調(diào)色劑的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明提供一種調(diào)色劑。調(diào)色劑以80個(gè)數(shù)％以上的比例包含強(qiáng)度INc相對(duì)于強(qiáng)度INs的比率為0.2以下、厚度為5nm以上的殼層在剖面周長(zhǎng)上存在80％以上的調(diào)色劑顆粒。此外，調(diào)色劑以80個(gè)數(shù)％以上的比例包含強(qiáng)度ISc相對(duì)于強(qiáng)度ISs的比率為0.2以下、厚度為5nm以上的殼層在剖面周長(zhǎng)上存在80％以上的調(diào)色劑顆粒。強(qiáng)度INs表示源自殼層所含有的氮元素的N-K層吸收邊緣的EELS強(qiáng)度。強(qiáng)度INc表示源自調(diào)色劑核所含有的氮元素的N-K層吸收邊緣的EELS強(qiáng)度。強(qiáng)度ISs表示源自殼層所含有的硫元素的S-K層吸收邊緣的EELS強(qiáng)度。強(qiáng)度ISc表示源自調(diào)色劑核所含有的硫元素的S-K層吸收邊緣的EELS強(qiáng)度。
【專利說(shuō)明】調(diào)色劑

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及調(diào)色劑，尤其涉及膠囊調(diào)色劑。

【背景技術(shù)】
[0002] 膠囊調(diào)色劑包括核、形成于核的表面的殼層（膠囊層）。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0003] 在已知的技術(shù)中，難以得到帶電量、圖像濃度及調(diào)色劑飛散量（落入調(diào)色劑量）均 優(yōu)異的膠囊調(diào)色劑。
[0004] 本發(fā)明是鑒于上述問(wèn)題而作出的，其目的在于提供一種帶電量、圖像濃度及調(diào)色 劑飛散量（落入調(diào)色劑量）均優(yōu)異的調(diào)色劑。
[0005] 本發(fā)明涉及的調(diào)色劑包含多個(gè)調(diào)色劑顆粒，該調(diào)色劑顆粒具有核和形成于核的表 面的殼層。并且，在對(duì)調(diào)色劑顆粒的剖面進(jìn)行EELS分析的情況下，本發(fā)明涉及的調(diào)色劑以 80個(gè)數(shù)％以上的比例包含強(qiáng)度INc相對(duì)于強(qiáng)度INs的比率為0. 0以上且0. 2以下、厚度 為5nm以上的殼層在所述剖面的周長(zhǎng)上存在80%以上的調(diào)色劑顆粒。此外，本發(fā)明涉及 的調(diào)色劑以80個(gè)數(shù)％以上的比例包含強(qiáng)度ISc相對(duì)于強(qiáng)度ISs的比率為0. 0以上且0. 2 以下、厚度為5nm以上的客層在剖面的周長(zhǎng)上存在80%以上的調(diào)色劑顆粒。所述強(qiáng)度INs 表示源自殼層所含有的氮元素的N-K層吸收邊緣（N-Kshellabsorption-edge)的強(qiáng)度 (intensity)。所述強(qiáng)度INc表示源自核所含有的氮元素的N-K層吸收邊緣的強(qiáng)度。所述 強(qiáng)度ISs表示源自殼層所含有的硫元素的S-K層吸收邊緣（S-Kshellabsorption-edge) 的強(qiáng)度。所述強(qiáng)度ISc表示源自核所含有的硫元素的S-K層吸收邊緣的強(qiáng)度。
[0006] 根據(jù)本發(fā)明，能夠提供一種帶電量、圖像濃度及調(diào)色劑飛散量（落入調(diào)色劑量）均 優(yōu)異的調(diào)色劑。

【專利附圖】

【附圖說(shuō)明】
[0007] 圖1是表示本發(fā)明的實(shí)施方式所涉及的調(diào)色劑所含有的調(diào)色劑顆粒的圖。
[0008] 圖2是用于說(shuō)明由S曲線讀取軟化點(diǎn)的讀取方法的圖。
[0009] 圖3是表示在本發(fā)明的實(shí)施例中的試樣的剖面的一個(gè)例子的TCM圖片。
[0010] 圖4是用于說(shuō)明在本發(fā)明的實(shí)施例中的EELS強(qiáng)度映射圖的制作（mapping，映射） 方法的圖。
[0011] 圖5是表示在本發(fā)明的實(shí)施例中的EELS強(qiáng)度的映射圖像的一個(gè)例子的圖。
[0012] 圖6是用于說(shuō)明在本發(fā)明的實(shí)施例中的核的EELS強(qiáng)度的測(cè)量方法的圖。
[0013] 圖7是用于說(shuō)明在本發(fā)明的實(shí)施例中的核的EELS強(qiáng)度的測(cè)量方法的圖。
