本發(fā)明涉及液體阻焊劑組合物(solder resist composition)和被覆印刷線路板,并且具體涉及具有光固化性并且可以使用堿性溶液顯影的液體阻焊劑組合物以及包含由液體阻焊劑組合物制成的阻焊劑層的被覆印刷線路板。
背景技術(shù):
近年來,作為在用于消費(fèi)用途和工業(yè)用途的印刷線路板上形成阻焊劑層的方法,已經(jīng)廣泛采用了使用具有優(yōu)異的分辨率、尺寸精確度等并且可以顯影的液體阻焊劑組合物的方法代替絲網(wǎng)印刷法,以便增加印刷線路板上的配線的密度。
此外,近年來,通常將光學(xué)元件如發(fā)光二極管直接安裝在印刷線路板上,在所述印刷線路板上形成有覆蓋印刷線路板的阻焊劑層,所述印刷線路板用于:可移動終端、個(gè)人電腦、電視等的液晶顯示器的背光;照明裝置的光源;等等。此外,作為在其上安裝光學(xué)元件的印刷線路板的阻焊劑層含有二氧化鈦的結(jié)果,阻焊劑層變白,這使得從發(fā)光元件中發(fā)射光有效地從阻焊劑層反射(參見JP2011-17010A、JP4657358B、JP2011-215384A)。
發(fā)明概述
根據(jù)制造方法如硫酸法(液相方法)和氯法(氣相方法),存在兩種二氧化鈦。根據(jù)晶體結(jié)構(gòu),還存在其他兩種二氧化鈦,即金紅石型二氧化鈦和銳鈦礦型二氧化鈦。
然而,存在這樣的問題:即使其具有較少的歸因于紫外線和熱的劣化,含有由硫酸法制造的金紅石型二氧化鈦的阻焊劑層具有低光反射性。
此外,存在這樣的問題:即使含有由氯法制造的金紅石型二氧化鈦金紅石型二氧化鈦的阻焊劑層具有高反射性,光反射性也由于紫外線照射而降低并且因此難以維持高反射性并且阻焊劑層由于紫外線而容易使其顏色變?yōu)辄S色。
此外,存在這樣的問題:含有銳鈦礦型二氧化鈦的阻焊劑層最初不是白色而是淺黃色,具有歸因于紫外線和熱的涂膜的大量劣化,并且具有低光反射性。
已經(jīng)根據(jù)上述情況做出了本發(fā)明,并且其目的是提供一種液體阻焊劑組合物,所述液體阻焊劑組合物能夠形成具有高反射性以及受抑制的尤其是歸因于光的劣化的阻焊劑層,以及提供一種包括由液體阻焊劑組合物制成的阻焊劑層的被覆印刷線路板。
根據(jù)本發(fā)明的液體阻焊劑組合物包含:含羧基樹脂、含有選自由可光聚合單體和可光聚合預(yù)聚物組成的組中的至少一種化合物的可光聚合化合物、光聚合引發(fā)劑、二氧化鈦、和具有環(huán)狀醚骨架的化合物,并且所述二氧化鈦含有由硫酸法制造的金紅石型二氧化鈦和由氯法制造的金紅石型二氧化鈦二者。
根據(jù)本發(fā)明的被覆印刷線路板包括印刷線路板和覆蓋印刷線路板的阻焊劑層,并且所述阻焊劑層由上述液體阻焊劑組合物制成。
實(shí)施方案描述
現(xiàn)在將描述用于實(shí)施本發(fā)明的實(shí)施方案。
根據(jù)這個(gè)實(shí)施方案的液體阻焊劑組合物含有含羧基樹脂、可光聚合化合物、光聚合引發(fā)劑、二氧化鈦、和具有環(huán)狀醚骨架的化合物。在下文中更詳細(xì)地描述所述組分中的每一種。應(yīng)該指出的是,在本發(fā)明中,“(甲基)丙烯?;币庵高x自“丙烯?;焙汀凹谆;敝械闹辽僖环N,并且“(甲基)丙烯酸酯”意指選自丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯中的至少一種。
含羧基樹脂可以為由液體阻焊劑組合物制成的涂膜提供使用堿性溶液顯影的能力,或換句話說,提供堿顯影能力。
含羧基樹脂可以含有具有羧基并且不可光聚合的化合物(在下文中,被稱為(A1)組分)。
(A1)組分包含,例如,含有具有羧基的基于乙烯的不飽和化合物的基于乙烯的不飽和單體的聚合物。此外,基于乙烯的不飽和單體可以含有不具有羧基的基于乙烯的不飽和化合物。
具有羧基的基于乙烯的不飽和化合物可以含有適當(dāng)?shù)木酆衔锖皖A(yù)聚物,并且例如,可以含有僅具有一個(gè)基于乙烯的不飽和基團(tuán)的化合物。更具體地,例如,具有羧基的基于乙烯的不飽和化合物可以含有選自由下列各項(xiàng)組成的組中的至少一種化合物:丙烯酸、甲基丙烯酸、ω-羧基-聚己內(nèi)酯(n≈2)單丙烯酸酯、巴豆酸、肉桂酸、琥珀酸2-丙烯酰氧基乙酯、琥珀酸2-甲基丙烯酰氧基乙酯、鄰苯二甲酸2-丙烯酰氧基乙酯、鄰苯二甲酸2-甲基丙烯酰氧基乙酯、鄰苯二甲酸2-丙烯酰氧基丙酯、鄰苯二甲酸2-甲基丙烯酰氧基丙酯、馬來酸2-丙烯酰氧基乙酯、馬來酸2-甲基丙烯酰氧基乙酯、丙烯酸β-羧乙酯、四氫鄰苯二甲酸2-丙烯酰氧基乙酯、四氫鄰苯二甲酸2-甲基丙烯酰氧基乙酯、六氫鄰苯二甲酸2-丙烯酰氧基乙酯和六氫鄰苯二甲酸2-甲基丙烯酰氧基乙酯。具有羧基的基于乙烯的不飽和化合物還可以含有具有多個(gè)基于乙烯的不飽和基團(tuán)的化合物。更具體地,例如,具有羧基的基于乙烯的不飽和化合物可以含有通過使選自由下列各項(xiàng)組成的組中的具有羥基的多官能(甲基)丙烯酸酯與二元酸酐反應(yīng)得到的化合物:季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇三甲基丙烯酸酯、三羥甲基丙烷二丙烯酸酯、三羥甲基丙烷二甲基丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯和二季戊四醇五甲基丙烯酸酯。這些化合物單獨(dú)使用或組合使用。
不具有羧基的基于乙烯的不飽和化合物為能夠與具有羧基的基于乙烯的不飽和化合物共聚的化合物就足夠了。不具有羧基的基于乙烯的不飽和化合物可以含有具有芳環(huán)的化合物和/或不具有芳環(huán)的化合物。
具有芳環(huán)的化合物可以含有選自由下列各項(xiàng)組成的組中的至少一種化合物:例如,鄰苯二甲酸2-(甲基)丙烯酰氧基乙基-2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸芐酯、新戊二醇苯甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、對枯基苯氧基乙二醇(甲基)丙烯酸酯、EO改性的(甲基)丙烯酸甲酚酯、(甲基)丙烯酸乙氧基苯酯、壬基苯氧基聚乙二醇(n=2至17)(甲基)丙烯酸酯、ECH改性的(甲基)丙烯酸苯氧酯、苯氧基二甘醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、苯氧基六甘醇(甲基)丙烯酸酯、苯氧基四甘醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸三溴苯酯、EO改性的(甲基)丙烯酸三溴苯酯、EO改性的雙酚A二(甲基)丙烯酸酯、PO改性的雙酚A二(甲基)丙烯酸酯、改性的雙酚A二(甲基)丙烯酸酯、EO改性的雙酚F二(甲基)丙烯酸酯、ECH改性的苯二甲酸二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷苯甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、EO改性的苯二甲酸(甲基)丙烯酸酯、EO/PO改性的苯二甲酸(甲基)丙烯酸酯、N-苯基馬來酰亞胺、N-芐基馬來酰亞胺、N-乙烯基咔唑、苯乙烯、乙烯基萘和4-乙烯基聯(lián)苯。
不具有芳環(huán)的化合物可以含有選自由下列各項(xiàng)組成的組中的至少一種化合物:例如,直鏈或支鏈脂族或脂環(huán)族(其可以包含具有不飽和鍵的環(huán))的(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸羥烷基酯、和(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯、和N-取代的馬來酰亞胺如N-環(huán)己基馬來酰亞胺。不具有芳環(huán)的化合物可以含有在一個(gè)分子中具有兩個(gè)以上基于乙烯的不飽和基團(tuán)的化合物,如聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、和季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯。這些化合物單獨(dú)使用或組合使用。這些化合物是優(yōu)選的,原因在于,容易調(diào)節(jié)阻焊劑層的硬度和油性。
適當(dāng)?shù)剡x擇用于獲得(A1)組分的化合物的類型、比率等以使(A1)組分的酸值具有適當(dāng)?shù)闹怠?A1)組分的酸值優(yōu)選在20至180mgKOH/g的范圍內(nèi),并且更優(yōu)選在35至165mgKOH/g的范圍內(nèi)。
