熱交聯(lián)進行的固化變得不充分,在與90摩爾%相比過大的情況下,有時對與液晶層的密合性帶來不良影響。(C)成分的聚合物中,包含C=C雙鍵的聚合性基團的存在比例是該聚合物的全部重復(fù)單元每100摩爾,優(yōu)選為10摩爾%~60摩爾%,進一步優(yōu)選為15摩爾%~50摩爾%。即,用于獲得作為(C)成分的特定共聚物2的特定單體X3(具有用于與作為末端具有不飽和鍵(C=C雙鍵)的化合物的特定化合物進行反應(yīng)的官能團(特定官能團)的單體)的使用量基于用于獲得作為(C)成分的特定共聚物2的全部單體的合計量,優(yōu)選為10摩爾%~60摩爾%,進一步優(yōu)選為15摩爾%~50摩爾%。在合計小于10摩爾%的情況下,有時與液晶層的密合性變得不充分,在與60摩爾%相比過大的情況下,有時通過與(A)成分的熱交聯(lián)進行的固化變得不充分。獲得作為(C)成分的例子的特定共聚物2的方法沒有特別限定,例如,通過在使特定單體X1、特定單體X3、以及根據(jù)需要除了特定單體X1和特定單體X3以外的單體(例如單體X4)和聚合引發(fā)劑等共存的溶劑中,在50℃~110℃的溫度下通過聚合反應(yīng)而獲得。此時,所使用的溶劑只要溶解上述特定單體X1、特定單體X3、根據(jù)需要所使用的除了該特定單體X1和特定單體X3以外的單體和聚合引發(fā)劑等,就沒有特別限定。作為具體例,記載于后述的[溶劑]項中。通過以上方法獲得的作為(C)成分的例子的丙烯酸系聚合物通常為溶解于溶劑的溶液的狀態(tài),在本發(fā)明中,作為(C)成分的溶液可以直接使用。此外,可以將由上述方法獲得的作為(C)成分的例子的丙烯酸系聚合物的溶液投入到攪拌下的乙醚、水等使其再沉淀,過濾并洗滌生成的沉淀物后,在常壓或減壓下,常溫干燥或加熱干燥,制成(C)成分的特定共聚物2的粉體。通過上述操作,可以除去與(C)成分的特定共聚物2共存的聚合引發(fā)劑和未反應(yīng)的單體,其結(jié)果是可以獲得精制了的作為(C)成分的例子的特定共聚物2的粉體。在以一次操作不能充分地精制的情況下,只要使得到的粉體再溶解于溶劑,重復(fù)進行上述操作即可。在形成本發(fā)明的光學(xué)膜中的表面的固化膜的組合物中,(C)成分的特定共聚物2可以以粉體形態(tài)使用,或可以以將精制了的粉末再溶解于后述的溶劑的溶液形態(tài)使用。此外,在形成本發(fā)明的光學(xué)膜中的表面的固化膜的組合物中,(C)成分的特定共聚物2可以為多種的混合物。這樣的聚合物的重均分子量為1,000~500,000,優(yōu)選為2,000~200,000,更優(yōu)選為3,000~150,000,進一步優(yōu)選為3,000~50,000。本發(fā)明的實施方式的固化膜形成用組合物中的(C)成分的含量相對于作為(A)成分的聚合物和(B)成分的交聯(lián)劑的合計量100質(zhì)量份,優(yōu)選為0.1質(zhì)量份~100質(zhì)量份,進一步優(yōu)選為5質(zhì)量份~70質(zhì)量份。通過使(C)成分的含量為0.1質(zhì)量份以上,從而可以對所形成的固化膜賦予充分的密合性。然而,在多于100質(zhì)量份的情況下,液晶取向性易于降低。另外,在為(B)成分的上述特定共聚物2,(C)成分和(B)成分相同(同一化合物)的情況下,將(C)成分的配合量作為(B)成分的配合量對待(在該情況下,配合上將(C)成分的配合量作為0對待)。此外,在本實施方式的固化膜形成用組合物中,(C)成分可以為(C)成分的化合物多種的混合物。<(D)成分>本發(fā)明的固化膜形成用組合物含有上述(C)成分:密合促進劑和(D)成分:具有熱交聯(lián)性基團的聚合物中的任一者或兩者。作為本發(fā)明的(D)成分的聚合物(以下,也稱為特定聚合物),可舉出例如,丙烯酸系聚合物、聚酰胺酸、聚酰亞胺、聚乙烯醇、聚酯、聚酯多元羧酸、聚醚多元醇、聚酯多元醇、聚碳酸酯多元醇、聚己內(nèi)酯多元醇、聚亞烷基亞胺、聚烯丙基胺、纖維素類(纖維素或其衍生物)、苯酚酚醛清漆樹脂、三聚氰胺甲醛樹脂等具有直鏈結(jié)構(gòu)或支鏈結(jié)構(gòu)的聚合物、環(huán)糊精類等環(huán)狀聚合物等。作為(D)成分的特定聚合物,優(yōu)選可舉出丙烯酸系聚合物、羥基烷基環(huán)糊精類、纖維素類、聚醚多元醇、聚酯多元醇、聚碳酸酯多元醇以及聚己內(nèi)酯多元醇。作為(D)成分的特定聚合物的優(yōu)選一例的丙烯酸系聚合物,是將丙烯酸、甲基丙烯酸、苯乙烯、乙烯基化合物等具有不飽和雙鍵的單體進行聚合而得的聚合物,只要是通過使包含下述具有特定官能團D的單體的單體或其混合物進行聚合而得的聚合物即可,關(guān)于構(gòu)成丙烯酸系聚合物的高分子的主鏈的骨架和側(cè)鏈的種類等,沒有特別限定。作為具有特定官能團D的單體,可舉出具有聚乙二醇酯基的單體、具有碳原子數(shù)2~5的羥基烷基酯基的單體、具有酚性羥基的單體、具有羧基的單體、具有氨基的單體、具有烷氧基甲硅烷基的單體、具有乙酰乙酰氧基的單體、以及具有酰胺基的單體等。作為上述具有聚乙二醇酯基的單體,可舉出H-(OCH2CH2)p-OH的單丙烯酸酯或單甲基丙烯酸酯。