[0014] 圖8是用于說(shuō)明在本發(fā)明的實(shí)施例中的殼層的長(zhǎng)度的測(cè)量方法的圖。
[0015] 圖9是用于說(shuō)明在本發(fā)明的實(shí)施例中的核的包覆率的計(jì)算方法的圖。
[0016] 圖10中（a)是用于說(shuō)明在本發(fā)明的實(shí)施例中的核的包覆率的計(jì)算方法的圖，（b) 是用于說(shuō)明在本發(fā)明的實(shí)施例中的核的包覆率的計(jì)算方法的圖。

【具體實(shí)施方式】
[0017] 下面，對(duì)本發(fā)明的實(shí)施方式進(jìn)行說(shuō)明。
[0018] 本實(shí)施方式所涉及的調(diào)色劑是靜電荷像顯影用的膠囊調(diào)色劑。本實(shí)施方式的調(diào)色 劑包含許多顆粒（以下，稱為調(diào)色劑顆粒）。本實(shí)施方式所涉及的調(diào)色劑例如能夠在電子照 相裝置中應(yīng)用。
[0019] 在電子照相裝置中，使用包含調(diào)色劑的顯影劑對(duì)靜電荷像進(jìn)行顯影。由此，在形成 于感光體上的靜電潛像上附著帶電的調(diào)色劑。而后，將附著的調(diào)色劑轉(zhuǎn)印至轉(zhuǎn)印帶之后，進(jìn) 一步將轉(zhuǎn)印帶上的調(diào)色劑圖像轉(zhuǎn)印至記錄介質(zhì)（例如：紙張），通過(guò)加熱使調(diào)色劑定影于記 錄介質(zhì)。由此，在記錄介質(zhì)上形成圖像。例如，如果使利用黑色、黃色、品紅色和青色這4色 的調(diào)色劑所形成的各個(gè)調(diào)色劑圖像重疊，則能夠得到全彩色圖像。
[0020] 下面，參照?qǐng)D1，對(duì)本實(shí)施方式所涉及的調(diào)色劑（尤其是調(diào)色劑顆粒）的結(jié)構(gòu)進(jìn)行 說(shuō)明。圖1是表示本實(shí)施方式所涉及的調(diào)色劑所含有的調(diào)色劑顆粒10的圖。
[0021] 如圖1所示，調(diào)色劑顆粒10包括核11、形成于核11的表面的殼層12 (膠囊層）和 外部添加劑13。
[0022] 核11包含粘結(jié)樹(shù)脂11a。核11還可以包含內(nèi)部添加劑Ilb(例如：著色劑、脫模 齊U、電荷控制劑及磁性粉末）。核11由殼層12所包覆。殼層12的表面也可以附著有外部 添加劑13。
[0023] 如果不需要也可以省略內(nèi)部添加劑Ilb或外部添加劑13。此外，調(diào)色劑顆粒也可 以在核11的表面具有多個(gè)殼層12。調(diào)色劑顆粒具有層疊的多個(gè)殼層12的情況下，優(yōu)選多 個(gè)殼層12中最外層的殼層12具有陽(yáng)離子性。
[0024] 優(yōu)選的是核11具有陰離子性，殼層12的材料（以下，記載為殼材料）具有陽(yáng)離子 性。通過(guò)核11具有陰離子性，能夠在形成殼層12時(shí)，將陽(yáng)離子性的殼材料吸引到核11的 表面。具體來(lái)說(shuō)，例如在水性介質(zhì)中帶正電的殼材料被電吸引到在水性介質(zhì)中帶負(fù)電的核 11，并通過(guò)例如原位聚合在核11的表面形成殼層12。由此，即使不使用分散劑使核11高度 地分散在水性介質(zhì)中，也易于在核11的表面形成均勻的殼層12。
[0025] 在本實(shí)施方式中，核11為陰離子型的指標(biāo)表示在將pH調(diào)整至4的水性介質(zhì)中測(cè) 定的核11的電動(dòng)電位為負(fù)極性（不足0V)。為了加強(qiáng)核11與殼層12的結(jié)合，優(yōu)選為核11 的pH4的電動(dòng)電位小于0V，調(diào)色劑顆粒10的pH4的電動(dòng)電位大于0V。另外，在本實(shí)施方式 中，PH4相當(dāng)于形成殼層12時(shí)的水性介質(zhì)的pH。
[0026] 作為電動(dòng)電位的測(cè)定方法，可以舉出例如電泳法、超聲波法或ESA(電動(dòng)聲振幅） 法。
[0027] 電泳法是對(duì)顆粒分散液施加電場(chǎng)而使分散液中的帶電顆粒進(jìn)行電泳，并根據(jù)電泳 速度計(jì)算出電動(dòng)電位的方法。作為電泳法的例子，可以舉出例如激光多普勒法（對(duì)電泳的 顆粒進(jìn)行激光照射，通過(guò)得到的散射光的多普勒頻移量來(lái)求出電泳速度的方法）。激光多普 勒法具有如下優(yōu)點(diǎn)：不需要使分散液中的顆粒濃度為高濃度，計(jì)算電動(dòng)電位所需要的參數(shù) 少，并且能夠靈敏地檢測(cè)出電泳速度。