含羧基樹脂還可以含有具有羧基和可光聚合官能團(tuán)的可光聚合含羧基樹脂(在下文中,被稱為(A2)組分)??晒饩酆瞎倌軋F(tuán)是,例如,基于乙烯的不飽和基團(tuán)。
(A2)組分可以含有,例如,具有通過如下得到的結(jié)構(gòu)的樹脂(在下文中,被稱為第一樹脂(a)):在一個(gè)分子中具有兩個(gè)以上環(huán)氧基團(tuán)的環(huán)氧化合物(a1)中的至少一個(gè)環(huán)氧基團(tuán)與具有羧基的基于乙烯的不飽和化合物(a2)以及與另外加入至反應(yīng)產(chǎn)物中的選自由多價(jià)羧酸及其酸酐組成的組的至少一種化合物(a3)反應(yīng)。
環(huán)氧化合物(a1)可以含有選自由下列各項(xiàng)組成的組中的至少一種化合物:例如,甲酚酚醛清漆型環(huán)氧樹脂、苯酚酚醛清漆型環(huán)氧樹脂、雙酚A型環(huán)氧樹脂、雙酚F型環(huán)氧樹脂、雙酚A酚醛清漆型環(huán)氧樹脂、萘型環(huán)氧樹脂、聯(lián)苯型環(huán)氧樹脂、聯(lián)苯基芳烷基型環(huán)氧樹脂、異氰脲酸三縮水甘油酯、脂環(huán)族環(huán)氧樹脂和含有具有環(huán)氧基的化合物的基于乙烯的不飽和化合物的聚合物。
環(huán)氧化合物(a1)可以含有含具有環(huán)氧基的化合物(p1)的基于乙烯的不飽和化合物(p)的聚合物。在這種聚合物的合成中提供的基于乙烯的不飽和化合物(p)可以僅含有具有環(huán)氧基的化合物(p1),或者可以含有具有環(huán)氧基的化合物(p1)和不具有環(huán)氧基的化合物(p2)。
具有環(huán)氧基的化合物(p1)可以含有選自適當(dāng)?shù)木酆衔锖皖A(yù)聚物的化合物。具體地,具有環(huán)氧基的化合物(p1)可以含有選自由下列各項(xiàng)組成的組中的至少一種化合物:丙烯酸的環(huán)氧環(huán)己基衍生物、甲基丙烯酸的環(huán)氧環(huán)己基衍生物、丙烯酸酯的脂環(huán)族環(huán)氧衍生物、甲基丙烯酸酯的脂環(huán)族環(huán)氧衍生物、β-甲基縮水甘油丙烯酸酯、和β-甲基縮水甘油甲基丙烯酸酯。尤其優(yōu)選的是,具有環(huán)氧基的化合物(p1)含有通常使用并且可以容易得到的縮水甘油(甲基)丙烯酸酯。
不具有環(huán)氧基的化合物(p2)為能夠與具有環(huán)氧基的化合物(p1)共聚的化合物就足夠了。不具有環(huán)氧基的化合物(p2)可以含有選自由下列各項(xiàng)組成的組中的至少一種化合物:例如,鄰苯二甲酸2-(甲基)丙烯酰氧基乙酯、鄰苯二甲酸2-(甲基)丙烯酰氧基乙基-2-羥乙酯、鄰苯二甲酸2-(甲基)丙烯酰氧基丙酯、(甲基)丙烯酸芐酯、新戊二醇苯甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、對枯基苯氧基乙二醇(甲基)丙烯酸酯、EO改性的(甲基)丙烯酸甲酚酯、(甲基)丙烯酸乙氧基苯酯、壬基苯氧基聚乙二醇(聚合度n=2至17)(甲基)丙烯酸酯、ECH改性的(甲基)丙烯酸苯氧酯、苯氧基二甘醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、苯氧基六甘醇(甲基)丙烯酸酯、苯氧基四甘醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸三溴苯酯、EO改性的(甲基)丙烯酸三溴苯酯、EO改性的雙酚A二(甲基)丙烯酸酯、PO改性的雙酚A二(甲基)丙烯酸酯、改性的雙酚A二(甲基)丙烯酸酯、EO改性的雙酚F二(甲基)丙烯酸酯、ECH改性的苯二甲酸二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷苯甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、EO改性的苯二甲酸(甲基)丙烯酸酯、EO/PO改性的苯二甲酸(甲基)丙烯酸酯、乙烯基咔唑、苯乙烯、N-苯基馬來酰亞胺、N-芐基馬來酰亞胺、3-馬來酰亞胺苯甲酸N-琥珀酰亞胺基、直鏈或支鏈脂族或脂環(huán)族(其可以包含具有不飽和鍵的環(huán))的(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸羥烷基酯、(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯、和N-取代的馬來酰亞胺(例如,N-環(huán)己基馬來酰亞胺)。
不具有環(huán)氧基的化合物(p2)可以含有在一個(gè)分子中具有兩個(gè)以上基于乙烯的不飽和基團(tuán)的化合物。作為所使用的這種化合物及其被調(diào)節(jié)的量的結(jié)果,容易調(diào)節(jié)阻焊劑層的硬度和油性。在一個(gè)分子中具有兩個(gè)以上基于乙烯的不飽和基團(tuán)的化合物可以含有選自由下列各項(xiàng)組成的組中的至少一種化合物:例如,聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、和季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯。
例如,聚合物可以由基于乙烯的不飽和化合物(p)通過已知的聚合方法如溶液聚合法或乳液聚合法聚合而得到。溶液聚合法的具體實(shí)例包括:在具有聚合引發(fā)劑的適當(dāng)有機(jī)溶劑中在氮?dú)夥障聦⒒谝蚁┑牟伙柡突衔?p)加熱并攪拌的方法,以及共沸聚合法。
用于基于乙烯的不飽和化合物(p)的聚合的有機(jī)溶劑可以含有選自由下列各項(xiàng)組成的組中的至少一種化合物:例如,酮如甲基乙基酮和環(huán)己酮,芳族烴如甲苯和二甲苯,乙酸酯如乙酸乙酯、乙酸丁酯、溶纖劑乙酸酯、丁基溶纖劑乙酸酯、乙酸卡必醇酯(carbitol acetate)、乙酸丁基卡必醇酯、和丙二醇單甲醚乙酸酯,以及二烷基二醇醚。
用于基于乙烯的不飽和化合物(p)的聚合的聚合引發(fā)劑可以含有選自由下列各項(xiàng)組成的組中的至少一種化合物:例如,氫過氧化物如二異丙基苯氫過氧化物,過氧化二烷基如過氧化二枯基和2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基過氧)-己烷,過氧化二?;邕^氧化異丁?;?,酮過氧化物如甲基乙基酮過氧化物,烷基過酸酯如過氧化新戊酸叔丁酯,過氧化二碳酸酯如過氧化二碳酸二異丙酯,偶氮化合物如偶氮二異丁腈,以及氧化還原體系引發(fā)劑。
基于乙烯的不飽和化合物(a2)可以含有選自由適當(dāng)?shù)木酆衔锖皖A(yù)聚物組成的組中的化合物。基于乙烯的不飽和化合物(a2)可以含有僅具有一個(gè)基于乙烯的不飽和基團(tuán)的化合物。僅具有一個(gè)基于乙烯的不飽和基團(tuán)的化合物可以含有選自由下列各項(xiàng)組成的組中的至少一種化合物:例如,丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、肉桂酸、琥珀酸2-丙烯酰氧基乙酯、琥珀酸2-甲基丙烯酰氧基乙酯、鄰苯二甲酸2-丙烯酰氧基乙酯、鄰苯二甲酸2-甲基丙烯酰氧基乙酯、丙烯酸β-羧乙酯、四氫鄰苯二甲酸2-丙烯酰氧基乙酯、四氫鄰苯二甲酸2-甲基丙烯酰氧基乙酯、六氫鄰苯二甲酸2-丙烯酰氧基乙酯、和六氫鄰苯二甲酸2-甲基丙烯酰氧基乙酯?;谝蚁┑牟伙柡突衔?a2)可以含有具有多個(gè)基于乙烯的不飽和基團(tuán)的化合物。具有多個(gè)基于乙烯的不飽和基團(tuán)的化合物可以含有選自由下列各項(xiàng)組成的組中的至少一種化合物:例如,通過使具有羥基的多官能丙烯酸酯和多官能甲基丙烯酯與二元酸酐反應(yīng)而得到的化合物,所述多官能丙烯酸酯和多官能甲基丙烯酯比如,季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇三甲基丙烯酸酯、三羥甲基丙烷二丙烯酸酯、三羥甲基丙烷二甲基丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯、和二季戊四醇五甲基丙烯酸酯。
尤其優(yōu)選的是,基于乙烯的不飽和化合物(a2)含有丙烯酸和甲基丙烯酸中的至少一個(gè)。在這種情況下,衍生自丙烯酸和甲基丙烯酸的基于乙烯的不飽和基團(tuán)尤其具有優(yōu)異的光反應(yīng)性并且因此第一樹脂(a)具有高的光反應(yīng)性。
基于乙烯的不飽和化合物(a2)的用量相對于環(huán)氧化合物(a1)中1mol的環(huán)氧基優(yōu)選在基于乙烯的不飽和化合物(a2)中羧基的0.4至1.2mol的范圍內(nèi),并且相對于1mol的環(huán)氧基特別優(yōu)選在0.5至1.1mol的羧基的范圍內(nèi)。