其p的值為2~50,優(yōu)選為2~10。作為上述具有碳原子數(shù)2~5的羥基烷基酯基的單體,可舉出例如,甲基丙烯酸2-羥基乙酯、丙烯酸2-羥基乙酯、甲基丙烯酸2-羥基丙酯、丙烯酸2-羥基丙酯、丙烯酸4-羥基丁酯、甲基丙烯酸4-羥基丁酯。作為上述具有酚性羥基的單體,可舉出例如,對羥基苯乙烯、間羥基苯乙烯、鄰羥基苯乙烯。作為上述具有羧基的單體,可舉出例如,丙烯酸、甲基丙烯酸、乙烯基苯甲酸。作為上述側(cè)鏈具有氨基的單體,可舉出例如,丙烯酸2-氨基乙酯、甲基丙烯酸2-氨基乙酯、丙烯酸氨基丙酯和甲基丙烯酸氨基丙酯。作為上述側(cè)鏈具有烷氧基甲硅烷基的單體,可舉出例如,3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、烯丙基三甲氧基硅烷和烯丙基三乙氧基硅烷等。作為上述側(cè)鏈具有乙酰乙酰氧基的單體,可舉出例如,丙烯酸2-乙酰乙酰氧基乙酯、甲基丙烯酸2-乙酰乙酰氧基乙酯等。此外,本實施方式中,合成作為(D)成分的例子的丙烯酸系聚合物時,只要不損害本發(fā)明的效果,就可以并用不具有上述特定官能團D的單體,例如羥基、羧基、酰胺基、氨基、烷氧基甲硅烷基和乙酰乙酰氧基的任一者都不具有的單體。作為這樣的單體的具體例,可舉出丙烯酸酯化合物、甲基丙烯酸酯化合物、馬來酰亞胺化合物、丙烯腈、馬來酸酐、苯乙烯化合物和乙烯基化合物等。作為丙烯酸酯化合物,可舉出例如,丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸異丙酯、丙烯酸芐酯、丙烯酸萘酯、丙烯酸蒽酯、丙烯酸蒽甲酯、丙烯酸苯酯、丙烯酸2,2,2-三氟乙酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸環(huán)己酯、丙烯酸異冰片酯、丙烯酸2-甲氧基乙酯、甲氧基三甘醇丙烯酸酯、丙烯酸2-乙氧基乙酯、丙烯酸四氫糠酯、丙烯酸3-甲氧基丁酯、丙烯酸2-甲基-2-金剛烷基酯、丙烯酸2-丙基-2-金剛烷基酯、丙烯酸8-甲基-8-三環(huán)癸基酯和丙烯酸8-乙基-8-三環(huán)癸基酯等。作為甲基丙烯酸酯化合物,可舉出例如,甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸異丙酯、甲基丙烯酸芐酯、甲基丙烯酸萘酯、甲基丙烯酸蒽酯、甲基丙烯酸蒽甲酯、甲基丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸2,2,2-三氟乙酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸環(huán)己酯、甲基丙烯酸異冰片酯、甲基丙烯酸2-甲氧基乙酯、甲氧基三甘醇甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸2-乙氧基乙酯、甲基丙烯酸四氫糠酯、甲基丙烯酸3-甲氧基丁酯、甲基丙烯酸2-甲基-2-金剛烷基酯、甲基丙烯酸2-丙基-2-金剛烷基酯、甲基丙烯酸8-甲基-8-三環(huán)癸基酯和甲基丙烯酸8-乙基-8-三環(huán)癸基酯等。作為馬來酰亞胺化合物,可舉出例如,馬來酰亞胺、N-甲基馬來酰亞胺、N-苯基馬來酰亞胺和N-環(huán)己基馬來酰亞胺等。作為苯乙烯化合物,可舉出例如,苯乙烯、甲基苯乙烯、氯苯乙烯、溴苯乙烯等。作為乙烯基化合物,可舉出例如,乙烯基醚、甲基乙烯基醚、芐基乙烯基醚、2-羥基乙基乙烯基醚、苯基乙烯基醚和丙基乙烯基醚等。用于獲得作為(D)成分的例子的丙烯酸系聚合物的具有特定官能團D的單體的使用量基于用于獲得作為(D)成分的丙烯酸系聚合物的全部單體的合計量,優(yōu)選為2摩爾%~98摩爾%。在具有特定官能團D的單體過小的情況下,所得的固化膜的液晶取向性易于變得不充分,過大的情況下,與(A)成分的相容性易于降低。獲得作為(D)成分的例子的丙烯酸系聚合物的方法沒有特別限定,例如,在使包含具有特定官能團D的單體的單體、根據(jù)需要不具有特定官能團D的單體以及聚合引發(fā)劑等共存的溶劑中,在50℃~110℃的溫度下通過聚合反應(yīng)而獲得。此時,所使用的溶劑只要溶解具有特定官能團D的單體、根據(jù)需要使用的不具有特定官能團D的單體和聚合引發(fā)劑等,就沒有特別限定。作為具體例,記載于后述的[溶劑]項中。通過以上的方法獲得的作為(D)成分的例子的丙烯酸系聚合物通常為溶解于溶劑的溶液的狀態(tài)。此外,可以將由上述方法獲得的作為(D)成分的例子的丙烯酸系聚合物的溶液投入到攪拌下的乙醚、水等使其再沉淀,過濾并洗滌生成的沉淀物后,在常壓或減壓下,常溫干燥或加熱干燥,制成作為(D)成分的例子的丙烯酸系聚合物的粉體。通過上述操作,可以除去與作為(D)成分的例子的丙烯酸系聚合物共存的聚合引發(fā)劑和未反應(yīng)的單體,其結(jié)果是可獲得精制了的作為(B)成分的例子的丙烯酸系聚合物的粉體。在以一次操作不能充分地精制的情況下,只要使所得的粉體再溶解于溶劑,重復(fù)進行上述操作即可。