[0028] 超聲波法是對(duì)顆粒分散液照射超聲波而使分散液中的帶電顆粒進(jìn)行振動(dòng)，根據(jù)由 該振動(dòng)產(chǎn)生的電位差來(lái)計(jì)算出電動(dòng)電位的方法。
[0029] 在ESA法中，對(duì)顆粒分散液施加高頻電壓而使分散液中的帶電顆粒進(jìn)行振動(dòng)，從 而產(chǎn)生超聲波。而后，通過(guò)該超聲波的大?。◤?qiáng)弱）計(jì)算出電動(dòng)電位。
[0030] 超聲波法和ESA法具有如下優(yōu)點(diǎn)：即使是顆粒濃度高（例如：超過(guò)20質(zhì)量％ )的 顆粒分散液，也能夠靈敏地測(cè)量電動(dòng)電位。
[0031] 為了減輕廢水負(fù)荷，優(yōu)選在核11的形成中及殼層12的形成中均不使用分散劑 (表面活性劑）。通常，分散劑的廢水負(fù)荷高。如果不使用分散劑，能夠減少清洗步驟中的 水的用量。此外，如果不使用分散劑，則在制備調(diào)色劑顆粒10時(shí)無(wú)需稀釋被排出的廢水，能 夠?qū)U水中的總有機(jī)碳（TOC)濃度維持在15mg/L以下的較低的水平。
[0032] 另外，通過(guò)檢測(cè)生化需氧量（BOD)、化學(xué)需氧量（COD)、或總有機(jī)碳（TOC)濃度，能 夠檢測(cè)廢水中的有機(jī)成分（例如：未反應(yīng)的單體、預(yù)聚物或分散劑）。尤其是根據(jù)TOC濃度， 能夠穩(wěn)定地檢測(cè)全體有機(jī)物。此外,通過(guò)檢測(cè)TOC濃度，能夠確定廢水（反應(yīng)后的過(guò)濾液及 清洗液的全體）中的未對(duì)膠囊化作出貢獻(xiàn)的有機(jī)成分的量。
[0033] 下面，對(duì)構(gòu)成調(diào)色劑顆粒10的核11、殼層12及外部添加劑13,依次進(jìn)行說(shuō)明。此 夕卜，有時(shí)將丙烯酸及甲基丙烯酸總括稱之為"（甲基）丙烯酸"。
[0034] [核]
[0035] 核11包含粘結(jié)樹(shù)脂11a。此外，核11還可以包含內(nèi)部添加劑llb(著色劑、脫模 齊U、電荷控制劑及磁性粉末）。根據(jù)調(diào)色劑的用途，也可以省略不必要的成分（例如：著色 齊U、脫模劑、電荷控制劑或磁性粉末）。
[0036][粘結(jié)樹(shù)脂（核）]
[0037] 在核11中，核成分的大部分（例如：85質(zhì)量％以上）為粘結(jié)樹(shù)脂11a。為此，粘結(jié) 樹(shù)脂Ila的極性對(duì)核11整體的極性給予重大影響。例如，在粘結(jié)樹(shù)脂Ila具有酯基、羥基、 醚基、酸根或甲基的情況下，核11具有陰離子性的傾向變強(qiáng)，例如，在粘結(jié)樹(shù)脂Ila具有氨 基、胺或酰胺基的情況下，核11具有陽(yáng)離子性的傾向變強(qiáng)。
[0038] 為了使粘結(jié)樹(shù)脂Ila具有較強(qiáng)的陰離子性，優(yōu)選粘結(jié)樹(shù)脂Ila的羥值（0HV值）及 酸值（AV值）都為10mgK0H/g以上，更優(yōu)選20mgK0H/g以上。
[0039] 粘結(jié)樹(shù)脂Ila的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度（Tg)優(yōu)選為殼層12所含有的熱固性樹(shù)脂的固化 開(kāi)始溫度以下。如果使用這種粘結(jié)樹(shù)脂11a，則即使在高速定影時(shí)也可以獲得充分的定影 性。熱固性樹(shù)脂（尤其是三聚氰胺類樹(shù)脂）的固化開(kāi)始溫度多為55°C左右。粘結(jié)樹(shù)脂Ila 的Tg優(yōu)選為20°C以上，更優(yōu)選為30°C以上且55°C以下，進(jìn)一步優(yōu)選為30°C以上且50°C以 下。粘結(jié)樹(shù)脂Ila的Tg如果為20°C以上，則形成殼層12時(shí)核11不容易產(chǎn)生凝聚。
[0040] 通過(guò)使用差示掃描熱量計(jì)（例如：精工儀器株式會(huì)社制造的"DSC-6200"）測(cè)量 粘結(jié)樹(shù)脂Ila的吸熱曲線，能夠由吸熱曲線上的比熱的變化點(diǎn)求出粘結(jié)樹(shù)脂Ila的Tg。具 體地，例如，將IOmg的測(cè)量試樣加入鋁盤中，并使用空的鋁盤作為參照，在測(cè)量溫度范圍 25°C?200°C且升溫速度KTC/分鐘的條件下，求出粘結(jié)樹(shù)脂Ila的吸熱曲線，并能夠根據(jù) 得到的吸熱曲線求出粘結(jié)樹(shù)脂Ila的Tg。