選自由多價(jià)羧酸及其酸酐組成的組中的化合物(a3)可以含有選自由下列各項(xiàng)組成的組中的至少一種化合物:二羧酸如苯二甲酸、四氫苯二甲酸、甲基四氫苯二甲酸、甲基納迪克酸(methylnadic acid)、六氫苯二甲酸、甲基六氫苯二甲酸、琥珀酸、甲基琥珀酸、馬來酸、檸康酸、戊二酸和衣康酸;三元酸的多價(jià)羧酸或更高級的多價(jià)羧酸如環(huán)己烷-1,2,4-三元羧酸、偏苯三酸、均苯四酸、二苯甲酮四甲酸、和甲基環(huán)己烯四甲酸;以及這些多價(jià)羧酸的酸酐。
化合物(a3)主要用于為第一樹脂(a)提供酸值,以使得液體阻焊劑組合物再分散并再溶解在稀堿性水溶液中。調(diào)節(jié)化合物(a3)的用量以使第一樹脂(a)優(yōu)選具有30mgKOH/g以上的酸值,并且特別優(yōu)選具有60mgKOH/g以上的酸值。此外,調(diào)節(jié)化合物(a3)的用量以使第一樹脂(a)優(yōu)選具有160mgKOH/g以下的酸值,并且特別優(yōu)選130mgKOH/g以下。
當(dāng)合成第一樹脂(a)時(shí),可以采用已知的方法以使環(huán)氧化合物(a1)與基于乙烯的不飽和化合物(a2)之間的加成反應(yīng)以及由這種加成反應(yīng)所得到的產(chǎn)物(加成反應(yīng)產(chǎn)物)與化合物(a3)之間的加成反應(yīng)進(jìn)行。例如,在環(huán)氧化合物(a1)與基于乙烯的不飽和化合物(a2)之間的加成反應(yīng)時(shí),將基于乙烯的不飽和化合物(a2)加入至環(huán)氧化合物(a1)的溶劑溶液中,并且根據(jù)需要進(jìn)一步加入熱聚合抑制劑和催化劑,并且之后將混合物攪拌并混合以獲得反應(yīng)性溶液。作為利用通常的方法在優(yōu)選60至150℃、并且特別優(yōu)選80至120℃的反應(yīng)溫度下引起這種反應(yīng)性溶液的反應(yīng)的結(jié)果,可以得到加成反應(yīng)產(chǎn)物。熱聚合抑制劑的實(shí)例包括氫醌和氫醌單甲基醚。催化劑的實(shí)例包括叔胺如芐基二甲胺和三乙胺,季銨鹽如三甲基芐基氯化銨和甲基三乙基氯化銨,三苯膦,和三苯基銻化氫。
當(dāng)使加成反應(yīng)產(chǎn)物和化合物(a3)之間的加成反應(yīng)進(jìn)行時(shí),將化合物(a3)加入至含有加成反應(yīng)產(chǎn)物的溶劑溶液,根據(jù)需要進(jìn)一步加入熱聚合抑制劑和催化劑,并且之后將混合物攪拌并混合以獲得反應(yīng)性溶液。作為使用通常的方法引起反應(yīng)性溶液的反應(yīng)的結(jié)果,可以得到第一樹脂(a)。反應(yīng)條件與環(huán)氧化合物(a1)和基于乙烯的不飽和化合物(a2)之間的加成反應(yīng)的情況的反應(yīng)條件相同就足夠了。在環(huán)氧化合物(a1)和具有羧基的基于乙烯的不飽和化合物(a2)之間的加成反應(yīng)時(shí)使用的化合物可以按原樣使用,作為熱聚合抑制劑和催化劑。
(A2)組分可以含有含羧基的(甲基)丙烯?;倒簿畚飿渲?被稱為第二樹脂(b)),其為通過使含有具有羧基的基于乙烯的不飽和化合物的基于乙烯的不飽和單體的聚合物中的一部分羧基與具有環(huán)氧基的基于乙烯的不飽和化合物反應(yīng)而得到的。基于乙烯的不飽和單體還可以根據(jù)需要包含不具有羧基的基于乙烯的不飽和化合物。
用于得到第二樹脂(b)的具有羧基的基于乙烯的不飽和化合物可以含有適當(dāng)?shù)木酆衔锖?或預(yù)聚物。例如,具有羧基的基于乙烯的不飽和化合物可以含有僅具有一個(gè)基于乙烯的不飽和基團(tuán)的化合物。更具體地,具有羧基的基于乙烯的不飽和化合物可以含有選自由下列各項(xiàng)組成的組中的至少一種化合物:例如,丙烯酸、甲基丙烯酸、ω-羧基-聚己內(nèi)酯(n≈2)單丙烯酸酯、巴豆酸、肉桂酸、琥珀酸2-丙烯酰氧基乙酯、琥珀酸2-甲基丙烯酰氧基乙酯、鄰苯二甲酸2-丙烯酰氧基乙酯、鄰苯二甲酸2-甲基丙烯酰氧基乙酯、丙烯酸β-羧乙酯、鄰苯二甲酸2-丙烯酰氧基丙酯、鄰苯二甲酸2-甲基丙烯酰氧基丙酯、馬來酸2-丙烯酰氧基乙酯、馬來酸2-甲基丙烯酰氧基乙酯、四氫鄰苯二甲酸2-丙烯酰氧基乙酯、四氫鄰苯二甲酸2-甲基丙烯酰氧基乙酯、六氫鄰苯二甲酸2-丙烯酰氧基乙酯、和六氫鄰苯二甲酸2-甲基丙烯酰氧基乙酯。具有羧基的基于乙烯的不飽和化合物可以含有具有多個(gè)基于乙烯的不飽和基團(tuán)的化合物。更具體地,例如,具有羧基的基于乙烯的不飽和化合物可以含有通過使選自由下列各項(xiàng)組成的組中的具有羥基的多官能(甲基)丙烯酸酯與二元酸酐反應(yīng)得到的化合物:季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇三甲基丙烯酸酯、三羥甲基丙烷二丙烯酸酯、三羥甲基丙烷二甲基丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯、和二季戊四醇五甲基丙烯酸酯。這些化合物單獨(dú)使用或組合使用。
用于得到第二樹脂(b)的不具有羧基的基于乙烯的不飽和化合物為能夠與具有羧基的基于乙烯的不飽和化合物共聚的化合物是足夠的。不具有羧基的基于乙烯的不飽和化合物可以含有具有芳環(huán)的化合物和/或不具有芳環(huán)的化合物。
具有芳環(huán)的化合物可以含有選自由下列各項(xiàng)組成的組中的至少一種化合物:例如,鄰苯二甲酸2-(甲基)丙烯酰氧基乙基-2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸芐酯、新戊二醇苯甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、對枯基苯氧基乙二醇(甲基)丙烯酸酯、EO改性的(甲基)丙烯酸甲酚酯、(甲基)丙烯酸乙氧基苯酯、壬基苯氧基聚乙二醇(n=2至17)(甲基)丙烯酸酯、ECH改性的(甲基)丙烯酸苯氧酯、苯氧基二甘醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、苯氧基六甘醇(甲基)丙烯酸酯、苯氧基四甘醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸三溴苯酯、EO改性的(甲基)丙烯酸三溴苯酯、EO改性的雙酚A二(甲基)丙烯酸酯、PO改性的雙酚A二(甲基)丙烯酸酯、改性的雙酚A二(甲基)丙烯酸酯、EO改性的雙酚F二(甲基)丙烯酸酯、ECH改性的苯二甲酸二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷苯甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、EO改性的苯二甲酸(甲基)丙烯酸酯、EO/PO改性的苯二甲酸(甲基)丙烯酸酯、N-苯基馬來酰亞胺、N-芐基馬來酰亞胺、N-乙烯基咔唑、苯乙烯、乙烯基萘、和4-乙烯基聯(lián)苯。
不具有芳環(huán)的化合物可以含有選自由下列各項(xiàng)組成的組中的至少一種化合物:例如,直鏈或支鏈脂族或脂環(huán)族(其可以包含具有不飽和鍵的環(huán))的(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸羥烷基酯、和(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯、和N-取代的馬來酰亞胺如N-環(huán)己基馬來酰亞胺。不具有芳環(huán)的化合物可以含有在一個(gè)分子中具有兩個(gè)以上基于乙烯的不飽和基團(tuán)的化合物,如聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、和季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯。這些化合物單獨(dú)使用或組合使用。這些化合物是優(yōu)選的,原因在于,容易調(diào)節(jié)阻焊劑層的硬度和油性。
用于得到第二樹脂(b)的具有環(huán)氧基的基于乙烯的不飽和化合物的實(shí)例包括適當(dāng)?shù)木酆衔锖皖A(yù)聚物。具有環(huán)氧基的基于乙烯的不飽和化合物的具體實(shí)例包括丙烯酸或甲基丙烯酸的環(huán)氧環(huán)己基衍生物;丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯的脂環(huán)族環(huán)氧衍生物;β-甲基縮水甘油丙烯酸酯、和β-甲基縮水甘油甲基丙烯酸酯。這些化合物單獨(dú)使用或組合使用。尤其是,優(yōu)選使用通常使用并且可以容易得到的縮水甘油(甲基)丙烯酸酯。