作為(D)成分的優(yōu)選例的丙烯酸系聚合物,其重均分子量優(yōu)選為3,000~200,000,更優(yōu)選為4,000~150,000,進一步優(yōu)選為5,000~100,000。如果重均分子量超過200,000而過大,則在溶劑中的溶解性降低,有時操作性降低,如果重均分子量小于3,000而過小,則熱固化時變得固化不足,有時耐溶劑性和耐熱性降低。另外,重均分子量是通過凝膠滲透色譜(GPC),使用聚苯乙烯作為標(biāo)準(zhǔn)試樣而獲得的值。以下,本說明書中,也同樣。接下來,作為(D)成分的特定聚合物的優(yōu)選一例的聚醚多元醇,可舉出對聚乙二醇、聚丙二醇、丙二醇、雙酚A、三甘醇、山梨糖醇等多元醇加成有氧化丙烯、聚乙二醇、聚丙二醇等的聚醚多元醇。作為聚醚多元醇的具體例,可舉出(株)ADEKA制アデカポリエーテルP系列、G系列、EDP系列、BPX系列、FC系列、CM系列、日油(株)制ユニオックス(注冊商標(biāo))HC-40、HC-60、ST-30E、ST-40E、G-450、G-750、ユニオール(注冊商標(biāo))TG-330、TG-1000、TG-3000、TG-4000、HS-1600D、DA-400、DA-700、DB-400、ノニオン(注冊商標(biāo))LT-221、ST-221、OT-221等。作為(D)成分的特定聚合物的優(yōu)選一例的聚酯多元醇,可舉出使乙二醇、丙二醇、丁二醇、聚乙二醇、聚丙二醇等二醇與己二酸、癸二酸、間苯二甲酸等多元羧酸反應(yīng)而得的聚酯多元醇。作為聚酯多元醇的具體例,可舉出DIC(株)制ポリライト(注冊商標(biāo))OD-X-286、OD-X-102、OD-X-355、OD-X-2330、OD-X-240、OD-X-668、OD-X-2108、OD-X-2376、OD-X-2044、OD-X-688、OD-X-2068、OD-X-2547、OD-X-2420、OD-X-2523、OD-X-2555、OD-X-2560、(株)クラレ制多元醇P-510、P-1010、P-2010、P-3010、P-4010、P-5010、P-6010、F-510、F-1010、F-2010、F-3010、P-1011、P-2011、P-2013、P-2030、N-2010、PNNA-2016等。作為(D)成分的特定聚合物的優(yōu)選一例的聚己內(nèi)酯多元醇,可舉出將三羥甲基丙烷、乙二醇等多元醇作為引發(fā)劑使ε-己內(nèi)酯開環(huán)聚合而得的聚己內(nèi)酯多元醇。作為聚己內(nèi)酯多元醇的具體例,可舉出DIC(株)制ポリライト(注冊商標(biāo))OD-X-2155、OD-X-640、OD-X-2568、(株)ダイセル制プラクセル(注冊商標(biāo))205、L205AL、205U、208、210、212、L212AL、220、230、240、303、305、308、312、320等。作為(D)成分的特定聚合物的優(yōu)選一例的聚碳酸酯多元醇,可舉出使三羥甲基丙烷、乙二醇等多元醇與碳酸二乙酯、碳酸二苯酯、碳酸亞乙酯等進行反應(yīng)而得的聚碳酸酯多元醇。作為聚碳酸酯多元醇的具體例,可舉出(株)ダイセル制プラクセル(注冊商標(biāo))CD205、CD205PL、CD210、CD220、(株)クラレ制的C-590、C-1050、C-2050、C-2090、C-3090等。作為(D)成分的特定聚合物的優(yōu)選一例的纖維素,可舉出羥基乙基纖維素、羥基丙基纖維素等羥基烷基纖維素類、羥基乙基甲基纖維素、羥基丙基甲基纖維素、羥基乙基乙基纖維素等羥基烷基烷基纖維素類和纖維素等,優(yōu)選為例如,羥基乙基纖維素、羥基丙基纖維素等羥基烷基纖維素類。作為(D)成分的特定聚合物的優(yōu)選一例的環(huán)糊精,可舉出α-環(huán)糊精、β-環(huán)糊精和γ環(huán)糊精等環(huán)糊精、甲基-α-環(huán)糊精、甲基-β-環(huán)糊精以及甲基-γ-環(huán)糊精等甲基化環(huán)糊精、羥基甲基-α-環(huán)糊精、羥基甲基-β-環(huán)糊精、羥基甲基-γ-環(huán)糊精、2-羥基乙基-α-環(huán)糊精、2-羥基乙基-β-環(huán)糊精、2-羥基乙基-γ-環(huán)糊精、2-羥基丙基-α-環(huán)糊精、2-羥基丙基-β-環(huán)糊精、2-羥基丙基-γ-環(huán)糊精、3-羥基丙基-α-環(huán)糊精、3-羥基丙基-β-環(huán)糊精、3-羥基丙基-γ-環(huán)糊精、2,3-二羥基丙基-α-環(huán)糊精、2,3-二羥基丙基-β-環(huán)糊精、2,3-二羥基丙基-γ-環(huán)糊精等羥基烷基環(huán)糊精等。作為(D)成分的特定聚合物的優(yōu)選一例的三聚氰胺甲醛樹脂,是將三聚氰胺與甲醛縮聚而得的樹脂,以下述式表示。上述式中,R21表示氫原子或碳原子數(shù)1~4的烷基,q是表示重復(fù)單元數(shù)的自然數(shù)。關(guān)于(D)成分的三聚氰胺甲醛樹脂,從保存穩(wěn)定性的觀點出發(fā),優(yōu)選三聚氰胺與甲醛的縮聚時生成的羥甲基被烷基化了。