[0041] 粘結(jié)樹(shù)脂Ila的軟化點(diǎn)（Tm)優(yōu)選為KKTC以下，更優(yōu)選為80°C以下。如果粘結(jié)樹(shù) 脂Ila的Tm為KKTC以下（更優(yōu)選為80°C以下），則即使在高速定影時(shí)也能夠獲得充分的 定影性。此外，通過(guò)組合具有不同Tm的多個(gè)粘結(jié)樹(shù)脂，能夠調(diào)整粘結(jié)樹(shù)脂Ila的Tm。
[0042] 能夠使用高化式流動(dòng)試驗(yàn)儀（CapillaryRheometer,例如，島津制作所制造的 "CFT-500D")，對(duì)粘結(jié)樹(shù)脂Ila的Tm進(jìn)行測(cè)量。例如，將測(cè)量試樣安置在高化式流動(dòng)試驗(yàn)儀 上，在規(guī)定的條件下使試樣熔融流出，從而求出S曲線（與溫度（°C)/沖程（mm)相關(guān)的S 曲線），并由得到的S曲線讀取粘結(jié)樹(shù)脂Ila的Tm。
[0043] 參照?qǐng)D2,對(duì)由S曲線讀取粘結(jié)樹(shù)脂Ila的Tm的讀取方法進(jìn)行說(shuō)明。圖2是表示 S曲線的一個(gè)例子的圖表。
[0044] 在圖2中，S1表示沖程的最大值，S2表示低溫側(cè)的基線的沖程值。將S曲線中的 沖程值為（SJS2)/2的溫度作為測(cè)量試樣的Tm。
[0045] 參照?qǐng)D1，繼續(xù)進(jìn)行說(shuō)明。
[0046] 作為粘結(jié)樹(shù)脂11a，優(yōu)選為具有酯基、羥基、醚基、酸根、甲基或羧基的官能團(tuán)的樹(shù) 月旨，更優(yōu)選為分子中具有羥基和/或羧基的樹(shù)脂。具有這種官能團(tuán)的核11 (粘結(jié)樹(shù)脂Ila) 與殼材料（例如，羥甲基三聚氰胺）反應(yīng)而容易化學(xué)結(jié)合。如果產(chǎn)生這樣的化學(xué)結(jié)合，則核 11與殼層12的結(jié)合會(huì)變得牢固。
[0047] 作為粘結(jié)樹(shù)脂11a，優(yōu)選為熱塑性樹(shù)脂。
[0048] 作為熱塑性樹(shù)脂的優(yōu)選的例子，可以舉出：苯乙烯類樹(shù)脂、丙烯酸類樹(shù)脂、苯乙烯 丙烯酸類樹(shù)脂、烯烴類樹(shù)脂（更具體來(lái)說(shuō)是聚乙烯樹(shù)脂或聚丙烯樹(shù)脂）、乙烯基類樹(shù)脂（更 具體來(lái)說(shuō)是氯乙烯樹(shù)脂、聚乙烯醇樹(shù)脂、乙烯基醚樹(shù)脂、或N-乙烯基樹(shù)脂）、聚酯樹(shù)脂、聚酰 胺樹(shù)脂、聚氨酯樹(shù)脂、或苯乙烯-丁二烯類樹(shù)脂。尤其是苯乙烯丙烯酸類樹(shù)脂及聚酯樹(shù)脂， 著色劑在調(diào)色劑中的分散性、調(diào)色劑的帶電性及調(diào)色劑對(duì)記錄介質(zhì)的定影性都優(yōu)異。
[0049](苯乙烯丙烯酸類樹(shù)脂）
[0050] 下面，對(duì)能夠用作粘結(jié)樹(shù)脂Ila的苯乙烯丙烯酸類樹(shù)脂進(jìn)行說(shuō)明。
[0051] 苯乙烯丙烯酸類樹(shù)脂例如是苯乙烯類單體與丙烯酸類單體的共聚物。
[0052] 作為苯乙烯類單體的具體例，可以舉出：苯乙烯、a-甲基苯乙烯、對(duì)羥基苯乙烯、 間羥基苯乙烯、甲苯乙烯、a-氯苯乙烯、鄰氯苯乙烯、間氯苯乙烯、對(duì)氯苯乙烯或?qū)σ一?乙烯。
[0053] 作為丙烯酸類單體的具體例，可以舉出：（甲基）丙烯酸、（甲基）丙烯酸烷基酯、 或（甲基）丙烯酸羥烷基酯。作為（甲基）丙烯酸烷基酯，優(yōu)選為例如（甲基）丙烯酸甲 酯、（甲基）丙烯酸乙酯、（甲基）丙烯酸正丙酯、（甲基）丙烯酸異丙酯、（甲基）丙烯酸 正丁酯、（甲基）丙烯酸異丁酯、或（甲基）丙烯酸2-乙基己酯。作為（甲基）丙烯酸羥 烷基酯，優(yōu)選為例如（甲基）丙烯酸2-羥乙酯、（甲基）丙烯酸3-羥丙酯、（甲基）丙烯酸 2-羥丙酯、或（甲基）丙烯酸4-羥丙酯。
[0054] 在制備苯乙烯丙烯酸類樹(shù)脂時(shí)，通過(guò)使用具有羥基的單體（例如，對(duì)羥基苯乙烯、 間羥基苯乙烯、或（甲基）丙烯酸羥烷基），能夠?qū)⒘u基引入到苯乙烯丙烯酸類樹(shù)脂。例如， 通過(guò)適當(dāng)調(diào)整具有羥基的單體的用量，能夠調(diào)整得到的苯乙烯丙烯酸類樹(shù)脂的羥值。
[0055] 在制備苯乙烯丙烯酸類樹(shù)脂時(shí)，通過(guò)使用（甲基）丙烯酸來(lái)作為單體，能夠?qū)Ⅳ然?引入到苯乙烯丙烯酸類樹(shù)脂。例如，通過(guò)適當(dāng)調(diào)整（甲基）丙烯酸的用量，能夠調(diào)整得到的 苯乙烯丙烯酸類樹(shù)脂的酸值。