(A2)組分可以含有通過下列方式得到的樹脂(在下文中,被稱為第三樹脂(c)):將具有基于乙烯的不飽和基團(tuán)和異氰酸酯基的化合物加入至含有具有羧基的基于乙烯的不飽和化合物和具有羥基的基于乙烯的不飽和化合物二者的基于乙烯的不飽和單體的聚合物中的一部分或全部羥基中。基于乙烯的不飽和單體可以根據(jù)需要含有不具有羧基或羥基的基于乙烯的不飽和化合物。
例如,用于得到第三樹脂(c)的具有羧基的基于乙烯的不飽和化合物的實(shí)例可以與上述對于用于得到第二樹脂(b)的具有羧基的基于乙烯的不飽和化合物所描述的那些相同。
用于得到第三樹脂(c)的具有羥基的基于乙烯的不飽和化合物的具體實(shí)例包括(甲基)丙烯酸羥烷基酯,如(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥丙酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯、單(甲基)丙烯酸環(huán)己烷二甲醇酯、鄰苯二甲酸2-(甲基)丙烯酰氧基乙基-2-羥乙酯、己內(nèi)酯(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、和二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯;羥丁基乙烯基醚;羥乙基乙烯醚;和N-羥乙基(甲基)丙烯酰胺。
用于得到第三樹脂(c)的具有基于乙烯的不飽和基團(tuán)和異氰酸酯基的化合物的具體實(shí)例包括異氰酸2-丙烯酰氧基乙酯(具體實(shí)例包括產(chǎn)品號“Karenz AOI”(Showa Denko K.K.))、異氰酸2-甲基丙烯酰氧基乙酯(具體實(shí)例包括產(chǎn)品號“Karenz MOI”(Showa Denko K.K.))、異氰酸甲基丙烯酰氧基乙氧基乙酯(具體實(shí)例包括產(chǎn)品號“Karenz MOI-EG”(Showa Denko K.K.))、Karenz MOI的異氰酸酯封端體(具體實(shí)例包括產(chǎn)品號“Karenz MOI-BM”(Showa Denko K.K.))、Karenz MOI的異氰酸酯封端體(具體實(shí)例包括產(chǎn)品號“Karenz MOI-BP”(Showa Denko K.K.)、和異氰酸1,1-(雙丙烯酰基氧基甲基)乙酯(具體實(shí)例包括產(chǎn)品號“Karenz BEI”(Showa Denko K.K.))。
優(yōu)選的是,(A2)組分作為整體的重均分子量在800至100000的范圍內(nèi)。在此范圍內(nèi),液體阻焊劑組合物可以獲得優(yōu)異的感光性和分辨率。
(A2)組分作為整體的酸值優(yōu)選為30mgKOH/g以上,并且在這種情況下,可以容易地將液體阻焊劑組合物顯影。還優(yōu)選的是,該酸值為60mgKOH/g以上。此外,(A2)組分作為整體的酸值優(yōu)選為180mgKOH/g以下,并且在這種情況下,由液體阻焊劑組合物制成的覆膜中的羧基的殘余量降低,并且維持了覆膜的良好的電性能、耐電腐蝕性、防水性等。還優(yōu)選的是,該酸值為150mgKOH/g以下。
可光聚合化合物為液體阻焊劑組合物提供光固化性??晒饩酆匣衔锖羞x自由下列各項(xiàng)組成的組中的至少一種化合物:可光聚合單體和可光聚合預(yù)聚物。
例如,可光聚合單體具有基于乙烯的不飽和基團(tuán)??晒饩酆蠁误w可以含有選自由下列各項(xiàng)組成的組中的至少一種化合物:例如,單官能(甲基)丙烯酸酯如(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯;以及多官能(甲基)丙烯酸酯如二甘醇二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、和ε-己內(nèi)酯改性的季戊四醇六丙烯酸酯。
還優(yōu)選的是,可光聚合單體含有含磷化合物(含磷可光聚合化合物)。在這種情況下,通過將液體阻焊劑組合物固化得到的物質(zhì)具有提高的阻燃性。含磷可光聚合化合物可以含有選自由下列各項(xiàng)組成的組中的至少一種化合物:例如,酸式磷酸2-甲基丙烯酰氧基乙基酯(2-methacryloyloxyethylacid phosphate)(具體實(shí)例包括可從Kyoeisha Chemical Co.,LTD.獲得的產(chǎn)品號“l(fā)ight ester P-1M”和“l(fā)ight ester P-2M”)、酸式磷酸2-丙烯酰氧基乙基酯(具體實(shí)例包括可從Kyoeisha Chemical Co.,LTD.獲得的產(chǎn)品號“l(fā)ight acrylate P-1A”)、磷酸二苯基-2-甲基丙烯酰氧基乙酯(具體實(shí)例包括可從Daihachi Chemical Co.,LTD.獲得的產(chǎn)品號“MR-260”)、和可從Showa highpolymer Co.,LTD.獲得的HFA系列(具體實(shí)例包括作為由二季戊四醇六丙烯酸酯和HCA之間的加成反應(yīng)所得到的產(chǎn)物的產(chǎn)品號“HFA-6003”和“HFA-6007”,作為由己內(nèi)酯改性的二季戊四醇六丙烯酸酯和HCA之間的加成反應(yīng)所得到的產(chǎn)物的產(chǎn)品號“HFA-3003”和“HFA-6127”,等等)。
可光聚合預(yù)聚物的實(shí)例包括通過將基于乙烯的不飽和基團(tuán)加入至通過可光聚合單體的聚合得到的預(yù)聚物中而得到的預(yù)聚物,寡聚(甲基)丙烯酸酯預(yù)聚物如環(huán)氧(甲基)丙烯酸酯、聚酯(甲基)丙烯酸酯、氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、醇酸樹脂(甲基)丙烯酸酯、硅氧烷樹脂(甲基)丙烯酸酯、和螺烷樹脂(甲基)丙烯酸酯。
在本實(shí)施方案中,光聚合引發(fā)劑包含雙?;趸⑾倒饩酆弦l(fā)劑、第一α-羥烷基苯酮系光聚合引發(fā)劑、和第二α-羥烷基苯酮系光聚合引發(fā)劑。第一α-羥烷基苯酮系光聚合引發(fā)劑在25℃下為液體,而第二α-羥烷基苯酮系光聚合引發(fā)劑在25℃下為固體。
因此,在本實(shí)施方案中,通過使用紫外線將液體阻焊劑組合物所制成的涂膜固化而得到的阻焊劑層可以從其上部到其下部整體地充分固化。原因認(rèn)為如下。
雙?;趸⑾倒饩酆弦l(fā)劑利用較長波長的紫外線的成分反應(yīng)。這種較長波長的成分可以到達(dá)由液體阻焊劑組合物制成的涂膜的下部。因此,雙?;趸⑾倒饩酆弦l(fā)劑可以提高在涂膜的下部中的光固化反應(yīng)的效率。
另一方面,第一α-羥烷基苯酮系光聚合引發(fā)劑和第二α-羥烷基苯酮系光聚合引發(fā)劑利用具有較短波長的紫外線的組分反應(yīng)。具有這種較短波長的紫外線的組分不大可能到達(dá)涂膜的下部。然而,第一α-羥烷基苯酮系光聚合引發(fā)劑和第二α-羥烷基苯酮系光聚合引發(fā)劑的反應(yīng)不大可能受氧干擾,并且因此具有高的光反應(yīng)性。因此,第一α-羥烷基苯酮系光聚合引發(fā)劑和第二α-羥烷基苯酮系光聚合引發(fā)劑可以提高在涂膜的上部中的光固化反應(yīng)的效率。
此外,因?yàn)樵诘谝沪?羥烷基苯酮系光聚合引發(fā)劑經(jīng)歷反應(yīng)時(shí)所處的光波長區(qū)域與在第二α-羥烷基苯酮系光聚合引發(fā)劑經(jīng)歷反應(yīng)時(shí)所處的光波長區(qū)域不同,所以可以有效地利用紫外線。因此,光固化反應(yīng)更有效地在涂膜的上部中進(jìn)行。
因此,在本實(shí)施方案中,可以允許光固化反應(yīng)從涂膜的上部到其下部整體地有效進(jìn)行。因此,可設(shè)想的是,可以將阻焊劑層的上部充分固化并且也可以將其下部充分固化。
如果將阻焊劑層從其上部到其下部整體地充分固化,則阻焊劑層的硬度不大可能會有差異,作為其結(jié)果,在阻焊劑層中不大可能會出現(xiàn)由固化期間的收縮所造成的褶皺。因此,阻焊劑層具有提高的平滑性。
此外,如果將阻焊劑層從其上部到其下部充分固化,則阻焊劑層具有提高的均一性。因此,即使歸因于焊接過程、回流焊過程等中阻焊劑層受熱變形而出現(xiàn)應(yīng)力,應(yīng)力也容易分布在阻焊劑層中,作為其結(jié)果,在阻焊劑層中不大可能會出現(xiàn)裂紋。