獲得(D)成分的三聚氰胺甲醛樹脂的方法沒有特別限定,一般而言,可以將三聚氰胺與甲醛進行混合,使用碳酸鈉、氨等使其成為弱堿性后,在60℃~100℃進行加熱來合成。進一步使其與醇反應(yīng),從而將羥甲基進行烷氧基化。(D)成分的三聚氰胺甲醛樹脂的重均分子量優(yōu)選為250~5,000,更優(yōu)選為300~4,000,進一步優(yōu)選為350~3,500。如果重均分子量超過5,000而過大,則在溶劑中的溶解性降低,有時操作性降低,如果重均分子量小于250而過小,則熱固化時變得固化不足,有時耐溶劑性和耐熱性的提高效果未充分地顯現(xiàn)。本發(fā)明的實施方式中,(D)成分的三聚氰胺甲醛樹脂可以以液體形態(tài)使用,或可以以將精制了的液體再溶解于后述的溶劑的溶液形態(tài)使用。作為(D)成分的特定聚合物的優(yōu)選一例的苯酚酚醛清漆樹脂,可舉出例如,苯酚-甲醛縮聚物等。在本實施方式的固化膜形成用組合物中,(D)成分的聚合物可以以粉體形態(tài)使用,或可以以將精制了的粉末再溶解于后述的溶劑的溶液形態(tài)使用。本發(fā)明的固化膜形成用組合物中的(D)成分的含量相對于作為(A)成分的聚合物和(B)成分的交聯(lián)劑的合計量100質(zhì)量份,優(yōu)選為400質(zhì)量份以下,更優(yōu)選為10質(zhì)量份~380質(zhì)量份,進一步優(yōu)選為40質(zhì)量份~360質(zhì)量份。在(D)成分的含量過大的情況下,液晶取向性易于降低,在過小的情況下,密合性易于降低。此外,在本實施的形態(tài)的固化膜形成用組合物中,(D)成分可以為作為(D)成分例示的聚合物多種的混合物。<(E)成分>本發(fā)明的固化膜形成用組合物除了上述(A)成分、(B)成分、(C)成分和/或(D)成分以外,可以進一步含有交聯(lián)催化劑作為(E)成分。作為(E)成分的交聯(lián)催化劑,可以適合使用例如,酸或熱產(chǎn)酸劑。該(E)成分在促進本發(fā)明的固化膜形成用組合物的熱固化反應(yīng)方面是有效的。關(guān)于(E)成分,具體而言,作為上述酸,可舉出含有磺酸基的化合物、鹽酸或其鹽。而且作為上述熱產(chǎn)酸劑,只要是在加熱處理時熱分解而產(chǎn)生酸的化合物,即在溫度80℃~250℃熱分解而產(chǎn)生酸的化合物,就沒有特別限定。作為上述酸的具體例,可舉出例如,鹽酸或其鹽;甲磺酸、乙磺酸、丙磺酸、丁磺酸、戊磺酸、辛磺酸、苯磺酸、對甲苯磺酸、樟腦磺酸、三氟甲磺酸、對苯酚磺酸、2-萘磺酸、均三甲苯磺酸、對二甲苯-2-磺酸、間二甲苯-2-磺酸、4-乙基苯磺酸、1H,1H,2H,2H-全氟辛磺酸、全氟(2-乙氧基乙烷)磺酸、五氟乙磺酸、九氟丁烷-1-磺酸、十二烷基苯磺酸等含有磺酸基的化合物或其水合物、鹽等。此外作為通過熱而產(chǎn)生酸的化合物,可舉出例如,雙(甲苯磺酰氧基)乙烷、雙(甲苯磺酰氧基)丙烷、雙(甲苯磺酰氧基)丁烷、對硝基芐基甲苯磺酸酯、鄰硝基芐基甲苯磺酸酯、1,2,3-亞苯基三(甲基磺酸酯)、對甲苯磺酸吡啶鹽、對甲苯磺酸嗎啉鹽、對甲苯磺酸乙酯、對甲苯磺酸丙酯、對甲苯磺酸丁酯、對甲苯磺酸異丁酯、對甲苯磺酸甲酯、對甲苯磺酸苯乙酯、氰基甲基對甲苯磺酸酯、2,2,2-三氟乙基對甲苯磺酸酯、2-羥基丁基對甲苯磺酸酯、N-乙基-對甲苯磺酰胺、以及下述式所示的化合物:本發(fā)明的固化膜形成用組合物中的(E)成分的含量相對于作為(A)成分的聚合物和(B)成分的交聯(lián)劑的合計量100質(zhì)量份,優(yōu)選為0.01質(zhì)量份~20質(zhì)量份,更優(yōu)選為0.1質(zhì)量份~15質(zhì)量份,進一步優(yōu)選為0.5質(zhì)量份~10質(zhì)量份。通過使(E)成分的含量為0.01質(zhì)量份以上,從而可以賦予充分的熱固性和耐溶劑性。然而,在多于20質(zhì)量份的情況下,有時組合物的保存穩(wěn)定性降低。<溶劑>本發(fā)明的固化膜形成用組合物主要以溶解于溶劑的溶液狀態(tài)來使用。此時所使用的溶劑只要可以溶解(A)成分、(B)成分、(C)成分和/或(D)成分、以及根據(jù)需要的(E)成分和/或后述其它添加劑即可,其種類和結(jié)構(gòu)等沒有特別限定。作為溶劑的具體例,可舉出例如,甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、異丁醇、2-甲基-1-丁醇、正戊醇、乙二醇單甲基醚、乙二醇單乙基醚、甲基溶纖劑乙酸酯、乙基溶纖劑乙酸酯、二甘醇、二甘醇單甲基醚、二甘醇單乙基醚、丙二醇、丙二醇單甲基醚、丙二醇單甲基醚乙酸酯、丙二醇單乙基醚、丙二醇丙基醚、丙二醇丙基醚乙酸酯、甲苯、二甲苯、甲基乙基酮、異丁基甲基酮、環(huán)戊酮、環(huán)己酮、2-丁酮、3-甲基-2-戊酮、2-戊酮、2-庚酮、γ-丁內(nèi)酯、2-羥基丙酸乙酯、2-羥基-2-甲基丙酸乙酯、乙氧基乙酸乙酯、羥基乙酸乙酯、2-羥基-3-甲基丁酸甲酯、3-甲氧基丙酸甲酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、丙酮酸甲酯、丙酮酸乙酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乳酸乙酯、乳酸丁酯、環(huán)戊基甲基醚、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺和N-甲基-2-吡咯烷酮等。