[0056] 粘結(jié)樹(shù)脂是苯乙烯丙烯酸類樹(shù)脂的情況下，為了提高核11的強(qiáng)度及調(diào)色劑的定 影性，苯乙烯丙烯酸類樹(shù)脂的數(shù)均分子量（Mn)優(yōu)選為2000以上且3000以下。苯乙烯丙烯 酸類樹(shù)脂的分子量分布（重均分子量（Mw)相對(duì)于數(shù)均分子量（Mn)的比率Mw/Mn)優(yōu)選為 10以上且20以下。苯乙烯丙烯酸類樹(shù)脂的Mn和Mw的測(cè)量，能夠使用凝膠滲透色譜法。 [0057](聚酯樹(shù)脂）
[0058] 下面，對(duì)能夠用作粘結(jié)樹(shù)脂Ila的聚酯樹(shù)脂進(jìn)行說(shuō)明。
[0059] 聚酯樹(shù)脂可以通過(guò)例如二元或三元以上的醇與二元或三元以上的羧酸的縮聚或 共縮聚而得到。
[0060] 作為能夠用作聚酯樹(shù)脂的制備的二元或三元以上的醇的優(yōu)選例，可以舉出：二醇 類、雙酚類或三元以上的醇類。
[0061] 作為二醇類，優(yōu)選為例如：乙二醇、二甘醇、三甘醇、1，2_丙二醇、1，3_丙二醇、1， 4_丁二醇、新戊二醇、1，4_丁烯二醇、1，5-戊二醇、1，6_己二醇、1，4_環(huán)己烷二甲醇、一縮二 丙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇、或聚四甲撐二醇。
[0062] 作為雙酚類，優(yōu)選為例如：雙酚A、氫化雙酚A、聚氧乙烯化雙酚A、或聚氧丙烯化雙 酚A。
[0063] 作為三元以上的醇類，優(yōu)選為例如：山梨糖醇、1，2, 3,6-己四醇、1，4-脫水山梨糖 醇、季戊四醇、二季戊四醇、三季戊四醇、1，2,4-丁三醇、1，2, 5-戊三醇、丙三醇、二丙三醇、 2-甲基丙三醇、2-甲基-1，2, 4- 丁三醇、三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷、或1，3, 5-三羥基甲 苯。
[0064] 作為能夠用作聚酯樹(shù)脂的制備的二元羧酸，優(yōu)選為例如：馬來(lái)酸、富馬酸、檸康酸、 衣康酸、戊烯二酸、鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對(duì)苯二甲酸、環(huán)己烷二甲酸、己二酸、癸二酸、 壬二酸、丙二酸、琥珀酸、烷基琥珀酸（更具體來(lái)說(shuō)是正丁基琥珀酸、異丁基琥珀酸、正辛基 琥珀酸、正十二烷基琥珀酸、或異十二烷基琥珀酸）、或烯基琥珀酸（更具體來(lái)說(shuō)是正丁烯 基琥珀酸、異丁烯基琥珀酸、正辛烯基琥珀酸、正十二烯基琥珀酸、或異十二烯基琥珀酸）。 [0065]作為能夠用作聚酯樹(shù)脂的制備的三元以上的羧酸，優(yōu)選為例如：1，2,4_苯三甲酸 (偏苯三酸）、1，2, 5-苯三甲酸、2, 5, 7-萘三甲酸、1，2,4-萘三甲酸、1，2,4-丁烷三甲酸、1， 2, 5-己烷三甲酸、1，3-二羧基-2-甲基-2-亞甲基羧基丙烷、1，2,4-環(huán)己烷三甲酸、四（亞 甲基羧基）甲烷、1，2,7,8_辛烷四甲酸、均苯四酸或Empol三聚酸。
[0066] 上述二元或三元以上的羧酸也可以作為酯形成性衍生物（例如：?；u、酸酐或 低級(jí)烷基酯）來(lái)使用。這里，"低級(jí)烷基"指的是碳原子數(shù)為1至6的烷基。
[0067] 在制備聚酯樹(shù)脂時(shí),通過(guò)分別適當(dāng)改變二元或三元以上的醇的用量和二元或三元 以上的羧酸的用量，能夠調(diào)整聚酯樹(shù)脂的酸值及羥值。此外，如果聚酯樹(shù)脂的分子量增大， 則聚酯樹(shù)脂的酸值及羥值有下降的傾向。
[0068] 粘結(jié)樹(shù)脂是聚酯樹(shù)脂的情況下，為了提高核11的強(qiáng)度及調(diào)色劑的定影性，聚酯樹(shù) 脂的數(shù)均分子量（Mn)優(yōu)選為1200以上且2000以下。聚酯樹(shù)脂的分子量分布（重均分子 量（Mw)相對(duì)于數(shù)均分子量（Mn)的比率Mw/Mn)優(yōu)選為9以上且20以下。聚酯樹(shù)脂的Mn 和Mw的測(cè)量，能夠使用凝膠滲透色譜法。
[0069][著色劑（核）]
[0070] 作為著色劑，例如能夠配合調(diào)色劑顆粒10的顏色使用公知的顏料、染料。相對(duì)于 1〇〇質(zhì)量份的粘結(jié)樹(shù)脂11a，著色劑的用量?jī)?yōu)選為1質(zhì)量份以上且20質(zhì)量份以下，更優(yōu)選為 3質(zhì)量份以上且10質(zhì)量份以下。