此外,雙酰基氧化膦系光聚合引發(fā)劑通??赡軙Y(jié)晶。如果雙?;趸⑾倒饩酆弦l(fā)劑的晶體在液體阻焊劑組合物中沉淀,則存在以下風(fēng)險(xiǎn):作為在由液體阻焊劑組合物制成的涂膜的表面出現(xiàn)晶體的結(jié)果,阻焊劑層的表面的均勻性變差、印刷線路板的可靠性極大地降低,并且對于液體阻焊劑組合物來說難以使用紫外線進(jìn)行均勻地固化。然而,在本實(shí)施方案中,液體阻焊劑組合物含有在25℃為液體的第一α-羥烷基苯酮系光聚合引發(fā)劑,因此阻止了雙酰基氧化膦系光聚合引發(fā)劑的結(jié)晶的沉淀,即使長時(shí)間儲存液體阻焊劑組合物。此外,液體阻焊劑組合物含有在25℃為固體的第二α-羥烷基苯酮系光聚合引發(fā)劑,因此尤其獲得了效果。因此,液體阻焊劑組合物具有提高的儲存穩(wěn)定性。
此外,如果光聚合引發(fā)劑僅含有雙酰基氧化膦系光聚合引發(fā)劑和第一α-羥烷基苯酮系光聚合引發(fā)劑,則第一α-羥烷基苯酮系光聚合引發(fā)劑的量增加,并且因此由液體阻焊劑組合物制成的涂膜(干涂膜)的粘性增加。然而,在本實(shí)施方案中,光聚合引發(fā)劑還含有在25℃為固體的第二α-羥烷基苯酮系光聚合引發(fā)劑,并且因此可以減少第一α-羥烷基苯酮系光聚合引發(fā)劑的量,并且可以降低涂膜的粘性而不喪失良好的儲存穩(wěn)定性。因此,可以容易地處理涂膜,并且即使當(dāng)將涂膜曝光時(shí)將負(fù)性掩模(negative mask)等布置在涂膜上,負(fù)性掩模也不大可能附著至涂膜,作為其結(jié)果,提高了可加工性。
此外,在光固化反應(yīng)時(shí),第一α-羥烷基苯酮系光聚合引發(fā)劑和第二α-羥烷基苯酮系光聚合引發(fā)劑不產(chǎn)生芐基自由基,并且因此阻焊劑層不大可能被著色。此外,盡管雙酰基氧化膦系光聚合引發(fā)劑天然地具有顏色,但是歸因于在光固化反應(yīng)時(shí)的分解而發(fā)生漂白,作為其結(jié)果,阻焊劑層不大可能被著色。因此,阻焊劑層阻止了變黃,阻焊劑層的白度增加,并且可以維持阻焊劑層的良好的光反射性。
雙酰基氧化膦系光聚合引發(fā)劑可以含有選自由下列各項(xiàng)組成的組中的至少一種組分:例如,雙-(2,6-二氯苯甲?;?苯基氧化膦、雙-(2,6-二氯苯甲?;?-2,5-二甲基苯基氧化膦、雙-(2,6-二氯苯甲?;?-4-丙基苯基氧化膦、雙-(2,6-二氯苯甲?;?-1-萘基氧化膦、雙-(2,6-二甲氧基苯甲?;?苯基氧化膦、雙-(2,6-二甲氧基苯甲?;?-2,4,4-三甲基戊基氧化膦、雙-(2,6-二甲氧基苯甲?;?-2,5-二甲基苯基氧化膦、雙-(2,4,6-三甲基苯甲?;?苯基氧化膦和(2,5,6-三甲基苯甲酰基)-2,4,4-三甲基戊基氧化膦。尤其是,雙?;趸⑾倒饩酆弦l(fā)劑優(yōu)選含有雙-(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦,并且更優(yōu)選僅含有雙-(2,4,6-三甲基苯甲?;?苯基氧化膦。在這些情況中,進(jìn)一步阻止了阻焊劑層被著色。
第一α-羥烷基苯酮系光聚合引發(fā)劑的熔點(diǎn)特別優(yōu)選在-40至25℃的范圍內(nèi),并且進(jìn)一步優(yōu)選在0至20℃的范圍內(nèi)。第一α-羥烷基苯酮系光聚合引發(fā)劑可以含有,例如,2-羥基-2-甲基-1-苯基-丙烷-1-酮和苯基乙醛酸甲基酯中的至少一種。尤其是,第一α-羥烷基苯酮系光聚合引發(fā)劑優(yōu)選含有2-羥基-2-甲基-1-苯基-丙烷-1-酮,并且還優(yōu)選僅含有2-羥基-2-甲基-1-苯基-丙烷-1-酮。在這些情況中,進(jìn)一步阻止了阻焊劑層被著色。
第二α-羥烷基苯酮系光聚合引發(fā)劑的熔點(diǎn)特別優(yōu)選在25至200℃的范圍內(nèi),并且進(jìn)一步優(yōu)選在40至100℃的范圍內(nèi)。第二α-羥烷基苯酮系光聚合引發(fā)劑可以含有選自由下列各項(xiàng)組成的組中的至少一種組分:1-羥基環(huán)己基苯基酮、1-[4-(2-羥乙氧基)-苯基]-2-羥基-2-甲基-1-丙烷-1-酮、和2-羥基-1-{4-[4-(2-羥基-2-甲基-丙?;?-芐基]苯基}-2-甲基-丙烷-1-酮。尤其是,第二α-羥烷基苯酮系光聚合引發(fā)劑優(yōu)選含有1-羥基環(huán)己基苯基酮,并且還優(yōu)選僅含有1-羥基環(huán)己基苯基酮。在這些情況中,進(jìn)一步阻止了阻焊劑層被著色。
優(yōu)選的是,雙?;趸⑾倒饩酆弦l(fā)劑和第一α-羥烷基苯酮系光聚合引發(fā)劑的質(zhì)量比在1∶0.5至1∶5的范圍內(nèi)。如果第一α-羥烷基苯酮系光聚合引發(fā)劑相對于雙酰基氧化膦系光聚合引發(fā)劑的質(zhì)量比為0.5以上,則尤其阻止了雙?;趸⑾倒饩酆弦l(fā)劑在液體阻焊劑組合物中結(jié)晶,作為其結(jié)果,尤其增加了液體阻焊劑組合物的儲存穩(wěn)定性。此外,如果第一α-羥烷基苯酮系光聚合引發(fā)劑相對于雙?;趸⑾倒饩酆弦l(fā)劑的質(zhì)量比為5以下,則尤其降低了涂膜(干涂膜)的粘性。還優(yōu)選的是,質(zhì)量比在1∶1至1∶4的范圍內(nèi)。
優(yōu)選的是,雙?;趸⑾倒饩酆弦l(fā)劑和第二α-羥烷基苯酮系光聚合引發(fā)劑的質(zhì)量比在1∶0.5至1∶5的范圍內(nèi)。如果第二α-羥烷基苯酮系光聚合引發(fā)劑相對于雙?;趸⑾倒饩酆弦l(fā)劑的質(zhì)量比為0.5以上,則尤其促進(jìn)了雙酰基氧化膦系光聚合引發(fā)劑在液體阻焊劑組合物中的溶解,作為其結(jié)果,尤其增加了液體阻焊劑組合物的儲存穩(wěn)定性。此外,如果第二α-羥烷基苯酮系光聚合引發(fā)劑相對于雙?;趸⑾倒饩酆弦l(fā)劑的質(zhì)量比為5以下,則阻焊劑層的下部具有增加的固化性。還優(yōu)選的是,質(zhì)量比在1∶1至1∶4的范圍內(nèi)。
液體阻焊劑組合物還可以含有已知的光聚合促進(jìn)劑、增感劑等。例如,液體阻焊劑組合物可以含有對二甲基苯甲酸乙酯、對二甲基氨基苯甲酸異戊酯、苯甲酸2-二甲基氨基乙酯等。
優(yōu)選的是,光聚合引發(fā)劑僅含有雙?;趸⑾倒饩酆弦l(fā)劑、第一α-羥烷基苯酮系光聚合引發(fā)劑、和第二α-羥烷基苯酮系光聚合引發(fā)劑。然而,光聚合引發(fā)劑還可以含有除了上述三種類型的組分之外的組分而不背離本發(fā)明的主旨。例如,除了上述三種類型的組分之外,光聚合引發(fā)劑可以含有選自由下列各項(xiàng)組成的組中的至少一種組分:苯偶姻及其烷基醚;苯乙酮類如苯乙酮和芐基二甲基縮酮;蒽醌類如2-甲基蒽醌;噻噸酮類如2,4-二甲基噻噸酮、2,4-二乙基噻噸酮、2-異丙基噻噸酮、4-異丙基噻噸酮、和2,4-二異丙基噻噸酮;二苯甲酮類如二苯甲酮和4-苯甲?;?4′-甲基二苯硫醚;呫噸酮類如2,4-二異丙基呫噸酮;含有氮原子的化合物,如2-甲基-1-[4-(甲基硫基)苯基]-2-嗎啉代-1-丙酮;單?;趸⑾倒饩酆弦l(fā)劑如2,4,6-三甲基苯甲?;?二苯基-氧化膦(DAROCUR TPO)和2,4,6-三甲基苯甲?;?乙基-苯基-次膦酸酯(SPEEDCURE TPO-L);1,2-辛烷-二酮、1-[4-(苯基硫基)-2-(O-苯甲酰肟)](IRGACURE OXE 01)、乙酮和1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲酰基)-9H-咔唑-3-基]-1-(O-乙酰肟)(IRGACURE OXE 02)。
二氧化鈦使由液體阻焊劑組合物制成的阻焊劑層變?yōu)榘咨?,作為其結(jié)果,其為阻焊劑層提供了高的光反射性。在本實(shí)施方案中,二氧化鈦含有由硫酸法制造的金紅石型二氧化鈦和由氯法制造的金紅石型二氧化鈦二者。在僅使用由硫酸法或氯法制造的金紅石型氧化鈦中的一種的情況下,可以降低阻焊劑層的光反射性并且阻焊劑層可以由于紫外線而使其顏色變?yōu)辄S色。然而,在液體阻焊劑層含有由兩種方法制造的金紅石型二氧化鈦二者的情況下,如在本實(shí)施方案中,這兩種金紅石型氧化鈦可以彼此取長補(bǔ)短。因此,可以形成具有高反射性以及受抑制的尤其是歸因于光的劣化的阻焊劑層。換句話說,因?yàn)樽韬竸雍杏闪蛩岱ㄖ圃斓慕鸺t石型氧化鈦,即使用紫外線照射阻焊劑層,也可以抑制阻焊劑層的變色如黃化。此外,因?yàn)樽韬竸雍杏陕确ㄖ圃斓慕鸺t石型氧化鈦,在阻焊劑層的L*a*b*色度系統(tǒng)中的b*值變小,這使得阻焊劑層的顏色變?yōu)闇\藍(lán)色。因此,阻焊劑層可能視覺上被識別為白色并且因此可以具有高反射性。