在使用本發(fā)明的固化膜形成用組合物,在樹脂膜上形成固化膜來制造取向材的情況下,從為樹脂膜顯示耐性的溶劑這樣的方面出發(fā),優(yōu)選為甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、2-甲基-1-丁醇、2-庚酮、異丁基甲基酮、二甘醇、丙二醇、丙二醇單甲基醚、丙二醇單甲基醚乙酸酯等。這些溶劑可以單獨使用1種或2種以上組合使用。<其它添加劑>進一步,關(guān)于本發(fā)明的固化膜形成用組合物,只要不損害本發(fā)明的效果,可以根據(jù)需要含有密合改進劑、硅烷偶聯(lián)劑、表面活性劑、流變調(diào)節(jié)劑、顏料、染料、保存穩(wěn)定劑、消泡劑、抗氧化劑等。<固化膜形成用組合物的調(diào)制>本發(fā)明的固化膜形成用組合物為含有(A)成分的聚合物、(B)成分的交聯(lián)劑、以及(C)成分的密合促進劑和/或(D)成分的具有熱交聯(lián)性基團的聚合物,根據(jù)需要可以含有(E)成分的交聯(lián)催化劑,進一步只要不損害本發(fā)明的效果就可以含有其它添加劑的組合物。而且通常以它們?nèi)芙庥谌軇┑娜芤旱男螒B(tài)來使用。本發(fā)明的固化膜形成用組合物的優(yōu)選例如以下所述。[1]:含有(A)成分、基于(A)成分100質(zhì)量份為1質(zhì)量份~300質(zhì)量份的(B)成分、以及相對于作為(A)成分的聚合物和(B)成分的交聯(lián)劑的合計量100質(zhì)量份為0.1質(zhì)量份~100質(zhì)量份的(C)成分和1質(zhì)量份~400質(zhì)量份的(D)成分中的至少一者的固化膜形成用組合物。[2]:含有(A)成分、基于(A)成分100質(zhì)量份為1質(zhì)量份~300質(zhì)量份的(B)成分、相對于作為(A)成分的聚合物和(B)成分的交聯(lián)劑的合計量100質(zhì)量份為0.1質(zhì)量份~100質(zhì)量份的(C)成分和1質(zhì)量份~400質(zhì)量份的(D)成分中的至少一者、以及溶劑的固化膜形成用組合物。[3]:含有(A)成分、基于(A)成分100質(zhì)量份為1質(zhì)量份~300質(zhì)量份的(B)成分、相對于作為(A)成分的聚合物和(B)成分的交聯(lián)劑的合計量100質(zhì)量份為0.1質(zhì)量份~100質(zhì)量份的(C)成分和1質(zhì)量份~400質(zhì)量份的(D)成分中的至少一者、相對于作為(A)成分的聚合物和(B)成分的交聯(lián)劑的合計量100質(zhì)量份為0.01質(zhì)量份~20質(zhì)量份的(E)成分、溶劑的固化膜形成用組合物。[4]:含有(A)成分、基于(A)成分100質(zhì)量份為1質(zhì)量份~300質(zhì)量份的(B)成分、相對于作為(A)成分的聚合物和(B)成分的交聯(lián)劑的合計量100質(zhì)量份為0.1質(zhì)量份~100質(zhì)量份的(C)成分、相對于作為(A)成分的聚合物和(B)成分的交聯(lián)劑的合計量100質(zhì)量份為1~400質(zhì)量份的(D)成分、相對于作為(A)成分的聚合物和(B)成分的交聯(lián)劑的合計量100質(zhì)量份為0.01質(zhì)量份~20質(zhì)量份的(E)成分、以及溶劑的固化膜形成用組合物。以下詳述將本發(fā)明的固化膜形成用組合物作為溶液使用的情況下的配合比例、調(diào)制方法等。本發(fā)明的固化膜形成用組合物中的固體成分的比例只要各成分均勻地溶解于溶劑,就沒有特別限定,為1質(zhì)量%~60質(zhì)量%,優(yōu)選為2質(zhì)量%~50質(zhì)量%,更優(yōu)選為2質(zhì)量%~20質(zhì)量%。這里,所謂固體成分,是指從固化膜形成用組合物的全部成分中除去溶劑后的成分。本發(fā)明的固化膜形成用組合物的調(diào)制方法沒有特別限定。作為調(diào)制法,可舉出例如,在溶解于溶劑的(A)成分的溶液中以規(guī)定的比例混合(B)成分、(C)成分和/或(D)成分、以及(E)成分等,制成均勻的溶液的方法;或者在該調(diào)制法的適當(dāng)?shù)碾A段,根據(jù)需要進一步添加其它添加劑并進行混合的方法。在本發(fā)明的固化膜形成用組合物的調(diào)制中,可以將通過溶劑中的聚合反應(yīng)而獲得的特定共聚物(聚合物)的溶液直接使用。在該情況下,例如,在(A)成分的溶液中與上述同樣地加入(B)成分、(C)成分、(D)成分、以及(E)成分等而制成均勻的溶液。此時,可以以濃度調(diào)整為目的進一步追加投入溶劑。此時,(A)成分的生成過程中所使用的溶劑與固化膜形成用組合物的濃度調(diào)整所使用的溶劑可以相同,此外也可以不同。