[0071](黑色著色劑）
[0072] 本實(shí)施方式所涉及的調(diào)色劑顆粒10的核11可以含有黑色著色劑。黑色著色劑例 如可以由碳黑構(gòu)成。此外，還能夠利用使用黃色著色劑、品紅色著色劑及青色著色劑調(diào)和成 黑色的著色劑。
[0073](彩色著色劑）
[0074] 本實(shí)施方式所涉及的調(diào)色劑顆粒10的核11可以含有黃色著色劑、品紅色著色劑 或青色著色劑之類的彩色著色劑。
[0075] 黃色著色劑優(yōu)選由例如縮合偶氮化合物、異吲哚啉化合物、蒽醌類化合物、偶氮金 屬絡(luò)合物、次甲基化合物或芳酰胺化合物構(gòu)成。作為黃色著色劑，優(yōu)選為例如：C.I.顏料 黃（3、12、13、14、15、17、62、74、83、93、94、95、97、109、110、111、120、127、128、129、147、151、 154、155、168、174、175、176、180、181、191 或 194)、萘酚黃S、漢沙黃G或C.I?還原黃。
[0076] 品紅色著色劑優(yōu)選由例如縮合偶氮化合物、吡咯并吡咯二酮化合物、蒽醌類化合 物、喹吖啶酮化合物、堿性染料色淀化合物、萘酚化合物、苯并咪唑酮化合物、硫靛化合物或 茈化合物構(gòu)成。作為品紅色著色劑，優(yōu)選為例如：C.I.顏料紅（2、3、5、6、7、19、23、48 : 2、 48 : 3、48 : 4、57 : 1、81 : 1、122、144、146、150、166、169、177、184、185、202、206、220、221 或 254)。
[0077] 青色著色劑優(yōu)選由例如銅酞菁化合物、銅酞菁衍生物、蒽醌類化合物或堿性染料 色淀化合物構(gòu)成。作為青色著色劑，優(yōu)選為例如：C.I.顏料藍(lán)（1、7、15、15 : 1、15 : 2、 15 : 3、15 : 4、60、62或66)、酞菁藍(lán)、C.I?還原藍(lán)或C.I?酸性藍(lán)。
[0078][脫模劑（核）]
[0079] 脫模劑例如是以提高調(diào)色劑的定影性或耐污損性為目的而被使用的。為了提高調(diào) 色劑的定影性或耐污損性，脫模劑的用量相對(duì)于1〇〇質(zhì)量份的粘結(jié)樹(shù)脂11a，優(yōu)選為1質(zhì)量 份以上且30質(zhì)量份以下，更優(yōu)選為5質(zhì)量份以上且20質(zhì)量份以下。
[0080] 作為脫模劑，優(yōu)選為例如：低分子量聚乙烯、低分子量聚丙烯、聚烯烴共聚物、聚烯 烴蠟、微晶蠟、石蠟或費(fèi)托合成蠟之類的脂肪族烴類蠟；氧化聚乙烯蠟或氧化聚乙烯蠟的嵌 段共聚物之類的脂肪族烴類蠟的氧化物；小燭樹(shù)蠟、巴西棕櫚蠟、日本蠟、西蒙得木蠟或米 糠蠟之類的植物類蠟；蜂蠟、羊毛脂蠟或鯨蠟之類的動(dòng)物類蠟；地蠟、純地蠟或礦脂之類的 礦物類蠟；褐煤酸酯蠟或蓖麻蠟之類的以脂肪酸酯為主成分的蠟類；脫氧巴西棕櫚蠟之類 的部分地或者全部地將脂肪酸酯脫氧化后的蠟。
[0081][電荷控制劑（核）]
[0082] 為了加強(qiáng)核11的陰離子性（帶負(fù)電性），優(yōu)選使用帶負(fù)電性的電荷控制劑。電荷 控制劑例如是以提高調(diào)色劑的帶電穩(wěn)定性或帶電增長(zhǎng)特性為目的而被使用的。調(diào)色劑的帶 電增長(zhǎng)特性是在短時(shí)間內(nèi)能否使調(diào)色劑帶電至規(guī)定的帶電水平的指標(biāo)。
[0083][磁性粉末（核）]
[0084] 在將調(diào)色劑用作單組分顯影劑的情況下，相對(duì)于100質(zhì)量份的調(diào)色劑總量，磁性 粉末的用量?jī)?yōu)選為35質(zhì)量份以上且60質(zhì)量份以下，更優(yōu)選為40質(zhì)量份以上且60質(zhì)量份 以下。此外，在將調(diào)色劑用于雙組分顯影劑的情況下，相對(duì)于100質(zhì)量份的調(diào)色劑總量，磁 性粉末的用量?jī)?yōu)選為20質(zhì)量份以下，更優(yōu)選為15質(zhì)量份以下。
[0085] 磁性粉末優(yōu)選包含例如：鐵（鐵氧體或磁鐵礦）、強(qiáng)磁性金屬（鈷或鎳）、含有鐵和 /或強(qiáng)磁性金屬的合金、含有鐵和/或強(qiáng)磁性金屬的化合物、施加了熱處理等強(qiáng)磁性化處理 的強(qiáng)磁性合金、或二氧化鉻。
[0086]磁性粉末的粒徑優(yōu)選為0. Iiim以上且LOiim以下，更優(yōu)選為0. Iiim以上且 0. 5ym以下。使用該范圍粒徑的磁性粉末時(shí)，易于使磁性粉末均勻地分散在粘結(jié)樹(shù)脂Ila 中。