可以通過具有環(huán)狀醚骨架的化合物將液體阻焊劑組合物制成熱固材料。
特別優(yōu)選的是,具有環(huán)狀醚骨架的化合物含有環(huán)氧化合物。具有環(huán)狀醚骨架的化合物可以是具有氧雜環(huán)丁烷環(huán)的化合物。
優(yōu)選的是,環(huán)氧化合物在一個(gè)分子中具有至少兩個(gè)環(huán)氧基。環(huán)氧化合物可以是不溶于溶劑的環(huán)氧化合物,或一般的可溶于溶劑的環(huán)氧化合物。對環(huán)氧化合物的類型不存在特別的限制,并且尤其是,優(yōu)選的是,環(huán)氧化合物含有選自由下列各項(xiàng)組成的組中的至少一種組分:苯酚酚醛清漆型環(huán)氧樹脂(具體實(shí)例包括可從DIC Corporation獲得的產(chǎn)品號“EPICLON N-775”)、甲酚酚醛清漆型環(huán)氧樹脂(具體實(shí)例包括可從DIC Corporation獲得的產(chǎn)品號“EPICLON N-695”)、雙酚A型環(huán)氧樹脂(具體實(shí)例包括可從Mitsubishi Chemical Corporation獲得的產(chǎn)品號“jER1001”)、雙酚A酚醛清漆型環(huán)氧樹脂(具體實(shí)例包括可從DIC Corporation獲得的產(chǎn)品號“EPICLON N-865”)、雙酚F型環(huán)氧樹脂(具體實(shí)例包括可從Mitsubishi Chemical Corporation獲得的產(chǎn)品號“jER4004P”)、雙酚S型環(huán)氧樹脂(具體實(shí)例包括可從DIC Corporation獲得的產(chǎn)品號“EPICLON EXA-1514”)、雙酚AD型環(huán)氧樹脂、聯(lián)苯型環(huán)氧樹脂(具體實(shí)例可從Mitsubishi Chemical Corporation獲得的產(chǎn)品號“YX4000”)、聯(lián)苯酚醛清漆型環(huán)氧樹脂(具體實(shí)例包括可從Nippon Kayaku Co.,Ltd.獲得的產(chǎn)品號“NC-3000”)、氫化雙酚A型環(huán)氧樹脂(具體實(shí)例包括可從Nippon Steel&Sumikin Chemical Co.,Ltd.獲得的產(chǎn)品號“ST-4000D”)、萘型環(huán)氧樹脂(具體實(shí)例包括可從DIC Corporation獲得的產(chǎn)品號“EPICLON HP-4032”、“EPICLON HP-4700”、和“EPICLON HP-4770”)、氫醌型環(huán)氧樹脂(具體實(shí)例包括可從Nippon Steel&Sumikin Chemical Co.,Ltd.獲得的產(chǎn)品號“YDC-1312”)、叔丁基兒茶酚型環(huán)氧樹脂(具體實(shí)例包括可從DIC Corporation獲得的產(chǎn)品號“EPICLON HP-820”)、二環(huán)戊二烯型環(huán)氧樹脂(具體實(shí)例包括可從DIC Corporation獲得的產(chǎn)品號“EPICLON HP-7200”)、金剛烷型環(huán)氧樹脂(具體實(shí)例包括可從Idemitsu Kosan Co.,Ltd.獲得的產(chǎn)品號“ADAMANTATE X-E-201”)、聯(lián)苯醚型環(huán)氧樹脂(具體實(shí)例包括可從Nippon Steel&Sumikin Chemical Co.,Ltd.獲得的產(chǎn)品號“YSLV-80DE”)、獨(dú)特的雙官能型環(huán)氧樹脂(具體實(shí)例包括可從Mitsubishi Chemical Corporation獲得的產(chǎn)品號“YL7175-500”和“YL7175-1000”;可從DIC Corporation獲得的產(chǎn)品號“EPICLON TSR-960”、“EPICLON TER-601”、“EPICLON TSR-250-80BX”、“EPICLON1650-75MPX”、“EPICLON EXA-4850”、“EPICLON EXA-4816”、“EPICLON EXA-4822”、和“EPICLON EXA-9726”;可從Nippon Steel&Sumikin Chemical Co.,Ltd.獲得的產(chǎn)品號“YSLV-120TE”)、和除上述環(huán)氧樹脂外的雙酚系環(huán)氧樹脂。
還優(yōu)選的是,環(huán)氧化合物含有異氰脲酸三縮水甘油酯。作為異氰脲酸三縮水甘油酯,具有相對于均三嗪環(huán)骨架的平面以相同方向取向的三個(gè)環(huán)氧基的β形式是特別優(yōu)選的,并且備選地,這種β形式和α形式的混合物是優(yōu)選的,所述α形式的結(jié)構(gòu)是其中一個(gè)環(huán)氧基相對于均三嗪環(huán)骨架的平面以與另外兩個(gè)環(huán)氧基相對于其平面取向的方向不同的方向取向。
還優(yōu)選的是,環(huán)氧化合物含有含磷環(huán)氧樹脂。在這種情況下,通過將液體阻焊劑組合物固化而得到的物質(zhì)具有提高的不燃性。含磷環(huán)氧樹脂的實(shí)例包括磷酸改性的雙酚F型環(huán)氧樹脂(具體實(shí)例包括可從DIC Corporation獲得的產(chǎn)品號“EPICRON EXA-9726”和“EPICLON EXA-9710”)和可從Nippon Steel&Sumikin Chemical Co.,Ltd.獲得的產(chǎn)品號“epotohto FX-305”。
液體阻焊劑組合物可以含有有機(jī)溶劑。有機(jī)溶劑用于將液體阻焊劑組合物液化或上清漆(varnishing),并且調(diào)節(jié)液體阻焊劑組合物的粘度、涂覆性能、和成膜性能等。
有機(jī)溶劑可以含有選自由下列各項(xiàng)組成的組中的至少一種化合物:例如,直鏈醇、支鏈醇、仲醇或多元醇如乙醇、丙醇、異丙醇、己醇和乙二醇;酮類如甲基乙基酮和環(huán)己酮;芳族烴如甲苯和二甲苯;石油系芳族混合溶劑如Swazole系列(可從Maruzen Petrochemical Co.,Ltd.獲得)、Solvesso系列(可從Exxon Chemical Co.獲得);溶纖劑類如溶纖劑和丁基溶纖劑;卡必醇類如卡必醇和丁基卡必醇;丙二醇烷基醚如丙二醇甲基醚;聚丙二醇烷基醚如二丙二醇甲基醚;乙酸酯如乙酸乙酯、乙酸丁酯、溶纖劑乙酸酯、和乙酸卡必醇酯;和二烷基二醇醚。
優(yōu)選的是,調(diào)節(jié)液體阻焊劑組合物中有機(jī)溶劑的比率以使當(dāng)由液體阻焊劑組合物制成的涂膜干燥時(shí)有機(jī)溶劑快速揮發(fā),或者換句話說,以使干燥的膜不含有有機(jī)溶劑。尤其是,相對于整個(gè)液體阻焊劑組合物,有機(jī)溶劑優(yōu)選在0至99.5質(zhì)量%的范圍內(nèi),并且進(jìn)一步優(yōu)選在15至60質(zhì)量%的范圍內(nèi)。應(yīng)該指出,優(yōu)選的是,根據(jù)涂覆方法適當(dāng)?shù)卣{(diào)節(jié)該比率,因?yàn)橛袡C(jī)溶劑的優(yōu)選的比率根據(jù)涂覆方法等而不同。
在不背離本發(fā)明的主旨的情況下,液體阻焊劑組合物還可以含有除上述組分外的組分。
例如,液體阻焊劑組合物可以含有選自由下列各項(xiàng)組成的組中的至少一種樹脂:用己內(nèi)酰胺、肟、丙二酸酯等封端的甲苯二異氰酸酯系、嗎啉二異氰酸酯系、異佛爾酮二異氰酸酯系和六亞甲基二異氰酸酯系封端異氰酸酯;氨基樹脂如三聚氰胺樹脂、正丁基化三聚氰胺樹脂、異丁基化三聚氰胺樹脂、丁基化脲醛樹脂、丁基化三聚氰胺-脲共縮合樹脂、和苯并胍胺系共縮合樹脂;除上述樹脂外的多種類型的熱固性樹脂;紫外線固化環(huán)氧(甲基)丙烯酸酯;通過將(甲基)丙烯酸加入至環(huán)氧樹脂如雙酚A樹脂、苯酚酚醛清漆樹脂、甲酚酚醛清漆樹脂、脂環(huán)族樹脂等而得到的樹脂;以及大分子化合物如鄰苯二甲酸二烯丙酯樹脂、苯氧基樹脂、氨基甲酸酯樹脂、和氟樹脂。