此外,所調(diào)制的固化膜形成用組合物的溶液優(yōu)選使用孔徑為0.2μm左右的過濾器等進行過濾,然后使用。<固化膜、取向材以及相位差材>可以通過將本發(fā)明的固化膜形成用組合物的溶液在基板(也稱為基材)(例如,硅/二氧化硅被覆基板、氮化硅基板、被覆有金屬例如鋁、鉬、鉻等的基板、玻璃基板、石英基板、ITO基板等)、膜基板(例如,三乙酰纖維素(TAC)膜、聚碳酸酯(PC)膜、環(huán)烯烴聚合物(COP)膜、環(huán)烯烴共聚物(COC)膜、聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜、丙烯酸系膜、聚乙烯膜等樹脂膜)等上,利用棒涂、旋涂、流涂、輥涂、狹縫涂布、狹縫涂布之后旋涂、噴墨涂布、印刷等進行涂布而形成涂膜,然后,利用電熱板或烘箱等進行加熱干燥,從而形成固化膜。該固化膜可以直接作為取向材應(yīng)用。作為加熱干燥的條件,只要是以固化膜(取向材)的成分在其上所涂布的聚合性液晶溶液中不溶出的程度,利用交聯(lián)劑進行交聯(lián)反應(yīng)即可,例如,可以采用從溫度60℃~200℃、時間0.4分鐘~60分鐘的范圍中適當(dāng)選擇的加熱溫度和加熱時間。加熱溫度和加熱時間優(yōu)選為70℃~160℃、0.5分鐘~10分鐘。使用本發(fā)明的固化性組合物而形成的固化膜(取向材)的膜厚為例如,0.05μm~5μm,可以考慮所使用的基板的高低差、光學(xué)性質(zhì)、電性質(zhì)進行來適當(dāng)選擇。由本發(fā)明的固化膜組合物形成的取向材具有耐溶劑性和耐熱性,因此可以在該取向材上,涂布具有垂直取向性的聚合性液晶溶液等相位差材料,在取向材上使其取向。而且,通過使形成取向狀態(tài)的相位差材料直接固化,從而可以作為具有光學(xué)各向異性的層形成相位差材。而且,在形成取向材的基板為膜的情況下,作為相位差膜是有用的。此外,也可以使用如上述那樣操作而形成的、具有本發(fā)明的取向材的2塊基板,隔著間隔物以兩基板上的取向材彼此相對的方式粘合后,在這些基板之間注入液晶,制成液晶取向了的液晶顯示元件。這樣本發(fā)明的固化膜形成用組合物可以適合用于各種相位差材(相位差膜)、液晶顯示元件等的制造。實施例以下,舉出例子,進一步詳細地說明本發(fā)明,但本發(fā)明不限定于這些實施例。[實施例中使用的簡寫符號]以下的實施例中使用的簡寫符號的含義如下。<各成分的原料>jER-1001:三菱化學(xué)(株)制雙酚A型環(huán)氧樹脂分子量900jER-1055:三菱化學(xué)(株)制雙酚A型環(huán)氧樹脂分子量1,600jER-157S70:三菱化學(xué)(株)制環(huán)氧化雙酚A酚醛清漆樹脂ECN-1299:旭化成(株)制甲酚酚醛清漆樹脂EHPE-3150:(株)ダイセル制三羥甲基丙烷的1,2-環(huán)氧-4-(2-環(huán)氧乙烷基)環(huán)己烷加成物L(fēng)AUA:月桂酸5CCA:4-(4’-戊基-[1,1’-二(環(huán)己烷)]-4-甲酸BMAA:N-丁氧基甲基丙烯酰胺BTEAC:芐基三乙基氯化銨AIBN:α,α’-偶氮二異丁腈HEMA:甲基丙烯酸2-羥基乙酯MMA:甲基丙烯酸甲酯<(B)成分>HMM:下述結(jié)構(gòu)式所示的三聚氰胺交聯(lián)劑[サイメル(CYMEL)(注冊商標(biāo))303(三井サイテック(株)制)]<(C)成分>BMAA:N-丁氧基甲基丙烯酰胺DM-1:<(D)成分>PUA:聚氨酯接枝丙烯酸系聚合物[アクリット(注冊商標(biāo))8UA-146(大成ファインケミカル(株)制)]PCDO:聚碳酸酯二醇[C-590(クラレ(株)制)]PEPO:聚酯多元醇聚合物(具有下述結(jié)構(gòu)單元的己二酸/二甘醇共聚物。分子量4,800。)(上述式中,R表示亞烷基。)<(E)成分>PTSA:對甲苯磺酸·一水合物<溶劑>PM:丙二醇單甲基醚BA:乙酸丁酯MEK:甲基乙基酮CPME:環(huán)戊基甲基醚按照以下的合成例獲得的丙烯酸系共聚物的數(shù)均分子量和重均分子量使用日本分光(株)制GPC裝置(Shodex(注冊商標(biāo))柱KF803L和KF804L),在將洗脫溶劑四氫呋喃以流量1mL/分鐘流經(jīng)柱中(柱溫度40℃)進行洗脫這樣的條件下進行測定。另外,下述數(shù)均分子量(以下,稱為Mn。)和重均分子量(以下,稱為Mw。)以聚苯乙烯換算值來表示。<(A)成分的合成>(1)<合成例1>將jER-100150.0g、LAUA6.25g、BTEAC0.14g溶解于PM131.58g,在110℃使其反應(yīng)16小時,從而獲得了垂直取向聚合物(固體成分濃度30質(zhì)量%)(PA1)。測定所得的垂直取向聚合物的環(huán)氧值,確認(rèn)了LAUA全部反應(yīng)了的程度的環(huán)氧基消失了。<合成例2>將jER-105550.0g、LAUA3.54g、BTEAC0.079g溶解于PM125.0g,在110℃使其反應(yīng)16小時,從而獲得了垂直取向聚合物(固體成分濃度30質(zhì)量%)(PA2)。