[0087][殼層]
[0088]作為殼材料，優(yōu)選為分散于水的材料。
[0089] 為了提高調(diào)色劑的耐熱保存性，優(yōu)選為殼層12含有熱固性樹(shù)脂，更優(yōu)選為殼層12 主要由熱固性樹(shù)脂構(gòu)成。此外，為了提高殼層12的強(qiáng)度、硬度、或陽(yáng)離子性，更優(yōu)選為殼層 12主要由包含氮原子的熱固性樹(shù)脂構(gòu)成。殼層12包含氮原子的時(shí)，殼層12容易帶正電。 為了加強(qiáng)殼層12的陽(yáng)離子性，優(yōu)選為殼層12中的氮原子的含量為10質(zhì)量％以上。
[0090] 殼層12可以含有熱塑性樹(shù)脂。通過(guò)使殼層12中含有熱塑性樹(shù)脂，易于在核11的 表面均勻地形成殼層12。為了提高調(diào)色劑的耐熱保存性，優(yōu)選為殼層12所含有的樹(shù)脂中 50質(zhì)量％以上的樹(shù)脂為熱固性樹(shù)脂，更優(yōu)選為70質(zhì)量％以上的樹(shù)脂為熱固性樹(shù)脂，進(jìn)一步 優(yōu)選為100質(zhì)量％的樹(shù)脂為熱固性樹(shù)脂。
[0091]作為構(gòu)成殼層12的熱固性樹(shù)脂，優(yōu)選例如三聚氰胺樹(shù)脂、脲醛（尿素）樹(shù)脂、磺酰 胺樹(shù)脂、乙二醛樹(shù)脂、胍胺樹(shù)脂、苯胺樹(shù)脂、或這些各種樹(shù)脂的衍生物。三聚氰胺樹(shù)脂的制備 優(yōu)選使用例如羥甲基三聚氰胺。胍胺樹(shù)脂的制備優(yōu)選使用例如苯代三聚氰胺、乙酰胍胺、或 螺胍胺。
[0092]作為構(gòu)成殼層12的熱固性樹(shù)脂，優(yōu)選分子骨架中具有氮元素的聚酰亞胺樹(shù)脂。包 含聚酰亞胺樹(shù)脂的殼層容易具有較強(qiáng)的陽(yáng)離子性。作為殼層所含有的聚酰亞胺樹(shù)脂，優(yōu)選 為馬來(lái)酰亞胺類聚合物、或雙馬來(lái)酰亞胺類聚合物（更具體來(lái)說(shuō)是氨基雙馬來(lái)酰亞胺聚合 物、或雙馬來(lái)酰亞胺三嗪聚合物）。
[0093]作為構(gòu)成殼層12的熱固性樹(shù)脂，尤其優(yōu)選由含氨基的化合物與醛（例如，甲醛） 的縮聚而生成的樹(shù)脂（以下，稱為氨基醛樹(shù)脂）、或氨基醛樹(shù)脂的衍生物。三聚氰胺樹(shù)脂是 三聚氰胺與甲醛的縮聚物。脲醛樹(shù)脂是尿素與甲醛的縮聚物。乙二醛樹(shù)脂是乙二醛和尿素 的反應(yīng)產(chǎn)物與甲醛的縮聚物。
[0094]殼層12的厚度優(yōu)選為Inm以上且20nm以下，更優(yōu)選為Inm以上且IOnm以下。[0095]如果殼層12的厚度為20nm以下，則使調(diào)色劑定影于記錄介質(zhì)時(shí)通過(guò)加熱及加壓， 殼層12容易受到破壞。其結(jié)果是，核11所含有的粘結(jié)樹(shù)脂Ila及脫模劑各自的軟化或熔 融迅速地進(jìn)行，在低溫范圍下能夠使調(diào)色劑定影于記錄介質(zhì)。另外，如果殼層12的厚度為 20nm以下，則由于殼層12的帶電性不會(huì)過(guò)強(qiáng)，可以適當(dāng)?shù)剡M(jìn)行圖像形成。
[0096] 另一方面，如果殼層12的厚度為Inm以上，則殼層12的強(qiáng)度變高，能夠抑制調(diào)色 劑輸送時(shí)殼層12受到破壞。
[0097]殼層12的厚度能夠通過(guò)使用市場(chǎng)出售的圖像分析軟件（例如，三谷商事株式會(huì)社 制造的"WinROOF"），對(duì)調(diào)色劑顆粒10的剖面的TEM拍攝圖像進(jìn)行分析而測(cè)量得到。
[0098] 為了加強(qiáng)殼層12的陽(yáng)離子性（帶正電性），殼層12可以含有帶正電性的電荷控制 劑。
[0099][外部添加劑]
[0100] 可以在殼層12的表面附著外部添加劑13。下面，對(duì)外部添加劑13進(jìn)行說(shuō)明。通 過(guò)外部添加劑13處理前的顆粒記載為"調(diào)色劑母粒"。
[0101] 外部添加劑13例如是以提高調(diào)色劑的流動(dòng)性或操作性為目的而被使用的。為了 提高調(diào)色劑的流動(dòng)性或操作性，相對(duì)于100質(zhì)量份的調(diào)色劑母粒，外部添加劑13的用量?jī)?yōu) 選為〇. 5質(zhì)量份以上且10質(zhì)量份以下，更優(yōu)選為2質(zhì)量份以上且5質(zhì)量份以下。