在液體阻焊劑組合物含有環(huán)氧化合物的情況下,液體阻焊劑組合物還可以含有用于將環(huán)氧化合物固化的固化劑。固化劑可以含有選自由下列各項(xiàng)組成的組中的至少一種組分:例如,咪唑衍生物如咪唑、2-甲基咪唑、2-乙基咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑、2-苯基咪唑、4-苯基咪唑、1-氰基乙基-2-苯基咪唑和1-(2-氰基乙基)-2-乙基-4-甲基咪唑;胺化合物如雙氰胺、芐基二甲胺、4-(二甲基氨基)-N,N-二甲基芐基胺、4-甲氧基-N,N-二甲基芐基胺、和4-甲基-N,N-二甲基芐基胺;肼化合物如己二酰肼和癸二酰肼;磷化合物如三苯基膦;酸酐;苯酚;硫醇;路易斯酸胺復(fù)合物;和鎓鹽。這些組分的商業(yè)產(chǎn)品的實(shí)例包括可從Shikoku Chemicals Corporation獲得的2MZ-A、2MZ-OK、2PHZ、2P4BHZ、和2P4MHZ(它們是咪唑系化合物的產(chǎn)品名),U-CAT3503N和U-CAT3502T(它們是二甲胺的封端異氰酸酯化合物的產(chǎn)品名),以及可從San-Apro Ltd.獲得的DBU、DBN、U-CATSA102、和U-CAT5002(它們是雙環(huán)脒化合物及其鹽)。
液體阻焊劑組合物可以含有粘著性賦予劑(adhesion imparting agent)。粘著性賦予劑的實(shí)例包括胍胺、乙酰胍胺、苯并胍胺、三聚氰胺和均三嗪衍生物如2,4-二氨基-6-甲基丙烯酰氧基乙基-均三嗪、2-乙烯基-4,6-二氨基-均三嗪、2-乙烯基-4,6-二氨基-均三嗪/異氰脲酸加合物和2,4-二氨基-6-甲基丙烯酰氧基乙基-均三嗪/異氰脲酸加合物。
液體阻焊劑組合物可以含有選自由下列各項(xiàng)組成的組中的至少一種組分:硬化劑;除白色外的著色劑;共聚物如硅氧烷和丙烯酸酯;均化劑;粘著性賦予劑如硅烷偶聯(lián)劑;觸變劑;聚合抑制劑;防光暈劑;阻燃劑;消泡劑;抗氧化劑;表面活性劑;大分子分散劑;和無機(jī)填料如硫酸鋇、晶體二氧化硅、納米二氧化硅、碳納米管、滑石、膨潤土、氫氧化鋁、和氫氧化鎂。
適當(dāng)?shù)卣{(diào)節(jié)液體阻焊劑組合物的各個(gè)組分的量以使液體阻焊劑組合物具有光固化性并且可以使用堿性溶液顯影。
相對于液體阻焊劑組合物的固體組分量,含羧基樹脂的百分比優(yōu)選在5至85質(zhì)量%的范圍內(nèi),更優(yōu)選在10至75質(zhì)量%的范圍內(nèi),并且進(jìn)一步優(yōu)選在10至40質(zhì)量%的范圍內(nèi)。
相對于液體阻焊劑組合物的固體組分量,可光聚合化合物的百分比優(yōu)選在1至45質(zhì)量%的范圍內(nèi),更優(yōu)選在2至40質(zhì)量%的范圍內(nèi),并且進(jìn)一步優(yōu)選在5至30質(zhì)量%的范圍內(nèi)。
此外,相對于液體阻焊劑組合物的固體組分量,具有環(huán)狀醚骨架的化合物的百分比優(yōu)選在1.5至85質(zhì)量%的范圍內(nèi),更優(yōu)選在1.5至65質(zhì)量%的范圍內(nèi),并且進(jìn)一步優(yōu)選在2至40質(zhì)量%的范圍內(nèi)。
相對于液體阻焊劑組合物的固體組分量,光聚合引發(fā)劑的百分比優(yōu)選在0.1至30質(zhì)量%的范圍內(nèi),并且進(jìn)一步優(yōu)選在1至28質(zhì)量%的范圍內(nèi)。
在液體阻焊劑組合物中的兩種二氧化鈦的優(yōu)選含量如下。優(yōu)選的是,相對于100質(zhì)量份的含羧基樹脂、可光聚合化合物、和具有環(huán)狀醚骨架的化合物的總和,由硫酸法制造的金紅石型二氧化鈦在30至400質(zhì)量份的范圍內(nèi),并且由氯法制造的金紅石型二氧化鈦大于或等于5質(zhì)量份且小于50質(zhì)量份。在這種情況下,可以進(jìn)一步提高阻焊劑層的光反射性,并且可以進(jìn)一步抑制歸因于紫外線的劣化。
應(yīng)該指出的是,固體組分量是指將在用于由液體阻焊劑組合物形成阻焊劑層的過程中揮發(fā)的溶劑等組分從其中移除的所有組分的總量。
可以通過使用例如三輥磨機(jī)、球磨機(jī)、或砂磨機(jī)的已知捏合方法混合并捏合上述用于液體阻焊劑組合物的原料,以制備液體阻焊劑組合物。
考慮到儲存穩(wěn)定性等,可以混合一部分用于液體阻焊劑組合物的原料以制備第一試劑,并且之后可以混合其余部分的原料以制備第二試劑。換句話說,液體阻焊劑組合物可以含有第一試劑和第二試劑。例如,可以在制備第一試劑之前混合并分散原料中的可光聚合化合物、具有環(huán)狀醚骨架的化合物和一部分有機(jī)溶劑。此外,可以混合并分散其余部分的原料以制備第二試劑。在這種情況下,在適當(dāng)?shù)臅r(shí)間混合適當(dāng)?shù)乃枇康牡谝辉噭┖偷诙噭?,以制備液體混合物,并且之后可以使用這種液體混合物形成阻焊劑層。
根據(jù)本實(shí)施方案的液體阻焊劑組合物例如用于在印刷線路板上形成阻焊劑層。
在下文中,將描述用于使用根據(jù)本實(shí)施方案的液體阻焊劑組合物在印刷線路板上形成阻焊劑層的方法的實(shí)例。在這個(gè)實(shí)例中,使用可光固化和熱固性液體阻焊劑組合物形成阻焊劑層。
首先,制備印刷線路板,并且使用液體阻焊劑組合物以在印刷線路板上形成涂膜。例如,將液體阻焊劑組合物涂覆至印刷線路板的表面上以形成潤濕狀態(tài)的涂膜(濕涂膜)。用于涂覆液體阻焊劑組合物的方法可以是選自已知方法,例如,浸涂、噴涂、旋涂、輥涂、幕涂、和絲網(wǎng)印刷方法。之后,為了根據(jù)需要使液體阻焊劑組合物中的有機(jī)溶劑揮發(fā),將濕涂膜在例如60至120℃范圍內(nèi)的溫度下干燥,以獲得干燥后的涂膜(干涂膜)。在本實(shí)施方案中,作為光聚合引發(fā)劑含有如上所述三種類型的組分的結(jié)果,抑制了干涂膜的粘性。
應(yīng)該指出的是,當(dāng)在印刷線路板上形成涂膜時(shí),可以采取以下方法(干燥膜法):將液體阻焊劑組合物涂覆至適當(dāng)?shù)妮d體上并且之后干燥以事先獲得干涂膜;將該干涂膜置于印刷線路板上;并且之后向干涂膜和印刷線路板施加壓力以在印刷線路板上設(shè)置于涂膜。
之后,將負(fù)性掩模直接或間接涂覆至印刷線路板上的干涂膜上,并且之后用活性能量射線照射負(fù)性掩模,作為其結(jié)果,涂膜經(jīng)由負(fù)性掩模曝光。負(fù)性掩模包括允許活性能量射線通過的曝光部和阻擋活性能量射線的非曝光部,并且曝光部具有匹配阻焊劑層的圖案的形狀。使用光工具如掩模膜(mask film)或干燥板作為負(fù)性掩模?;钚阅芰可渚€根據(jù)液體阻焊劑組合物的組成而選擇,并且在本實(shí)施方案中,使用紫外線。用于紫外線的光源選自由下列各項(xiàng)組成的組:化學(xué)燈、低壓汞燈、中壓汞燈、高壓汞燈、超高壓汞燈、氙燈、和金屬鹵化物燈。
應(yīng)該指出的是,可以采用除使用負(fù)性掩模的方法外的方法作為曝光方法。例如,可以采用借助激光曝光等的直接繪制法。
在本實(shí)施方案中,如果如上所述,以這種方式將干涂膜暴露于紫外線時(shí),則光固化反應(yīng)從干涂膜的上部到其下部整體地有效進(jìn)行。
在將干涂膜曝光之后,從印刷線路板移除負(fù)性掩模,并且之后對干涂膜進(jìn)行顯影處理以移除干涂膜的未曝光的部分。作為結(jié)果,干涂膜的曝光的部分作為阻焊劑層留在印刷線路板的第一表面和第二表面上。
在顯影處理中,可以根據(jù)液體阻焊劑組合物的組成使用適當(dāng)?shù)娘@影液。顯影液的具體實(shí)例包括堿性溶液如碳酸鈉水溶液、碳酸鉀水溶液、碳酸銨水溶液、碳酸氫鈉水溶液、碳酸氫鉀水溶液、碳酸氫銨水溶液、氫氧化鈉水溶液、氫氧化鉀水溶液、氫氧化銨水溶液、四甲基氫氧化銨水溶液、和氫氧化鋰水溶液。有機(jī)胺如單乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、單異丙醇胺、二異丙醇胺、和三異丙醇胺也可以用作顯影液。這些顯影液可以單獨(dú)使用或組合使用。在顯影液是堿性溶液的情況下,其溶劑可以僅是水,或者是水和親水性有機(jī)溶劑如低級醇的混合物。
可以根據(jù)需要通過對阻焊劑層進(jìn)行熱處理而將阻焊劑層熱固化。用于熱處理的條件為,例如,在120至180℃的加熱溫度的范圍內(nèi)和在30至90分鐘的加熱時(shí)間的范圍內(nèi)。因此,提高了阻焊劑層的性能,如強(qiáng)度、硬度、和耐化學(xué)性。
此外,在對阻焊劑層進(jìn)行熱處理之后,可以根據(jù)需要進(jìn)一步用紫外線照射阻焊劑層。在這種情況下,可以進(jìn)一步促進(jìn)阻焊劑層中的光固化反應(yīng)。因此,進(jìn)一步提高了阻焊劑層的抗遷移性(migration resistance)。