測定所得的垂直取向聚合物的環(huán)氧值,確認(rèn)了LAUA全部反應(yīng)了的程度的環(huán)氧基消失了。<合成例3>將jER-157S7050.0g、LAUA14.3g、BTEAC0.33g溶解于PM150.8g,在110℃使其反應(yīng)16小時,從而獲得了垂直取向聚合物(固體成分濃度30質(zhì)量%)(PA3)。測定所得的垂直取向聚合物的環(huán)氧值,確認(rèn)了LAUA全部反應(yīng)了的程度的環(huán)氧基消失了。<合成例4>將ECN-129950.0g、LAUA14.0g、BTEAC0.32g溶解于PM150.2g,在110℃使其反應(yīng)16小時,從而獲得了垂直取向聚合物(固體成分濃度30質(zhì)量%)(PA4)。測定所得的垂直取向聚合物的環(huán)氧值,確認(rèn)了LAUA全部反應(yīng)了的程度的環(huán)氧基消失了。<合成例5>將EHPE-315050.0g、LAUA5.59g、BTEAC0.036g溶解于PM129.8g,在110℃使其反應(yīng)16小時,從而獲得了垂直取向聚合物(固體成分濃度30質(zhì)量%)(PA5)。測定所得的垂直取向聚合物的環(huán)氧值,確認(rèn)了LAUA全部反應(yīng)了的程度的環(huán)氧基消失了。<合成例6>將jER-100150.0g、5CCA8.88g、BTEAC0.14g溶解于PM137.73g,在110℃使其反應(yīng)16小時,從而獲得了垂直取向聚合物(固體成分濃度30質(zhì)量%)(PA6)。測定所得的垂直取向聚合物的環(huán)氧值,確認(rèn)了5CCA全部反應(yīng)了的程度的環(huán)氧基消失了。<(B)成分的合成>(1)<合成例7>將BMAA25.0g、作為聚合催化劑的AIBN1.04g溶解于PM48.4g,在85℃使其反應(yīng)20小時,從而獲得了丙烯酸系共聚物溶液(固體成分濃度35質(zhì)量%)(PB1)。所得的丙烯酸系共聚物的Mn為4,800,Mw為3,100。<(C)成分的合成><合成例8>將BMAA32.0g、GMA8.0g、作為聚合催化劑的AIBN0.8g溶解于四氫呋喃204.0g,在60℃使其反應(yīng)20小時,從而獲得了丙烯酸系共聚物溶液。將丙烯酸系共聚物溶液緩慢地滴加至己烷1000.0g,使固體析出,通過過濾和減壓干燥,從而獲得了丙烯酸系共聚物(PC1)。所得的丙烯酸系共聚物的Mn為7,000,Mw為18,000。<合成例9>使由合成例7獲得的丙烯酸系共聚物(PC1)10.0g、丙烯酸2.2g、二丁基羥基甲苯0.2g、作為反應(yīng)催化劑的芐基三乙基氯化銨10mg溶解于PM60g,在90℃使其反應(yīng)20小時。將該溶液緩慢地滴加至己烷500g,使固體析出,通過過濾和減壓干燥,從而獲得了具有丙烯?;谋┧嵯倒簿畚?PC2)。進行1H-NMR分析,確認(rèn)了丙烯酸系共聚物(PC2)具有丙烯?;?。另外,PC2還作為本發(fā)明中的(B)成分起作用。化合物[DM-1]的合成在氮氣氣流下,在2L四口燒瓶中,在室溫下加入乙酸乙酯500g、1,6-己二醇35.5g(0.300mol)、1,8-二氮雜二環(huán)[5.4.0]-7-十一碳烯(DBU)1.80g(11.8mmol)、2,6-二-叔丁基-對-甲酚(BHT)0.45g(2.04mmol),在電磁攪拌器攪拌下,升溫至55℃。向反應(yīng)液中滴加丙烯酸2-異氰酸酯基乙酯95.9g(0.679mol),攪拌2小時后,將反應(yīng)液利用高效液相色譜進行分析,在中間體以面積百分率計成為1%以下時,使反應(yīng)完成。添加己烷328g,使其冷卻至室溫,然后將析出的固體用己烷229g洗滌2次,干燥,獲得了化合物[A-a](104g,0.260mol,收率86.7%)。在氮氣氣流下,在2L四口燒瓶中,加入二氯甲烷1330g、化合物[A-a]100g(0.250mol)、低聚甲醛22.5g(0.749mol),在冰浴中,滴加氯化三甲基硅烷122g(1.12mol)。攪拌2小時后,滴加三乙胺63.2g(0.625mol)和甲醇240g的混合液。攪拌30分鐘后,轉(zhuǎn)移至5L分液漏斗,添加水1500g,進行了分液操作。將所得的有機層用硫酸鎂干燥,將硫酸鎂通過過濾來除去,使所得的濾液進行濃縮、干燥,獲得了化合物[DM-1](110g,0.226mol,收率90.3%)?;衔颷DM-1]的結(jié)構(gòu)通過1H-NMR分析獲得以下的光譜數(shù)據(jù)來進行了確認(rèn)。1H-NMR(CDCl3):δ6.42(d,2HJ=17.2),6.17-6.08(m,2H),5.86(d,2HJ=10.0),4.77(d,4HJ=19.6),4.30(m,4H),4.12(t,4HJ=6.4),3.61(m,4H),3.30(d,6HJ=12.8),1.67(m,4H),1.40(m,4H).<(D)成分的合成><合成例10>將MMA100.0g、HEMA11.1g、作為聚合催化劑的AIBN5.6g溶解于PM450.0g,在80℃使其反應(yīng)20小時,從而獲得了丙烯酸系共聚物溶液(固體成分濃度20質(zhì)量%)(PD1)。