[0102] 外部添加劑13優(yōu)選由例如二氧化硅或金屬氧化物（例如：氧化鋁、氧化鈦、氧化 鎂、氧化鋅、鈦酸鍶或鈦酸鋇）構(gòu)成。
[0103] 為了提高調(diào)色劑的流動(dòng)性及操作性，外部添加劑13的粒徑優(yōu)選為0. 01 y m以上且 I. 0Um以下。
[0104] 在對(duì)調(diào)色劑顆粒10的剖面進(jìn)行EELS分析的情況下，本實(shí)施方式所涉及的調(diào)色劑 以80個(gè)數(shù)％以上的比例包含INc/INs為0. 0以上且0. 2以下、厚度為5nm以上的殼層12 在剖面的周長(zhǎng)上存在80%以上的調(diào)色劑顆粒10,其中INc/Ins是相對(duì)于源自殼層12所含 有的氮元素的N-K層吸收邊緣的強(qiáng)度INs的、源自核11所含有的氮元素的N-K層吸收邊緣 的強(qiáng)度INc的比率。此外，本實(shí)施方式所涉及的調(diào)色劑以80個(gè)數(shù)％以上的比例包含ISc/ ISs為0. 0以上且0. 2以下、厚度為5nm以上的殼層12在剖面的周長(zhǎng)上存在80%以上的調(diào) 色劑顆粒10,其中，ISc/ISs是相對(duì)于源自殼層12所含有的硫元素的S-K層吸收邊緣的強(qiáng) 度ISs的、源自核11所含有的硫元素的S-K層吸收邊緣的強(qiáng)度ISc的比率。
[0105] 本實(shí)施方式所涉及的調(diào)色劑，帶電量、圖像濃度及調(diào)色劑飛散量（落入調(diào)色劑量） 均優(yōu)異。
[0106]【實(shí)施例】
[0107] 下面，對(duì)本發(fā)明的實(shí)施例進(jìn)行說(shuō)明。表1表示實(shí)施例或比較例所涉及的調(diào)色劑A? I(都是靜電潛像顯影用調(diào)色劑）。
[0108]【表1】
[0109]

【權(quán)利要求】
1. 一種調(diào)色劑，包含多個(gè)調(diào)色劑顆粒，該調(diào)色劑顆粒具有核和形成于所述核的表面的 殼層，其中， 在對(duì)調(diào)色劑顆粒的剖面進(jìn)行EELS分析的情況下，該調(diào)色劑以80個(gè)數(shù)％以上的比例包 含強(qiáng)度INc相對(duì)于強(qiáng)度INs的比率為0. 0以上且0. 2以下、厚度為5nm以上的殼層在所述 剖面的周長(zhǎng)上存在80%以上的調(diào)色劑顆粒，并且，該調(diào)色劑以80個(gè)數(shù)％以上的比例包含強(qiáng) 度ISc相對(duì)于強(qiáng)度ISs的比率為0. 0以上且0. 2以下、厚度為5nm以上的殼層在所述剖面 的周長(zhǎng)上存在80%以上的調(diào)色劑顆粒， 所述強(qiáng)度INs表示源自殼層所含有的氮元素的N-K層吸收邊緣的強(qiáng)度，所述強(qiáng)度INc表示源自核所含有的氮元素的N-K層吸收邊緣的強(qiáng)度，所述強(qiáng)度ISs表示源自殼層所含有 的硫元素的S-K層吸收邊緣的強(qiáng)度，所述強(qiáng)度ISc表示源自核所含有的硫元素的S-K層吸 收邊緣的強(qiáng)度。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的調(diào)色劑，其中， 所述強(qiáng)度INc及所述強(qiáng)度ISc分別是對(duì)在所述核中隨機(jī)挑選的100個(gè)部位分別進(jìn)行測(cè) 量得到的100個(gè)EELS強(qiáng)度的平均值。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的調(diào)色劑，其中， 所述殼層包含乙烯基磺酸鈉/丙烯酸鈉共聚物。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的調(diào)色劑，其中， 所述核具有陰離子性，所述殼層具有陽(yáng)離子性， 所述殼層包含熱固性樹(shù)脂。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的調(diào)色劑，其中， 所述殼層的厚度為5. 5nm以上且6. 5nm以下。
【文檔編號(hào)】G03G9/08GK104516219SQ201410524107
【公開(kāi)日】2015年4月15日 申請(qǐng)日期:2014年10月8日 優(yōu)先權(quán)日:2013年10月8日
【發(fā)明者】辻廣昌己, 駒田良太郎 申請(qǐng)人:京瓷辦公信息系統(tǒng)株式會(huì)社