如上所述,可以得到包括印刷線路板和部分覆蓋印刷線路板的阻焊劑層的被覆印刷線路板。在本實(shí)施方案中,阻焊劑層從其上部到其下部整體地充分固化。此外,因?yàn)樽韬竸雍杏闪蛩岱ê吐确ㄖ圃斓膬煞N金紅石型二氧化鈦,阻焊劑層具有高反射性并且抑制了歸因于光和熱的阻焊劑層的劣化。
實(shí)施例
在下文中,將描述本發(fā)明的實(shí)例。然而,本發(fā)明不限于以下所述的實(shí)施例。
[基礎(chǔ)樹脂溶液(飽和)的制備]
如下制備含有含羧基樹脂的基礎(chǔ)樹脂溶液(飽和)。
將42質(zhì)量份的甲基丙烯酸、118質(zhì)量份的甲基丙烯酸甲酯、20質(zhì)量份的N-苯基馬來酰亞胺、20質(zhì)量份的甲基丙烯酸丁酯、320質(zhì)量份的二丙二醇單甲基醚和5質(zhì)量份的偶氮二異丁腈置于四頸燒瓶中,在四頸燒瓶中插入有回流冷凝器、溫度計(jì)、用于氮置換的玻璃管和攪拌器。將該四頸燒瓶中的液體在75℃在氮?dú)饬飨录訜?小時(shí)以促進(jìn)聚合反應(yīng),作為其結(jié)果,得到具有38%的濃度的共聚物溶液。
[基礎(chǔ)樹脂溶液(不飽和)的制備]
如下制備含有含羧基樹脂的基礎(chǔ)樹脂溶液(不飽和)。
將60質(zhì)量份的甲基丙烯酸、50質(zhì)量份的ω-羧基-聚己內(nèi)酯(n≈2)單丙烯酸酯(可從Toagosei Co.,LTD.獲得的ARONIX M-5300)、80質(zhì)量份的甲基丙烯酸甲酯、10質(zhì)量份的苯乙烯、430質(zhì)量份的二丙二醇單甲基醚和5質(zhì)量份的偶氮二異丁腈置于四頸燒瓶中,在四頸燒瓶中插入有回流冷凝器、溫度計(jì)、用于氮置換的玻璃管和攪拌器。將該四頸燒瓶中的液體在75℃在氮?dú)饬飨录訜?小時(shí)以促進(jìn)聚合反應(yīng),作為其結(jié)果,得到具有32%的濃度的共聚物溶液。
將0.1質(zhì)量份的氫醌、64質(zhì)量份的甲基丙烯酸縮水甘油酯和0.8質(zhì)量份的二甲基芐基胺加入至該共聚物溶液,并且將混合物在80℃加熱24小時(shí)以促進(jìn)加成反應(yīng)。因此,得到具有羧基和基于乙烯的不飽和基團(tuán)的化合物的38%溶液。
[液體阻焊劑組合物的制備]
通過混合根據(jù)以下表中各項(xiàng)的組分并且使用三輥磨機(jī)捏合,而分別得到液體阻焊劑組合物。應(yīng)該指出的是,表中所示的組分的詳情如下。
·光聚合引發(fā)劑(IRGACURE819);
雙(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-苯基氧化膦,可從BASF SE獲得,產(chǎn)品號“IRGACURE819”。
·光聚合引發(fā)劑(IRGACURE184);
1-羥基-環(huán)己基-苯基-酮,可從BASF SE獲得,產(chǎn)品號“IRGACURE184”。
·光聚合引發(fā)劑(DAROCUR1173);
2-羥基-2-甲基-1-苯基-丙烷-1-酮,可從BASF SE獲得,產(chǎn)品號“DAROCUR 1173”。
·金紅石型二氧化鈦R-79;通過硫酸法制造的金紅石型二氧化鈦,可從Sakai Chemical Industry Co.,Ltd.獲得,產(chǎn)品號“R-79”。
·金紅石型二氧化鈦D-918;通過硫酸法制造的金紅石型二氧化鈦,可從Sakai Chemical Industry Co.,Ltd.獲得,產(chǎn)品號“D-918”。
·金紅石型二氧化鈦CR-90;通過氯法制造的金紅石型二氧化鈦,可從Ishihara Sangyo Kaisha,LTD獲得,產(chǎn)品號“CR-90”。
·金紅石型二氧化鈦CR-58;通過氯法制造的金紅石型二氧化鈦,可從Ishihara Sangyo Kaisha,LTD獲得,產(chǎn)品號“CR-58”。
·銳鈦礦型二氧化鈦A-100;可從Ishihara Sangyo Kaisha,LTD獲得,產(chǎn)品號“A-100”。
·環(huán)氧化合物;可從Nissan Chemical Industries,Ltd.獲得,產(chǎn)品號“TEPIC-SP”。
·有機(jī)溶劑;甲基二丙二醇,可從Nippon Nyukazai Co.,Ltd.獲得,產(chǎn)品號“MFDG”。
·可光聚合單體;可從Nippon Kayaku Co.,Ltd.獲得,產(chǎn)品號“KAYARAD DPCA-20”。
·消泡劑;可從Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.獲得,產(chǎn)品號“KS-66”。
·三聚氰胺;可從Nissan Chemical Industries,Ltd.獲得,細(xì)粉三聚氰胺。
·抗氧化劑;可從BASF SE獲得,產(chǎn)品號“IRGANOX 1010”。
[評價(jià)試驗(yàn)]
(1)試驗(yàn)件的制造
制備包括厚度為35μm的銅箔的玻璃環(huán)氧樹脂覆銅層疊體。對該玻璃環(huán)氧樹脂覆銅層疊體進(jìn)行蝕刻以形成導(dǎo)電配線,作為其結(jié)果,得到印刷線路板。通過絲網(wǎng)印刷將液體阻焊劑樹脂組合物涂覆至印刷線路板的整個(gè)表面,作為其結(jié)果,形成涂膜。將該涂膜在80℃加熱20分鐘以干燥。在將涂膜干燥之后得到的涂膜(干涂膜)的厚度為20μm。在將負(fù)性掩模直接涂覆至干涂膜的表面的同時(shí),用紫外線照射負(fù)性掩模,從而在450mJ/cm2的曝光能量的條件下將干涂膜選擇性地曝光。隨后,在將負(fù)性掩模從干涂膜移除之后,使用碳酸鈉水溶液對干涂膜進(jìn)行顯影處理,作為其結(jié)果,干涂膜的通過曝光固化的部分作為阻焊劑層留在印刷線路板上。將該阻焊劑層在150℃進(jìn)一步加熱60分鐘以受熱固化。根據(jù)這個(gè)步驟,得到各自包括厚度為20μm的阻焊劑層的試驗(yàn)件1。此外,在上述紫外線照射之前,通過絲網(wǎng)印刷將液體阻焊劑樹脂組合物涂覆在另一個(gè)印刷線路板的干涂膜的表面上,作為其結(jié)果,形成涂膜。通過在80℃加熱20分鐘將涂膜干燥。干燥后的涂膜(干涂膜)具有40μm的厚度。對其進(jìn)行與以上所述相似的步驟,但是利用600mJ/cm2的不同的曝光能量,作為其結(jié)果,得到各自包括厚度為40μm的阻焊劑層的試驗(yàn)件2。
對這些試驗(yàn)件1、2進(jìn)行以下評價(jià)試驗(yàn)。
(2)粘著性的評價(jià)
根據(jù)JIS D0202的測試方法,對每個(gè)試驗(yàn)件1的阻焊劑層進(jìn)行橫切,并且之后視覺觀察使用玻璃紙膠帶的剝離試驗(yàn)之后的剝離狀態(tài)。結(jié)果評價(jià)如下。
A:全部100個(gè)橫切部分不存在變化。
B:100個(gè)橫切部分中的一部分存在輕微的提升。
C:100個(gè)橫切部分中的2至10個(gè)部分存在剝離。
D:100個(gè)橫切部分中的11至100個(gè)部分存在剝離。
(3)鉛筆硬度
使用Mitsubishi Hi-uni鉛筆(可從Mitsubishi鉛筆Co.,Ltd.獲得)根據(jù)JIS K5400測量每個(gè)試驗(yàn)件1的阻焊劑層的鉛筆硬度。
(4)反射性的評價(jià)
使用可從Konica Minolta Sensing,Inc.獲得的分光光度計(jì)(型號“CM-600d”)測量在變色試驗(yàn)之前的每個(gè)試驗(yàn)件1和試驗(yàn)件2的阻焊劑層的在CIE色度系統(tǒng)中的Y值,其表示發(fā)光反射率。然后,在通過用紫外線(UV)在50J/cm2的條件下照射每個(gè)試驗(yàn)件1和試驗(yàn)件2的阻焊劑層來進(jìn)行變色試驗(yàn)之后,使用與以上相同的方法再次測量阻焊劑層的Y值。
(5)歸因于紫外線的耐黃化性的評價(jià)
使用可從Konica Minolta Sensing,Inc.獲得的分光光度計(jì)(型號“CM-600d”)測量在變色試驗(yàn)之前的每個(gè)試驗(yàn)件1和試驗(yàn)件2的阻焊劑層的在L*a*b*色度系統(tǒng)中的b*值。然后,在通過用紫外線(UV)在50J/cm2的條件下照射每個(gè)試驗(yàn)件1和試驗(yàn)件2的阻焊劑層來進(jìn)行變色試驗(yàn)之后,使用與以上相同的方法再次測量阻焊劑層的b*值。通過從UV照射之后的阻焊劑層的b*值中減去UV照射之前的阻焊劑層的b*值來計(jì)算值(Δb*)。另外,視覺觀察UV照射之后的阻焊劑層的表面并且如下對結(jié)果進(jìn)行評價(jià)。
A:阻焊劑層的表面上的光亮沒有特別大的變化。
B:阻焊劑層的表面上的光亮稍微降低。
C:阻焊劑層的表面上沒有光亮。
[表1]