所得的丙烯酸系共聚物的Mn為4,200,Mw為7,600。<(A)成分的合成>(2)<合成例11>將EHPE-315044.2g、LAUA15.4g、BTEAC0.44g溶解于PM240.0g,在110℃使其反應(yīng)16小時,從而獲得了垂直取向聚合物(固體成分濃度20質(zhì)量%)(PA7)。測定所得的垂直取向聚合物的環(huán)氧值,確認(rèn)了LAUA全部反應(yīng)了的程度的環(huán)氧基消失了。<合成例12>將EHPE-315040.1g、5CCA19.5g、BTEAC0.40g溶解于PM240.0g,在110℃使其反應(yīng)16小時,從而獲得了垂直取向聚合物(固體成分濃度20質(zhì)量%)(PA8)。測定所得的垂直取向聚合物的環(huán)氧值,確認(rèn)了A5全部反應(yīng)了的程度的環(huán)氧基消失了。<(B)成分的合成>(2)<合成例13>將BMAA100.0g、作為聚合催化劑的AIBN4.2g溶解于PM193.5g,在90℃使其反應(yīng)20小時,從而獲得了丙烯酸系聚合物溶液(固體成分濃度35質(zhì)量%)(PB2)。所得的丙烯酸系共聚物的Mn為2,700,Mw為3,900。<基材膜的制成>作為基材使用的丙烯酸系膜可以采用例如以下的方法來制成。即,可以將包含甲基丙烯酸甲酯作為主成分的共聚物等的原料顆粒在250℃利用擠出機熔融,使其通過T-模頭,經(jīng)由流延輥和干燥輥等,制成厚度40μm的丙烯酸系膜。<實施例、比較例>以表1所示的組成,調(diào)制出實施例和比較例的各固化膜形成用組合物。另外,表1中的(A)~(E)成分的配合量全部為固體成分換算(調(diào)制時作為溶液獲得的情況下,將溶劑除去后的成分)。接下來,使用各相位差材形成用組合物,形成固化膜,關(guān)于所得的各個固化膜,進行了垂直取向性和密合性的評價。[表1]表1[垂直取向性的評價]<實施例1~18、比較例1~4>在表2或表3所示的基材上,使用棒式涂布機,以濕膜厚4μm涂布實施例1~18和比較例1~4的各固化膜形成用組合物。然后,分別在溫度110℃,在熱循環(huán)式烘箱中進行加熱干燥60秒,在各基材上分別形成了固化膜。在該固化膜上,使用棒式涂布機,以濕膜厚6μm涂布メルク(株)制的垂直取向用聚合性液晶溶液RMS03-015。將該基材上的涂膜以600mJ/cm2進行曝光,制作出相位差材。對于制作的這些相位差材,使用大塚電子(株)制相位差測定裝置RETS100,測定出面內(nèi)相位差的入射角度依賴性。將入射角度0度的面內(nèi)相位差值為0,入射角度±50度時的面內(nèi)相位差為38±5nm的范圍的情況判斷為垂直取向了。將實施例1~實施例15和比較例1~2的評價結(jié)果在表2中設(shè)為“垂直取向性”,將實施例16~實施例18和比較例3~4的評價結(jié)果示于表3中。[密合性的評價]<實施例1~15、比較例1~2>在表2所示的基材上,使用棒式涂布機,以濕膜厚4μm涂布實施例和比較例的各固化膜形成用組合物。然后,分別在溫度110℃在熱循環(huán)式烘箱中進行加熱干燥60秒,在基材上分別形成了固化膜。在該固化膜上,使用棒式涂布機以濕膜厚6μm涂布メルク(株)制的垂直取向用聚合性液晶溶液RMS03-015。將該基材上的涂膜以600mJ/cm2進行曝光,制作出相位差材。在該相位差材上以縱橫1mm間隔以成為5×5塊的方式用割刀形成切口。在該切口上,使用Scotch帶進行賽璐玢帶剝離試驗。評價中,將25塊全部未剝落而殘留的情況設(shè)為○,將即使1塊剝落的情況設(shè)為×。評價結(jié)果在下表2中作為“密合性”來歸納出。[表2]表2垂直取向性密合性基材實施例1○○PC實施例2○○PC實施例3○○PC實施例4○○PC實施例5○○PC實施例6○○PC實施例7○○PC實施例8○○PC實施例9○○PC實施例10○○PC實施例11○○PC實施例12○○PC實施例13○○丙烯酸系實施例14○○TAC實施例15○○PC比較例1○×PC比較例2○×TAC[表3]表3如表2所示那樣,使用實施例1~15的固化膜形成用組合物而獲得的取向材與使用比較例1~2的固化膜形成用組合物而獲得的取向材同樣地,顯示出良好的垂直取向性。此外如表3所示那樣,使用實施例16~18的固化膜形成用組合物而獲得的取向材與使用比較例3和4的固化膜形成用組合物而獲得的取向材相比,對于各種基材,顯示出良好的垂直取向性。此外,使用實施例1~15的固化膜形成用組合物而獲得的固化膜顯示出優(yōu)異的密合性。與此相對,使用比較例1~2的固化膜形成用組合物而獲得的固化膜難以獲得密合性。產(chǎn)業(yè)可利用性本發(fā)明的固化膜形成用組合物作為形成用于形成液晶顯示元件的液晶取向膜、對液晶顯示元件設(shè)置于內(nèi)部、外部的光學(xué)各向異性膜的取向材的材料是非常有用的,特別是作為面向IPS-LCD的光學(xué)補償膜的材料是適合的。當(dāng)前第1頁1 2 3 
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